APLICACIN DE LA M S A PARA ANIONES

Antecedentes. En 1878, Robert Wilhelm Bunsen dio los principios de la sistematizacin del
anlisis de los aniones dividiendo los radicales cidos en grupos para los efectos de su
identificacin, sin embargo an no se consegua todava el que se pudiera trabajar en una sola
muestra, toda la marcha. Hasta 1935, J. T. Dobbins y H. A. Ljung, fueron los que lograron
realmente sistematizar una marcha similar a la de los cationes.
Este procedimiento es bastante flexible y abarca la mayora de los aniones que comnmente se
tienen en las muestras problemas.
Con el objeto de evitar en lo posible, la interaccin de los iones oxidantes y de los reductores, la
solucin. Problema, se mantiene ligeramente bsica durante casi todo el procedimiento.
Esta marcha, comprende 21 aniones los cuales se agrupan como sigue:
GRUPO IA
Grupo I
GRUPO IB
GRUPO II
GRUPO III
GRUPO IV
GRUPO V
El ordenamiento en estos grupos, se fundamenta en la solubilidad que presentan las sales de:
Calcio, bario, cadmio y plata que se forman con los aniones de muestra-problema, segn el
medio en el cual se encuentran sea cido o bsico es decir:
Grupo I. Son los aniones de este grupo que con el ion calcio, forman sales que son insolubles en
un medio ligeramente bsico.
Grupo II. Son los aniones de este grupo que con el catin bario, forman sales insolubles en
un medio ligeramente bsico pero que con el catin calcio, forman sales solubles en ese
medio
Grupo III. Son los aniones de este grupo que con el catin cadmio, forman sales insolubles en
un medio ligeramente bsico pero que con los cationes calcio y bario, forman sales solubles en
ase medio.

,
Grupo IV. Son los aniones de este grupo que con el catin plata, forman sales insolubles en un
medio ligeramente cido, (con cido ntrico), pero que con los cationes: calcio, bario y cadmio,
forman sales que son solubles en ese medio.
Grupo V. Son los aniones de este grupo que con los cationes: calcio, bario, cadmio y plata
forman sales que son soluble en cidos y agua.
Por lo anterior, los agentes precipitantes de cada grupo vienen a ser respectivamente: calcio,
bario, cadmio y pinta. Estos cationes, se agregan en forma de los acetatos correspondientes y
como las soluciones acuosas que se forman, son ligeramente bsicas debido a la hidrlisis,
colaboran a mantener un pH conveniente.
Algunos aniones, forman sales poco solubles con un agente precipitante que rio le corresponde.
Por ejemplo; el ion sulfato, forma una sal poco soluble con el ion calcio, (el

est en el
grupo II), por lo cual puede precipitar tambin en el grupo I. El ion borato, (

que est en el
grupo V), puede precipitar parcialmente con los agentes precipitantes de los grupos, I y III. Esto
puede evitarse, si se sigue cuidadosamente lo; lineamientos que se dan en la MSA.
Antes de proceder a la aplicacin de la MSA de aniones, debe verificar* en la muestra-
problema, (ya en forma de solucin), su pH y ajustarlo si es necesario, a que, el medio sea
ligeramente bsico por medio de una solucin 1.5F de carbonato de sodio y adems, evitar
condicionando este medio, el que se efecten reacciones redox entre Ion aniones. Por ejemplo, la
que se verifica en un medio cido entre el ion sulfito y el clorato. El sulfito reduce al clorato
basta cloruro y el sulfito 3 oxidarse, pasa a sulfato. Por otra parte, mediante la adicin del
carbonato de sodio, se eliminan en forma de precipitados, todos los cationes que estn en
solucin-problema a excepcin de los carbonates de: Sodio, potasio y amonio; que son solubles,
(los cationes reaccionan con el ion carbonato, formando los carbonatos e hidrxidos
correspondientes, todos ellos solubles). Esto es muy conveniente, ya que la mayora de los
cationes excluyendo: Sodio, potasio y amonio; interfieren en la MSA, de aniones. El
inconveniente que surge al adicionar el carbonato de sodio, es de que aparezca el ion carbonato
en forma de carbonato de calcio al precipitar en el grupo I, mediante el agregado del oxalato de
calcio y aparecer como uno de los aniones que aparentemente contiene la solucin-problema.
Esto obliga a investigar previamente en la solucin-problema, la existencia del anin carbonato
lo cual se hace como sigue:
Identificacin del carbonato.
Se toman unos 5 ml de la solucin-problema y se tratan con 0.5 g, clorato de potasio y unos 5 ml
de cido clorhdrico, 1.5F. S se produce una fuerte efervescencia, la reaccin es positiva. La
adicin del

, tiene por objeto oxidar los aniones: sulfito, sulfuro y tiosulfao en un medio
cido hasta sulfates o azufre elemental ya que en esta forma; no se produce ninguna
efervescencia y por tanto no interfieren.
Separacin del grupo I de aniones que comprende
5 aniones del grupo IA:
2 aniones del grupo IB:
Procedimiento
Paso 1. Habiendo realizado previamente la investigacin del ion I carbonato, en una porcin
que se separ de la solucin-problema, se tornan 10 ml de la solucin-problema original a los
que de adicionan 10 ml de agua y se lleva a calentamiento a bao Mara por unos dos minutos.
Se aaden 10 ml de carbonato de sodio 1.5F y se prosigue el calentamiento por unos 10 minutos
ms. Se repone el agua que se haya evaporado se agita y se filtra. El residuo, contendr los
carbonates e hidrxidos insoluble de los cationes de la muestra-problema, menos las sales de
sodio. El residuo se tira. El filtrado, contendr todos los aniones de muestra-problema, en forma
de las sales solubles de sodio.
1.1. Si la muestra-problema est al estado slido, se toma un gramo de sta y se le adiciona un
gramo de clorato de potasio. Se mezcla bien y se lie agregan 5 ml de HCl 1.5F. Si se produce
una efervescencia, se habr identificado el anin carbonato. La eliminacin de los cationes
interferentes se hace tomando un gramo de la muestra slida y se disuelve adicionndole 10 ml
de agua y llevando a calentamiento a bao Mara por unos dos minutos. Se aaden 10 ml de

y se prosigue por unos 10 minutos ms el calentamiento. Se repone el agua

evaporada, se agita y se filtra. El residuo se tira. En el filtrado, se tendrn los amones de los
grupos I al V.
1.2. En el caso de que, se haya investigado que los nicos cationes que contiene la muestra-
problema original, sean los de: sodio, potasio, o amonio; no se dar el tratamiento con el
carbonato de sodio y solamente se ajustar el pH con KOH 3.0 F, si es que; la solucin-
problema est en un medio cido. Si la solucin problema tiene un pH muy elevado, se ajustar
con cido actico 2.0 F. Si se precipita algo al hacer el ajuste del pH, se filtra para eliminar lo
que se precipit. El filtrado, contendr los aniones de los grupos I al V.
1.3. El filtrado, procedente sea del paso No. 1, o de los incisos 1.1 o 1.2, se trata con una
solucin de acetato de calcio 2.0F agregando sta, gota a gota y agitando hasta que con una
ltima ya no se forme ms precipitado. Se agita y se filtra.
El residuo, contendr el grupo I en forma de sales insolubles de calcio. Se le dan unos tres
lavados con agua. Se tiran los lavados.
El filtrado, contendr los aniones de los grupos II al V.

Reacciones de separacin del grupo I de aniones

Carbonato

Con el acetato de calcio, Ca(

= = = CaC

Sulfito

= = = CaS

Arsenito

= = = Ca(As

Arseniato

+ 3

= = = C

(As

Fosfato

+ 3

= = = C

(P

Oxalato

= = = Ca

Fluoruro

2

= = = Ca

Todas estas sales son de color blanco.





Noto. Los aniones: sulfito, sulfuro y tiosulfato, producen tambin gases con el HCl, por lo cual
K oxidan estos aniones primeramente con el clorato de potasio, formndose los sulfatos o
azufre elemental que no producen gajes. Por ejemplo:
3

S + Cl

= = = C

+ 3S + 3

==== 3

Separacin de los grupos IA y ID de aniones
Procedimiento
Paso 1.- El residuo obtenido en el inciso 1.3, de la separacin del grupo I de aniones, se trata con
unos 7 ml de acido actico 3.OF agitando mientras se hace la adicin. Si queda algo sin disolver,
esto nos indica que existen aniones del grupo IB. Se lleva a filtracin. El filtrado contiene el
grupo IA de aniones.
Identificacin del ion carbonato con el HCl
CaC

+ 2

===

+ 3

+

Al formarse el C

, se produce una efervescencia.

Reacciones de separacin de los Grupos: IA y IB de ANIONES
Con el cido actico.-- El grupo IA se disuelve. El IB permanece insoluble.
Carbonato

+2

Sulfito

+2

Arsenito

+2

+ 2

Arseniato

+ 4

Identificacin de los aniones del grupo IA
Procedimiento
Paso 1. El filtrado, obtenido en el paso No. 1 de la separacin de los grupos IA y IB, se divide
en 4 porciones.
1.1. Identificacin del sulfito. A la primera porcin, se le aaden uns 10 gotas de HCl 12.0F y
2.5 ml de acetato de bario 1.0F. Se agita y se filtra. El residuo se tira. El filtrado se trata con 2.5
ml de agua oxigenada. Si se forma un precipitado de color blanco, la reaccin es positiva.
1.2. Identificacin del arsenito. La segunda porcin, se trata con un ml de HCl 3.0F y un ml de
agua. Se lleva a calentamiento hasta ebullicin y en caliente, se sulfihidra. Si inmediatamente se
forma un precipitado de color amarillo, se habr identificado el ion arsenito. Si el precipitado se
forma despus de estar sulfihidrando por lo menos un minuto, la reaccin es positiva
exclusivamente para el ion arseniato ya que se forma el pentasulfuro de arsnico,

, de
color amarillo.
1.3. Identificacin del arseniato. A la tercera porcin, se le adicionan 10 gotas de HCl 3.0F y se
lleva a calentamiento a bao Mara durante dos minutos con el objeto de destruir el ion sulfito ya
que ste, reacciona con el yodo liberado durante el ensaye para el ion arseniato. A la porcin
calentada en bao Mara, se le agregan unos cristales de yoduro de potasio Si la solucin
adquiere un color caf, la reaccin es positiva.
Para confirmar la presencia del ion arseniato, a la misma solucin coloreada, se le aaden unos 5
ml de tetracloruro de carbono con el objeto de extraer el yodo librado ya que ste es ms soluble
en el CC

. Se agita fuertemente durante un minuto y se deja reposar. Si aparece un color rosa en

la capa del tetracloruro de carbono, se confirmar la existencia del ion arseniato.
1.4. Identificacin del fosfato. La cuarta porcin, se trata con 2.5 ml de HN

12.0F y un
gramo de acido tartrico,

. Se agita vigorosamente y se adicionan en seguida, 2.5 ml

de una solucin de molibdato de amonio, (N

Mo

y se lleva a un calentamiento suave sin

llegar a la ebullicin, durante un minuto. Si se forma un precipitado abundante y de color
amarillo, la reaccin es positiva al haberse formado el fosfomolibdato de amonio, (N

12Mo

. Si el precipitado es de color blanco, no existir el ion fosfato, sino que simplemente se

habr descompuesto el reactivo.
La adicin del cido tartrico tiene por objeto formar un complejo con el arsnico para evitar la
interferencia de este ion. No se debe hervir solucin ya que se destruir el complejo.
Reacciones de identificacin del grupo IA

Sulfito Con el agua oxigenada, el sulfito se oxida sulfato.

= = = BaS

Arsenito

Con el sulfuro de hidrgeno:

= = =

amarillo
Con el

el in arseniato precipita lentamente:

2

As

+ 5

===

O
Arseniato

Con el yoduro de potasio, el arseniato se reduce pasando de

. El in yoduro pasa de

(No de oxidacin cero), por lo cual

se oxida. El yodo tie el agua con un color caf. Al extraerse el yodo del
agua con el tetracloruro de carbono, ste se tie de un color rosa que
puede ser muy intenso.

+ 4

Fosfato

Con el molibdato de amonio en un medio cido proporcionado
por el cido ntrico:

Identificacin de los aniones del grupo I B
Procedimiento
El residuo, obtenido en el paso No. 1, de la separacin de los grupos IA y IB, se lava dos veces
con agua, se tiran los lavados. El residuo lavado, se divide en dos porciones.
1.1. Identificacin del oxalato. Una de las porciones, se ataca con 5 ml de cido sulfrico 1.5F,
y agitando todo el tiempo, se lleva a calentamiento en bao Mara durante un minuto. Se
agregan unas 10 gotas de permanganato de potasio 0.01F. Si desaparece el color violeta, dado
por la solucin del KMn

, se habr identificado el ion oxalato.

1.2. Identificacin del fluoruro. La porcin restante, se pone sobre un vidrio de reloj cuya
superficie est limpia y no tenga rayaduras ni opacidades. Se lleva a bao Mara con cuidado
hasta que se seque bien el residuo. La eliminacin de humedad es importante ya que la
presencia de agua, interfiere en el ataque que el ion fluoruro va a efectuar sobre el vidrio, por
formacin del cido silcico que es insoluble, con el tetrafluoruro de silicio que es voltil. Una
vez seco el residuo, se le adicionan unas 5 gotas de cido sulfrico 12.OF, y se contina el
calentamiento por otros 5 minutos. Se deja enfriar y despus de haber pasado unos 20 minutos,
se lava el vidrio de reloj. Si se nota que el vidria se atac en la zona donde se deposit el
residuo, se confirma la existencia del ion fluoruro. Es conveniente, dejar el mayor tiempo
posible durante el enfriamiento, ya que se; aumentan las posibilidades de su ataque. El cido
sulfrico reacciona con el fluoruro de calcio, producindose el cido fluorhdrico el cual ataca el
vidrio formndose el tetrafluoruro de silicio, Si

Reacciones de identificacin del grupo IB
Clon el acido sulfrico, reacciona el precipitado, que puede ser el oxalato de calcio, para formar
el cido oxlico el que en presencia de una gran concentracin do iones hidronio, reduce el ion
permanganato que es colorido, al ion manganoso que, es incoloro.
Oxalato Ca

El cido oxlico con el permanganato de potasio:

Fluoruro Con el cido sulfrico:

El cido fluorhdrico, ataca el vidrio o cualquier silicato, formndose el
tetrafluoruro de silicio, Si

Substancias que contienen carbonatas.
Los minerales ms importantes que contienen el ion carbonato son: Ankerita,
CaC

(Mg,Fe)C

; calcita, CaC

; dolomita, CaC

MgC

; esferocobaltita, CoC

;
magnesita MgC

; rodocrosita, MnC

; siderita, FeC

; smitsonita, ZnC

; etc. Los
carbonatos abundan en la naturaleza principalmente en forma de calizas. Los carbonatos cidos
de: Calcio, magnesio y bierro se encuentran disuelos en las aguas. Los carbonatos alcalinos, en
ciertos manantiales, lagos y terrenos salitrosos.
Los carbonatos y bicarbonatos de sodio, o potasio, se utilizan ampliamente en: La industria
vidriera y del jabn como agentes para modificar el pH. En farmacopea, como reactivos
qumicos en el laboratorio, etc.
Substancias que contienen sulfitos.
El ion sulfito no se encuentra en los minerales. Se fabrica industrialmente enlazado con diversos
cationes para aplicaciones en: Industria del papel, textiles engomados, como agente fuertemente
reductor, en la industria vitivincola como conservador, etc.
Substancias que contienen arsenito.
Pocos minerales contienen el ion arsenito y son los siguientes: Eedemita,

;
finemanita,

(As

; Tripketa, CuO-A

. Sus sales, actan como fuertes reductores y

por tanto se oxidan fcilmente. El metarsenito se ha empleado como pigmento verde en pinturas.
Son muy txicos.
Substancias que contienen arseniato. Existen en la naturaleza, alrededor de 60 minerales aunque
en pequeas cantidades y estn constituidos como ortoarseniatos y metarseniatos sencillos o
dobles, as como sales mixtas. Los principales, son los que se citaron al referirnos al catin
arsnico.
Substancias que contienen fosfatos,
El fsforo se encuentra muy distribuido en la naturaleza en forma de fosfatos y se les clasifica
en: fosfatos minerales, se mi orgnicos y orgnicos. Los fosfatos minerales son por ejemplo:
Apatita, (CaF) C

(P

, o tambin como (Ca, Cl)C

(P

, cloroapatita; coprolitos, que

son nodulos muy impuros de: Fosfato triclcico, yesos fosfatados, monazita, (Ce, La,Di)P

natrofilita, NaMnP

; piromorfita (PbCl)Pb (P

vivianita, F

4AlP

.2AIP

. 2AI(OH

O; etc. De los fosfatos semiorgnicos, el humofosfato que

proviene de los fosfatos del suelo que han sido fijados sobre el humus, por bacterias; fosfatos
provenientes de huesos fosilizados, (esqueletos de animales prehistricos). Fosfatos orgnicos
tales como: Fosfatos que se encuentran en la sangre, secreciones diversas en forma de materias
fecales como el guano, fosfatos urinarios, etc. En todos los procesos siderrgicos se encuentra
como impureza. En ciertas aleaciones de cobre (bronces fosforosos), escorias de las fundiciones
de hierro y acero. En abones tales como: Fosfatos y superfosfatos con nitrgeno y sulfato de
calcio; cementos para prtesis dentales, compuestos para purificacin de aguas, jabones,
detergentes, en aceites para evitar la corrosin, pelculas lubricantes, fosfatizado de piezas de
acero, en algunas sales como reactivos qumicos, integrante de muchos compuestos orgnicos.
Utilizado en la industria cerillera, pirotecnia, fabricacin de pinturas y artculos fosforescentes,
gases blicos, etc.
Substancias que contienen oxalatos.
Este ion est muy difundido en la naturaleza por ser uno de los productos ms frecuentes que
resultan de la oxidacin de las substancias orgnicas. En las plantas tales como la acedera y
diversas especies como los gneros, oxalis y rumex, liqenes, savia de algunas plantas en forma
de oxalato cido de potasio; en la sal de sodio, salicor, sal de calcio, Industrialmente, se emplea
como: d<manchador de tintas, tinturas, decolorante, pulidor del mrmol, (como cido oxlico);
limpiador de utensilios de cobre; en medicina corno calmante y refrescante. En altas dosis es
venenoso. Se utiliza en la fabricacin de muchos productos orgnicos e inorgnicos; como
reactivo qumico, (cido oxlico). La preparacin industrial del asido oxlico se hace oxidando
hidratos de carbono, (aserrn mezclado con lcalis).
Substancias que contienen fluojuros.
Los minerales ms importantes que contienen el ion fluoruro son: Fluorita, Ca

; criolita,
NaAl

; apatita; zamboninita, Ca

.2Mg

; selata, Mg

, etc. Se emplea en la metalurgia del

hierro y el cobre, para fluidificar las escorias; grabado del vidrio, reactivo qumico, insecticidas,
fungicidas, como componente en algunos preservativos de la madera, piedras artificiales,
compuestos orgnicas, etc.
Separacin del grupo II de aniones que comprende
2 aniones:
Procedimiento
Paso 7. El filtrado, obtenido en el inciso 1.3, de la separacin del grupo I de aniones, si no
presenta una coloracin amarillenta, esto indica que no existe el ion cromato. Siendo el caso de
que se observe una coloracin amarillenta, es probable que est presente el ion cromato sin
embargo, hay que tomar en cuenta que los iones; Ferro y ferricianuro del grupo III, 5? estn en
solucin; le dan la misma coloracin a esta.
El filtrado, se trata con acetato de bario 1.0 F gota a gota y agitando, hasta que con una gota ms,
ya no se precipite nada de la solucin. Se agita y se filtra. Si el residuo que se obtuvo de la
filtracin, es de color blanco, esto nos indica que la solucin-problema no contiene
definitivamente el ion cromato, pero s el ion sulfato que est en forma de sulfato de bario
debido a la reaccin con el reactivo. El filtrado, contendr los grupos del III al V, de aniones.


Reacciones de separacin del Grupo II de aniones
Con el acetato de bario, Ba(

Cromato Cr

Amarillo
Sulfato

blanco
Separacin e identificacin de los aniones del grupo II
Procedimiento
Paso 1. El residuo, obtenido en el paso No. 1, de la separacin del grupo II de aniones, si tiene
un color amarillo, es probable que sea de cromato de bario. Si es blanco se puede tener la certeza
de que no existe el ion cromato. Este precipitado se lava con unos 5 ml de agua. Se tira agua de
lavado. En seguida, se ataca el precipitado con 2.5 ml de acide clorhdrico 3.0 F se agita y se
filtro.
1.1. Identificacin del cromato. El filtrado obtenido en el paso No. 1 deber presentar un color
amarillo si existe el ion cromato. Para confirma] su presencia, se le adicionan 2.5 ml de acetato
de sodio 2.5 F para tener un exceso de iones acetato con lo cual disminuir la concentracin de
los iones hidronio y por efecto del ion comn, har que se precipite el cromato de bario que es de
color amarillo. Este filtrado puede tratarse tambin como se describi para la identificacin de
cromo en la MSA de cationes.
1.2. Identificacin del sulfato. Si el residuo obtenido en el paso No. 1,
es de color blanco y al adicionar a ste 2.5 ml de cido clorhdrico 3.0F,
no se disuelve y la coloracin sigue siendo blanca, se confirma la existencia
del ion sulfato. La adicin extra de HCl, tiene por objeto disolver los
aniones del grupo I, que no pudieran haberse eliminado completamente era
la separacin de los grupos I y II.
Reacciones de separacin identificacin de los aniones del grupo II
Sulfato Con el cido clorhdrico, el sulfato de bario permanece insoluble y de color
blanco y corno es insoluble en un exceso de un cido fuerte, la reaccin de
separacin es tambin la de identificacin.

Cromato Con el cido clorhdrico, el sulfato de bario:

Con el acetato de sodio, se baja la concentracin de los iones hidronio,
haciendo que reprecipite el cromato de bario:

amarillo

Substancias que contienen sulfatas.
Hay ciertos sulfates metlicos que se encuentran en la naturaleza al estado slido, o disueltos.
Los sulfates naturales, se utilizan en esta forma se les purifica antes de su aplicacin. Los
sulfates de sodio, se extraen sus soluciones mediante evaporaciones o cristalizaciones
fraccionadas, mayor parte de los sulfates, son solubles en agua con excepcin de los e calcio y
estroncio que son poco solubles y los de bario y plomo que prcticamente se consideran
insolubles. Entre los minerales -metlicos que contienen el anin sulfato tenemos los
siguientes: Anglesita, PbS

anhidrita, CaS

; barita, BaS

; bieberita, CoS

O; bootita,
CuS

0; brochantita, 4CuO S

, o CuS

3Cu(OH

; celestita, SrS

; chalcantita,
CuS

0; copiapita, F

(OH

(S

0 alunita,

(OH

(S

;
epsomita, MgS

0; cupromagnesita, (CuMg)S

0; goslarita, ZnS

0;
glauberita N

CaS

leadilita, 4PbS

2C

0, o como PbS

2PbC

Pb(OH

;
jarosita,

(OH

(S

mallardita, MnS

0; melanterita, FeS

0; mirabilita,
(sal de Glauber), N

10

0; morenosita, NiS

0; pisarita, (Fe,Cu) S

O;
sulfato doble de potasio y aluminio, NaAl(S

12

0; sulfato doble de sodio y

aluminio. NaAl(S

12

0; yeso, CaS

, etc.
Muchos productos industriales contienen sulfatos Por ejemplo: Fertilizantes, abonos, curtientes,
materiales de construccin como: incruentos, yesos, tinturas como el sulfato crmico, frrico y
de cinc; productos medicinales como: sulfato de magnesio, (purgante), el de cobre, para
combatir plagas en la agricultura, curar lceras, verrugas, emtico. Contra el tracoma y como
electrlito. Pigmentos como el de bario y plomo. Como integrante de muchos compuestos
qumicos orgnicos c inorgnicos, etc.
Con respecto al ion cromato, ver en las substancias que contienen cromo.
Separacin del grupo III de aniones que comprende
3 aniones:

y Fe(CN

Teora
La separacin del grupo III, se hace precipitndolo de la solucin por del ion cadmio, (como
acetato de cadmio), con lo cual se forman sales de cadmio correspondientes todas ellas
insolubles. En solucin los grupos, IV y V.
Se presenta la posibilidad de que tambin precipite algo del ion borato en forma de metaborato
de cadmio, Cd(B

y se forme algo de '(dixido de cadmio, sin embargo; siempre son en

cantidades pequeas de tal modo que no interfieren en la identificacin de los aniones del grupo
III.
Con el ion cadmio, se forman como hemos dicho, sales insolubles con e ion sulfuro y con el
ferricianuro, pero estos dos aniones no pueden coexistir en solucin ya que el ferricianuro oxida
al sulfuro hasta azufre elemental a la vez que el ferricianuro, se reduce a ferrocianuro. Luego la
existencia de uno de estos aniones, (

, o Fe(CN

), implica que en solucin, slo puede

encontrarse uno de ellos.
El ensaye del ion sulfuro, depende de que se, forme un sulfuro metlico y ste se descomponga
para producir el sulfuro de hidrgeno el cual se identifica con el acetato de plomo en forma de
sulfuro de plomo. PbS.
La identificacin de los iones, farro y ferricianuro; se hace al obtener precipitados de color azul,
con los iones F

y F

, respectivamente.
Procedimiento
Paso 1. El filtrado, obtenido en el paso No. 1, de la separacin di grupo II de aniones, se trata
con una solucin de acetato de cadmio 1.0F adicionando gota a {jota y agitando hasta que con
una ltima, ya no se forma ms precipitado. Se agita y se filtra, en el residuo, estarn los aniones
de grupo III. En el filtrado, los pupos IV y V.
Reacciones de separacin del Grupo III de aniones
Con el acetato de cadmio, Cd(

Sulfuro

Amarillo
Ferrocianuro

Blanco amarillento
Ferricianuro

Anaranjado
Identificacin de los aniones del grupo III
Procedimiento
Paso I. El residuo, obtenido del paso No. 1 de la separacin del grupo III de aniones, deber ser
colorido lo cual nos dar idea de los aniones que se encuentran presentes. Este residuo se lava
dos veces con agua caliente, (5 ml por cada lavado), para eliminar lo poco que se haya
precipitado del ion sulfocianuro, (del grupo IV), ya que interfiere en la identificacin de los
iones ferro y ferricianuro, por reaccionar igualmente con el ion frrico, proporcionado por el
cloruro frrico. El residuo ya lavado, se divide en tres porciones.
1.1. Identificacin del sulfuro. Una de las partes, se pone en un tubo de ensaye pequeo. Se
prepara un pedacito de papel filtro que se humedece con una solucin de actalo de plomo, 0.5F.
Al residuo que est en el tubo de ensaye, se le adicionan, 1.5 ml de HCl 3.0F y se cubre la boca
del tubo de ensaye con el papel filtro. Si aparece una mancha de color caf, a negro, esto nos
indica la existencia del ion sulfuro al haber reaccionado el

S, que se desprende del residuo con

el plomo del acetato de plomo y formar el sulfuro de plomo.
1.2. Identificacin del ferrociunuro. Otra de las porciones, se pone en un tubo de ensaye
pequeo, (se prefiere usar una de las cavidades de una tableta de porcelana para ensaye a la
gota), o un pedacito de crisol de porcelana para detectar por contraste, ms fcilmente el color
azul. Se le aaden goteando, de 3 a 5 gotas de cido clorhdrico 3.0F, y unas 5 gotas de cloruro
frrico 1.0F. Si aparece un precipitado de color azul marino, (llamado tambin azul de Prusia),
se habr identificado el ion ferrocianuro por formarse el ferrocianuro frrico, Fe [Fe(CN

. Si la
coloracin que se obtiene as verde, no existe el ion ferronianuro y si en cambio, el ion
ferricianuro ya que se habr formado el ferricianuro frrico [Fe(CN

. Si se adiciona uri exceso

de cido clorhdrico, (lo que equivale a un exceso de iones hidronio), el ferrocianuro frrico se
redisuelve y desaparece la coloracin azul por lo cual el agregado del HCI, debe hacerse
cuidadosamente para no alcanzar o punto de disolucin del precipitado.
1.3. Identificacin del ferricianuro. La porcin que sobra, se trata en la misma forma que se
ha indicado en el inciso 1.2 pero despus de la adicin del cido clorhdrico, se aaden
mas 15 gotas de agua y un cristalito de sulfato ferroso. Si se forma un precipitado de
color azul subido, (llamado azul de Turnbull) la reaccin es positiva por formarse el ferricianuro
ferroso,

Reacciones de Disolucin e Identificacin del Grupo III de Aniones
Sulfuro Disolucin, con el acido clorhdrico:
0 2 2 2
2 2
1
3
H Cd S H O H CdS + + + s=> +
+

Ferrocianuro
| | | | O H Cd CN Fe H O H CN Fe Cd
2
2 2
6 2
1
3 6 2
2 2 ) ( 2 ) ( + + s=> +
+ +

Ferricianuro
| | | | O H Cd CN HFe O H CN Fe Cd
2
1 2
6
1
3 2 6
2 3 ) ( 2 2 ) ( 3 + + s=> +
+ +

Sulfuro Identificacin, con el acetato de plomo.
2 3 2 2 2 3 2 2
2 ) ( O H HC PbS O H C Pb S H + s=> +
Caf a negro
Ferrocianuro Identificacin, con el cloruro frrico, FeCl
3
| | | |
3 6 4 2
3 2
6 2
) ( 6 4 ) ( 3 CN Fe Fe O H Fe CN Fe H s=> + +
+


1
3
6
+
O H
Azul marino
Ferricianuro Identificacin, con el sulfato ferroso, FeSO
4
| | | |
2 6 3 2
2 2
6
) ( 2 3 ) ( 2 CN Fe Fe O H Fe CN HFe s=> + +
+

azul
subido+ 2H
3
O
+1
Con el cloruro frrico :
| | | |
1
2 6 2
2 2
6
0 ) ( ) (
+ +
+ s=> + + H CN Fe Fe O H Fe CN HFe

Verde
| | | | 0 ) ( ) (
2
3 2
6 2
1
3
2 2
6
H Fe CN Fe H O H Fe CN HFe + + s==> + +
+ + +

Ferricianuro Ferrocianuro
Monocido dicido
Los productos de esta reaccin a su vez forman el ferrocianuro frrico, que es de color azul
marino.

| | | |
1
3 3 6 4 2
3 2
6 2
0 6 ) ( 6 4 ) ( 3
+ +
+ + s==> + + H CN Fe Fe O H Fe CN Fe H


Se verifica tambin que el ion ferrocianuro, reduzca a el ion frrico y se precipite el ferricianuro
ferroso por lo cual, la composicin de los precipitados obtenidos en la identificacin de los
iones ferro y ferricianuro, sean tal vez idnticos de aqu que las coloraciones: Azul de Prusia y
el azul de Turnbull, sean en realidad el mismo color y por tanto las frmulas de estos
precipitados, no sean precisamente las que se dieron en la identificacin sino otra que
comprenda a ambos precipitados.
La incompatibilidad de los iones sulfuro y ferricianuro para que coexistan en solucin; est
dada por la siguiente reaccin la cual se verifica si estn los dos iones presentes:

+ + = +

S CN Fe S CN Fe
4
6
2 2
6
) ( 2 ) ( 2


Por lo cual, si en una muestra-problema se tiene una solucin en la que aparezca un ligero
precipitado, o una especie de nata sobrenadando en la solucin y que tenga un color amarillento,
seguramente se, trata de azufre que originalmente era el ion sulfuro y de ello se deduce que la
solucin, tena originalmente el ion ferricianuro y que en la solucin-problema, se identificar
en forma del ion ferrocianuro.
Separacin del grupo IV de aniones que comprende
5 aniones:
1 1 1 1 2
3 2
, , ,

yL Br Cl SCN O S

Teora
La separacin del grupo IV de aniones, se hace precipitndolo por medio del catin plata que se
agrega como reactivo en forma de, una solucin de acetato de plata. Las sales de plata formadas
con los aniones de este grupo, son insolubles en un medio cido. Como el agente precipitante,
(acetato de plata), es muy poco soluble ya que su Kps es de 1.8 x 10
-3
solo se solubilizan
alrededor de 7.05 g/lt lo que equivale a la solucin de acetato de plata con una formalidad
mxima de 0.0425F, a una temperatura de 25C. Es por ello, que se hace necesario adicionar
cantidades relativamente mucho mayores de este reactivo, en comparacin con las que se han
necesitado para los grupos antes vistos.
Las Kps, de las salea de plata de este grupo y su solubilidad en diferentes medios, est dada en la
siguiente tabla:
Sales de plata

Kps

Soluble en

Insoluble en

Cloruro

1.56 x la
10


NH
3
y KCN

HN0
3
y HC1

Sulfocianuro

1.2 x KT
12


NH
3


HN0
3
y HCI

Bromuro

7.7 x KT
11


NH
3
y KCN

HN0
3
y HC1

Yoduro

1.5 x 1CT
16


Na
2
S
2
0
3
y KCN

NH
3


TioBulfato

-----------

NH
3
y en exceso de
iones Ag
+1


HC1


En la tabla, observamos que e] cloruro de plata es la sal cuya Kps, es ms grande con respecto
a las dems y por lo tanto la ms soluble en amoniaco, como complejo de plata amoniacal,
[Ag(NH
3
)
;
]
M
, que es corno BC hace la separacin de los dems aniones del grupo, por otra
parte; la presencia de este complejo en la solucin de nitrato de plata amoniacal, impide la
solubilizacin del sulfocianuro y del bromuro de plata.
El sulfocianuro de plata. AgSCN, puede reaccionar con los iones frricos, (del cloruro
frrico), formndose, el ion complejo sulfocianuro frrico, Fc(SCN)
-6
3
, de color rujo sangre, y
que de esta manera, es identificado el ion sulfocianuro, sin embargo, no es necesario solubilizar
el sulfocianuro de plata para su identificacin, sino que en una porcin del residuo, puede
hacerse la reaccin.
Los aniones bromuro y yoduro, que estn como sales de plata insolubles, pasan en solucin
mediante la adicin de cinc metlico en polvo, en un medio ligeramente cido. La plata se
reduce y el cinc se oxida pasando a la solucin, en forma de iones cinc. El ion yoduro se oxida
por medio del nitrito de odio, NaNO
?
, pasando a yodo elemental que se extrae con el
tetracloruro de carbono ya que en este solvente, es ms soluble y de esta manera se identifica. El
bromuro se oxida con el cido ntrico hasta bromo elemental y se extrae tambin con el
tetracloruro ya que es ms soluble en este solvente, identificndose por el color que presenta la
solucin.
El ion tiosulfato, que est en forma de tiosulfalo de plata, es muy inestable y tiende a
dismutarse fcilmente en un medio acuoso e indiferentemente del pH que ste tenga, as como
por la accin del calor. Esta tendencia a la dismutacin probablemente se debe a que sus dos
tomos de azufre, tienen diferentes caractersticas debido a las distintas posiciones que ocupan
en la estructura de este ion complejo. La configuracin ms aceptable ion por cuanto a sus
enlaces, es la siguiente:
1
1

O
SO
S

La dismutacin, puede efectuarse en solucin acuosa en la forma siguiente:
1 2 2
4 2
2
3 2
3
+
+ + + ==== + H S SO O H O S

Esta dismutacin se favorece, si se encuentra presente el ion plata, (lo mismo si estn presentes
el ion mercrico y el Pb
+2
).
Si el medio ex cido, la reaccin es disimilacin es:
O H S SO O H O S
2 4
1
3
2
3 2
3 2 + + + | ==== +
+

Si se caliento evitando el contacto del aire y teniendo el ion tiosulfato como tiosulfato de sodio:
; 3 0 S 4Na
5 2 4 2 3 2 2
S Na SO Na + ==
luego el pentasulfuro de sodio se descompone en:
+ + === S S Na S Na 4
2 5 2

Como en la reaccin del ion tiosulfato con el catin plata, se forma el tiosulfalo de plata, se
verifica tambin una dismutacin gradual lo cual se observa por una serie de cambios en la
coloracin original, que va desde el blanco pasando por el amarillo, anaranjado, caf y negro,
finalmente; al terminar de formarse el sulfuro de plata, segn la siguiente reaccin:
1
3
1
4 2 2
1 2
3 2
2 2
+ +
+ + + ==== + + O H HSO S Ag O H Ag O S

Si estos cambios de color se van observando al efectuar la separacin del grupo IV, se podr
identificar el anin liosulfato.
Procedimiento
Paso. 1 Del filtrado obtenido en el Paso No. 1, de. la separacin del grupo III de aniones, se
toman unas 15 gotas y se tratan por separado con 2.5 mi de una solucin saturada de acetato de
plata y acidificar con cido ntrico, 3.0F, (si se hace necesario).Si se forma un precipitado el cual
va cambiando de color desde el blanco al negro, apareciendo en el intermedio, coloraciones:
amarillas, anaranjadas y cafes, se habr identificado la existencia del ion to sulfato. Si al hacer
lo antes indicado no se forma algn precipitado, sto es indicativo de que no existe en la
solucin-problema el IV grupo de aniones.
1.1. Si se obtuvo algn precipitado, al resto de la solucin que no se trat corno se ha indicado
en el paso No. 1, se trata con una solucin saturada de acetato de plata, agregando gota a gota y
agitando continuamente hasta que con una ltima gota del reactivo, ya no se forme ms
precipitado, (la adicin del agente precipitante, es alrededor de unas 10 veces ms en relacin
con la que se us de los reactivos de los tres grupos de aniones ya tratados antes). La formacin
del precipitado requiere un tiempo largo. Se agita y se filtra. El filtrado, contendr todos los
aniones del grupo V. El residuo, podr estar formado por las siguientes sales de plata: Cloruro,
bromuro, yoduro, sulfocianuro y sulfuro, (esta ltima sal, debido a la dismutacin que se realiza
con ion tiosulfato).
Reacciones de Separacin del Grupo IV, de Aniones
Precipitacin, con el acetato de plata, Ag(C
2
H
3
O
2
);
Cloruro
blanco
AgCl Ag Cl + ==== +
+ 1 1

Yoduro
amarillo
AgI Ag I + ==== +
+ 1 1

Bromuro
amarillo
AgBr Ag Br + ==== +
+ 1 1

Sulfocianuro
blanco
AgSCN Ag SCN + ==== +
+ 1 1

Tiosulfato
negro
O H
y O S Ag Ag O S
1
3
1 -
4 2
3 2 2
1 2
3
HSO S Ag 2H2O Ag2S2O3
blanco
dismutarse al 2 2
+
+
+ + + ==== +
+ ==== +

Separacin e identificacin del grupo IV, de aniones
Procedimiento
Paso 1. El residuo, obtenido en el inciso 1.1, de la separacin de los grupos IV y V, se lava con
unos 5 ml de agua acidulando sta con unas gotas de cido ntrico, 3.0F. Al lavado obtenido, se
le adicionan unas gotas de cido clorhdrico, 3.0F, si se forma un precipitado de color blanco,
ste ser cloruro de plata, si ste es el caso, se sigue lavando hasta que el agua de lavado ya no
d reaccin, con lo cual se asegura la eliminacin del exceso de iones plata ya que estos, bajan la
solubilidad del cloruro de plata en la solucin amoniacal de nitrato de plata. Se da un ultimo
lavado con el agua acidulada y finalmente un lavado con agua simple para eliminar el cido
ntrico. El residuo, se trata con 5 mi de una solucin amoniacal de nitrato de plata, (reactivo de
Miller). Se agita y se filtra.
1.1. Identificacin del cloruro. El filtrado obtenido, se trata con cido ntrico, 3.0F, hasta
acidificar la solucin. Si se forma un precipitado de color blanco bien definido, la reaccin es
positiva para el ion cloruro, al formarse el cloruro de plata. El sulfocianuro de plata, es algo
soluble en el nitrato de plata amoniacal y puede formarse al acidular solucin, apareciendo
como una nubosidad en sta, asimismo; como la mayora de los reactivos casi siempre contienen
trazas del ion cloruro, se puede presentar una seudoprecipitacin, que no debe confundirse con
la precipitacin consistente del ion cloruro si existe en la solucin problema.
1.2. El residuo, se divide en dos porciones una de las cuales ser la tercera parte del residuo.
1.3. Identificacin del sulfocianuro. La parte ms pequea del residuo, se pone en una de las
cavidades de una tableta de porcelana, o se usa un pedacito de crisol de porcelana. Se le
adicionan unas gotas de cido clorhdrico 8.0F y unas 5 gotas de cloruro frrico, l.0F. Si aparece
una coloracin rojo sangre, se habr identificado el ion sulfocianuro, por formacin del
complejo, sulfocianuro frrico, [Fe(SCN)
6
]
-3
, que colorea fuertemente la solucin.
1.4. La porcin ms grande del residuo, se pone en un tubo de ensaye y se le agregan unos 4 a 5
ml de agua y unos 5 g de cinc en polvo. Se agita vigorosamente durante unos 3 minutos y se
filtra. El residuo obtenido se aparta para extraerle la plata.
1.5. Identificacin del yoduro. VA filtrado obtenido en el inciso 1.4, debe estar ligeramente
cido. Si no lo est, acidule cuidadosamente con cido ntrico, 3.0F. Se le adicionan unos 5 ml
de tetracloruro de carbono y unos 3 o cuatro cristalitos de nitrito de sodio. Se diluye con agua
hasta unos 10 ml de volumen total y se agita vigorosamente. Si aparece una coloracin violeta
en la zona donde est el solvente, tetracloruro de carbono se habr identificado la existencia del
anin yoduro.
1.6. Identificacin del bromuro. Al tubo de ensaye, que contiene la capa coloreada de
tetracloruro de carbono y la solucin acuosa, se le introduce una micropipeta para eliminar la
solucin acuosa la cual se tratar tantas veces como sea necesario con CCl
4
, hasta que en una
ltima extraccin se haya eliminado todo el yodo que est en la solucin acuosa y sabremos que
esto ha sucedido cuando en la ltima extraccin, ya no aparezca ninguna coloracin en la capa
de CC1
4
. La solucin acuosa de la que se, ha eliminado todo el yodo, se pone en una cpsula de
porcelana y se le, aaden l.25 ml de cido sulfrico, l.5F y se lleva a evaporacin hasta que
solamente quede la mitad del volumen original de la solucin. Se deja enfriar y se pone en un
tubo pequeo de ensaye. De ste, se toman unos 5 ml y se tratan con 5 ml de cido ntrico, 12.0F
y 5 ml de tetracloruro de carbono. Se llleva a calentamiento a bao Mara por unos 20 segundos
y se agita vigorosamente. Si aparece un color que va del amarillo al anaranjado en la capa del
CCl4, se habr identificado la existencia del ion bromuro.
Reacciones de Separacin e Identificacin del Grupo IV, de Aniones
IDENTIFICACIN, Con el acetado de plata:
blanco
O S Ag Ag O S
e
+ s=> +
+
3 2 2
1 2
2 2

El liosidfao de plata, se dismuta hasta que finalmente queda en la forma
estable de sulfuro de plata. Durante el proceso de dismutacin, van
apareciendo diversas coloraciones que van
;
del blanco al amarillo,
anaranjado, caf negro al ltimo.
1
3
1
4 2 2 3 2 2
2
+
+ + + s=> + O H HSO S Ag O H O S Ag
SEPARACIN DE LOS DEMS ANIONES. Con el reactivo de Miller
que contiene amoniaco, el sulfuro y el yoduro de plata son insolubles. El
sulfocianuro es ms soluble. El cloruro de plata se solubiliza casi
totalmente. Adems como el reactivo de Miller, contiene iones plata,
procedentes del nitrato de plata, la solubilidad de las sales de plata,
(yoduro, bromuro y sulfocianuro), se hace mucho menor debido al efecto
del ion comn, dado por la existencia del ion complejo de plata
amoniacal [Ag(NH
3
)
3
]
1
, por lo cual solamente el cloruro de plata se
disuelve, quedando las dems sales de plata insolubles.
Cloruro DISOLUCIN, con el reactivo de Millar:
| |
1 1
2 3 3
) ( 2
+
+ s=> + Cl NH Ag NH AgCl
IDENTIFICACIN, con el HNO, en presencia de iones cloruro,
reprecipita el AgCl:
| |
O H blanco
NH AgCl O H Cl NH Ag
2
1
4
1
3
1 1
2 3
2
2 2 ) (
+
+ + s=> + +
+ + +

Sulfocianuro DISOLUCIN, con el acido clorhdrico:
+ + ==== +

AgCl SCN Cl AgSCN
1 1
2
IDENTIFICACIN, con el cloruro frrico, FeCl
3

| |
sangre rojo
) ( 6
3
6
3 +
==== + SCN Fe Fe SCN


Como el cinc se encuentra colocado ms arriba que la plata en la serie electromotriz, ste
reduce a la plata y la reemplaza al oxidarse el cinc en los compuestos que formaba la plata. En
el caso del sulfuro de plata, el cinc en un medio cido, descompone al AgSCN, en cido
cianhdrico y sulfuro de hidrgeno:
O H Zn HCN S H Ag O H Zn AgSCN
2
2
2
1
3
6 3 2 2 2 6 3 2 + + + + + ==== + +
+ +

En el caso del sulfuro de plata, en un medio cido se precipita la plata y se desprende el sulfuro
de hidrgeno:
O H Zn S H Ag O H Zn S Ag
2
2
2
1
3 2
2 2 2 + + | + + ==== + +
+ +

Con el bromuro y yoduro de plata, se precipita la plata hasta el estado metlico y los iones
bromuro, o yoduro, pasan al estado de iones junto con el ion cinc, a la solucin:
2 1
2 2 2
+
+ + + ==== + Zn Br Ag Zn AgBr

2 2
21 2 2
+ +
+ + + ==== + Zn Ag Zn AgI

Yoduro IDENTIFICACIN con el nitrito de sodio el cual reacciona con los iones
hidronio del HN0
3
, formndose el cido nitroso el cual oxida al ion
yoduro hasta yodo elemental sin afectar al ion bromuro. El yodo en
forma molecular, es ms soluble en el tetracloruro de carbono y aparece
disuelto en este solvente dando una coloracin violeta a la solucin. En el
agua, la coloracin es caf.
1
3
1
2
+
+ O H NO
====
O H HNO
2 2
+

O H I NO O H J HNO
2 2
1
3
1
2
4 2 2 2 2 + + | === + +
+

Bromuro IDENTIFICACIN, el cido ntrico, oxida al ion Br
-1
hasta bromo
elemental que en solucin acuosa, la colorea de caf-amarillento, pero
como es ms soluble en el CCI
4
, se extrae en este solvente y la coloracin
que imparte a la solucin es de amarillo a anaranjado, (de menor a mayor
concentracin de bromo).
O H Br NO O H Br HN
2 2
1
3
1 1
3
12 3 2 8 6 2 + + | ==== + +
+



Substancias que contienen sulfuro.
El ion sulfuro abunda en la naturaleza en forma de sulfuro de hidrgeno, sobre todo en las
llamadas "aguas sulfurosas" de manantiales que se encuentran en zonas volcnicas. En los
volcanes activos y semiactivos. En todos los minerales sulfurados. En la materia orgnica en
descomposicin que contiene azufre. Industrialmente, los sulfures ms importantes son: los
alcalinos que se emplean en: Curtidura, depilatorios y reactivos qumicos. Muchos productos
industriales no-metlicos, contiene trozos del ion sulfuro as como gases y productos de
combustin de los mismos.
Substancian que contienen ferrocianuro.
Solamente en compuestos que se fabrican tales como; el ferrocianuro de potasio y el frrico que
se utilizan en las industrias de: tintes y colorantes, pinturas, fotografa, copias heliogrficas, etc.
Substancias que contienen ferricianuro.
La sal ms importante desde el punto de vista comercial, es el ferricianuro de potasio llamada
tambin corno reactivo qumico e interviene en la preparacin de la tinta para las copias
heligraficas.
Substancias que contienen tiosulfato.
Slo existe una sal preparada que es el tiosulfato de sodio, (hay otras sales pero su uso es muy
limitado), la cual se utiliza en fotografa para el revolado de pelcula ya expuesta. En sales para
el blanqueo de los huesos, papel, detergentes, en la extraccin de la plata, (como solvente), como
agente oxidante, reactivo qumico, etc.
Substancias que contienen cloruro.
Existe en muchos minerales sobre todo, en los alcalinolrreos y alcalinos. En el mar, como una
sal soluble. Abunda en muchos productos industriales y en los desechos que arrojan la mayora
de las fbricas. Sus compuestos son utilizados en las industrias de: Papel, jabonera, en textiles
como decolorante, productos orgnicos, sntesis de stos, farmacopea, anestsicos,
desinfectantes, solventes, insecticidas, plsticos, cerillera, reactivos qumicos, potabilizador! y
tratamiento de agua:;. Es un agente fuertemente oxidante, etc.
Substancias que contienen yoduro.
El mar y los vegetales marinos, contienen yodo. Sus sales se utilizan en el anlisis cualitativo de
laboratorio e industrial, en metalurgia para refinar metales y aleaciones, como fuerte
desoxidante. Se encuentra tambin en la glndula timidez de los mamferos, etc.
Substancias que contienen bromuro.
Se encuentra principalmente en el mar y depsitos salinos como el de Stassfurt, (Alemania):
Forma compuestos con todos los metales incluso cot el oro: Es fuertemente oxidante y se usa
como tal: El bromuro de plata s emplea en las emulsiones fotogrficas. Los bromuros de sodio
y potasio, en medicina como calmantes nerviosos; el de etilo, C
2
H
5
Rr, como anestsico y en
sntesis orgnicas, (tambin en algunos productos orgnicos), compuestos fumigantes, gases
blicos, etc.
Substancias que contienen sulfocianuro.
Solamente existe en sales preparadas tales como: Sulfocianuro de piorno, cinc o amonio; las que
se emplean en la industria cerillera. El de mercurio y bario, corno reforzadores en fotografa. El
de cobre, en la preparacin de pinturas para usos marinos. Los sulfocianuros alcalinos se
ampliamente en los laboratorios de anlisis qumicos e industriales,
Grupo V, de aniones
que compren
4 aniones
1
2
1
3
1
3
1
2
, ,

yBO NlO NO NO

Teora
Este grupo comprende a los aniones que no precipitaron con las sales de: Calcio, bario, cadmio
y plata, (acetatos), siendo por lo tanto, solubles

y estarn en solucin acuosa despus de haber
separado los primeros 4 grupos. Ya habamos advertido que el ion borato puede precipit
parcialmente en el grupo III de aniones corno metaborato de cadmio, si embargo, todava se
solubilizan suficientes i o es borato como para poder identificarlos en el grupo V de aniones,
En un medio cido, los iones clorato y nitrito no pueden coexistir, sin' en la forma de los iones,
cloruro y nitrato, debido a que reaccionan entre s como sigue:
1 1
3
1
3
1
2
3 3

+ ==== + Cl NO ClO NO

Es decir, el anin nitrito reduce al ion cloruro que est en el clorato, al pasar de Cl
+5
hasta Cl
-1
.
Esto equivale a decir que el ion clorato, oxida al nitrgeno que est en el ion complejo nitrito de
N
+3
a N
+5
. Lo anterior implica que si se demuestra la existencia en este grupo, de uno de ellos en
solucin, el otro no puede existir. Por ello, se utiliza la accin reductora del cido nitroso sobre
el anin clorato, para identificar ste.
El ion nitrito, se identifica en presencia de los otros aniones, ya que la urea es exclusivamente
oxidada por ste.
El ion nitrato, se identifica eliminando previamente el ion nitrito ya que ste interfiere al dar la
misma reaccin de identificacin. Tambin se identifica el nitrato mediante la oxidacin que
sufre la alfa-naftilamina, (que es la base del granate fijo B, Naftalidina, 1-amino-naftaleno;
Ci
0
H
9
N , que pertenece al grupo de los aminonaftoles) Este reactivo es muy poco soluble en
agua, soluble en alcohol, ter y cidos. Se emplea en la industria de los colorantes y
concentracin de algunos nrnerales. Este reactivo recin obtenido, se presenta en forma de
agujas blancas y con el tiempo va tornando un color rojizo formando una masa cristalina por la
accin del aire. En presencia del ion nitrato, se produce una coloracin prpura.
Finalmente el anin borato, se identifica con el cido carmnico, (ver lo referente a indicadores
en la primera parte de fundamentos de qumica analtica). Actualmente, se obtiene
sintticamente a partir de los derivados del antraceno. Por ejemplo, las antraquinonas. El cido
carmnico es de color rojo y vira al azul, en presencia del cido brico en un medio cido
proporcionado por el cido sulfrico.
Procedimiento
Paso 1. El filtrado, obtenido en el inciso 1.1, de la Reparacin del grupo IV de aniones, se divide
en 4 porciones iguales.
1.1. Identificacin del clorato. A una porcin, se le adicionan 2.5 mi de cido ntrico 12.OF y
un ml de nitrato de plata 0.5F y se agita. Se deja reposar unos 2 minutos y se filtra. Si se obtiene
algn residuo, este se tira. Al filtrado, PC lo agregan unos 3 cristalitos de nitrito de sodio, se agita
y si observa que se ha formado un precipitado bien definido y de color blanco, se verifica la
existencia del ion clorato.
1.2. Identificacin del borato. Otra de las porciones, se pone en una cpsula de porcelana y se
le aaden, 2.5 ml de cido sulfrico 12.OF, se lleva a evaporacin a casi sequedad con el
objeto de eliminar los iones nitral o y clorato que interfieren. Se deja enfriar y se adiciona unas
15 gotas de cido carmnico, se lleva a calentamiento suave. Si se observa que el color rojo de la
mezcla, vira al azul-violeta, se habr identificado el ion.