TEMA 3: QUIMICA ORGNICA

7.

ISOMERA La existencia de varias sustancias cuya frmula molecular es la misma, pero que se diferencian en alguna de sus propiedades fsicas y qumicas, se conoce como isomera.

ISMEROS Son los compuestos que, teniendo la misma frmula molecular, difieren en su estructura y por tanto tienen diferentes propiedades fsicas y/o qumicas. ISMEROS ESTRUCTURALES ESTEREOISMEROS (Ismeros planos o constitucionales) (Ismeros espaciales) Estos ismeros presentan diferente patrn Presentan el mismo patrn de enlaces, los tomos estn unidos de enlaces, los tomos estn unidos entre s en el mismo orden dentro de las molculas y por tanto la misma de manera diferente. Las frmulas frmula desarrollada plana. desarrolladas en el plano muestran las Las molculas se diferencian, nicamente, por la disposicin diferencias entre estos compuestos. espacial de los tomos y es necesario utilizar para diferenciarlos las frmulas tridimensionales: cuas - trazos , proyecciones de Fischer Se distinguen tres tipos de ismeros Se distinguen dos tipos de estereoismeros: estructurales: Ismeros geomtricos o Cis-Trans Ismeros de cadena Ismeros pticos Ismeros de posicin Ismeros de funcin 7.1. ISOMERA ESTRUCTURAL: DE CADENA, DE POSICIN Y DE FUNCIN Ismeros estructurales de C6H12O
O

C6H12O

H3C CH2 CH CH CH OH

CH3

H3C CH2 CH2 C CH2 CH3

3-hexanona
O

3-hexen-2-ol
OH O CH3

CH3CH2CH2CH2CH2C Hexanal
H

ciclohexanol

metilciclopentilter

Las molculas que presentan este tipo de isomera se diferencian en la conectividad de los tomos que forman la molcula, es decir, tiene los mismos tomos conectados de forma diferente, diferente estructura molecular. Podemos diferencias 3 casos: 7.1.1. Isomera de cadena: Los ismeros de cadena se diferencian entre s en la distinta disposicin de los tomos de C en la cadena principal. Es posible en cadenas con ms de 4 tomos de carbono y cuantos ms tomos de C tenga el compuesto, ms ismeros de cadena puede presentar. Estos ismeros tienen distintas propiedades fsicas (densidad, T f, T e,...) y tambin distintas propiedades qumicas debido al diferente carcter de los carbonos (1, 2, 3 ). Dos compuestos que sean ismeros de cadena tienen nombre con raz diferente ya que las cadenas principales son diferentes. 13

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Ejemplo: Ismeros de cadena de frmula molecular C6H14O

CH3CH2CH2CH2CH2 1-hexanol CH2OH CH3CH2CH2 CH CH2OH CH3 2-metil-1-pentanol CH3CH2 CH CH2OH

CH2CH3 2-etil-1-butanol

7.1.2. Isomera de posicin: Estos ismeros tienen el mismo grupo funcional y se diferencian en la posicin de ste en la cadena principal. Se mantiene la estructura de la cadena principal. Los nombres de estos ismeros se diferencian en los localizadores. Las propiedades fsicas y qumicas de los ismeros de posicin son muy similares.

Ejemplo: ismeros de posicin de frmula molecular C5H8

CH3CH2CH2C CH 1-pentino

CH3CH2C CCH3 2-pentino

7.1.3. Isomera de funcin: Son ismeros de este tipo los compuestos con la misma frmula molecular y diferente grupo funcional. Son ismeros de funcin los siguientes compuestos; a) Alcoholes y teres de igual frmula molecular; b) aldehdos y cetonas de igual frmula molecular; c) cidos y steres de igual frmula molecular d) alquenos y cicloalcanos de igual frmula molecular, e) alquinos y cicloalquenos siempre y cuando tengan la misma frmula molecular. Aldehidos y cetonas
CH3CH2CH2CH2 C O H CH3CH2CH2 O C CH3

Alcoholes y teres
CH3 CH2 ETANAL
2-pentanona

OH

CH3

CH3

DIMETIL ETER

pentanal

cidos y steres

Alquenos y cicloalcanos
H H H H H H H H ciclopentano

Alquino y cicloalqueno
CH3CH2C CH 1-butino CH2 CH2 CH CH ciclobuteno

H3C CH2 CH CH CH3 2 penteno

-

H H

7.2.Instauraciones: Para formular ismeros a partir de una frmula molecular es importante conocer el nmero de instauraciones que tienen que presentar los compuestos que se ajusten a esa frmula. Se considera instauracin un doble enlace C=C o C=O, un enlace triple cuenta como dos instauraciones y una cadena cerrada cuanta como una insaturacin. Cmo se conoce el nmero de insaturaciones a partir de la frmula molecular?

5 insaturaciones

n de insaturaciones
1 insaturacin 14

2C 2 N - (H X) 2

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7.3.ISOMERA ESPACIAL O ESTEREOISOMERIA Los estereoismeros o ismeros espaciales son compuestos con igual frmula molecular desarrollada que se diferencian en la disposicin espacial de los tomos (distinta frmula tridimensional) o posicin relativa de los sustituyentes. Enantimeros: ismeros espaciales que son imagen especular el uno del otro Diastermeros: ismeros espaciales que NO son imgenes especulares Esta clasificacin es independiente del tipo de isomera espacial que presenten. Existen dos tipos de estereoisomera o isomera espacial: isomera geomtrica e isomera ptica

7.3.1 Isomera geomtrica o isomera cis - trans La isomera cis-trans o geomtrica es debida a la rotacin restringida entorno a un enlace carbono carbono. Esta restriccin puede ser debida a la presencia de: dobles enlaces Ciclos

Ismeros geomtricos en los alquenos

La isomera cis-trans en los alquenos se da cuando los sustituyentes en cada uno de los carbonos del doble enlace son distintos.

En este carbono hay dos sustituyentes iguales, por lo tanto, este compuesto no tiene isomeros geomtricos

H C H C

Br C C

H CH3

CH3 H3C

Dos sustituyentes distintos en cada C. Este compuesto presenta ismeros geomtricos

Se forman dos ismeros geomtricos para cada compuesto que presente las condiciones citadas. Ismeros geomtricos del 2-bromo-2-buteno: Tienen distintas propiedades fsicas, son diastermeros

Br C H3C C

H CH3

Br C H3C C

CH3 H

Nomenclatura de los ismeros geomtricos: Para nombrar los ismeros geomtricos se utilizan dos nomenclaturas Nomenclatura cis- trans: se puede utilizar cuando los dos C del doble enlace tienen un sustituyente comn. Nomenclatura E- Z : utiliza en todos los ismeros geomtricos Nomenclatura cis trans: Para alquenos con un sustituyente comn en los dos C del enlace doble Ismero cis: los grupos iguales se sitan hacia un mismo lado del enlace doble C-C Ismero trans: los grupos iguales se sitan en lados opuestos del enlace doble C-C.

Br C H3C C

H CH3

Br C H3C C

CH3 H

Cis-2-bromo-2-buteno 15

trans-2-bromo-2-buteno

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Nomenclatura E Z: Para alquenos con 3 o 4 grupos diferentes en el doble enlace, los dos C no tienen un sustituyente comn. (puede utilizarse en todos los casos) Ismero Z: Aquel en el que los 2 sustituyentes de mayor masa (mayor prioridad) estn del mismo lado Ismero E: Aquel en el que los 2 sustituyentes de mayor masa estn en lados opuestos

CH3 C Br C

H Cl

CH3 Br

Cl C C H

Z-2-bromo-1-cloro-1-propeno

E-2-bromo-1-cloro-1-propeno

Si al asignar la prioridad a los sustituyentes se da un empate, se sigue el mismo criterio con los tomos unidos a ellos, hasta desempatar

Ismeros geomtricos en compuestos cclicos

La isomera cis-trans no es exclusiva de los dobles enlaces. Est tambin presente en los compuestos en los que un ciclo impide la rotacin de los enlaces. Ismero cis o Z los dos sustituyentes iguales o similares hacia el mismo lado respecto al ciclo Ismero trans o E los sustituyentes iguales o similares hacia lados contrarios del ciclo
H OH

OH H trans-1,2-ciclopentanodiol

OH OH cis-1,2-ciclopentanodiol

Los ismeros geomtricos se diferencian en propiedades fsicas y qumicas, y en sus contenidos energticos. Suele ser ms estable el ismero trans puesto que presenta menos repulsiones entre los sustituyentes al encontrarse los grupos ms voluminosos en distintas caras del ciclo.. Los ismeros geomtricos, son diasteroismeros ya que no son imgenes especulares entre s.

7.3.2. Las molculas tridimensionales y su representacin. En estereoqumica, es importante saber representar las molculas espacialmente. Este tipo de representacin tiene importancia cuando alguno de los tomos de carbono de la molcula presenta cuatro sustituyentes diferentes (Carbono asimtrico, C*), en ese caso la posicin relativa de los grupos permite obtener varios compuestos diferentes que no diferenciaramos en una frmula plana.

16

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a) Frmulas desarrolladas en perspectiva: cuas y trazos En estas representaciones se muestra la distribucin espacial de los sustituyentes de cada carbono aunque generalmente lo aplicaremos solo a En el plano los tomos de carbono asimtricos. En estas representaciones el trazo slido que se engruesa en forma de cua, indica que el enlace se proyecta por encima del plano del papel, el trazo punteado para un enlace que se dirige hacia atrs del plano del papel y el trazo continuo y delgado para enlaces que estn sobre la superficie del papel.

detrs del plano

A E D
Fuera del plano

Ejemplo: El 1-cloro-1-etanol tiene un C* Eso hace que existan 2 posibles compuestos ismeros segn la disposicin espacial de esos grupos, los compuestos 1-S-1-cloro-1-etanol y 1-R-1-cloro-1-etanol

1-cloro-1-etanol en el plano
OH H C Cl CH3 Cl OH CH3 H

1-cloro-1-etanol tridimensional
OH H Cl CH3

1-S-1-cloro-1-etanol

1-R-1-cloro-1-etanol

b) Proyecciones de Fisher. Son frmulas planas que resultan de proyectar los tetraedros sobre el plano del papel.

COOH C H3C H OH

COOH H C OH
H

COOH OH

CH3

CH3

En las representaciones de Fisher: Los enlaces verticales representan los enlaces dirigidos hacia atrs, se alejan del espectador Los enlaces horizontales representan enlaces dirigidos hacia el espectador

No debemos confundir la proyeccin de Fisher simplificada con una frmula desarrollada plana: fjate que en el caso de la proyeccin no se representa en tomo de carbono sobre el que se sitan los cuatro sustituyentes.
CH3
Cl

CH3
OH H NH2

NH2 H Cl

H OH

CH3

CH3 Br R Br H H R NH2

Este tipo de representacin se utiliza mucho en molculas con varios tomos de C.

NH2

17

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7.3.2 Isomera ptica La luz que emite una fuente es un conjunto de rayos y ondas que se desplazan en todas las direcciones, por esta razn se habla de luz policromtica. Esta situacin puede ser modificada, si al Luz paso de la luz se coloca un instrumento, Luz policromtica monocromtica polarizador, que oriente la luz en una sola polarizada direccin. En este caso se habla de luz monocromtica o luz polarizada. La luz polarizada difunde rayos y ondas en un mismo plano. Se conocen compuestos orgnicos que poseen la capacidad de desviar el plano de la luz polarizada hacia uno u otro lado de la direccin original, es decir hacia la derecha o la izquierda. A las sustancias que presentan esta caracterstica especial se les denomina pticamente activas. Y si adems, presentan la misma frmula estructural y reacciones qumicas y slo se diferencian por la direccin del giro que le dan al plano de la luz polarizada, se les llama ismeros pticos. Los equipos que permiten medir el giro que una Compuesto sustancia, pticamente activa, le da al plano de la luz ptimamente polarizada, se denominan polarmetros. activo Si el ismero ptico desva el plano de la luz polarizada hacia la derecha se denomina dextrgiro Si el ismero ptico desva el plano de la luz polarizada hacia la izquierda, levgiro.

Las molculas que presentan actividad ptica son QUIRALES Se denomina molcula quiral aquella que no se puede superponer con su imagen especular y por tanto no tiene ningn elemento de simetra.

Se denomina carbono quiral o asimtrico aquel que forma 4 enlaces con grupos o tomos diferentes. Los C asimtricos se sealizan mediante un asterisco *.

Tienen carbonos asimtricos?

Toda molcula no quiral recibe el nombre de aquiral.

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TEMA 3: QUIMICA ORGNICA

Si una molcula posee un plano de simetra es aquiral aunque tenga carbonos asimtricos o quirales: forma meso.

7.3.2.1.Ismeros pticos de molculas con un C*: Si una molcula tiene un nico carbono asimtrico, tiene 2 ismeros pticos como mximo que son imagen especular uno del otro, por tanto son entre s enantimeros. Estas dos molculas tienen idnticas propiedades fsicas y qumicas salvo la actividad ptica, se diferencian nicamente en el efecto que tienen sobre la luz polarizada. Un enantimero desva el plano de la luz polarizada hacia la derecha (+, d) dextrgiro y otro hacia la izquierda (-, l) levgiro. El carbono 2, marcado con un CH3 asterisco, es quiral porque tiene 4 sustituyentes distintos: -OH, -CH2CH3, -CH3, -H. Este compuesto presenta dos ismeros pticos, que entre s son enatimeros.

Ejemplo

2-butanol:

OH CH CH2 CH3

CH3 C H CH3CH2 OH HO C

CH3 H CH2CH3

2-butanol

Espejo

Ejemplo: Ismeros pticos de 2-bromobutano y cido 2-aminopropanoico, alanina

CH2CH3 H
H3C

NH2

H2N

CH3

H3C

(-)-2Bromobutano

-23.1

(+)-2Bromobutano

Br
COOH COOH

+23.1

.(-)-2-aminopropanoico

-8.5

. (+)-2-aminopropanoico

+8,5

La mezcla 1:1 de los enantimeros (+) y (-) de una molcula quiral se denomina mezcla racmica o racemato y no desva la luz polarizada Para representar los 2 enantimeros de molculas con un carbono quiral haremos lo siguiente: Si partimos de una frmula tridimensional, proyeccin de cuas y trazos o proyeccin de Fisher, hacemos su imagen especular directamente. Si partimos de una frmula desarrollada o semidesarrollada plana, construimos una representacin tridimensional al azar (Fisher o cuas y trazos) y despus hacemos su imagen especular. Ejercicio: Construye los ismeros pticos de las siguientes molculas

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TEMA 3: QUIMICA ORGNICA

a)

H CH3CH2

CH3
OH

Cl

b)

CH3 H

CH2CH2CH3

c) cido 2-aminopropanoico

7.3.2.2.Ismeros pticos en molculas con dos o ms C*: Si una molcula tiene 2 carbonos asimtricos puede tener un mximo de cuatro ismeros pticos (dos pares de enantimeros) entre los cuales hay enantimeros y diastermeros o diasteroismeros Ismeros pticos del 3-bromo-2-butanol: Como ves el nombre de cada uno de los ismeros viene precedido de una letras R y S que indican la configuracin de cada carbono quiral. Es importante ver aqu que puesto que son 4 compuestos diferentes deben diferenciarse en sus nombres. Tambin se hace esta diferenciacin cuando la molcula tiene cualquier otro nmero de carbonos quirales

Para construir los ismeros pticos de una molcula con dos C* procedemos de la siguiente manera Construimos a partir de la frmula desarrollada o semidesarrollada, una representacin tridimensional de la molcula (preferentemente la representacin de Fisher) Construimos la imagen especular de esta primera molcula y de este modo tenemos la primera pareja de enantimeros A partir de la primera representacin tridimensional construimos una nueva haciendo un cambio en uno de los C* Construimos la imagen especular de esta ltima molcula Debemos observar si alguna de las molculas presenta plano de simetra lo que supondra la presencia de una forma meso y por tanto habra que eliminar un ismero. Se ver ms adelante. Ejercicio: Construye todos los ismeros pticos del 2- cloro-3-hidroxipentanal

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TEMA 3: QUIMICA ORGNICA

Molculas con ms de 2 carbonos asimtricos: Estas molculas tienen 2n ismeros pticos (siendo n el n de carbonos asimtricos) entre los cuales hay diastermeros y enantimeros.

7.3.2.3.Formas meso. Se denominan compuestos o formas meso a aquellos compuestos que, conteniendo carbonos asimtricos, son aquirales porque contienen un plano de simetra que divide a la molcula en dos de tal forma que una mitad es imagen especular de la otra, estos compuestos no tienen enantimero.

Un compuesto o forma meso es superponible con su imagen especular; son el mismo compuesto. El cido tartrico del ejemplo, tiene dos C* por lo que en principio debera tener 4 ismeros pticos. Resulta que uno de esos ismeros tiene plano de simetra, el cido (2R, 3S)-tartrico, es una forma meso, y ocurre que su imagen especular es idntica a l y por lo tanto superponible. De los 4 ismeros posibles, el cido tartrico slo tiene 3.

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TEMA 3: QUIMICA ORGNICA

8.

POLMEROS

Polmero: agrupacin de tomos de gran masa molecular, puede llegar a millones de unas, que se han formado por la unin repetida de molculas ms pequeas, monmeros, unidas entre s mediante enlaces covalentes Polimerizacin: proceso mediante el cual se forma un polmero y consiste en la unin qumica de monmeros Polimerizacin por adicin: Los monmeros son compuestos insaturado (dobles o triples enlaces). Se rompe un enlace de la insaturacin que da lugar a un nuevo enlace entre monmeros La masa del polmero es mltiplo de la masa del monmero, no se libera ninguna molcula en la polimerizacin.

F2 C

CF2

F2 C

CF2

F2C

CF2

F2C

CF2

CF2

CF2

CF2

CF2

F2 C

CF2

Tefln: polimero de adicin del tetrafluoreteno n

Polimerizacin por condensacin: unin de dos monmeros eliminando una molcula pequea, agua, amonaco. Por tanto, la masa molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los monmeros suelen ser cidos carboxlicos, aminas, alcoholes o Poliamidas: Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el amino con formacin de amidas y prdida de una molcula de agua.
O C HO O OH H
O

+
H

N NH2

+
HO C O

OH

H N

O COOH ........ NH

n H2O

......... HO
O

Polisteres: Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el hidroxilo con formacin de steres y prdida de una molcula de agua.

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8.1 CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS

Tipos de polmeros segn composicin Homopolmeros: Formados a partir de un slo tipo de monmero

Copolimeros:Formados a partir der 2 monmeros diferentes

Heteropolmeros: Formados con ms de dos monmeros diferentes

Tipos de polmeros segn su estructura: Cuando los monmeros se unen para ir conformando los polmeros pueden dar origen a diferentes formas o estructuras de polmeros. Los polmeros se clasifican segn su forma en lineales y ramificados. Lineales: se forma cuando el monmero que lo origina tiene dos puntos de ataque, de modo que la polimerizacin ocurre unidireccionalmente y en ambos sentidos. Polietileno de alta densidad

Ramificados: Si algn monmero se puede unir por tres o ms

sitios.se forma porque el monmero que lo origina posee tres o ms

puntos de ataque, de modo que la polimerizacin ocurre tridimensionalmente, en las tres direcciones del espacio Polietileno de baja densidad Muchas de las propiedades de los polmeros dependen de su estructura. Por ejemplo, un material blando y moldeable tiene una estructura lineal con las cadenas unidas mediante fuerzas dbiles; un material rgido y frgil tiene una estructura ramificada; un polmero duro y resistente posee cadenas lineales con fuertes interacciones entre las cadenas

Tipos de polmeros segn sus propiedades Plsticos: polmero sinttico que puede ser moldeado en alguna fase de su fabricacin Termoplasticos: se moldean en caliente de forma repetida. Al aumentar la temperatura, tambin aumenta la vibracin molecular, las cadenas de polmero pueden vencer las fuerzas intermoleculares 23

TEMA 3: QUIMICA ORGNICA

que las unen, lo que hace que las cadenas se comportan independientemente resbalando unas sobre otras como si se tratase de un liquido temperatura de reblandecimiento. Si se enfra, el proceso se invierte, el polmero solidifica. Este proceso se puede repetir tantas veces como repitamos el calentamiento y el enfriamiento. Polietileno, poliestireno Poliestireno Termoestables: Son polmeros cuyas cadenas estn interconectados mediante ramificaciones, una vez moldeados en caliente, quedan rgidos y no pueden volver a ser moldeados ya que no se reblandecen por calentamiento. Se debe al entrecruzamiento de cadenas que hace que su estructura sea muy rgidaBaquelita, caucho vulcanizado, melamina..

Baquelita Resina de melanina Fibras: Polmeros que se pueden tejer en hilos. Fibras naturales : a partir de componentes animales - seda, lana o vegetales algodn, lino) Fibras artificiales: Obtenidas por tratamiento qumico de un producto natural. Rayn (f. celulosa tratada) Fibras sintticas: fibra de vidrio.Nylon, poliester, acrilico, elastn, lycra.

Elastmeros. Polmeros de gran elasticidad por lo que pueden estirarse varias veces su longitud. Las cadenas del polmero estn entrecruzadas pero tienen cierta facilidad para desplazarse. Caucho, neopreno..

Clasificacin de los polmeros segn su origen

NATURALES: Caucho Polisacridos. Almidn. Celulosa. Protenas. cidos nucleicos

POLMEROS SEMISINTTICOS. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Nitrocelulosa (celuloide) Caucho vulcanizado

SINTTICOS: Polmeros que fabrica la industria Plsticos Fibras textiles sintticas Poliuretano Baquelita

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