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7.

- Alquenos y Alquinos
Dr. Carlos Rius Alonso Facultad de Quimica
UNAM Sala IXLTI
Adaptado de The Molecular Modeling Workbook for Organic Chemitry Wavefuntion Inc. 1998

1.- Isomera Cis-Trans


Dos diferentes ismeros del 2-buteno pueden aislarse y caracterizarse individualmente. 1.- Cual de los ismeros; el cis-2-buteno o el trans-2buteno, tiene menor energa? (compare los modelos de bolas para ver si una molcula tiene ms impedimentos estricos que la otra, analice los momentos dipolares para ver si uno es mayor que elotro). 2.-Cuales piensa que son los factores para la preferencia termodinmica?.

1.- Isomera Cis-Trans


3.- Calcule las barreras de activacin para la isomerizacin cis-trans, como la diferencia en energa entre el cis-2-buteno y el estado de transicin para la isomerizacin cis-trans. 4.-Cual es el origen de esta barrera? (Examine la unin central C-C en el estado de transicin Sigue siendo una doble ligadura o su valor se ha incrementado? 5.- Observe el HOMO del estado de transicin Que se puede deducir de la integridad de la dobre ligadura en el estado de transcin?

1.- Isomera Cis-Trans


La isomerizacin cis-trans es un paso muy importante en la qumica de la visin. Por ejemplo la luz activa una enzima que produce la isomerizacin del cis a trans-retinal.

1.- Isomera Cis-Trans


6.-Compare las energas para el cis y trans retinal. Esta isomerizacin en endotrmica o exotrmica? 7.-Cual cree sea el origen la la preferencia termidinmica?

2.- Adicin electroflica a alquenos


La adicin de HCl a un alqueno procede mediante un mecanismo en etapas.
La unin H-Cl se rompe conforme la unin C-H se forma y da lugar a dos intermediarios en la reaccin. Estos intermediarios no se observan pero persisten hasta que una segunda colisin hace que el Cl se acerque al otro carbn del alqueno.

2.- Adicin electroflica a alquenos


1.- Como se adiciona inicialmente el H al alqueno? 2.-Se comporta como electrfilo, nuclefilo o tomo neutro (radical) ? 3.- Analice la secuencia de pasos donde se ejemplifica la adicin de H terminal del HCl al 2-metilpropeno (ClH + 2-methylpropene). Grafique la carga en el H y el C de los varios intermediarios. Cambian las cargas significativamente durante la adicin o permanecen constante? Explique. 4.- En que punto de la adicin inicial hay mayor separacin de carga?

2.- Adicin electroflica a alquenos.


5.- Dibuje las estructuras de Lewis para el C4H9 y Cl esto muestra todos los electrones de no unin y cargas formales. 6.- Como de adiciona el Cl al C4H9 ? Se comporta como un electrfilo, nuclefilo o tomo neutro (radical)? 7.- Analice la secuencia de la reaccin (Cl+butyl). Grafique la carga del Cl. Explique los cambios observados. 8.- Considere la secuencia completa, la adicin de H seguida por la adicin del Cl. Donde se encuentra la mayor separacin de carga?

2.- Adicin electroflica a alquenos


9.- Esperara que esta adicin ocurra con mayor rapidez en un medio no polar como el hexano, o un medio mas polar como el agua? Explique.

3.- Reactividad de los alquenos sobre los electrfilos.


La velocidad de hidratacin de los alquenos se incrementa dramticamente al incrementar la sustitucin con los alquilos:
Etileno Propileno 2-Metilpropeno 1 16 000 000 2 500 000 000 000

Esto se atribuye a la estabilidad relativa de los carbocationes formados como intermediarios en la etapa inicial ( y la que determina la velocidad de reaccin) de la reaccin.

3.- Reactividad de los alquenos sobre los electrfilos.


Para la hidratacin de propileno:

1.- Calcule la energa de protonacin del propileno (formando el catin 2-proplico) y del 2-metilpropeno (dando el catin 2-metil-2-proplico) relativo a la enega de protonacin del eteno ( dando lugar al catin etlico) 2.- La sustitucin por metilo produce un incremento en la afinidad protnica?

3.- Reactividad de los alquenos sobre los electrfilos.


3.- El efecto parece ser aditivo, o el segundo grupo metilo tiene menor o mayor afinidad protnica que el primer grupo? Explique. 4.- El efecto del grupo alquilo sobre la afinidad protnica depende la posicin de la sustitucin? 5.- La afinidad protnica del trans-2-buteno es mayor, menor, o igual que su ismero el 2-metilpropeno? Explique. 6.- Comparre los mapas de potencial electosttico para los cationes etilo, 2- propilo, 2-metil-2-propil y 2 butilo.La proporcin con que la carga positiva se localiza est en relacin a su afinidad protnica? Explique

4.- Adicin electroflica sobre alquenos tensionados


La adicin electroflica de HX a un alqueno involucra un mecanismo de dos pasos, la velocidad total esta dada por la velocidad inicial de protonacin. Las diferencias en las energas de protonacin se explican considerando las diferencias en la estabilidad de los carbocaciones. Uno de estos dos alquenos se protona mas fcilmente.

4.- Adicin electroflica sobre alquenos tensionados


1.- Identifica que reaccin de protonacin es mas favorable (Analice; A A+ Y B B+ ). La energa de un protn es de 0 au 2.- Compare las geometras para los dos alquenos. Cual est mas tensionado? Explique. 3.-Como se vera afectada la afinidad protnica? 4.-Compare los mapas de potencial electrosttico para los dos alquenos. Es una de las dobles uniones mas suceptible de protonacin que la otra?. 5.-Suguiera una explicacin para la diferencia de reactividad y cambios estructurales.

4.- Adicin electroflica sobre alquenos tensionados


Se ha podido sintetizar el cis y el trans ciclohexeno, pero solo uno de ellos se ha podido aislar. La adicin electroflica de ROH a un ismero ocurre espontaneamente, mientras que la adicin al otro ismero ocurre solo en presencia de un cido fuerte como sulfrico. 6.- Calcule la energa de protonacin para cada ismero (ciclohexeno ciclohexeno protonado, Transciclohexeno trans-ciclohexeno protonado), e identifique el ismero mas reactivo.Explique la diferencia de reactividad y cambio estructural

5.- trans Cicloalquenos.


La introduccin de una doble ligadura cis es muy facil en un anillo pequeo, sin embargo la introduccin de una ligadura trans es muy dificil. El cicloalqueno mas pequeo con doble ligadura es el cicloocteno. 1.- Calcule las diferencia de energa entre el cis y trans ciclohepteno y el cis y trans cicloocteno. Cul es el ismero mas estable para cada compuesto? 2.- Existe un incremento significativo ( >0.008au o 5 kcal/mol) entre los ismeros cis y trans al pasar de un anillo de 7 a uno 8

5.- trans Cicloalquenos.


3.- Son sus resultados consistentes con el hecho de que el trans-cicloocteno es estable y se puede aislar en cambio el trans-ciclohepteno no? 4.- Compare las geometras del cis y trans cicloalqueno. Las dobles ligaduras incorporadas en el compuesto trans, estn mucho mas distorsionadas que las del alqueno cis? 5.-Consiere las longitudes de C-C y el torcimiento de la doble ligadura. La distorsin es mayor en el trans-ciclohepteno que en el trans-cicloocteno? EXPLIQUE 6.-Otra medida de la distorsin es la forma del HOMO. Este corresponde a la ligadura Est el orbital sin distorsion en el cis (como en el cis-2-buteno)?

5.- trans Cicloalquenos.


6.-Est ms distorsionada en el transciclohepteno que en el tran-cicloocteno? Explique por que la distorsin del HOMO es energticamente desfavorable.

5.- trans Cicloalquenos.


Energas de tensin de cicloalcanos: Anillo cicloalcano cis-cicloalqueno 3 0.043 (27) .086(54) 4 0.041 (26) .054 (34) 5 0.01 (6) .011 (7) 6 0.000 (0) .003 (2) 7 0.016 (10) .011 (7) 8 0.21 (13) .014 (9)

6.- Estereoqumica de adiciones electroflicas.


Las adiciones electroflicas del HBr al 2-buteno da bromuro de 2-butilo. Este producto es quiral, y la adicin de HBr puede formar selectivamente un enatimero.

6.- Estereoqumica de adiciones electroflicas.


1.-El centro quiral en el bromuro de 2-butilo se crea cuando el Br- se aade al catin 2-butilo. Lo importante es el predecir la enantioselectividad en este paso. El catin existe como una mezcla de 3 confrmeros: planar, perpendicular A y perpendicular B. Compare sus energas y use la ecuacin siguiente para calcular la cantidad relativa de los confrmeros a 298K. N1/N2 = e -1060(E1-E2) Donde Ni es el nmero de molculas i Ei es la energa de la molcula i.

6.- Estereoqumica de adiciones electroflicas.


2.- Podrn los 3 confrmeros participar en la reaccin? 3.- El catin 2-butilo actua como un electrfilo, la forma de su LUMO debe determinar la direccin de la adicin del Br- . Muestre el LUMO de cada catin. El ataque sobre el est preferido por alguno de los lados? Explique. 4.- Examine el orbital LUMO de cada catin viendo el catin como bolas. Suponiendo que el Br- ataca preferentemente el lado del catin que est menos impedido y permite un mejor traslapamiento con el LUMO, prediga el producto principal obtenido en cada confrmero (si ambos lados del catin parecen con la misma reactividad entonces se obtendr una mezcla racmica)

6.- Estereoqumica de adiciones electroflicas.


Finalmente use la presencia relativa de los diferentes carbocationes junto con la preferencia de reactividad para determinar la enantioselectividad de la reaccin de adicin. 5.- Espera mayor cantidad de R o de S bromuro de 2-butilo que se forme? Explique como llego a esto.

7.- Regioqumica de las reacciones de adicin electroflicas.


La regla de markovnikov se usa para predecir la regioqumica de las reacciones de adicin de HX. La regla establece que el HX se aade a un alqueno no simtrico. Principalmente de tal forma que el H se aade al carbn menos sustituido y el X al mas sustituido.

Use la regla de Markovnikovs para predecir el producto de la adicin de los alquenos anteriores.

7.- Regioqumica de las reacciones de adicin electroflicas.


La forma moderna de intepretar la adicin de HX es que el H se transfiere al alqueno para dar un carbocatin. El producto principal es el que se origina del carbocatin mas estable. 2.- Compare las energas de los cationes 1-propil y 2propil, 2-metil-1-propil y 2-metil-2-propil y de 2-metil2butil y 3-metil-2-butil. Identifique el mas estable de cada par.Es el producto derivado de este catin el mismo predicho por la regla de Markovnikovs?

7.- Regioqumica de las reacciones de adicin electroflicas.


3.- Es el carbocatin mas estable el que la carga positiva se encuentra mas delocalizada? Compare las cargas atmicas y el mapa de potencial electrosttico para los pares de carbocationes. 4.- Es el carbocatin mas estable el formado por la protonacin del extremo del alqueno mas rico en electrones? 5.- Examine el mapa de potencial electrosttico para el propeno, 2-metilpropeno y 2-metil-2-buteno. Para cada uno puede decir si uno de los extremos de la unin es mas rica en electrones que el otro?

7.- Regioqumica de las reacciones de


adicin electroflicas. 6.- Si es asi la protonacin de lado mas rico en electrones da lugar al carbocatin mas estable?

8.- Hiperconjugacin
La teora de resonancia sugiere que la carga positiva en el catin 2-metil-2-propil se dispersa entre los hidrgenos

La hipeconjugacion, implica que los pares electrnicos asociadon con la unin C-H es donada an orbital p vacio al centro del carbo catin.

1.- Que efecto debe de impartir la hiperconjugacin en la geometra de los carbocationes? 2.- Es la unin C-C en el catin 2-metil-2-propilo mas corta, igual o mas larga que en el 2-metilpropano? 3.- Todas la uniones C-H en el catin 2-metil-2-propil Tienen la misma longitud o depende de la conformacion? Explique. 4.- Examine las cargas atmicas del mapa de potencial electrostatico para el catin 2-metil-2-propil. Relacione cualquier diferencia entre los hidrgenos en el plano y fuera del plano a las formas resonantes y a las diferencias de la longitud C-H.

8.- Hiperrconjugacin

8.- Hiperconjugacin.
5.-Analice la secuencia de las estructuras mostrando la rotacin de la unin CEt-C+ en el catin 2-metil-2-butilo. Grafique la energa contra el ngulo diedro C-C-C-C. Cual es la conformacin preferida, con grupo etilo en el plano o perpendicuar al plano?

8.- Hiperconjugacin
6.- Cambia la distancia C3-C4 entre estos dos confrmeros? Explique. 7.- Son sus datos consistentes con la hiperconjugacin? 8.- Que informacin obtiene de sus resultados acerca de la importancia relativa de la hiperconjugacin C-H y C-C? Explique.

9.- Rearreglo del esqueleto de los carbocationes intermediarios


Los carbocationes que se forman inicialmente por la adicn de un electrfilo a un alqueno pueden sufrir un rearreglo del esqueleto dependiendo si puede existir un carbocatin mas estable, siempre y cuando puede ser alcanzado por un paso de baja energa. Considere la adicin de HBr al 3-metil-1-buteno, para dar el 2-bromo-2-metilbutano

9.- Rearreglo del esqueleto de los carbocationes intermediarios


1.- Dibuje las estructuras de Lewis para los posibles carbocationes resultantes de la protonacin de la doble ligadura del 3-metil-1-buteno y diga cual esta mas favorecido. 2.- Cul sera el producto de la adicin de bromo al carbocatin mas estable? 3.- Es este el producto observado? 4.-Dibuje las estructuras de lewis para el carbocatin que se forma mediante una transferencia de hidruro 1,2 para dar un carbocatin mas estable.

9.- Rearreglo del esqueleto de los carbocationes intermediarios


5.-Es este proceso mas facil que un rearreglo trmico tpico de molculas neutras ( .05 a .08 au o 30 a 50 kcal/mol)? 6.-Ser la barrera tan pequea que sera imposible parar el rearreglo an a temperatura muy baja? 7.-Donde se encuentra la carga positiva en el estado de transicin? 8.- Examine las cargas atmicas y los mapas de potencial electrosttico para decidir si el nombre de transferencia de hidruro es el correcto, si no proponga otro nombre.

10.- Adicin electroflica de Br2 a los alquenos.


La adicin de haluros de hidrgeno a los alquenos no es estereoespecfica. En contraste la adicin de Br2 procede exclusivamente con la estereoqumica anti.

Para explicar el producto observado se propone un in bromonio cclico como intermediario.

10.- Adicin electroflica de Br2 a los alquenos.


Examine la geometra y las cargas atmicas del in ciclohexilbromonio, el intermediario propuesto en la bromacin del ciclohexeno. 1.-Mida las dos distancias C-Br. Son iguales, mayores, o menores que una unin tpica C-Br como en el bromuro de metilo? 2.-Esta el tomo de bromo centrado entre los dos carbonos? 3.-Mida la distancia de la unin C-C. Es consistente con una ligadura sencilla o se parece mas a una doble ligadura?

10.- Adicin electroflica de Br2 a los alquenos.


4.- El bromo tiene una carga positiva completa, o se encuentra dispersada por el resto del in? Examine las cargas atmicas y el mapa potencial electrosttico. 5.- Dibuje las estructuras apropiadas de Lewis ( o series de estructuras de Lewis) para explicar la geometra y la distribucin de cargqa del in ciclohexilbromonioum. 6.- Se ejemplifica mejor como un anillo o como un complejo debil entre el Br+ y el ciclohexeno?

10.- Adicin electroflica de Br2 a los alquenos.


7.- Observe el LUMO de in bromonio ciclohexilo. Por que lado atacar el Br-?
8.-Llevar esto a la formacin del cis-1,2dibromociclohexano o al trans-1,2-dibromociclohexano? 9.-Es este tambien el producto termodinmico? (Compare las energas del cis-1,2-dibromociclohexano y del trans-1.2dibromociclohexano)

11.- Hidroboracin de alquenos


La transformacin de alquenos a alcoholes por hidroboracin es una reaccin sinttica muy importante porque produce el producto anti-Markovnikov.

El archivo dimetilborano + propeno C1 muestra el estado de transicin para la adicin del dimetiloborano sobre el carbono terminal del propeno.

11.- Hidroboracin de alquenos


1.- Examine y describa las vibraciones de las frecuencia imaginarias.Cual es la unin que se estira y encoje mas? 2.-Que cambios simultaneos de uniones implica estos movimientos? 3.- Muestre simultaneamente el HOMO del propeno y el LUMO del dimetilborano.Esta la geometra del estado de transicin compatible con el traslapamiento de los orbitales? Explique.

11.- Hidroboracin de alquenos


4.- 0btenga la energa del propenol, dimetilborano y 1propildimetil borano y calcule el Hrxn npara la adicin del dimetilborano. Esta reaccin es endotrmica o exotrmica? 5.-Usando este resultado y el postulado de Hammond para predecir si el estado de transicin se parece mas a los reactivos o a los producto. Compare la geometra del estado de transicin con los reactivos y productos.El postulado de Hammond anticipa correctamente la estructura del estado de transicin? Explique.

11.- Hidroboracin de alquenos


El archivo dimetilborano + propeno C2 y 2-propildimetilborano describe el estado de transicin regioisomrico y el producto de adicin. 6.- Calcular las energas de estas especien en relacin a los estados de transicin alternativos y los productos. 7.- Dadas estas diferencias energticas y las observaciones experimentales que esta adicin es completamente selectiva para el producto antiMarkovnikov. Esta reaccin estar bajo control cintico o termodinmioco? Explique.

12.- Regioselectividad en la hidroboracin de alquenos


La hidroboracin del cis-4-metilpent-2-eno seguido por un tratamiento bsico produce dos alcholes isomericos, la relacin de los mismos depende del reactivo de hidroboracin, HBR3.

12.- Regioselectividad en la hidroboracin de alquenos


BH3+4-metilpent-2-ene C2 y BH3+4-metilpent-2-ene C3 son estados de transicin para la hidroboracin con BH3 en las posiciones C2 y C3 del cis-4-metilpent-2-eno. 1.- Que estado de transicin tiene la menor energa? 2.- Calcular la relacin de mayor a menor regioproducto a temperatura ambiente usando la reaccin: [Producto mayor]/[producto menor]= e -1060E Esta reaccin sera altamente regioselectiva? Explique.

12.- Regioselectividad en la hidroboracin de alquenos


9-BBN+4-metilpent-2-eno C2 y 9-BBN+4-metilpent-2ene C3 son estados de transicin para la hidroboracin con 9-BBN en las posiciones C2 y C3 respectivamente. 3.-Cual es el estado de transicin de menor enega? 4.- Calcular la relacin de mayor a menor regioproductos a temperatura ambiente.Esta reaccin ser mas o menos regioselectiva que la reaccin en que se involucra el BH3? Explicar.

12.- Regioselectividad en la hidroboracin de alquenos


5.- Calcular las emergas de activacin para la forma de adicin preferida de cada reactivo (Los datos para el borano, 9-BBN y el cis-4-metilenpent-2-eno estn disponibles). Cul de las reacciones ser la mas rpida? 6.-La reaccin mas rpida es regioselectiva como la reaccin mas lenta? 7.-Compare las estructuras de los dos estados de transicin e identifique las interacciones especficas que pueden explicar las diferencias en regioselectividad y reactividad. Use modelos de bola como ayuda.

12.- Regioselectividad en la hidroboracin de alquenos


8.- Examine las superficies de densidad de unin para los estados de transicin de menor enega en las diferentes reacciones. Todas las unines se forman y rompen al mismo tiempo, al algunas se forman o se rompen en mayor proporcin?

13.- Estereoqumica de hidrogenacin de alquenos.


La hidrogenacin de los alquenos sucede en la superficie de las partculas metlicas que actuan como catalizador para la reaccin. Esto significa que normalmente los dos hidrgenos se adicionan sobre la misma cara del alqueno (adicin syn).

13.- Estereoqumica de hidrogenacin de alquenos.


La hidrogenacin de cada uno de los siguientes alquenos quirales dan solo un estereoismero.

13.- Estereoqumica de hidrogenacin de alquenos.


1.- Dibuje los otros estereismeros que pudieran haberse obtenido por la adicin syn de cada alqueno. 2.-El producto observado para cada adicin corresponde al producto termodinmico? 3.-Compare las energas para el alquenos A + H2 (producto observado y no observado) y el alqueno B +H2 producto observado y no observado Que factor estructural parece ser responsable para la estabilidad relativa de los dos productos en cada reaccin de hidrogenacin?

13.- Estereoqumica de hidrogenacin de


alquenos.
4.- Examine los modelos de bolas y las superficies de densidad electrnica de los alquenos A y B. Para cada uno de ellos Que cara de la doble ligadura est menos impedida? 5.-Que tomos causan el impedimento estrico del alqueno? 6.-La reaccin est controlada por impedimento estrico? Explique en que etapa del mecanismo catalitico estar mas afectada.

14.- Reactividad de alquenos y alquinos.


A primera vista uno pensar que las uniones en los alquinos deben de ser similares a los alquenos. Considere la termodinmica de la reduccn del fenilacetileno para dar primero estireno y despues feniletano ( E(H2)= -1.1239au).

14.- Reactividad de alquenos y alquinos.


1.-Que adicin es mas favorable termodinmicamente? Suponiendo que las diferrencias se deben a diferentes energas de unin El alquino o el alqueno? 2.-Que errores puede haber en esta suposicin bsica? Los metales que catalizan la reaccin (2) tambien catalizan la reaccin (1) y la velocidad de (1) es normalmente mayor. 3.-Dado un catalizador que producto(s) se pueden obtener cuando el fenil acetileno se combina con un equivalente de H2

14.- Reactividad de alquenos y alquinos.


4.- Que sucedera si el catalizador acelerara la reaccin (2) mas eficientemente que la reaccin (1)? La termodinmica y la cintica no necesitan ir de la mano. 5.-Considere todos los productos posibles resultantes de la adicin de un equivalente de bromo a fenilacetilleno y a estireno. Calcule el calor de reaccin para cada adicin (E(Br2)=-5120.5302 au 6.-Cual adicin est mas favorecida, la del alquino o las del alqueno?

14.- Reactividad de alquenos y alquinos.


La bromacin se realiza por un mecanismo de dos pasos, el paso determinante de la reaccin involucra la formacin de un aducto con el Br+. 7.- Calcule las enegas para la adicin del Br+ al fenilacetileno y al estireno. (E(Br-)=-2559.7644au.). 8.-Que reaccin es mas favorecida? 9.-Es la misma preferencia que la que se presenta en la adicin de Br2?

15.- Adicin electroflica a alquinos. Catin vinlico.


Los electrfilos reaccionan con los alquinos de una forma similar que con los alquenos. Los alquinos son menos reactivos hacia los reactivos electrfilos que los alquenos, y el producto inicial de la adicin a una triple ligadura efectua una adicin electroflica subsecuente. El primer paso en la adicin de un electrfilo como el HBr a un alquino involucra la protonacin y la subsecuente formacin de un catin vinlico intermediario. 1.-Donde se protona el propino?

15.- Adicin electroflica a alquinos. Catin vinlico.


2.-Compare las energas de los cationes 1-metilvinilo y 2-metivinilo. Cual es mas estable? Por que? 3.- Mida la distancia de la unin C-C en el catin mas estable.El catin incorpora una triple ligadura (como en el propino) o una doble ligadura (como en el propeno). 4.- Examine las cargas atmicas y el mapa de potencil electrosttico para localizar la carga positiva en ambos cationes. Es el catin mas estable el que puede delocalizar mejor la carga positiva?

15.- Adicin electroflica a alquinos. Catin vinlico.


5.- Use las cargas junto con la informacin de la geometra de los cationes para dibujar las estructuras (o serie de estructuras) de Lewis para los cationes 1metilvinilo y 2-metilvinilo. 6.- La localizacin de la carga positiva en el catin mas estable coincide donde se encuentra mas concentrado el LUMO? Explique lo que observa. 7.-El ataque por el nuclefilo (Br-) da el producto Markovnikov o anti-Markovnikov?

16.- Hidrogenacin de alquinos.


La hidrogenacin cataltica de los alquinos sobre la superficie de un catalizador metlico da los cis alquenos. Mientras que el tratamiento con sodio en amoniaco lquido da el alqueno trans.

Varios intermediarios se involucran en esta reaccin. El primero es un radical anion, producido por la transferencia de un electrn del sodio al alquino.

16.- Hidrogenacin de alquinos


Este deprotona una molcula de amoniaco dando un radical vinlico. El proceso de repite (transferencia electrnica y deprotonacin) dando un anin vinlico intermediario.

16.- Hidrogenacin de alquinos.


Examine las estructuras linear, cis y trans para los intermediarios; anin radical, radical y anin, involucrados en la reduccin del 2-butino. 1.- Para cada una de ellas examine las frecuencias vibracionales para establecer si la estructura corresponde a un mnimo energtico o a un estado de transicin. 2.-Para cada mnimo energtico asigne la geometra preferida. Lineal o angulada. 3.-Si es angulada que geometra prefiere, la cis o la trans?

17.- Hidrogenacin de alquinos.


4.- Calcular la barrera de interconversin (pasando por la estructura lineal) 5.-Dibuje una estructura de Lewis apropiada basada en la geometra, las cargas atmicas, las superficies de densidad del spin y los mapas de potencial electrosttico. 6.-En que momento se decide la estereoqumica trans en la reduccin? 7.-Cual es el primer intermediario que muestra una preferencia por una geometratrans? 8.-Se mantiene esta preferencia en todos los intermediarios posteriores?

17.- Aniones de los alquinos.


Una de las formas de generar carbaniones es combinando una molcula acida con un equivalente de una base fuerte (como n-butil litio). En la reaccin mostrada el alquino es tratado con butil litio para dar un carbanin de frmula C8H11O2- el cual efectua una reaccin SN2 con bromuro de n-propilo.

17.- Aniones de los alquinos.


Es posible identificar cual es el producto formado, determinando que hidrgeno en la materia prima es mas cido. 1.-Identifique el hidrgeno mas cido en la materia prima en base a la hibridacin y naturaleza de los tomos vecinos.Explique. 2.-Examine el mapa de potencial electrosttico para el alquino usado como materia prima. Cuales son los hidrgenos que son mas pobres en electrones? 3.-Es el mismo que habia predicho?

17.- Aniones de los alquinos.


4.-Que hace este hidrgeno mas pobre en electrones que los dems? 5.-Obtenga la energa de los diferentes carbaniones. Cual es el mas estable? 6.-Corresponde a la remocin del protn mas pobre en electrones? 7.- Examine la geometra y las cargas atmicas del cabanin favorecido. Donde se encuentra la carga negativa?

17.- Aniones de los alquinos


8.-Dibuje la estructura de Lewis de este in. 9.- Prediga la estructura del producto formado por SN2. 10.- Observe que el grupo en la materia prima se encuentra en una posicin axial. Por que esto no se esperara? Explique.