CAPTULO 2

REVISIN BIBLIOGRFICA

2.1 Extraccin Convencional de Oro
Se trata de la disolucin del metal valioso, en este caso valores de oro, o tambin plata,
para formar parte de la solucin en iones auro o argento cianuro, siendo la operacin
ms utilizada y ms econmica para la extraccin de metales preciosos actualmente y se
ha mantenido y con pocas modificaciones desde su patente e implementacin comercial
a fines del siglo XIX [7].

En el aspecto ms bsico, la lixiviacin consiste en poner en contacto la mena deseada,
ya sea previamente triturada y molida con el material directamente desde la mina, con
una solucin que contiene un agente lixiviante (cianuro de sodio, NaCN) que disuelve
selectivamente el valor metlico contenido en la mena, esta solucin posteriormente es
recolectada, purificada y concentrada por procesos hidrometalrgicos para al final pasar
a una etapa de electrodepositacin donde se obtiene el metal para ser obtenido y obtener
el dor [8]. Los distintos tipos de sistemas se ponen en contacto con la solucin y la
mena que incluyen lixiviacin en montones (heap leaching), lixiviacin en estanques
(vat leaching) [9], lixiviacin agitada en tanques (agitated tank leaching).

La lixiviacin en montones o en terreros, es la tcnica ms utilizada en las plantas
hidrometalrgicas en el estado de Sonora, no solo para la extraccin de oro sino tambin
para la extraccin de cobre en otras operaciones mineras.

Esta consiste en utilizar la mena triturada a un tamao de entre 3/8 in y 1/2 in e irrigarla
con la solucin de NaCN. Utilizando equipo de transporte de material como palas
mecnicas y bandas sin fin, se hace un acomodo del mineral en un terreno determinado,
el cual ha sido recubierto con plsticos resistentes e impermeables para evitar la
filtracin de la solucin lixiviante al subsuelo y no contaminar el mismo [9].

Una vez que se ha acomodado una cierta cantidad de material se distribuyen mangueras
de riego por goteo o por aspersin, dependiendo de la operacin y los costos
involucrados, con una distancia determinada entre ellas, abarcando la superficie del
terrero a tratar. Una vez distribuidas las mangueras, se comienza a enviar la solucin
lixiviante al terreno, la cual comienza a humedecer a todo el mineral llegando a disolver
lentamente a las partculas de metales preciosos que se encuentran en la mena. La
irrigacin se lleva a cabo enviando solucin a diversas zonas preferenciales que son
humedecidas durante un perodo de tiempo determinado, alrededor de 40 das, hasta que
la concentracin de oro obtenida en solucin llegue a un valor que indique que se ha
retirado la mayor parte del metal precioso de ese sector de la mena, y posteriormente se
dejan de humedecer esas zonas y se irriga el resto de las zonas que siguen teniendo oro
disponible para ser lixiviado.

Estos ciclos de riego se van cumpliendo hasta que toda la mena del terrero ha sido
irrigada y se ha obtenido la mayor extraccin de oro con ese material, y posteriormente
se retiran las mangueras de riego, y posteriormente se construye otro terrero sobre el
anterior usando mena nueva, se vuelve a instalar el sistema de goteo o aspersin y se
comienza otro ciclo de extraccin. El material debe ser removido peridicamente para
evitar canalizaciones formadas por el paso del fluido a travs del mineral, evitando as
secciones del terrero que se humedecen ineficientemente y logrando recuperaciones
mayores. En la construccin del terrero, existen canales que llevan por gravedad la
solucin de lixiviacin que contiene oro, llamada solucin rica, hacia una pileta de
contencin para su posterior purificacin y tratamiento de recuperacin del oro para
formar como producto final lingotes metlicos.

Las operaciones de purificacin y concentracin para la extraccin del oro consisten en
una etapa de adsorcin y desorcin utilizando carbn activado, y una depositacin
electroltica para obtener el oro como un material a ser refinado posteriormente por
fundicin. De manera alternativa al proceso de carbn activado, se utiliza una
precipitacin del oro y plata utilizando polvo de zinc, el cual es tratado posteriormente

por refinacin pirometalrgica. La solucin rica se pone en contacto en tanques de lecho
fluidizado con grnulos de carbn activado, en los cuales se adsorben fuertemente los
iones de oro, dejando una solucin cianurada despojada del oro, llamada solucin pobre,
reutilizada para el proceso de lixiviacin. El carbn activado que ha adsorbido el oro se
somete a un tratamiento de despojo utilizando una solucin de sosa custica caliente, a
manera de despojar todos los iones de aurocianuro y posteriormente llevar esta solucin
a la etapa final de depositacin electroltica.

El carbn despojado del oro puede ser reutilizado un determinado nmero de veces, que
depende de las caractersticas del carbn. Una vez que un anlisis de laboratorio
determina la capacidad del carbn de adsorber el oro ha disminuido considerablemente,
este carbn es llevado a un horno de reactivacin, donde por medio de temperatura,
entre 600 650C, recupera su capacidad de adsorcin y puede ser llevado de vuelta al
proceso.

La etapa de electrodepositacin se lleva a cabo usando la solucin de sosa y cianuro que
viene del despojo del carbn activado, y por medio de una corriente elctrica y una celda
electroltica con un ctodo de lana de acero inoxidable, el oro metlico se deposita en las
fibras de la lana en forma de un polvo, que puede ser retirado de la lana utilizando un
lavado con agua a presin, para ser llevado a la refinacin por fundicin, donde por
medio de fundentes las impurezas son separadas del oro, ya teniendo el metal purificado,
se procede a formar lingotes que son comercializados posteriormente.

Se incluye un diagrama de flujo en la Figura 2 representando la operacin minera de
Mulatos, en Sahuaripa, Sonora, Mxico, y un diagrama esquemtico de la lixiviacin de
metales preciosos en la Figura 3.

10



Figura 2. Diagrama de flujo de la operacin minera de Mulatos, en Sahuaripa, Sonora, Mxico [10]
1
0

11


Figura 3. Diagrama esquemtico de un proceso de lixiviacin de metales preciosos
2.1.1 Modelo Cintico para Lixiviacin
Debido a que en el proceso hidrometalrgico de lixiviacin intervienen fases slidas
interactuando con reactivos en solucin acuosa, as como la accin de gases disueltos en
caso del oxgeno, la cintica de las reacciones en estos procesos es heterognea, lo cual
implica que el transporte de masa de los reactivos desde el seno de la solucin lixiviante
hacia la superficie de las partculas por lo general es el paso controlante del proceso. En
estos sistemas debe considerarse la geometra de la partcula, debido a que en las
reacciones de oxidacin y lixiviacin, la superficie del slido cambia conforme
transcurre la reaccin. Una expresin cintica que considera el rea superficial de
reaccin [11] puede expresarse para una cintica de primer orden de la siguiente forma:
(4)
Donde A es el rea superficial del slido, C la concentracin de la solucin, k la
constante de rapidez y k
0
la concentracin de sitios reactivos en la superficie del slido.

12

Tomando la ecuacin para partculas esfricas de radio r se obtiene:
(5)
El nmero de moles n en el ncleo no reaccionado se expresa como:
(6)
Donde V es el volumen molar, la relacin del peso molecular y la densidad. Derivando
esta ecuacin con respecto al tiempo e igualando con (5) se obtiene:
(7)
Si r
0
es el radio inicial de la partcula, y es la fraccin reaccionada, puede demostrarse
que:
(8)
Al derivarse con respecto al tiempo, se convierte en
(9)
Combinando las ecuaciones (7), (8) y (9) se obtiene
(10)
Para la condicin de que = 0 cuando t = 0, la ecuacin (10) se integra para obtener la
ecuacin cintica a concentracin constante de ncleo decreciente para control por
reaccin qumica para partculas esfricas:
(11)

Donde , con unidades de tiempo
-1
. Esta ecuacin es utilizada para producir
una grfica del miembro izquierdo del modelo contra el tiempo, produciendo una lnea
con pendiente que equivale a la constante cintica .

Haciendo un desarrollo similar al anterior, considerando el caso de la difusin a travs
de una capa lmite constante de espesor , en la interfase que retrocede, incluyendo un

13

factor estequiomtrico y la difusividad del sistema , a partir de la ecuacin (7), que
incluyendo estos factores se expresa como:
(12)
Se llega a la expresin del modelo de ncleo decreciente con control por difusin a
travs de una capa de producto, de la forma:
(13)
Donde la constante cintica est dada por .

Este modelo ha sido utilizado para la lixiviacin a presin de calcopirita con sulfato
frrico en condiciones cidas, logrando un buen ajuste con los datos experimentales y
clculo de la energa de activacin del proceso [12]. Se muestra un esquema de una
partcula con ncleo no reaccionado y capa de producto donde ocurre la difusin en la
Figura 4. La lixiviacin de ciertos minerales no concuerda con estos modelos para el
proceso global, obedeceran una cintica mixta entre control por reaccin y por difusin
en capa de producto. Existe el modelo de ncleo decreciente para control mixto. Para su
desarrollo se consideran sistemas hidrometalrgicos como la lixiviacin agitada, es decir
con partculas individuales, e incluye la difusin en solucin del reactivo a travs de una
capa limitante de lquido, difusin a travs de productos slidos de reaccin, la reaccin
superficial y la difusin de los productos alejndose de la interfaz de reaccin. La
ecuacin del modelo es la siguiente:
(14)
Donde .


14


Figura 4. Partcula en la cual la difusin a travs de la capa de producto es la etapa
controlante cintica [11].

Una versin del modelo de control mixto que reporta Saxena [13] para disolucin de
calcopirita en cloruro frrico, tiene una ecuacin simplificada de este modelo, la cual es:
(15)
Donde , es una constante de velocidad de reaccin, y son el peso
molecular y la densidad de la calcopirita.

Otra versin ms simplificada de control mixto tomada para el comportamiento de
cobalto y nquel durante lixiviacin con dixido de azufre [14], que incluye ambos
modelos de ncleo decreciente, se expresa de la siguiente forma:
(16)
La constante est dada por la difusividad efectiva del sistema, el radio de la partcula y
la constante de reaccin de primer orden. La constante se define como .






15

2.2 Pretratamientos Oxidativos
2.2.1 Tostacin

El proceso de tostacin es un tratamiento de la mena refractaria a temperaturas elevadas
en el orden de los 400 a los 750C, el cual puede realizarse en una o dos etapas,
dependiendo del mineral que se est tratando. Consiste en elevar la temperatura del
mineral en condiciones oxidantes, reductoras y oxidantes en ciertos casos, a fin de
formar lo que se llama una calcina porosa, la cual, es ms susceptible a dar acceso a la
solucin de lixiviacin a los valores metlicos en posteriores operaciones de extraccin
[15].

Son varias las reacciones involucradas para este proceso, y los minerales tratados
incluyen sulfuros de hierro, de arsnico, de cobre, entre otros; carbonatos, minerales con
antimonio, telururos. El desarrollo de la tostacin en dos etapas para sulfuros de hierro y
arsnico, consiste en una primera etapa de calentamiento bajo una atmsfera reductora
de dixido de azufre, a fin de convertir la pirita la arsenopirita en pirrotita FeS, la cual
es un producto poroso y parcialmente oxidado, el cual es llevado a una segunda etapa de
calentamiento con una atmsfera de oxgeno para completar la oxidacin de la pirrotita
directamente hacia magnetita y posteriormente hematita, un producto que permite la
entrada del reactivo de lixiviacin a travs de sus poros.
Entre las consideraciones de proceso que se deben seleccionar est la temperatura, as
como su distribucin a travs del lecho mineral; la concentracin de los gases de
atmsfera oxidante y reductora, cuidando que exista un exceso de oxgeno, por ejemplo,
en la etapa de tostacin oxidante; la distribucin de tamao de partcula debe ser
uniforme, evitando conjuntos de partculas muy finas que podran calcinarse
excesivamente, produciendo materiales sinterizados que de nuevo encapsulen a los
valores metlicos, o en el caso contrario, partculas grandes que no alcanzan a tostarse
completamente ni a formar los productos porosos deseados. Se han utilizado reactores de
lecho fluidizado para lograr tostaciones ms eficientes [16]

16

Los productos gaseosos de estas operaciones son los que tienen una importancia
considerable debido a las legislaciones ambientales de emisiones industriales, cuidando
de no rebasar concentraciones de compuestos nocivos. Los principales productos de las
operaciones de tostacin es el dixido de azufre, trixido de arsnico, el dixido de
carbono para las menas que contienen carbonatos, y partculas finas de material
arrastradas por estos mismos gases, sin mencionar la presencia de compuestos de
mercurio y antimonio en caso de encontrarse estos elementos en mineraloga de la mena
alimentada.
2.2.2 Oxidacin Biolgica
El pre tratamiento oxidativo utilizando colonias bacterianas como tal, fue descubierto en
los 1950 cuando se descubrieron los microorganismos de la especie thiobacillus
ferrooxidans, aunque la asistencia de las bacterias a los procesos comerciales de
lixiviacin ocurra sin saberse desde las operaciones de recuperacin de cobre de baja
ley de principios de 1900. A partir de la identificacin de la bacteria en 1951 por Colmer
y Hinkle, y las investigaciones realizadas entre los aos 1960s y 1970s, empezaron a
abrirse plantas de bio-oxidacin en yacimientos alrededor del mundo, teniendo
comisionadas ms de 10 plantas entre 1990 y 2005, incluyendo procesos de oxidacin
biolgica en tanques agitados, entre las cuales estn las plantas de tratamiento de oro en
Australia (Harbour Lights, Wiluna y Youanni), Estados Unidos (Newmont Carlin), Per
(Tamboraque), Sao Bento en Brasil (El Dorado Gold), China (Laizhou Gold Enterprise)
y Ghana (Ashanti).

La accin de la bacteria cataliza las reacciones de oxidacin del mineral, las principales
especies involucradas en la oxidacin de los minerales sulfuros, pirita, arsenopirita y
calcopirita, son las bacterias thiobacillus ferrooxidans y thiobacillus thiooxidans; stas
bacterias proliferan a temperaturas cercanas al ambiente, entre 35 y 45 C (mesfilas).
Otros tipos de bacterias que sobreviven a temperaturas un poco ms altas tambin han
sido estudiadas y aplicadas con mayor frecuencia para mayores cinticas de oxidacin,
como las especies sulfobacillus acidophilus y Sulfolobus, operando de 45 a 65 C y de
65 a 80C respectivamente (termfilas moderadas y extremas) [17].

17

Se han propuesto muchos mecanismos para la oxidacin bacteriana de sulfuros. El
esquema ms generalizado consiste en la adhesin de las bacterias thiobacillus a la
superficie del mineral, sirviendo para la oxidacin del azufre elemental formado por la
interaccin de los iones Fe (III) y el mismo mineral sulfuro, siendo una oxidacin
indirecta del mineral. A su vez, la bacteria oxida los iones Fe (II) a Fe (III) como parte
de su ciclo de obtencin de energa adems de crear el agente oxidante para suplementar
la accin directa de la bacteria en los minerales sulfuros [18].

2.2.3 Oxidacin Qumica
La oxidacin qumica consiste en utilizar un medio acuoso con diferentes reactivos y/o
agentes oxidantes que permitan la produccin del material poroso, para un fcil acceso
del reactivo lixiviante hasta la ubicacin de las partculas diseminadas de valores
metlicos. Dependiendo del tipo de mena que se est tratando, de consideraciones
econmicas [19], ambientales [20], entre otras razones, los agentes oxidantes y los
medios acuosos pueden tener presentar diferentes condiciones de operacin, y por lo
general los pre tratamientos de oxidacin qumica involucran presiones altas de oxgeno
alimentado al reactor y temperaturas altas, para las cuales los reactores deben ser de
materiales especiales que soporten estas condiciones.

Entre las clasificaciones ms comunes de oxidacin qumica se encuentran las de alta y
baja presin de oxgeno, y de medio cido o alcalino, cada una con sus ventajas y
desventajas, que de nuevo dependen de la mineraloga de la mena a tratar y de las
consideraciones al tomar en cuenta el proceso global de recuperacin de cada operacin
minera. Entre otras alternativas de agentes oxidantes se pueden mencionar utilizar gas
ozono en lugar de oxgeno para diferentes resultados, y debido a la mineraloga de la
mena a tratar pueden producirse iones frricos, que resultan ser beneficiosos al oxidar
sulfuros.

Los tratamientos de oxidacin qumica a baja presin consisten bsicamente en pre
tratamientos de aereado de pulpas, utilizando aire u oxgeno puro que se esparce en

18

tanques agitados para permitir una oxidacin adecuada o una pasivacin de la superficie
de minerales consumidores de cianuro. Entre las consideraciones del proceso se toman
en cuenta la disolucin del oxgeno gaseoso en las pulpas, as como el grado de
agitacin para optimizar el transporte de masa de oxgeno. Segn el caso se puede subir
la temperatura para acelerar la cintica de la oxidacin [21].

La oxidacin cida con alta presin de oxgeno es ms veloz que a baja presin [22], es
llevada a cabo en recipientes capaces de resistir temperaturas y presiones elevadas,
llamados comnmente autoclaves, donde la produccin de iones de Fe(III) juegan un
papel importante en muchas de las reacciones. Los principales sulfuros como pirita,
arsenopirita [23], calcopirita y pirrotita producen iones Fe(II), los cuales en las
condiciones oxidantes del reactor se oxidan a iones Fe(III), que vuelven a formar parte
de la reaccin de oxidacin de sulfuros produciendo iones Fe (II) y azufre elemental. El
azufre, a temperaturas altas, es oxidado a sulfato irreversiblemente, lo cual es
beneficioso dado que puede formar capas de precipitado que reducen la eficiencia de la
oxidacin, la extraccin del oro e incrementan el consumo de cianuro.

Entre los factores que pueden afectar la cintica de las reacciones se encuentran la
transferencia de masa de oxgeno, la temperatura y presin, la concentracin de cido, el
potencial de la solucin, el grado de agitacin, la densidad de la pulpa a tratar, el tamao
de partcula, as como la presencia de otras especies en el mineral y su comportamiento
bajo condiciones oxidantes.

Las tres etapas principales de la oxidacin cida son la preparacin de la materia prima,
la oxidacin propiamente, y la neutralizacin del producto. Para la preparacin de la
materia de entrada, se debe considerar si las especies de la mena requieren un pre
tratamiento en caso de ser consumidoras o generadoras de cidos, si se utiliza solucin
cida nueva o reciclada, o en qu proporcin hacer una mezcla de ambas; para la
oxidacin se toma en cuenta si se necesita, por ejemplo, un pre calentamiento de la pulpa
antes de entrar al reactor, as como la consideracin de corrosin y erosin severas de

19

estas operaciones a altas temperaturas y presiones, para los cuales los materiales de
construccin del reactor y del resto del equipo deben ser elegidos de acuerdo a las
necesidades del proceso; la etapa de neutralizacin puede ser directa o por una o varias
etapas de separacin slido lquido, neutralizando independientemente los productos, y
es importante dado que, siendo una etapa previa a una cianuracin, debe alcanzarse un
pH seguro para evitar prdidas de reactivo y produccin de cido cianhdrico.

Las recuperaciones alcanzadas con la oxidacin cida a presin son generalmente las
mejores, con valores de 90 a 95% para una amplia variedad de menas y concentrados.
Existen algunas menas carbonaceas que no responden bien al proceso debido a la
adsorcin del oro disuelto en esas superficies de carbn, aunque se repotrta que s ha
funcionado [24]. A la hora de decidir sobre si tratar menas o concentrados, los factores
involucrados son la flotabilidad de la mena y la concentracin de los metales preciosos,
la variabilidad de los sulfuros en la mena y el contenido de azufre en sulfuros y
carbonatos, as como su efecto en los balances de energa y de cidos del circuito.

La oxidacin a alta presin en medio alcalino resulta similar a la del medio cido con la
excepcin de que se lleva a cabo a valores de pH neutros o bsicos. Generalmente se
aplica el proceso para tratar menas con grandes cantidades de carbonatos, que son
consumidores de cido, pero que tienen bajos contenidos de azufre en sulfuros. Las
reacciones de oxidacin involucran la produccin de hidrxidos de hierro, que en
algunos casos pueden cubrir superficies de oro lixiviable y reducir la extensin de la
oxidacin del azufre. Una de las ventajas de utilizar un medio alcalino en el pre
tratamiento oxidativo de una mena refractaria es que la descarga del reactor a presin no
requiere de una neutralizacin o preparacin para ingresar a la lixiviacin con cianuro, e
incluso los contenidos de carbonatos del mineral, en caso de contar con ellos, neutralizan
cualquier produccin de cido que se forme durante la oxidacin.

Este proceso ha sido aplicado comercialmente en Mercur, Utah, desde 1988 a los 1990s,
con condiciones de oxidacin de 220C y de 140 a 189 kPa de presin parcial de

20

oxgeno (3300 kPa de presin total) con consumo de hidrxido de sodio de 2 a 2.5 kg/t
[25]

2.3 Oxidacin y Lixiviacin Simultnea
Los avances cientficos y tecnolgicos en la metalurgia han permitido abaratar esos
costos encontrando condiciones de pH, tamao de partcula, concentracin de reactivos,
agente oxidante y otros parmetros, logrando que las extracciones de valores metlicos
sean ms eficientes y por ende las operaciones mineras sean redituables, considerando
por supuesto los precios en el mercado de los valores a extraer. De hacer un clculo
preciso, los costos pueden cubiertos por ese aumento en el porcentaje de extraccin de
metal y la inversin adicional se recupera de manera rpida.

A manera de abaratar costos de construccin y ahorro de tiempo, se han combinado las
operaciones de oxidacin qumica y lixiviacin llevando a cabo un proceso simultneo
de estas dos operaciones, una lixiviacin y oxidacin simultnea a presin, con el
objetivo de extraer metales preciosos, en este caso oro, de manera ms rpida y eficiente,
con porcentajes relativamente altos a comparacin de llevar a cabo la lixiviacin
solamente sin previa oxidacin del mineral.

Llevando a cabo las dos operaciones en un solo reactor es un proceso que puede
significar mayores porcentajes de extraccin en menores tiempos, lo cual es una ventaja
inmediata a las operaciones convencionales para el tratamiento de minerales refractarios,
los cuales al no ser introducidos al proceso convencional y tratados como material
inservible, son almacenados en silos para un posterior tratamiento.

2.4 Antecedentes de Oxidacin y Lixiviacin a Presin
Un antecedente de un trabajo de 1996 de L.S Pangum et al. [26] De lixiviacin
simultnea a presin utilizando un sistema de oxgeno, cido sulfrico, cido clorhdrico
y cloruro de sodio, utilizando temperaturas entre 180 200C entre 1.5 y 2 horas de
tratamiento en un reactor a presin, con una mena aurfera de aproximadamente 11.3%

21

de pirita y 0.7% de arsenopirita, reducida a un tamao de partcula con P80 de 75
micras, obteniendo recuperaciones de oro mayores a 90%. El artculo remarca el
potencial de disolucin directa dentro del reactor de oxidacin a presin, aunque para
este caso evitando el uso de cianuro de sodio como lixiviante.

Un trabajo publicado por Gudyanga [27] sobre un tratamiento de oxidacin qumica en
medio cido en autoclave, previo a cianuracin en una planta en Zimbabwe, muestra
mejoras sustanciales en los porcentajes de recuperacin de oro comparado con el
tratamiento de tostacin, con aumento del 75% al 90%, tambin mostrando
recuperaciones de plata del 62% en perodos de tiempo de alrededor o menos de 12
minutos. El artculo describe la dependencia de las recuperaciones con la temperatura,
tiempo de retencin, densidad de pulpa, presin parcial de oxgeno, tamao de partcula
y matriz de mineral sulfuroso anfitrin.

En el artculo publicado por Papangelakis et al. en 1990, cubriendo la cintica de
reaccin de la oxidacin a presin de pirita en medio cido, encontr que los datos
experimentales de oxidacin, en temperaturas de 140 - 180C y rangos de presin de 5
20 atm, siguen un modelo de ncleo decreciente, siendo el paso controlante la reaccin
qumica superficial. Se reporta en ese trabajo que la reaccin se completa slo a
temperaturas mayores de 160C, mientras que a temperaturas menores, la formacin de
azufre elemental lquido bloquea la superficie del grano y eventualmente termina la
reaccin antes de completarse. Se encontr que las energas de activacin fueron de 46.2
kJ/mol entre 140 y 160C, y de 110.5 kJ/mol entre 160 y 180C. El orden de reaccin
con respecto a la presin de oxgeno mostr dependencia de la temperatura y la presin,
siendo de primer orden en valores de 140-160C/5-20 atm y a 160-180C/5-10 atm. A
valores de 160-180C/10-20 atm, el orden se vuelve de 0.5 con respecto a la presin de
oxgeno.

Un anlisis basado en imgenes de SEM-EDS, llamado eMAX, fue aplicado a la
oxidacin a presin de menas de oro refractarias [28] para la determinacin de la

22

composicin de los slidos en pruebas de oxidacin a presin de menas aurferas
refractarias complejas. La mena contena el oro ocluido predominantemente en una
especie de arsenuro de hierro llamado loellingita (FeAs
2
), y el esquema de pruebas de
oxidacin fue enfocado en la oxidacin selectiva de este mineral. El anlisis de SEM-
EDS fue til para determinar cantidades de minerales sulfurosos as como productos de
descomposicin. Se reporta aqu mismo que a condiciones de 180C y 11 bar de presin
de oxgeno, se oxid un 96% de la loellingita en 30 minutos, menos del 60% de la pirita,
y un 78% del total de la fase de sulfuros. A 210C la selectividad entre la loellingita y
otros sulfuros fue menor. Posteriores pruebas de cianuracin mostraron 90% de
recuperacin con 30 minutos de tratamiento en reactor a presin.

En el trabajo de Koslides et al., de 1992, para la oxidacin a presin en medio alcalino
de minerales de arsenopirita y pirita, se reportan dependencias de la velocidad de
reaccin de oxidacin favorecidas por el incremento de valores de pH, tan altos como
13.5, as como del incremento de la velocidad de oxidacin de pirita con el aumento de
presin parcial de oxgeno, mientras que la velocidad para la arsenopirita se vuelve
independiente a valores mayores de 202.6 kPa. Se obtuvieron altos niveles de oxidacin
para tamaos de partcula relativamente gruesos, de -212+150 micras, bajo condiciones
de temperatura de 393 K y presin parcial de oxgeno de 405.2 kPa, que pueden
considerarse moderadas. Se calcularon energas de activacin de 15.0 y 27.2 kJ/mol para
arsenopirita y pirita respectivamente. Se reporta en este trabajo que a condiciones de alto
pH se forman capas porosas de xidos de hierro en las partculas de sulfuro, y a pH
neutro se forman capas delgadas y aparentemente densas de xidos.

Un ejemplo de un circuito industrial que incluye oxidacin a presin para extraccin de
oro fue publicado en 1992 en la revista Hydrometallurgy [29]. El artculo describe el
proyecto de recuperacin de oro de la mina Porgera, en Papa Nueva Guinea, una vista
general de la geologa y metalurgia de la mena,y principalmente describe la fase inicial
del pre tratamiento de oxidacin cida a presin de pirita del yacimiento, que
posteriormente se somete a cianuracin. El circuito de oxidacin a presin est diseado

23

para tratar hasta 1200 t/d de concentrado de pirita de baja ley, consistiendo
principalmente de tres autoclaves, espesadores y un circuito de neutralizacin. Las
recuperaciones del mineral por cianuracin directa promedian 40% solamente. A partir
de los resultados de estudios metalrgicos, se adopt un proceso involucrando flotacin
y oxidacin a presin, recuperando de los concentrados obtenidos entre 94 y 98% del
oro contenido en la mena, utilizando lixiviacin con cianuro de las pulpas de
concentrado oxidado. Dependiendo del tipo de mineral, las recuperaciones globales
estaban en el rango de 83 a 94%. El tamao de partcula del concentrado se reduca a un
tamao de P80 de 37 micras. Los tres tanques a presin de acero inoxidable, con presin
y temperatura de operacin de 1800 kPa y 190C respectivamente, con un tiempo de
residencia de 3 horas.

En un trabajo para menas carbonaceas de oro conteniendo trazas de halgenos [30]
reportan haber tenido recuperaciones de 90 95% utilizando cianuracin y carbn en
lixiviacin (CIL, carbn-in-leach) posteriormente a una oxidacin a presin en lotes, sin
embargo al pasar a la etapa piloto, las extracciones disminuyeron a rangos de 45 75%.
Las dificultades se dieron en las menas conteniendo bajos niveles de carbonatos, lo que
resultaba que el oro fuera disuelto por cloruros producidos. La reduccin en el carbn
orgnico de este oro disuelto result en bajas extracciones por cianuracin. Las pruebas
de laboratorio posteriores concluyeron que el control del nivel de cido en el reactor es
un medio efectivo para superar este problema. Otros factores como la reduccin de
temperatura y del contenido de cloruros en el sistema, fueron soluciones efectivas al
problema. Cabe mencionar que el aumento en los cloruros en soluciones de lixiviacin
se puede deber al agua reciclada dentro del proceso.

2.5 Avances Recientes en Oxidacin y Lixiviacin a Presin
En un artculo reportado por Geoffroy et al. En 2005 muestra resultados de la disolucin
de oro a presin y temperatura moderadas y condiciones atmosfricas, utilizando como
sistema lixiviante una mezcla caliente de cido clorhdrico con xido de manganeso (IV)
molido, siendo los experimentos a partir de discos de oro puro. Se report que los

24

mejores resultados se obtuvieron a una presin de 639 kPa y a temperatura de 90C con
una velocidad de disolucin de 0.250 g/cm
2
h, la cual se compar con otros reactivos
industriales result ser ms lenta, dado que se reportan velocidades de disolucin de
0.700 y 1.5 g/cm
2
h para el cianuro de sodio como lixiviante.

Entre los nuevos avances de lixiviacin a presin usando cianuro de sodio como reactivo
complejante, se encuentra el trabajo de Chen et al. [31], para extraccin de metales del
grupo del platino, de los cuales su reaccin con el cianuro tiene cintica lenta a presin y
temperatura ambiente. La extraccin se hizo a partir de a partir de concentrados de
flotacin de platino-paladio y catalizadores de automvil ya utilizados por completo.
Para concentrados de flotacin con alrededor de 80 g/t de Pt y Pd, despus de un
pretratamiento de lixiviacin a presin cida, y dos etapas de lixiviacin a presin con
cianuro, se alcanzaron extracciones de 90-94% de Pt y 99% de Pd. Para catalizadores
con alrededor de 1000-2000 g/t de Pt+Pd+Rh, siguiendo un proceso previo para remover
la envoltura del portador del catalizador y limpiar la superficie de contaminantes
acumulados de gasolina y carbono, seguido de dos etapas de lixiviacin a presin con
cianuro, se obtuvieron recuperaciones de Pt, Pd y Rh de 95-96%, 97-98% y 90-92%,
respectivamente. Las condiciones de los procesos en lotes para los concentrados de
flotacin fueron: Lixiviacin cida a presin: Temperatura de 200C, concentracin de
12.5 g/L H
2
SO
4
, tiempo de 6 h, presin de oxgeno de 1.8 MPa, relacin Lquido:Slido
de 4:1; Cianuracin a presin en dos etapas: T = 160C, 6.25 g/L NaCN, tiempo = 1 h,
presin de O
2
= 1.5 MPa, relacin L:S de 4:1. Para los catalizadores se reportan las
siguientes condiciones: Pre tratamiento a presin en medio alcalino: T = 160C, 25 g/L
NaOH, tiempo = 2h, presin de O
2
= 2.0 MPa, relacin L:S = 4:1; Cianuracin a presin
en dos etapas: T = 160C, 6.25 g/L NaCN, tiempo = 1 h, presin de O
2
= 1.5 MPa,
relacin L:S = 4.1.

El trabajo de Parga et al. [32] muestra informacin detallada de un mecanismo propuesto
por los autores para la oxidacin y lixiviacin con cianuro simultnea en un solo reactor
a presin, de un concentrado de flotacin de la mina de Bacs en Durango, Mxico, que

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contena principalmente sulfuro de hierro y plata, argentita, pirita, pirrotita, arsenopirita,
calcopirita, covelita, hematita y magnetita como minerales sulfuros, que contenan
ocluidas partculas micromtricas de oro, plata y electrum. La recuperacin excedi el
96% para oro y plata, en tiempos de residencia menores de 90 minutos a condiciones
moderadas de 80C y 0.6 MPa. Este artculo menciona que debido a estas condiciones
relativamente bajas de temperatura y presin, se pueden abaratar costos de material de
construccin de un reactor tipo autoclave para una futura aplicacin del proceso.

Un estudio cintico de la oxidacin a presin de pirita fue publicado en 2004 por Long
et al., donde se utiliz una muestra de Zacatecas, Mxico en un medio de cido sulfrico
bajo presin de oxgeno. Se evaluaron los efectos de temperatura, tamao de partcula,
velocidad de agitacin, presin parcial de oxgeno y densidad de pulpa. Se report que el
producto inicial de la oxidacin de pirita es Fe (III), la cintica de oxidacin de pirita
est limitada por la velocidad de reaccin en la superficie de la pirita, con energa de
activacin de 33.2 kJ/mol (7.9 kcal/mol) con respeco a la concentracin de oxgeno
disuelto, o de 41.7 kJ/mol (10.0 kcal/mol) con respecto a la presin parcial del oxgeno,
en el rango de temperatura estudiado, 170 230C. En el artculo reportan un orden de
reaccin de 0.5 con respecto a la presin parcial a 210C, lo cual indica que las
transferencias de carga de ambas reacciones de media celda de la oxidacin son las
etapas controlantes. Se menciona que los datos de conversin concuerdan con el modelo
de esfera decreciente inicialmente, pero se desvan a conversiones ms altas, indicando
pasivacin de la superficie mineral, probablemente de azufre elemental, y proponen un
modelo nuevo de esfera decreciente pasivante para ajustar los datos con mayor
precisin.