TEMA 02

CONVERSIN, TERMODINMICA, CINTICA

REACTIVIDAD

Conversin: porcentaje de transformacin de los reactivos en productos

CONVERSIN (Keq)

ESTABILIDAD
[CONTENIDO ENERGTICO (exo-endo)] [GRADO DE DESORDEN]

Para G alta y negativa

mayor conversin (Keq)

A QU VELOCIDAD ?

P H R H +

R H -

P S R S +

R S -

G = H - TS

CONDICIN DE ESPONTANEIDAD R

G
P Desarrollo de reaccin

CINTICA DE LA REACCIN G valora la espontaneidad pero NO la VELOCIDAD DE REACCIN

CONDICIONES PARA REACCIN FRUCTFERA : 1. COLISIN de las partculas implicadas en ese paso. La simple colisin no implica reaccin segura, no todos los choques son efectivos, hay dificultades o barreras energticas que al no sobrepasarse conducen a muchos rebotes elsticos. Para una reaccin espontnea, si todas las colisiones fueran efectivas el perfil energtico descriptivo sera directo, lo que no ocurre habitualmente, presenta una barrera.

2. TRMINO PROBABILIDAD : ENERGTICA: concentracin adecuada de la energa disponible sobre los enlaces implicados en la reaccin de manera que el alargamiento producido en los mismos sea suficiente para propiciar su rotura. ESPACIAL: orientacin fsica adecuada de los reaccionantes en la colisin que permita la reorganizacin electrnica.

3. FACTOR TEMPERATURA o disponibilidad de un mnimo energtico en el momento de la colisin.

LA FACILIDAD CON QUE SE ALCANCEN TODAS ESTAS CONDICIONES DETERMINA LA VELOCIDAD DE REACCIN DE UN PROCESO QUMICO.

NuNu-

CH3 CH3 CH3 CH3

O Br

EJERCICIO 01.02

Nu-

DIAGRAMA DE DESARROLLO DE REACCIN

PERFIL DE UNA REACCIN ESPONTNEA: G = negativa

G = GP - GR

DESARROLLO DE REACCIN

ESTADO DE TRANSICIN

REACCIN EN DOS ETAPAS DE LA CLORACIN DEL METANO

DIAGRAMA DE DESARROLLO DE REACCIN

entalpa

desarrollo de reaccin
etapas entalpa de activacin intermedios estados de transicin reversibilidad incremento de entalpa conversin - cte de equilibrio

ENERGA LIBRE DE ACTIVACIN VELOCIDAD DE REACCIN

VARIACIN DE ENERGA LIBRE CONVERSIN (Keq)

TEMA 02. Segunda parte

La distribucin de la densidad electrnica explica los ataques qumicos MAPAS DE POTENCIALES ELECTROSTTICOS
ROJO AMARILLO VERDE AZUL CLARO MARINO

extremo negativo

25

50

75

extremo positivo

CH3-CH2-CH2OH

HLi

BH3

CH4

NH3

H2O

OH-

CH3-

CH3-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2O-

CH3-CH2-CH2-COO-

CH3-CH2-COOCH3

Segn la disponibilidad electrnica los reactivos se clasifican en: ELECTRFILOS H+; NO2+; R3C+; SO3; CO2; BF3; NO+; Ca++ NUCLEFILOS H-; OH-; CH3O-; CN-; R-Mg-Br; R-Li; R-O-R; R3N Partculas cargadas o molculas neutras Grados cuantitativos de nucleofilia y electrofilia

REACTIVOS AISLADOS O REACTIVOS EN EL SENO DE UN MEDIO DE REACCIN

Un reactivo, intrnsecamente apolar con homognea distribucin de carga en situacin aislada, puede sufrir polarizacin inducida por el sustrato al que ataca:

Br +
o por un catalizador:

Br

Cl Cl Cl Fe Cl Cl

Tambin es marcada la accin de solvatacin de reactivos, intermedios o productos por un disolvente:

Nu+
+

+
_

Solvatacin: interaccin electrosttica de una especie qumica con el disolvente que le rodea, habitualmente con repercusiones energticas.

+ _
_

PARALELISMO CONCEPTUAL

electrfilo

cido de Lewis

oxidante

nuclefilo

base de Lewis

reductor

Ataque: aproximacin de un reactivo para inicio de una reaccin qumica. El ataque est provocado por la atraccin electrosttica o la bsqueda de mayor estabilidad (mvil). Cuando son al menos dos las especies que participan en una reaccin, se considera atacante al reactivo ms necesitado de compartir carga o ms alejado de una situacin estable (mayor reactividad). Existen ataques electrfilos o nuclefilos iniciadores de un proceso segn el carcter del reactivo que lo inicia (atacante). Al participante en la reaccin qumica que sufre el ataque (especie menos reactiva) se le denomina sustrato.

Hay alguna solucin experimental para procesos con baja reactividad por alta Ea y, en consecuencia, baja velocidad?
H O O

colisin improbable

estado de transicin muy energtico

H O O H

+ +

OH

benzona
O H

Una solucin posible para aumentar la velocidad de un proceso lento es el empleo de catalizadores.

CATALIZADOR es una especie que, sin consumirse, participa en una reaccin qumica suministrando un camino o mecanismo de reaccin alternativo de menor consumo energtico, lo que permite alcanzar una mayor velocidad de reaccin.

FORMACIN DE BENZONA A PARTIR DE BENZALDEHDO CATALIZADA POR ANIN CIANURO

sin catalizar

E
benzaldehdo

catalizada

benzona

desarrollo de reaccin

Tras la exposicin de la teora sobre la reaccin qumica, hagamos algunas consideraciones experimentales: el proceso qumico en el laboratorio.

AISLAMIENTO, PURIFICACIN Y CARACTERIZACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS.

1. INTRODUCCIN Necesidad de purificacin de las mezclas experimentales de reaccin Distincin entre aislamiento y purificacin 2. MTODOS DE AISLAMIENTO Y PURIFICACIN EXTRACCIN (fsica y qumica) DESTILACIN (sencilla, fraccionada, a vaco, corriente de vapor) CRISTALIZACIN SUBLIMACIN CROMATOGRAFA PREPARATIVA (columna, capa fina)

3. CRITERIOS DE PUREZA PUNTOS DE FUSIN Y EBULLICIN DENSIDAD, NDICE DE REFRACCIN Y PODER ROTATORIO. CROMATOGRAFA ANALTICA (HPLC) ANLISIS ELEMENTAL ( cualitativo y cuantitativo) PESO MOLECULAR (crioscopa, espectrometra de masas) 4. DETERMINACIN ESTRUCTURAL mediante las tcnicas habituales de anlisis instrumental para identificacin: Espectroscopa infrarroja Espectroscopa de resonancia magntica nuclear Espectrometra de masas

FIN DEL TEMA 02