LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN QUMICA INDICA CMO VARA LA CONCENTRACIN DE REACTIVOS O PRODUCTOS CON EL TIEMPO. Velocidad de reaccin .

Existen reacciones que ocurren con una gran rapidez, mientras que otras son ms lentas. Al tiempo que tardan los reactantes en transformarse en productos se denomina velocidad de reaccin. La velocidad de una reaccin depende de diferentes factores, como la concentracin y naturaleza del reactivo, el volumen, la presin, la temperatura y la accin de los catalizadores Equilibrio qumico Cuando la velocidad de una reaccin reversi le !acia la derec!a es la misma que la velocidad !acia la izquierda decimos que la reaccin esta en equili rio. "na reaccin es reversi le, cuando las sustancias nuevas formadas, a#o condiciones adecuadas reaccionan para producir los materiales iniciales. "na reaccin reversi le se representa de la siguiente manera$ A%& ' C%(

Le !e "cci#$ !e m"%"%
Esta ley fue esta lecida experimentalmente en )*+, por los qu-micos noruegos Cato .uld erg y /eter 0age. /ara la etapa determinante de la velocidad esta ley esta lece$ 1La velocidad de una reaccin qu-mica es directamente proporcional a la concentracin de las masas activas de las sustancias reaccionantes elevadas a un exponente igual a los coeficientes de la ecuacin alanceada2 V 3reactivos4 (ada la ecuacin general$ aA % & v)c C % d( v5 La expresin matemtica de la ley de velocidad es$ V) 3A4a 3&4 V) 6 7 3A4a 3&4 8e introduce 7 1constante de velocidad espec-fica2 V5 3C4c 3(4d V5 6 73C4c 3(4d (onde 3 4 concentracin 9mol:L; 6 molar 9<; Apuntes del /rof.. #mc

&"c'ore% que "(ec'"$ l" )eloci!"! !e re"cci#$

).= Estado f-sico de los reactivos Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en disolucin. En las reacciones !eterog>neas la velocidad depender de la superficie de contacto entre am as fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado de divisin. 5.= Concentracin de los reactivos ?.= @emperatura "n incremento de la temperatura provoca un incremento en la energ-a cin>tica de las mol>culas. A.= Catalizadores

&"c'ore% La velocidad de reaccin se puede modificar si se utilizan o mane#an ciertos factores, tales como$ @emperatura$ 8i una determinada reaccin se realiza a una mayor temperatura, se o tendrn ms rpidamente el o los productos. Esto indica que el tiempo de reaccin es menor. Concentracin de los reactantes$ <ientras mayor sea la cantidad de reactantes que se utilice en una determinada reaccin, mayor ser la velocidad con que se forman el o los productos. /or e#emplo, si al encender un rasero se aplica aire 9ox-geno; con un cartn o un secador de pelo, ms rpidamente se encender el car n. .rado de divisin de los reactantes$ 8i a una sustancia se le !ace reaccionar dividida en pequeBos trozos, ms rpidamente ocurrir la reaccin. /or e#emplo, para !acer un pur> de papas, >stas estarn cocidas antes si las cortamos en trozos pequeBos, que si son cocidas enteras Concentracin de los reactivos La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la concentracin de los reactivos, ya que aumenta el nCmero de c!oques entre ellos.

L" co$%'"$'e !e equilibrio

La constante de equili rio es una expresin matemtica que relaciona las concentraciones de los productos con respecto a la concentracin de los reactivos y predice las variaciones que pudieran ocurrir en el equili rio qu-mico. La constante de equili rio qu-mico para un cam io reversi le, es igual a a la variacin de la concentracin de los productos so re la concentracin de los reactivos elevados a un exponente igual a los coeficientes de la ecuacin alanceada.

Pri$ci*io !e Le C+"'elier
En )*** el qu-mico franc>s Denry Louis Le C!atelier esta lece el principio que dice$ 1Cualquier cam io en una de las varia les que determinan el estado de un sistema en el equili rio causa un desplazamiento de la posicin del equili rio en una direccin que tiende a oponerse al cam io en la varia le en consideracin2. Algunas varia les que pueden producir cam io son$ @emperatura. 8i se incrementa la temperatura de un sistema reaccionante, este se desplazar 8i la temperatura desciende, entonces el equili rio se desplazar donde la reaccin !acia donde la reaccin sea exot>rmica. /resin. Afecta principalmente a los sistemas en equili rio gaseoso. Al aumentar la presin el punto de equili rio se desplazar !acia donde !aya menor formacin de moles 9menor volumen; y en caso contrario !acia donde se produzca mayor nCmero de moles. Concentracin. Al aumentar la concentracin de alguna sustancia, el equili rio qu-mico se desplazar en direccin a disminuir la concentracin de la sustancia que se adicion. Catalizadores. Eo alteran al equili rio ya que, independientemente del tipo de catalizador que se utilice las velocidades directa e inversa sern iguales.

Co$%'"$'e !e io$i,"cio$ Definido en 1909,por el qumico dans Sorensen como el potencial hidrgeno (pH) como el logartmo negati o de la concentracin molar (m!s e"actamente de la acti idad molar) de los iones hidrgeno# $sto es%

pD 6 = log 3D%4 (esde entonces, el t>rmino pD !a sido universalmente utilizado por la facilidad de su uso, evitando asi el mane#o de cifras largas y comple#as. /or e#emplo, una concentracin de 3D%4 6 )F)G=, < 9G,GGGGGG); es simplemente un pD de , ya que $ pD 6 =log3)G=,4 6 , El pD t-picamente va de G a )A, siendo los pD menores que , cidos, y los mayores, sicos. El pD 6 , indica la neutralidad de la disolucin. 8e considera que p es un operador logar-tmico so re la concentracin de una solucin$ p 6 =log9...; @am i>n se define el *O-, que mide la concentracin de iones HD=. /uesto que el agua est disociada en una pequeBa extensin en iones HD= y D%, tenemos que$ 7I 6 3D%43HD=46)G=)A en donde 3D%4 es la concentracin de iones de !idrgeno, 3HD=4 la de iones !idrxido, y 7I es una constante conocida como producto inico del agua. /or lo tanto, log 7I 6 log 3D%4 % log 3HD=4 )A 6 log 3D%4 % log 3HD=4 pHD 6 log 3HD=4 6 )A = log 3D%4 /or lo que se puede relacionar directamente el valor del pD con el del pHD. En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presin y temperatura, un pD de , puede no ser el neutro. El pD al cual la disolucin es neutra estar relacionado con la constante de disociacin del disolvente en el que se tra a#e. @ipo de disolucin Valor aproximado de pD

(isolucin de DCl G )< Jugo gstrico Lumo de limn Lumo de naran#a Vinagre Vino Lumo de tomate Cerveza Caf> Agua de lluvia Agua corriente Lec!e Agua pura 8angre &icar onato Agua de mar Lec!e de magnesia Le#-a (isolucin de EaHD ) < ),K 5,K ? ?,K A A,K K K,+ + +,M , ,,A *,5 *,K )G,K )5 )A

/ara una disolucin$ Carcter de la solucin 3D%4 O 3HD=4 3D%4 Q 3HD=4 3D%4 6 3HD=4 Pcida &sica Eeutra Nangos de valores para pD Q, O, 6, pHD O, Q, 6,

pHD O , $ la disolucin es PCR(A pHD 6 , $ la disolucin es EE"@NA pHD Q , $ la disolucin es &P8RCA Htros e#emplos$ "n litro de agua destilada tendr un carcter EE"@NA y un pD igual a , El pD de la sangre cida entre ,,?K y ,,AK por lo tanto es una solucin &P8RCA "n suelo que tiene un pD superior a ,,KG pero inferior a M,GG ser de carcter &P8RCH <edida del pD El valor del pD se puede medir de forma precisa mediante un pDmetro, un instrumento que mide la diferencia de potencial entre dos electrodos$ un electrodo de referencia 9generalmente de plata:cloruro de plata; y un electrodo de vidrio que es sensi le al in !idrgeno. @am i>n se puede medir de forma aproximada el pD de una disolucin empleando indicadores, cidos o ases d> iles que presentan diferente color segCn el pD. .eneralmente se emplea papel indicador, que se trata de papel impregnado de una mezcla de indicadores. /rocedimientos para el clculo de 9D%;, pD, 9HD=; y pHD en soluciones acuosas de cidos y ases fuertes y cidos y ases d> iles. III.monografSas.com:tra a#os)?:equiquim:equiquim.s!tml EL pD T pHD El concepto de pD 9/otencial de Didrgeno; fue definido por primera vez por 8oren /oer Lauritz 8orensen 9)*+*=)M?M; &ioqu-mico dan>s, originalmente 8orensen. En el aBo de )MGM. La escala de pD fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentraciones del in 9D%; 9in Didrgeno;, en varias soluciones sin necesidad de utilizar nCmeros en forma exponencial, de ido a que con frecuencia son nCmeros muy pequeBos y por lo tanto es dif-cil tra a#ar con ellos, fue as- entonces que se decidi tra a#ar con nCmeros enteros positivos. El pD de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la concentracin del in !idrgeno expresado en 9mol:litro;, la escala de pD se define por la ecuacin$ pD 6 = log 3D%4 El logaritmo negativo proporciona un nCmero positivo para el pD, adems el termino 3D%4 corresponde a la parte num>rica de la expresin para la concentracin del in !idrgeno. (e ido a que el pD solo es una manera de expresar la concentracin del in !idrgeno, las disoluciones cidas y sicas 95KUC;, pueden identificarse por sus valores de pD como sigue$ (isoluciones acidas$ 3D%4 O ),G x )G=,<, pD Q ,.GG (isoluciones sicas$ 3D%4 Q ),G x )G=,<, pD O ,.GG (isoluciones neutras$ 3D%4 6 ),G x )G=,<, pD 6 ,.GG

8e o serva que el pD aumenta a medida que el 3D%4 disminuye. En el caso del D5H pura, tendremos$ La disociacin del D5H es$ D5H % D5H ' D?H% % HD= /or tanto 3D?H%4 6 3HD=4 6 ) x )G=, mol:litro pD 6 = log 3D?H%4 pD 6 = log 3) x )G=,4 pD 6 , A 5KUC, el pD del agua pura y de cualquier solucin acuosa que contenga concentraciones iguales de Rn !idronio y de in !idroxilo es ,. E#. )$ CalcClese el pD de una solucin cuya concentracin de in !idronio es +,G x )G V K < pD 6 = log 3+,G x )G VK4 6 = log 3+,G x )G VK4 6 = 3log +,G % log )G VK4 pD 6 =G,,* % K 6 A,55 "na escala seme#ante a la escala del pD puede usarse para expresar la concentracin del in !idroxilo de las soluciones. El pHD se define como el logaritmo negativo de la concentracin molar de iones 9HD; es decir$ pHD 6= log 3HD=4 El pD y el pHD se relacionan as-$ 3D?H%4 3HD=46 )G=)AW log 3D?H%4 3HD=46 log )G=)A Luego log 3D?H%4 % log 3HD=46 = )A 9= log 3D?H%4;% 9= log 3HD=4; 6 )A y decir$ pD % pHD 6 )A E#emplo 5$ Cual es el pD y pHD de una solucin G,GGG) < de !idroxido de sodio. 8olucin$ El EaoD es un electrolito fuerte, su disociacin es $ EaoD Ea% % HD= Dallemos entonces inicialmente el pHD as-$ pHD 6 = log 3HD=4 pHD 6 = log 3) x )G=A4 pHD 6 = 3log ) % log )G=A4 pHD 6 = log ) V 9=A; log )G pHD 6 G V 9= A; log )G pHD 6 G V 9= A; . ) pHD 6 A Como la suma del pD y pHD en una solucin es igual )A, el pD puede determinarse, restando de )A el valor de pHD. En este caso$ pD 6 )A V pHD pD 6 )A V A pD 6 )G N: El pD de la solucin es )G y el pHD 6 A, lo cual indica que la solucin es sica ya que el pD O ,. +.5.A /roducto de solu ilidad 97ps; EX"RLR&NRH EE EL /NH("C@H (E 8HL"&RLR(A( El equili rio entre en electrolito ligeramente solu le y sus iones en solucin es un equili rio dinmico donde participan la disolucin constante electrolito. y su precipitacin consta so re la superficie del slido cristalino. el equili rio la solucin se encuentra saturada es decir la velocidad de disolucin es igual a la velocidad de precipitacin como por e#emplo considero lo que sucede cuando un electrolito ligeramente 8HL"&LE Ag5CrHA. se adicional agua pura. El

Ag5CrHA.se disuelve !asta que la solucin llega la saturacin. La ecuacin para este equili rio se expresa como sigue$

La constante de equili rio para esta ecuacin se puede expresar como$

8in em argo, puesto que Ag5CrHA. Est presente como slido y su concentracin en la fase slida es constante, el t>rmino 3Ag5CrHA4 se incorpora en la constante de equili rio y la expresin 8e convierte en una nueva constante, la constante del producto solu ilidad 7/8.

Al comparar los valores de K , todos los electrlitos de en ser del mismo tipo, ya sea todos A& 9AgCR; o todos A5 & 9Ag5CrHA;. <ientras mayor sea el valor de 7ps de un electrolito de cierto tipo, mayor ser su solu ilidad en agua. /or e#emplo, la constante del producto de solu ilidad del cloruro de plata 9AgCl; es ).K+ x )G=YZ 9mol.:l; a 5KUCW la del romuro de plata 9Ag&r; es ,.GG x )G= Y[ o G.GG,GG \ )G=YZ 9mol.:l; a 5KUC. Am os son electrlitos del tipo A&. /or lo tanto, de ido a que el valor de Kps del cloruro de plata es mayor 9exponente negativo ms pequeBo;, la solu ilidad del cloruro de plata en agua es mayor que la romuro de plata. E#ercicio ) En la siguiente ta la se encuentra una lista de las constantes del producto de solu ilidad 97ps; de diversos electrlitos ligeramente solu les en agua a )*UC. Acomdelos en orden decreciente de su solu ilidad en agua.

ELEC@NHLR@H LR.ENA<EE@E 8HL"&LE

7ps A )*_C 9mol:L;

Car onato de plomo 9RR; / CH? Cromato de plomo 9RR; / CrHA Hxalato de plomo 9RR; / C5HA 8ulfato de plomo 9RR; / 8HA 8ulfuro de plomo 9RR; / 8

?.? \ )G =)A ).* \ )G =)A 5., \ )G =)) ).)\ )G =* ?.A \ )G =5*

El anlisis de los valores de Kps para el cloruro de plata y el romuro de plata parecen tener unidades. Como lo !icimos con las constantes de equili rio (Ka y Kb ), v>ase la seccin, colocaremos estas unidades entre par>ntesis inmediatamente despu>s del valor de la constante. Le proporcionamos estas unidades para ayudarle a resolver pro lemas, pero en realidad la constante no tiene unidades. Cuando el producto de las concentraciones de los iones, cada uno de los cuales se eleva con respectiva potencia, es igual al valor de la constante del producto de solu ilidad, existe una solucin saturada. Cuando el producto de las concentraciones de los iones, cada uno de los cuales se eleva a su potencia respectiva, es menor que el valor de la constante del producto de solu ilidad, existe una solucin no saturada. Cuando este producto es mayor al valor de la constante del producto de solu ilidad, existe una solucin sobresaturada corporal y por lo comCn ocurre la precipitacin. /or tanto, la constante del producto de compati ilidad nos da el l-mite de solu ilidad del electrolito en agua a cierta temperatura. Veamos algunas expresiones ms de Kps para electrlitos ligeramente solu les. Escri a la expresin de 7ps para cada uno de los siguientes electrolitos ligeramente solu les. a; &a? 9/HA;5 ; <n 9HD;5 8HL"CR]E Kps para el &a?9/GA;5 se o tiene como sigue$ &a?9/GA;59s; ^ ? &a5+(ac) % 5/HA=? (ac) 9en solucin saturada;

Kps 6 3&a5%4?3/ HA =?45 Respuesta . Kps para el <n 9HD;5 se o tiene como sigue$ <n 9HD;5 9s; ^ <n5+(ac) % 5 HD= (ac) 9en solucin saturada; R

Kps 6 3<n5%43HD=45 Respuesta. E#ercicio Escri a la expresin de Kps para cada uno de los siguientes electrlitos ligeramente solu les. Ag5 CrGA ; `e 9HD;5 Los siguientes e#emplos ilustran la aplicacin del equili rio del producto de solu ilidad a clculos cuantitativos. /or lo regular, estos clculos se de en limitar a dos d-gitos significativos de ido a las, dificultades experimentales en la medicin de los valores de 7ps EJE</LH La solu ilidad del cloruro de plata en agua a 5K C es G.GG l * g:l. Calcule la Kps para el DCl a 5KUC. 8HL"CR]E$ La ecuacin para el equili rio es Ag CI (s) ..W$$$$$$$$W... Ag+(ac) % Cl (ac) 9en solucin saturada; y Kps 6 3Ag%43Cl= 4 En la expresin de Kps usamos la concentracin de los iones en mol:RW por lo tanto de emos de expresar la solu ilidad en mo!!l. La masa molar del AgCl es )A?.Ag y la concentracin es mol:l 9molaridad; es$

G.HH)* g AgCR \ )mol AgCl 6 ).? \ )G=K mol AgCl: L )L )A?.Ag AgCR La concentracin de am os iones, Ag%y Cl.=, en solucin, seria ).? \ )G=K mol:L para cada uno, ya que )mol de AgCl en solucin producida )mol de cada Ron Ag% y CR=, segCn la ecuacin alanceada. Entonces, la constante del producto de solu ilidad para el AgCR es$ Kps 6 3Ag%43 CR=46 3).? \ )G=K mol:l43).? \ )G=K mol!l 4 6 )., \ )G=)G9mol5:l5; Respuesta E#ercicio de estudio ).= La solu ilidad del yoduro de plata en agua a 5K ZC es 5.* x )G=+ g:l Calcule la 7ps para el Ag R. 9).A \ )G=)+ 9mol5:l5;; 5.= La constante del producto de solu ilidad para el cromato de ario es 5.GG \ )G=)G 9mol5:l5; a 5G ZC Calcule la molaridad de una solucin saturada de &a CrHA a 5GZ C

Cual es la concentracin en gramos de &a CrHA por litro a 5G ZCa 8i las concentraciones de 9&a 5%; y 9CrHA 5=; en una solucin llegan a ).G y )G=A mol:l, b/odr-a ocurrir la precipitacina 8olucin$ La ecuacin para el equili rio es$ &a CrHA 9s; ' &a5% 9ac; % CrHA 5= 9ac; 7ps6 5.G \ )G=)G 9mol5:l5; 6 9&a5%;9CrHA 5=; 8ea x6 mol de &a CrHA:l en una solucin saturada. Las concentraciones de &a5% y de CrHA 5= son iguales a x mol:l, porque a partir de la ecuacin alanceada, un mol de &a CrHA en solucin produce ) mol de &a5% y ) mol de CrHA 5= . /or lo tanto x mol:)6 9&a5%; 6 9CrHA 5=; 5.G \ )G=)G 9mol5:l5; 6 9x;9x ; 6 \5 \ 6 ).A) \ )G =K mol:L +.5.K 8oluciones amortiguadoras &) pg A++=A+, 8HL"CRHE A<HN@R."A(HNA Es una solucin de un cido d> il o una ase d> il y su sal. Los dos componentes de en estar presentes. La disolucin tiene la capacidad de resistir los cam ios de pD cuando se agregan pequeBas cantidades tanto de cidos como de ases. La disolucin amortiguadora est compuesta por un cido o una ase y una sal. EJE</LH (E 8HL"CRHE A<HN@R."A(HNA Las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas qu-micos y iolgicos. El pD en el cuerpo !umano var-a muc!o de un fluido a otroW por e#emplo, el pD de la sangre es alrededor de ,.A, en tanto que el del #ugo gstrico !umano es de alrededor de ).K. En la mayor parte de los casos, estos valores de pD, que son cr-ticas para el funcionamiento adecuado de las enzimas y del alance de la presin osmtica, se mantienen gracias a las disoluciones amortiguadoras. "na solucin que contiene mol>culas de cido ac>tico e iones acetato funciona como un amortiguador, ya que resiste cam ios de pD, al agregarle pequeBas cantidades de cido o de ase. Cosa que no ocurre en una solucin por e#emplo de EaCl o en agua pura. El equili rio principal en esta solucin es$ DC5D?H5 D% % C5D?H5=

(espe#ando 3D%4, se tiene$

pD 6 p7a !ttp$::III.monografias.com:tra a#os)K:equili rio=quimico:equili rio=quimico.s!tml