Quimica Instrumental

Curso: Tcnico Qumico Anlise Instrumental Pgina: 1
Elaborado por: Prof

a
Msc. Elaine de Arruda Oliveira Coringa

CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MATO
GROSSO UNED BELA VISTA
COORDENAO DE QUIMICA
CURSO TCNICO MODULAR EM QUIMICA

Apostila:
Anlise Instrumental

PROF ELAINE DE ARRUDA OLIVEIRA CORINGA

Bacharel e Licenciada em Qumica - UFMT
Especialista em Processamento e Controle de Qualidade de Alimentos UFLA/MG
Especialista em Planejamento Educacional UNIVERSO/RJ
Mestre em Agricultura Tropical Qumica do Solo - UFMT

CUIAB-MT
2006

SUMRIO

1. Fsica Aplicada ptica e ondulatria
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a

2. Introduo os mtodos instrumentais
3. Fundamentos da Espectrofotometria
4. Colorimetria e Espectrofotometria de Absoro no ultravioleta e visvel
5. Espectrofotometria de absoro no infravermelho
6. Turbidimetria e Nefelometria
7. Introduo aos mtodos espectroqumicos de chama
8. Espectrofotometria de Absoro Atmica
9. Espectrofotometria de Emisso de Chama
10. Introduo aos mtodos cromatogrficos
11. Cromatografia Gasosa (CG)
12. Cromatografia lquida da alta eficincia (HPLC)
13. Potenciometria
14. Condutimetria

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a

APRESENTAO

A Qumica Analtica compreende o conjunto de tcnicas e mtodos que
visam caracterizar a natureza e determinar a composio de amostras de diferentes
origens, em termos de elementos, espcies ou agrupamentos de tomos ou molculas.

O desenvolvimento de mtodos analticos depende do aparecimento de
novos instrumentos de medida e da eletrnica. Porm, os princpios bsicos que
norteiam as determinaes analticas instrumentais continuam basicamente os mesmos
de anos atrs.

Devido necessidade de determinao de concentraes extremamente
baixas de diferentes espcies qumicas, com rapidez, a anlise qumica encontra-se
dependente da disponibilidade de equipamentos modernos o que, em muitos casos,
permite a automao das anlises. Entretanto, no se deve esquecer que, na maioria dos
casos, uma titulao ou um simples ensaio qualitativo por via mida pode fornecer a
informao procurada, e que os mtodos volumtricos e gravimtricos tradicionais
continuam sendo extremamente teis nos laboratrios de ensino, pesquisa e industrial.

No restam dvidas de que, medida que o tempo passa, o mercado e os
clientes internos ou externos das empresas tornam-se mais exigentes no que se refere
qualidade dos produtos e prpria anlise qumica.

Hoje, os profissionais da qumica contam com vrios equipamentos, a
maioria controlada por computadores com softwares que fornecem curvas, resultados
rpidos e variados das mais importantes anlises qumicas.

Aliado a isso, para que a determinao ou a quantificao de
componentes de uma amostra material fornea um resultado analtico preciso e
confivel, necessrio uma calibrao correta dos equipamentos, um espao fsico
conveniente, equipamentos funcionais e, ainda mais importante, a formao e
treinamento adequado do pessoal tcnico.

E pensando nesse treinamento bsico que elaboramos esta apostila,
onde procuramos ilustrar os principais temas relacionados Anlise Instrumental, de
uma maneira simples, didtica e objetiva, que serviro de base aos futuros tcnicos
qumicos para que, ao ingressarem no mercado de trabalho e ao terem contato com
equipamentos analticos variados, no se tornem somente seguidores de receitas ou
leitores de manual de aparelhos, mas que sejam profissionais que entendam o que
esto operando e analisando, e que procurem ter iniciativa e criatividade no desempenho
do seu trabalho.

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a

1. INTRODUO AOS MTODOS INSTRUMENTAIS

1.1 A ANLISE QUMICA:

A anlise qumica pode ser realizada de duas formas, dependendo da necessidade do analista:
1
- quando se deseja determinar quais substncias esto presentes em determinada amostra

2
- quando se deseja determinar a quantidade de cada componente ou de certos componentes, presentes

na amostra.
No primeiro caso, denomina-se Anlise qumica Qualitativa, e no segundo, Anlise qumica
Quantitativa.

As etapas gerais de uma anlise qumica so:
- Formulao da questo (problema)
- Seleo dos procedimentos analticos
- Amostragem
- Preparao da amostra
- Anlise qumica clssica ou instrumental
- Relatrio e interpretao
- Concluses

Dentre as aplicaes prticas da anlise qumica esto:
- Desenvolvimento de novos produtos: onde se determinar se a composio da mistura apresenta
certas caractersticas que adequam sua finalidade.
- Anlise quantitativa do ar, gua e solo para determinar a quantidade de poluentes.
- Anlise de solos
- Composio geolgica de rochas e amostras de solos
- Controle de qualidade de alimentos

Nos primeiros anos da Qumica, a maioria das anlises era realizada por separao dos
componentes da amostra por precipitao, extrao ou destilao. Em anlises qualitativas os
componentes separados eram identificados por sua cor, ponto de fuso ou ebulio, solubilidade, odor,
atividade tica ou seus ndices de refrao. Em anlises quantitativas, utilizava-se medidas titulomtricas
ou gravimtricas.

Ainda hoje os laboratrios empregam muitos mtodos clssicos de separao e determinao de
analitos, mas sua aplicao est diminuindo em funo dos novos mtodos instrumentais.

Devido ao desenvolvimento tecnolgico a que os processos esto sujeitos, a anlise qumica
tambm se desenvolveu e, atualmente, a maioria das anlises tanto qualitativas quanto quantitativas, so
realizadas atravs de instrumentos ou aparelhos prprios, desenvolvidos para realizar uma gama muito
grande de anlises, surgindo, ento a Anlise Instrumental.

A anlise instrumental no dispensa, entretanto, o conhecimento das anlises via mida
tradicionais (qualitativa e quantitativa), nem os fundamentos bsicos da instrumentao utilizada, visto
que o tcnico qumico no deve tornar-se um mero seguidor de receitas ou de roteiros e, muito menos,
um leitor de manuais de aparelhos.

Mtodos Convencionais de anlise qumica:
Estes mtodos no envolvem nenhum equipamento sofisticado, utilizando apenas vidrarias e
reagentes. As anlises quantitativas que utilizam os mtodos convencionais geralmente so baseadas na:
gravimetria, atravs de uma balana de preciso;
volumetria, atravs de vidrarias ou recipientes cuidadosamente calibradas.

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Mtodos instrumentais de anlise qumica:
Neste caso so utilizados equipamentos eletrnicos mais sofisticados. Apesar de mais utilizado
em relao aos convencionais, podem ter seu uso limitado em funo dos seguintes motivos:
1. Alto custo dos equipamentos eletrnicos;
2. No existncia de um equipamento disponvel para determinada anlise;
3. Existncia de requerimento de um mtodo convencional sob o aspecto legal, por se tratar de um
mtodo oficial;
4. Em casos raros, os mtodos convencionais podem apresentar resultados melhores que os
instrumentais.

Exatido dos resultados analticos:
Os mtodos gravimtricos e volumtricos podem alcanar uma exatido de at 99,9%, quando o
composto analisado se encontra em mais de 10% na amostra. Para componentes presentes em quantidades
menores que 10%, a exatido cai bastante, e ento a escolha do mtodo apropriado deve recair em
mtodos mais sofisticados e exatos como mtodos instrumentais.

Quantidade relativa do componente analisado:
Os componentes podem ser classificados em maiores (mais de 1%), menores (0,01 1%), micros
(menores de 0,01%) e traos (ppm e ppb) em relao ao peso total da amostra. Para os componentes
maiores, so perfeitamente aplicveis os mtodos gravimtricos e volumtricos. Para os componentes
menores e micro, geralmente necessrio o emprego de tcnicas mais sofisticadas e altamente sensveis,
como mtodos instrumentais.

1.2 A CINCIA DA INSTRUMENTAO:

1.2.1 O mtodo instrumental:

Os mtodos que dependem da medio de propriedades eltricas, e os que esto baseados na
determinao da absoro da radiao, ou na medida da intensidade de radiao emitida, exigem o
emprego de um instrumento (por exemplo, espectrofotmetro, condutivmetro, etc.) e, por isso so
denominados mtodos instrumentais.
Os sistemas instrumentais aplicados anlise e controle qumicos, so amplamente aceitos como
mtodos rpidos, requerem menos separaes qumicas e so seguros e sensveis, e so amplamente
aplicados na indstria.
A vantagem que se tem sobre os mtodos de anlise por via mida de que determinam a
composio qumica atravs da medio das propriedades fsicas, tais como: ndice de refrao, cor,
susceptibilidade magntica, condutividade eltrica, grau de acidez e muitas outras.
Apesar das vantagens oferecidas pelos mtodos instrumentais, a sua generalizada adoo no
tornou obsoletos os mtodos puramente qumicos ou clssicos porque:
a) A aparelhagem necessria para os procedimentos clssicos barata e encontra-se com facilidade em
todos os laboratrios; muitos instrumentos, no entanto, so caros e a sua adoo s se justifica
quando so muitas as amostras a analisar, ou quando se trata da determinao de substncias em
quantidades diminutas (anlise de traos).

b) Nos mtodos instrumentais necessrio efetuar uma operao de calibrao, em que se usa amostra
do material com a composio conhecida como substncia de referncia.

c) Enquanto um mtodo instrumental o ideal para a execuo de um grande nmero de determinaes
de rotina, no caso de uma anlise episdica, fora da rotina, muitas vezes mais simples usar um
mtodo clssico do que Ter o trabalho de preparar os padres indispensveis e calibrar o instrumento.

1.2.2 A natureza de uma medio:

O instrumento para a anlise qumica converte a informao armazenada nas caractersticas
fsicas e qumicas da substncia em um tipo de informao que pode ser manipulada e interpretada pelo
homem. Para conseguir esta informao, necessrio fornecer um ESTIMULO (na forma de energia
eltrica, mecnica, nuclear, eletromagntica), para se obter a RESPOSTA do sistema em estudo.
Por exemplo: a passagem de um feixe de luz visvel de uma estreita faixa de comprimentos de
onda atravs da amostras para medir o quanto foi absorvido pela substncia.
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a

O processo de medio bsico em um mtodo instrumental. Portanto, importante conhecer os
diversos passos envolvidos em qualquer determinao, tais como:

a) Gerao de Sinal: a maioria das medies fsicas so registros da resposta de uma substncia a um
sinal imposto. Exemplo: uma determinao da condutividade requer uma corrente eltrica e uma
medio da absoro requer um feixe de luz. Quase sempre, os sinais pticos se originam em uma
fonte, e os eltricos em um gerador.

b) Deteco e Traduo: geralmente, a informao detectada e transformada em uma forma de sada
til atravs de um s componente. Por exemplo, um tubo fotoeltrico no somente detecta sinais de
luzes como as transforma em correntes eltricas. Se substituir por um tubo fotoeltrico multiplicador,
este proporcionar 3 tipos de aes: detecta a luz; transforma em corrente; a amplifica 10
7
vezes.

c) Amplificao: geralmente os detectores que respondem transformando a informao original em um
sinal eltrico, seja corrente ou voltagem, so preferidos devidos possibilidade de amplificao
atravs do uso da eletrnica.

d) Computao: sua funo a converso do sinal a uma forma til de apresentao. Por exemplo, nos
espectrofotmetros de leitura direta, as concentraes so calculadas automaticamente, usando os
dados brutos dos sinais.

e) Apresentao ou Sada: representada por valores impressos em papel ou mostrados em visores,
indicador de deflexo de um medidor, etc.

1.2.3 Tipos de mtodos instrumentais:

Os principais mtodos empregados na anlise quantitativa esto baseados:

a) No desempenho quantitativo de reaes qumicas apropriadas, seja pela medio do reagente
necessrio para completar a reao (anlise volumtrica), seja pela determinao da quantidade de
produto obtido na reao (anlise gravimtrica).

b) Em medies eltricas apropriadas (por exemplo, potenciometria).

c) Na medio de certas propriedades pticas (por exemplo, espectrofotometria de absoro).
Assim, temos:

MTODOS INSTRUMENTAIS ELTRICOS: envolvem a medio de corrente, de voltagem
(tenso), ou de resistncia, em funo da concentrao de uma certa espcie em soluo. As tcnicas
que podem se includas nessa categoria so:
- Potenciometria (medida do potencial de um eletrodo em equilbrio com um on a ser determinado);
- Condutimetria (medida da condutividade eltrica de uma soluo);
- Eletrogravimetria (pesagem do depsito slido de um eletrodo decorrente da eletrlise da soluo).

MTODOS INSTRUMENTAIS TICOS: dependem ou da medio da quantidade de energia
radiante de um certo comprimento de onda que absorvida pela amostra (mtodos de absoro), ou
da emisso de energia radiante e da medio da quantidade emitida com um certo comprimento de
onda (mtodos de emisso). Podem ser divididos em:

a) Mtodos ticos de absoro de luz:
- Espectrofotometria no visvel (colorimetria);
- Espectrofotometria no ultravioleta
- Espectrofotometria no infravermelho.
- Espectroscopia de absoro atmica: envolve atomizao da amostra (pulverizao de uma
soluo da amostra numa chama) seguida pela determinao da quantidade de luz absorvida.
- Turbidimetria: determina a quantidade de luz absorvida por uma suspenso.

b) Mtodos ticos de emisso de luz: envolvem o tratamento da amostra pelo calor ou pela
eletricidade, de modo que os tomos so promovidos a estados excitados que proporcionam
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a

a emisso de energia; mede-se a intensidade desta energia emitida. As tcnicas usuais da
excitao so:
- Espectroscopia de emisso, na qual a amostra sujeita a um arco eltrico ou a uma centelha e
examina-se a luz emitida;
- Fotometria de chama, na qual uma soluo da amostra injetada numa chama;
- Fluorimetria, em que uma substncia conveniente em soluo (comumente um complexo de
reagente fluorescente com um metal) excitada pela irradiao com luz visvel ou ultravioleta.

MTODOS INSTRUMENTAIS DE SEPARAO: a Cromatografia um processo de separao
empregado para separar as substncias de um mistura, amplamente utilizada para identificar
componentes de um mistura e determin-los quantitativamente. Aplica-se a tcnica de separao em
que os componentes da soluo passam atravs de uma coluna em velocidades diferentes. A coluna
est cheia de um recheio de slido finamente dividido (usa-se p de celulose, slica-gel e alumina) ou
de um liquido. Introduzindo-se a soluo amostra na coluna junto com um solvente apropriado, os
componentes da amostra podem ser separados por adsoro ou partio, em tempos diferentes. Esta
tcnica pode ser realizada por via mida (mtodo clssico) ou por via instrumental (automatizada).

TABELA 2 Propriedades fsicas e qumicas empregadas em mtodos instrumentais
Propriedades caractersticas Mtodos instrumentais
Emisso da radiao Espectroscopia de emisso (raios X, UV, Vis);
fluorescncia, fosforescncia
Absoro da radiao Espectrofotometria e fotometria (UV, Vis, raios X,
IV, RMN)
Espalhamento da radiao Turbidimetria, nefelometria, RAMAN
Refrao da radiao Refratometria
Difrao da radiao Difrao de raios X
Rotao da radiao Polarimetria
Potencial eltrico Potenciometria
Carga eltrica Coulometria
Corrente eltrica Amperometria, polarografia
Resistncia eltrica Condutimetria

1.3 INSTRUMENTOS PARA ANLISE:

Um instrumento para anlise qumica converte a informao armazenada nas caractersticas
fsicas e qumicas do analito em um determinado tipo de informao, que pode ser manipulada ou
interpretada pelo homem. Geralmente, os instrumentos para anlise qumica compreendem alguns
componentes bsicos, como os da tabela 3.

TABELA 3 Alguns exemplos de componentes instrumentais
Instrumento Fonte de energia
(estmulo)
Informao
analtica
Transdutor de
entrada
Domnio de
dados da
informao
Processador da
informao
Dispositivo
de leitura de
sada
Fotmetro Lmpada de W,
filtro de vidro
Feixe de luz
atenuado
Fotoclula ou
fototubo
Corrente
eltrica
Escala Medidor de
corrente
Espectrof. de
absoro
atmica
Chama Radiao
UV ou Vis
Vlvula
fotomultiplicadora
Potencial
eltrico
Amplificador,
monocromador
Unidade
digital
pHmetro Amostra/eletrodo
de vidro
Atividade do
on H
Eletrodos vidro-
calomelanos
Potencial
eltrico
Amplificador Unidade
digital
Comparador
de cores
Luz do sol Cor Olho Sinal no
nervo tico
Crebro Resposta
visual cor

1.4 SELEO DO MTODO ANALTICO:

Como as tcnicas apresentadas tm diferentes graus de complicao, sensibilidade, seletividade,
custo e tempo, importante escolher a melhor tcnica para realizar uma determinao analtica. Para isso,
necessrio levar em considerao:

a) Tipo de anlise: elementar ou molecular, rotineira ou episdica.
b) Problemas decorrentes da natureza do material investigado: substncias corrosivas, radioativas,
afetadas pela gua, calor, etc.
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a

c) Interferncias de outros componentes do material.
d) Intervalo de concentrao que precisa ser investigado.
e) Exatido exigida.
f) Facilidades disponveis (tipo de equipamento)
g) Tempo necessrio para completar a anlise
h) Nmero de anlises de mesmo tipo que devem ser efetuadas.
i) Natureza da amostra
j) Espcie de informao que se procura
k) Quantidade da amostra disponvel

TABELA 4 Critrios para seleo dos mtodos analticos
Preciso Limite de deteco
Sensibilidade Faixa de concentrao
Seletividade Velocidade
Habilidade requerida do operador Facilidade e convenincia
Custo e disponibilidade Custo por amostra

TABELA 5 Comparativo entre as tcnicas instrumentais de anlise.
Mtodo Velocidade Custo Domnio de
concentrao (pC)
Exatido
Gravimetria L B 1-2 E
Titrimetria M B 1-4 E
Potenciometria M-R S-M 1-7 M
Espectrofotometria M-R S-M 3-6 M
Absoro atmica R M-E 3-9 M
Espectrometria de emisso R E 5-9 M
Cromatografia (CLG;CLAE) R M-E 3-9 M
Fluorescncia de raios X R E 0.1 0.000001 g E
pC = log (1/C mol/L);R = rpida;E = elevado;B = baixo;M = moderado;L = lento

1.5 OBTENO DOS RESULTADOS:

Uma vez escolhida a tcnica analtica, a anlise dever ser realizada em duplicata ou,
preferivelmente, em triplicata. No caso de tcnicas analticas clssicas, os resultados experimentais devem
ser anotados em um registro de anlise. Para mtodos de anlise instrumentais, muitos instrumentos so
acoplados a computadores e os resultados analticos podem ser expostos num monitor e registrados na
impressora.
Um clculo simples converter os dados experimentais na percentagem do componente presente
na amostra. Quando se utilizam computadores acoplados ao instrumento, o registro impresso dar o valor
procurado em percentagem, direto.

1.6 CALIBRAO DE INSTRUMENTOS:

Instrumentos so usados para medir concentraes de vrias maneiras. s vezes, o instrumento
serve para localizar o ponto final de uma titulao; neste caso, os clculos para determinao da
concentrao so idnticos queles efetuados para titulaes onde o ponto final localizado por meio de
um indicador.
Instrumentos tambm podem ser usados para medir algum parmetro fsico que possa ser
relacionado concentrao da amostra. A medida pode ser alguma propriedade eltrica, ptica ou outra,
freqentemente diretamente proporcional concentrao da amostra.

CALIBRAO = Processo que relaciona o sinal analtico medido (leitura) com a
concentrao conhecida da substancia em uma soluo padro de referencia.

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a

1.6.1 Mtodo da Curva de Trabalho ou de Calibrao:

Para o uso da tcnica de curva de calibrao, vrios padres que contm concentraes do
analito exatamente conhecidas so introduzidos no instrumento e feita a leitura. Normalmente, essa leitura
corrigida para o valor obtido para o branco no instrumento. Idealmente, o branco contm todos os
componentes da amostra original, exceto o analito. Os dados resultantes so colocados num grfico com a
resposta do instrumento corrigida versus a concentrao do analito no padro.

PADRO OU SOLUO PADRO = soluo preparada em laboratrio de concentrao
exatamente conhecida da substncia que se quer analisar na amostra. Contm todos os
reagentes adicionados na amostra.

Portanto, esse mtodo consiste em preparar um grfico das leituras instrumentais em funo da
concentrao de padres, conhecido como curva de trabalho ou curva de calibrao, e contm as
concentraes dos padres na abscissa e as leituras instrumentais correspondentes na ordenada. Para ser
til, o grfico deve estender-se sobre todo o intervalo de concentraes possveis para as amostras a serem
analisadas.
Depois de preparada a curva de trabalho, localiza-se a leitura instrumental da amostra como um
ponto sobre a curva e l-se a concentrao da amostra na coordenada que representa o eixo das
concentraes.
Uma variao linear da leitura em funo da concentrao no um requisito obrigatrio para o
uso do mtodo. Uma vez preparada, a curva de trabalho pode ser usada para tantas anlises quantas se
deseje, desde que as condies experimentais no sejam modificadas. Quando a concentrao da
substncia na soluo amostra situar-se alm dos valores da faixa de linearidade, necessrio dilu-la,
efetuar nova leitura e incluir nos clculos o fator de diluio.
Este procedimento e medida, avaliao e construo do grfico usado em vrios mtodos
instrumentais. Hoje dispe-se de softwares que, alem do traado das curvas, efetuam o tratamento
estatstico dos dados, facilitando a obteno dos resultados em menor tempo (Planilha Excel).

Preparao da curva de calibrao:

Vrios padres com Concentrao conhecida da substncia que se deseja analisar so introduzidos no
instrumento e a leitura registrada.
A resposta corrigida para o valor obtido com o branco (soluo que contm todos os componentes
da amostra original, exceto a substncia desejada)
Os dados so plotados num grfico de Leitura x Cp
A curva ajustada matematicamente pelo mtodo dos mnimos quadrados (ou no Excel) e uma
equao da reta produzida: Y = ax +b, onde a Concentrao pode ser calculada diretamente pela
equao (Y = leitura e x = Concentrao da substncia na amostra)

Mtodo da Adio de Padro:

Usada para anlise de misturas complexas em uma amostra.
Corresponde adio de quantidades definidas de uma soluo padro a alquotas da amostra de
mesmo volume
Cada soluo diluda antes da leitura
Leitura: na amostra original e na amostra + padro

Volume (V
p
)
adicionado do padro
V
T
= V
a
+V
P
Volume da amostra Volume da amostra
(V
a
) (V
a
)

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a

Leitura amostra original L
1
= (V
a
x C
a
) / V
T

Leitura amostra+padro L
2
= [(V
a
x C
a
) / V
T
] + [ (V
P
x C
P
) / V
T
]

C
a
= L
1
x C
P
x V
P
(L
2
L
1
) x V
a

1.7 MATEMTICA PARA LABORATRIO:

1.7.1 Unidades do Sistema Internacional (SI):

O sistema SI composto por unidades de medida bsicas das quais outras se derivam. Padres de
comprimento, massa e tempo so o metro (m), o quilograma (Kg) e o segundo (s), respectivamente. A
temperatura medida em kelvins (K), a quantidade de substancia em mols (mol), a corrente eltrica em
ampre (A).
Quadro 2 Unidades SI de base
[UNIDADES SI DE BASE]
GRANDEZA
NOME SMBOLO
comprimento metro m
massa quilograma kg
tempo segundo s
corrente eltrica ampre A
temperatura termodinmica kelvin K
quantidade de matria mol mol
intensidade luminosa candela cd

As unidades derivadas so unidades que podem ser expressas a partir das unidades de base,
utilizando smbolos matemticos de multiplicao e de diviso. Dentre essas unidades derivadas, diversas
receberam nome especial e smbolo particular, que podem ser utilizados, por sua vez, com os smbolos de
outras unidades de base ou derivadas para expressar unidades de outras grandezas. O Quadro 3 fornece
alguns exemplos de unidades derivadas expressas diretamente a partir de unidades de base. As unidades
derivadas so obtidas por multiplicao e diviso das unidades de base.

Quadro 3 - Exemplos de unidades SI derivadas, expressas a partir das unidades de base.
[UNIDADE SI]
GRANDEZA
NOME SMBOLO
superfcie metro quadrado m
2
volume metro cbico m
3
velocidade metro por segundo m/s
acelerao metro por segundo ao quadrado m/s
2
nmero de ondas metro elevado potncia
menos um (1 por metro)
m
-1
massa especfica quilograma por metro cbico kg/m
3
volume especfico metro cbico por quilograma m
3
/kg
densidade de corrente ampre por metro quadrado A/m
2
campo magntico ampre por metro A/m
concentrao
(de quantidade de matria)
mol por metro cbico mol/m
3
luminncia candela por metro quadrado cd/m
2
ndice de refrao (o nmero) um 1*

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a

Por questes de comodidade, certas unidades derivadas, que so mencionadas no Quadro 4,
receberam nome especial e smbolo particular. Esses nomes e smbolos podem ser utilizados, por sua vez,
para expressar outras unidades derivadas.

Quadro 4 - Unidades SI derivadas possuidoras de nomes especiais e smbolos particulares.
UNIDADE SI DERIVADA GRANDEZA
DERIVADA
NOME SMBOLO EXPRESSO
EM OUTRAS
UNIDADES SI
ngulo plano radiano (a) rad
freqncia hertz Hz
fora newton N
presso, esforo pascal Pa N / m2
energia, trabalho, joule J N . m
quantidade de calor
potncia,
watt W J / s
fluxo de energia
quantidade de eletricidade,
carga eltrica
coulomb C
diferena de potencial eltrico,
fora eletromotriz
volt V W / A
capacidade eltrica farad F C / V
resistncia eltrica ohm V / A
condutncia eltrica siemens S A / V
fluxo de induo magntica weber Wb V . s
induo magntica tesla T Wb / m
2
indutncia henry H Wb / A
temperatura Celsius grau Celsius (d) C
fluxo luminoso lmen Im cd . sr
iluminamento lux Ix Im/m
2

Mltiplos e submltiplos decimais das unidades do SI:

Quadro 5 - Prefixos SI
FATOR PREFIXO

SMBOLO
FATOR PREFIXO

SMBOLO
10
24
yotta Y 10
-1
deci d
10
21
zetta Z 10
-2
centi
c
10
18

exa
E 10
-3
mili
m
10
15
peta P 10
-6
micro m
10
12
tera T 10
-9
nano n
10
9
giga G 10
-12
pico p
10
6
mega M 10
-15
femto f
10
3
quilo K 10
-18
atto a
10
2
hecto H 10
-21
zepto z
10
1

deca Da
10
-24
yocto y

Certas unidades que no fazem parte do Sistema Internacional, porm esto amplamente
difundidas, desempenham papel to importante que necessrio conserv-las para uso geral com o
Sistema Internacional de Unidades. Elas figuram no Quadro 6 a seguir.
Quadro 6 - Unidades fora do Sistema Internacional, em uso com o Sistema Internacional
NOME SMBOLO VALOR EM UNIDADE SI
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a

Minuto
hora(a)
dia
grau(b)
minuto
segundo
litro
tonelada

min
h
d

l, L
t
1 min = 60s
1 h = 60 min = 3.600s
1 d = 24 h = 86.400s
1 = (/180) rad
1 = (1/60) = (/ 10 800) rad
1 = (1/60) = (/ 648 000) rad
1 L = 1 dm
3
= 10
-3
m
3

t = 10
3
kg

Do mesmo modo necessrio admitir algumas outras unidades no pertencentes ao Sistema
Internacional, cujo uso til em domnios especializados da pesquisa cientfica, pois seu valor (a ser
expresso em unidades SI) tem de ser obtido experimentalmente, portanto no exatamente conhecido
(Quadro 7).

Quadro 7- Unidades fora do SI, em uso com o Sistema Internacional, cujo valor em Unidades SI obtido
experimentalmente.
NOME SMBOLO DEFINIO
VALOR EM
UNIDADES SI
eletronvolt eV
1 eletronvolt a energia cintica adquirida por um eltron
atravessando uma diferena de potencial de 1 volt no vcuo: 1 eV =
1,602 19 x 10-19 , aproximadamente.
1 eV = 1,602 177
33 x 10
-19
J
unidade
de massa
atmica u
A unidade unificada de massa atmica igual frao 1/12 da massa
de um tomo do nucldio 12C. 1 u = 1,660 57 x 10-27kg,
aproximadamente.
1 u = 1,660 540 2
x 10
-27
kg
unidade
astronmica
ua
A unidade astronmica unidade de comprimento; seu valor ,
aproximadamente, igual distncia mdia entre a Terra e o Sol.
1 ua = 1,495 978
706 91 x 10
11

O Quadro 8 menciona outras unidades fora do SI utilizadas de maneira corrente e com o SI, a
fim de satisfazer s necessidades no campo comercial ou jurdico, ou a interesses cientficos particulares.

Quadro 8 - Outras unidades fora do SI em uso com o Sistema Internacional
Milha martima
(a)
n
angstrm
are
(b)
hectare
(b)

a
ha

1 milha martima = 1 852m
1 milha martima por hora = (1 852/3 600)m/s
1 = 0,1 nm = 10
-10
m
1 a = 1dam
2
= 10
2
m
2

1ha = 1hm
2
= 104 m
2

a) A milha uma unidade especial utilizada na navegao martima e area para expressar distncias.
b) Estas unidades e seus smbolos so empregados para exprimir superfcies agrrias.

O Quadro 9 fornece as relaes entre as unidade CGS e as unidades SI. O quadro menciona as
unidades CGS com nomes especiais. No campo da mecnica, o sistema de unidades CGS se baseava em 3
grandezas de base e suas unidades: o centmetro, o grama e o segundo. No campo da eletricidade e
magnetismo, as unidades foram tambm expressas em
funo dessas trs unidades de base. Como essas unidades podiam ser expressas de vrias maneiras,
vrios sistemas foram estabelecidos, como, por exemplo, o Sistema CGS Eletrosttico, o Sistema CGS
Eletromagntico e o Sistema CGS de Gauss. Nesses trs ltimos sistemas, o sistema de grandezas e o
sistema de equaes correspondentes so diferentes
daqueles que se utilizam com as unidades SI.

Quadro 9 - Unidades CGS derivadas dotadas de nomes particulares
erg
dina
poise
Stokes
gauss
erg
dyn
P
St
G
1 erg = 10
-7
J
1 dyn = 10
-5
N
1 P = 1 dyn.s/cm
2
= 0,1Pa.s
1 St = 1 cm
2
/s = 10
-4
m
2
/s
1G = 10
-4
T

Elaborado por: Prof
a

Os nomes dos mltiplos e submltiplos das unidades so formados mediante os seguintes
prefixos:
FATOR PELO QUAL A UNIDADE MULTIPLICADA PREFIXO SMBOLO
1 000 000 000 000 = 10
12

1 000 000 000 = 10
9

1 000 000 = 10
6

1 000 = 10
3
100 = 10
2

10 = 10
1
0,1 = 10
-1

0,01 = 10
-2

0,001 = 10
-3

0,000 001 = 10
-6

0,000 000 001 = 10
-9

0,000 000 000 001 = 10
-12
Tera
Giga
Mega
Quilo
Hecto
Deca
Deci
Centi
Mili
Micro
Nano
pico
T
G
M
k
h
da
d
c
m

n
p
Os smbolos das unidades so expressos em caracteres romanos, em geral minsculos; todavia,
se os smbolos so derivados de nomes prprios, so utilizados caracteres romanos maisculos. Esses
smbolos no so seguidos de ponto

UNIDADES SMBOLO UNIDADES SMBOLO
metro m ampre A
metro quadrado m
2
volt V
metro cbico m
3
watt W
mcron ohm
litro l coulomb C
grama g farad F
tonelada t henry H
segundo s hertz Hz
erg erg poise P
dina dyn newton N
grau Celsius C candela (vela nova) cd
grau absoluto K lux lx
caloria cal lmen lm
bar bar stilb sb
hora h

1.7.2 Algarismos significativos:

O n de algarismos significativos o n mnimo de dgitos necessrios para escrever um dado
valor em notao cientifica sem perda de exatido. O n 142,7 possui quatro algarismos significativos por
que pode ser escrito como 1,427 x 10
2
.
O ltimo (o mais afastado direita) algarismo significativo numa quantidade medida ter sempre
uma incerteza associada a si.

Adio e subtrao:
Quando os nmeros tm o mesmo expoente: soma/subtrai os nmeros e conserva a potncia de 10.
Ex.:

1,362 x 10
-4
+ 3,111 x 10
-4
4,473 x 10
-4

Quando os nmeros no tm o mesmo expoente: converter todos mesma potncia de 10.
Ex.:
1,632 x 10
5
1,632 x 10
5
+ 4,107 x 10
3
+ 0,04107 x 10
5
0,984 x 10
6
9,84 x 10
5
11,51 x 10
5
Elaborado por: Prof
a

Multiplicao e diviso:
Quando multiplicao: somam-se os expoentes da potncia de 10
Quanto diviso: subtraem-se os expoentes da potncia de 10

Arredondamento:
Para se arredondar um nmero com casas aps a vrgula:

Sendo o ltimo n maior que 5: soma-se 1 ao n. anterior a ele:
Ex: 121,7948 121,795 = 121,80 = 122,0

Sendo o ltimo n menor que 5: no modifica:
Ex.: 9,8413 9,841 = 9,84 = 9,8

sendo o ltimo n igual a 5:
Se o anterior for par no modifica
Ex.: 12,25 12,2
Se o anterior for impar soma-se 1 ao n anterior a ele.
Ex.: 12,35 12,4

1.7.3 Logaritmos e antilogaritmos:

O logaritmo na base 10 de n um n. a cujo valor tal que n = 10
a

Logaritmo de n n = 10
a
< log n = a
Por exemplo:
2 o logaritmo de 100 porque 100 = 10
2

O logaritmo de 0,001 -3 porque 0,001 = 10
-3

Para encontrar o logaritmo de um nmero com a sua calculadora, digite o nmero e aperte a funo log.

Na equao acima, o n. n o antilogaritmo de a. Isso , o antilog de 2 100 porque 10
2
= 100.

Sua calculadora tambm possui uma tecla 10
x
ou uma tecla antilog. Para encontrar o antilogaritmo de
um n, digite-o em sua calculadora e aperte 10
x
ou antilog.

Exemplos:

Log 0,001237 = -2,9076 antilog 4,37 = 2,3 x 10
4
Log 1237 = 3,0924 10
4,37
= 2,3 x 10
4
Log 3,2 = 0,51 10
-2,6
= 2,51 x 10
-3

1.7.4 Tipos de erros:

Erro sistemtico:
Tambm chamado de erro determinado, aparece de uma falha no projeto de um experimento ou de um
equipamento. reprodutvel se voc conduzir o experimento vrias vezes exatamente da mesma maneira.
Pode ser descoberto e corrigido, embora isso possa ser no muito fcil.

Por exemplo:
O uso de um peagmetro que foi padronizado incorretamente produz um erro sistemtico.
O uso de uma bureta no calibrada.

Erro aleatrio:
Tambm chamado de erro indeterminado, resulta de efeitos de variveis descontroladas nas medidas.
Pode ser positivo ou negativo. Ele est sempre presente, no corrigido, e a ltima limitao na
determinao de uma grandeza. Est associado leitura de escala.

Por exemplo:
Elaborado por: Prof
a

Diversas pessoas lendo a absorbncia ou transmitncia de um espectrofotmetro descreveriam
uma faixa de valores. Uma pessoa lendo o mesmo instrumento diversas vezes provavelmente tambm
obter diversas leituras diferentes.
Pode resultar do rudo de um instrumento eltrico (instabilidade que gera flutuaes positivas ou
negativas e no so completamente eliminadas).

1.7.5 Preciso e exatido:

Preciso uma medida da reprodutibilidade de um resultado. Se voc medir uma quantidade
vrias vezes e os valores forem muito prximos uns dos outros, sua medida precisa. Se os valores
variarem muito, sua medida no precisa.
Exatido se refere a quo prximo um valor de uma medida est do valor verdadeiro. Se um
padro conhecido estiver disponvel, exatido o seu valor mais prximo do valor conhecido.
O resultado de um experimento pode ser completamente reprodutvel, porm errado. Por
exemplo, se voc comete um erro na preparao de uma soluo para uma titulao qualquer, tal soluo
no dever ter a concentrao desejada. Voc pode, ento, fazer uma srie de titulaes altamente
reprodutveis, mas com resultados incorretos, porque a concentrao do titulante no era a que voc
esperava. Em cada caso, podemos dizer que a preciso dos resultados excelente, mas a exatido
pequena.
Ao contrrio, possvel realizar uma srie de medidas pouco reprodutveis agrupadas em torno
de um valor correto. Nesse caso, a preciso pequena mas a exatido alta. Um procedimento ideal
proporciona tanto preciso como exatido.

Exerccios:

1- Os seguintes dados de calibrao foram obtidos por um mtodo instrumental para determinao da
substncia X em soluo aquosa:

Concentrao do padro X (ppm) Leitura instrumental
0 0,031
2 0,173
6 0,422
10 0,702
14 0,956
18 1,248

Construa a curva de calibrao para a substncia X. Duas amostras dessa substncia obtiveram leituras
iguais a 0,85 e 0,520, respectivamente. Encontre a concentrao de X nas duas amostras pela curva de
calibrao.

2- Uma amostra de 25 mL contendo Cu
+2
obteve uma leitura instrumental igual a 23,6 unidades
(corrigida pelo branco). Quando foi adicionado essa soluo exatamente 0,5 mL de Cu(NO
3
)
2
a
0,0287 M, a leitura instrumental aumentou at 37,9 unidades. Calcule a concentrao de Cu
+2
na
amostra, assumindo que o sinal analtico diretamente proporcional concentrao do analito.

3- A forma reduzida do dinucleotdeo da nicotinamida adenina (NADH) uma coenzima fluorescente.
Essa substncia foi determinada em uma amostra a partir da sua curva de calibrao, onde os padres
foram:

Elaborado por: Prof
a

Concentrao de NADH no padro (mol/L) Intensidade de Fluorescncia
0,1 2,24
0,2 4,52
0,3 6,63
0,4 9,01
0,5 10,94
0,6 13,71
0,7 15,49
0,8 17,91
Calcule a concentrao de NADH em uma amostra cuja intensidade de fluorescncia foi de 12,16.

4- Os volumes indicados na tabela abaixo foram pipetados de uma soluo padro contendo 1,10 ppm
de Zn
+2
. Cada uma dessas solues sofreu 3 extraes com 5 mL de CCl
4
e um excesso de 8-
hidroxiquinolina e diludas a 25 mL com gua. A leitura instrumental dessas solues foi obtida de
um aparelho colorimtrico e os resultados foram:

mL de soluo padro de Zn
+2
Leitura instrumental (%)
0 6,12
4 11,16
8 15,68
12 20,64

A partir da curva de calibrao do Zn, encontre a concentrao de Zn
+2
em uma amostra cuja leitura foi
igual a 10,46%.

5- Qual a concentrao em mol/Lde NaCl quando dissolvemos 32 g do sal em gua e dilumos a 0,5 L?

6- Quantos gramas de metanol (CH
3
OH) esto contidos em 0,1 L de uma soluo aquosa a 1,71 mol/L
de metanol?

7- Uma soluo diluda tem densidade prxima de 1 g/mL. Suponha que a soluo contm 1 ppm de
soluto. Expresse a concentrao do soluto em g/L, g/L, g/mL e mg/L.

8- A concentrao de C
20
H
42
na chuva de inverno de 0,2 ppb. Presumindo que a densidade da chuva
prxima de 1 g/mL calcule a concentrao molar deste composto.

9- Converta as unidades:

a) 15,5 ppm em g/L d) 3,9 x 10
-9
mg/L em g/L g)41,5% em g/L
b) 3,4 mg/mL em g/L e) 2,35 g/L em % h)5,6ppm em %
c) 9,0 x 10
-25
g/L em mg/dL f) 7,8 g/dL em g/mL
Elaborado por: Prof
a

2. FSICA APLICADA:

2.1 RADIAO ELETROMAGNTICA

2.1.1 Natureza da luz - o que a luz?
a) Teoria corpuscular:
Em 1672, o fsico ingls Isaac Newton apresentou uma teoria conhecida como modelo corpuscular
da luz. Nesta teoria, a luz era considerada como um feixe de partculas emitidas por uma fonte de luz
que atingia o olho estimulando a viso e por isso foi chamada de teoria ou modelo corpuscular da luz.

b) Teoria ondulatria:
No sculo XIX, o cientista francs L. Foucault, medindo a velocidade da luz em diferentes meios
(ar/gua), verificou que a velocidade da luz era maior no ar do que na gua, contradizendo a teoria
corpuscular que considerava que a velocidade da luz na gua deveria ser maior que no ar (Newton
no tinha condies, na poca, de medir a velocidade da luz).
Na segunda metade do sculo XIX, James Clerk Maxwell, atravs da sua teoria de ondas
eletromagnticas, provou que a velocidade com que a onda eletromagntica se propagava no espao
era igual velocidade da luz, cujo valor , aproximadamente:
c = 3 x 10
8
m/s = 300 000 km/s. Assim, Maxwell estabeleceu teoricamente que: A luz uma
modalidade de energia radiante que se propaga atravs de ondas eletromagnticas.
Quinze anos aps a descoberta de Maxwell, Hertz comprovou experimentalmente a teoria
ondulatria.
c) Dualidade onda/partcula:

O modelo ondulatrio falha na explicao de fenmenos associados com a absoro e a emisso de
luz pela matria. Para entender esses processos, necessrio recorrer a um modelo de partcula, onde
a luz encarada como um feixe de partculas discretas ou pacotes de ondas de energia, chamados
FTONS. Essas duas formas de viso da luz como partcula e como onda no so mutuamente
excludentes, mas sim complementares.
Einstein mostrou que a energia de um feixe de luz era concentrada em pequenos pacotes de energia,
denominados ftons. A natureza corpuscular da luz foi confirmada por Compton (1911).
Atualmente se aceita o fato de que a luz tem carter dual: os fenmenos de reflexo, refrao,
interferncia, difrao e polarizao da luz podem ser explicados pela teoria ondulatria e os de
emisso e absoro da luz podem ser explicados pela teoria corpuscular.
2.1.2 Definio:
A RADIAO ELETROMAGNTICA (REM) uma forma de energia que se propaga no espao a
enormes velocidades, e que apresenta caractersticas ondulatrias (se comporta como uma onda) e
corpusculares (se comporta como uma partcula de energia).
Radiao eletromagntica - A luz, como verificou Maxwell, formada por ondas eletromagnticas, que
so campos eltricos e magnticos paralelos se propagando no espao. As ondas eletromagnticas tem
velocidade c = lf , onde c a velocidade da luz, l o comprimento de onda, que a distncia entre os picos,
e f a freqncia (o inverso do perodo de uma oscilao).
a) Por que vemos um objeto?
Segundo o filsofo grego Plato, nossos olhos emitiam pequenas partculas que tornavam os objetos
visveis ao atingi-los.
Atualmente, acredita-se que o objeto que envia luz para os nossos olhos. Por isso, temos dois tipos
de objetos:
Elaborado por: Prof
a

Objetos luminosos ou fontes de luz: a luz gerada por eles prprios (Sol, lmpada acesa, chama);
Objetos iluminados: recebem luz de outros objetos (pessoas, livros, mveis, Lua, planetas);
A maioria dos corpos reflete difusamente a luz que incide sobre eles, e quando esta luz penetra em
nossos olhos, ns enxergamos o objeto.
b) A cor de um objeto:
At o sculo XVIII, a luz branca, como a luz solar, era considerada uma luz pura, constituda por
uma nica cor, sem mistura.
Isaac Newton observou experimentalmente que um feixe de luz branca ao atravessar um prisma de
vidro originava vrios feixes coloridos, e postulou que a luz branca uma mistura de todas essas
cores, e sua separao chamada disperso da luz, e o conjunto de cores formado era o espectro da
luz branca.
Quando um objeto iluminado com luz branca, ele absorve algumas cores do espectro dessa luz e
reflete outras. A cor com que o objeto visto ser determinada pelas cores que ele reflete.
Assim, um objeto de cor branca reflete todas as cores e no absorve nenhuma; o objeto de cor preta
absorve toda a luz e no envia nenhuma luz para nossos olhos; j o objeto transparente (por exemplo,
uma lmina de vidro vermelha) absorve todas as outras cores deixando a cor vermelha passar atravs
dele.
2.2 PROPRIEDADES ONDULATRIAS DA LUZ:
A luz um tipo de onda que pode se propagar no ar e no vcuo, e constitui um exemplo de ONDA
ELETROMAGNTICA, que so ondas que no necessitam de um meio material para se propagar.
Outros exemplos de onda eletromagntica so as ondas de rdio e de TV, as microondas, os raios X,
gama, infravermelhos e ultravioletas.

Todas as ondas eletromagnticas possuem a mesma velocidade de propagao no vcuo, e seu valor de
300.000 km/s (3.10
8
m/s), e so caracterizadas pelas grandezas: velocidade (c ou v); freqncia (f) e
comprimento de onda ()
Todas as ondas possuem trs grandezas que as caracterizam: VELOCIDADE (v ou c),
FREQUNCIA (f) e COMPRIMENTO DE ONDA (), que se relacionam entre si atravs de
uma frmula:
c = f x

2.3 PARMETROS DE ONDA:

Amplitude (A): comprimento do ponto mximo da onda.
Frequncia (f): n de oscilaes que ocorrem por segundo (Hz)
Comprimento de onda (): distncia linear entre dois pontos (mximos ou mnimos
sucessivos) (nm, m, cm, Km, mm, , m)
Velocidade de propagao (v): multiplicao da freqncia pelo comprimento de onda (m/s)
se propagao no vcuo: v = c (velocidade da luz no vcuo = 3 x 10
8
m/s = 3 x 10
10
cm/s)

2.4 PROPRIEDADES CORPUSCULARES DA LUZ:

2.4.1 Refrao da luz:

A velocidade da luz varia de acordo com o meio em que ela est. Por exemplo, no vcuo ou no ar a
velocidade da luz de 300.000 Km/s.
Na gua v = 230.000 km/s
No vidro v = 200.000 km/s
Elaborado por: Prof
a

Por isso, em qualquer meio material, a luz se propaga com uma velocidade menor que a sua
velocidade de propagao no vcuo.

Quando uma onda passa de um meio para outro ela se refrata, isto , ocorre uma mudana em sua
direo de propagao:

Feixe refratado
Feixe refletido
AR
VIDRO
Feixe incidente
Isso ocorre porque a velocidade de propagao da luz nos dois meios diferente muda a direo
da propagao da luz;

O ndice de refrao (n) um nmero que expressa quantitativamente essas alteraes:

n = velocidade da luz no vcuo = c
velocidade da luz no meio v

Exemplo: n
vidro
= 300.000/200.000 = 1,5
Como a velocidade da luz em qualquer meio sempre menor que c n > 1 e seu valor tanto maior
Quanto menor for a velocidade da luz no meio. Veja a tabela abaixo:
Tabela 1 ndices de refrao de alguns materiais

Meio material ndice de refrao (n)
Ar 1,0
gua 1,3
Glicerina 1,4
Vidro 1,5
Zircnio 1,9
Diamante 2,5
2.4.2 Disperso da luz:

Quando um feixe de luz branca atravessa um prisma de vidro, ele se refrata ao entrar e sair do prisma
(pois a velocidade de propagao da luz no ar e no vidro so diferentes), ocorrendo um desvio na
direo da propagao do feixe, sofrendo disperso, separando-se nas cores do espectro.

2.5 O ESPECTRO ELETROMAGNTICO:

Vimos que quando um feixe luminoso incide em um prisma, ele decomposto em vrios outros
feixes, devido ao fenmeno da disperso da luz. O raio luminoso, ao passar pelo prisma, sofre uma
decomposio segundo suas freqncias (ou comprimentos de onda) constituintes. Se fizermos a luz
solar passar atravs de um prisma, ela ser decomposta em vrias cores que so popularmente
Elaborado por: Prof
a

conhecidas como arco-ris. A imagem da luz decomposta chamada ESPECTRO,obtido ou sobre
uma tela branca ou sobre uma chapa fotogrfica.

O ESPECTRO ELETROMAGNTICO o arranjo ordenado das radiaes conforme seus
comprimentos de onda. O espectro total abrange comprimentos de onda que se estendem desde
trilionsimos de milmetro at milhares de quilmetros. O espectro eletromagntico foi dividido em
vrias regies de acordo com a origem das radiaes.
Todas as radiaes, quando absorvidas pela matria, produzem calor. Como as radiaes com
comprimentos de onda maiores que 3 x 10
-3
mm podem ser detectadas pelo calor, elas so
denominadas ONDAS DE CALOR, e abrangem a regio do espectro eletromagntico chamada
INFRAVERMELHO.

As radiaes com comprimentos de onda de 7,5 x 10
-4
mm at 4 x 10
-4
mm so detectadas pelo
olho humano, e abrangem a regio do VISVEL, e todas as radiaes dessa faixa juntas so
chamadas de luz branca, que corresponde s mais variadas cores, e utilizada na determinao de
substncias que formam solues coloridas.

A regio ULTRAVIOLETA abrange comprimentos de onda menores que 4 x 10
-4
mm, ou seja,
mais curtos que os da luz visvel e mais longo que os dos raios X. invisvel para o olho humano,
e dividida em regies denominadas UV prximo (400-300 nm), UV afastado (300-200 nm) e UV
no vcuo (200-4 nm); estes ltimos so prejudiciais, pois so absorvidos pela camada de oznio da
Terra.

2.5.1 Tipos de radiaes eletromagnticas (luz):

Raios gama uma forma de radiao altamente energtica, emitida a partir do ncleo de elementos
radioativos.

Raios X - radiao de alta energia que tem a capacidade de penetrar nos organismos, atravessando os
tecidos de menor densidade e sendo absorvidos pelas partes densas do corpo, com dentes e ossos. ----

Ultravioleta (UV) um tipo de radiao proveniente do Sol, retida em parte pela camada de oznio.

Radiao visvel (VIS) a faixa de radiao que nos permite enxergar o mundo que nos cerca. A
decomposio da radiao visvel nos mostra que ela constituda por sete cores: violeta, anil, azul,
verde, amarelo, alaranjado e vermelho.

Raios infravermelhos (IV) esse tipo de radiao emitida por objetos quentes. As chamadas
lmpadas infravermelho so utilizadas para ativar a circulao sangunea e para diminuir processos
inflamatrios.

Raios hertezianos essa forma de radiao apresenta baixa energia e sua recepo e transmisso so
feitas por antenas. Esto includas as ondas de rdio AM e FM, e as ondas de TV.

Quadro 1- Caractersticas do espectro eletromagntico
Escala de Comprimento
de onda
Raios
gama
Raios
X
Ultravioleta Visvel Infravermelho Microondas Ondas de
radio
ngstrom () 1 10 1.800 3.800 7.800 - -
Nanmetro (nm) - - 180 380 780 - -
Micrmetro (m) - - - - 0,7 400 -
Centmetro (cm) - - - - - 0,04 25

2.6 PROPRIEDADES CORPUSCULARES DA LUZ:

A luz constituda por partculas ou pacotes de energia, chamadas FTONS. A energia de um
fton depende da freqncia (f) da radiao, e dada por:

E = h x f (equao 2)
Onde: E = energia absorvida/emitida (erg ou Joule)
Elaborado por: Prof
a

f = freqncia da luz incidente/emitente (Hz = s
-1
)
h = constante denominada Constante de Planck que tem o valor igual a
6,624 x 10
-27
erg/s ou 6,624 x 10
-34
Joule/s

Se: f = c / (equao 3)

Onde: = comprimento de onda (cm, m, km, mm, nm, , m)
c = velocidade da luz no vcuo (3.10
8
m/s = 3.10
10
cm/s)

Relacionando as propriedades ondulatrias e corpusculares da radiao, temos:

E = h x c (equao 4)

Um fton de alta freqncia (f) e curto comprimento de onda () mais energtico do que um
com baixa freqncia e longo comprimento de onda. Da deduz-se que as ondas
eletromagnticas transportam energia e quanto maior for a freqncia da onda, maior ser a
energia transportada por ela.

Por exemplo: como a quantidade de energia por fton varia de um tipo de radiao a outro, cada
fton est relacionado a um determinado comprimento de onda; como o comprimento de onda
inversamente proporcional energia, um fton de luz UV, de comprimento de onda pequeno, possui
maior energia que um fton de luz infravermelha, de comprimento de onda maior.

Exerccios:
2. Calcule a energia de:
a. um fton de raios X de 5,3
b. um fton de radiao visvel de 530 nm

3. Calcule a freqncia em hertz, a energia em joules de um fton de raios X que tem comprimento de
onda de 2,70 .

4. Calcule a freqncia em hertz e a energia em joules associada banda de absoro vibracional de
5,715 m de uma cetona aliftica.
5. Calcule o comprimento de onda e a energia em joules associados a um sinal de RMN de 220 MHz.

6. Calcule a velocidade, a freqncia e o comprimento de onda da linha do sdio ( = 589 nm)
quando esta luz atravessa um material com ndice de refrao de 1,43.

7. Qual o comprimento de onda de um fton que tem trs vezes mais energia que a de um fton cujo
comprimento de onda igual a 500 nm?

8. O iodeto de prata tem energia de ligao aproximadamente igual a 255 KJ/mol (AgI um dos
componentes dos culos de sol). Qual o comprimento de onda mais longo da luz que capaz de
quebrar as ligaes do iodeto de prata?

9. Calcule o comprimento de onda de:
a. linha de sdio a 589 nm em uma soluo aquosa de n = 1,35
b. radiao de sada de um laser de 694,3 nm que atravessa um pedao de quartzo com n =
1,55
10. Supondo os seguintes nveis de energia para um tomo X:
nE
1
= 0
nE
2
= 10,2 J
nE
3
= 12,5 J
Elaborado por: Prof
a

nE
4
= 15,4 J
Calcule a Energia do fton, o comprimento de onda emitido/absorvido e a freqncia associada s
transies: nE
1
nE
3
e nE
2
nE
1

10. Calcule a freqncia da radiao de 2.537 emitida pelo Hg no vcuo. A que cor do espectro
eletromagntico corresponde esta radiao?

CONVERSO DE UNIDADES:

1 ngstrom = 1 = 10
-10
m = 10
-8
cm
1 nanmetro = 1 nm = 10
-9
m = 10
-7
cm
1 micrmetro = 1 m = 10
-6
m = 10
-4
cm
1 eltron-volt = 1 eV = 1,602 x 10
-19
J
1 Hertz = 1 Hz = 1 s
-1
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a

3. FUNDAMENTOS DA ESPECTROFOTOMETRIA

Muitos mtodos analticos quantitativos e qualitativos fazem uso da interao da energia radiante
(radiao eletromagntica = REM = luz) com a matria so chamados mtodos fotomtricos ou mtodos
ticos de anlise.
Os mtodos fotomtricos medem a quantidade de radiao de determinado comprimento de onda
que absorvida ou emitida por uma amostra lquida ou gasosa. No primeiro caso, so chamados mtodos
ticos de absoro de luz, e no segundo caso, mtodos ticos de emisso de luz.

3.1. INTERAO ENTRE A MATRIA E A ENERGIA RADIANTE:

3.1.1- Estados energticos das espcies qumicas:

A teoria quntica, proposta por Marx Planck em 1900, procura explicar as propriedades da
radiao emitida por corpos aquecidos. A teoria foi posteriormente estendida para explicar outros
processos de emisso e absoro de luz, atravs de dois postulados importantes:

1 tomos, ons e molculas podem existir somente em certos estados discretos de energia. Quando
uma espcie altera seu estado, absorve ou emite uma quantidade de energia exatamente igual diferena
de energia entre os estados.

2 quando tomos, ons ou molculas absorvem ou emitem radiao ao efetuar uma transio de um
estado de energia para outro, a radiao de freqncia f ou de comprimento de onda est relacionada
diferena de energia entre dos dois estados pela equao:

E
1
E
0
= h.f = h.c

E
1
= estado de energia mais elevado ou excitado
E
0
= estado de energia mais baixo ou fundamental
c = velocidade da luz no vcuo
h = constante de Planck
= comprimento de onda
f = freqncia

A energia de um tomo tanto maior quanto mais distante do ncleo estiver localizada a rbita
que o eltron percorre. Geralmente, para um tomo qualquer, quando os eltrons percorrem rbitas
situadas o mais prximo possvel do ncleo, a energia do tomo mnima, e o tomo encontra-se no
estado fundamental. Os estados de maior energia nos quais um ou mais eltrons percorrem rbitas mais
externas, so chamados estados excitados.

3.1.2- Absoro da radiao eletromagntica:

Quando um feixe de radiao atravessa um meio material slido, lquido ou gasoso certas
freqncias podem ser seletivamente absorvidas. A energia dos ftons absorvida fixada por tomos ou
molculas da amostra, que conseqentemente, sofrem excitao, passando de seu estado energtico
fundamental para estados energticos superiores. Por isso, dizemos que quando uma molcula absorve um
fton, a energia da molcula aumenta. Se

Os tomos, as molculas e os ons possuem um nmero limitado de nveis energticos
quantizados. Para que a absoro possa ocorrer, o fton excitador deve possuir uma energia apropriada (E
= h.f). Essa excitao pode ser produzida por varias formas, tais como:
a) Bombardeamento com eltrons
b) Exposio a uma corrente eltrica
c) Exposio ao calor de uma chama
d) Irradiao com um feixe de radiao eletromagntica ou fonte de luz
e) Reao qumica exotrmica.

As partculas excitadas tm uma durao relativamente curta. Aps aproximadamente 10
-8

segundos, elas retornam ao estado fundamental, e a energia devolvida ou em forma de calor (mais
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a

freqente), ou a espcie excitada sofre uma transformao qumica (reao fotoqumica) ficando a energia
retida no sistema, ou em outros casos, a radiao reemitida como fluorescncia ou fosforescncia.
Ento, quanto uma molcula emite um fton, a energia da molcula diminui.

Exemplificando:

ABSORO EMISSO
As mais importantes transies atmicas ou moleculares so:

Raios X Eltrons das camadas K e L
ta afast o irias
vis el
s
d

As radiaes visvel e ultravioleta tem energia suficiente para provocar transies somente dos
trons
.1.2.1- Fluorescncia e fosforescncia:

o importantes processos analticos de emisso, nos quais os tomos ou molculas so
excitado
.1.3- Emisso de radiao eletromagntica:
uando o eltron perde a excitao ou a energia absorvida, isto , passa de um estado energtico
mais ele
uanto maior o salto energtico que o eltron realiza ao deslocar-se de uma rbita mais externa
Ultraviole ad Eltrons das camadas intermed
Ultravioleta prximo e v Eltrons de Valncia
Infravermelho prximo e mdio Vibraes moleculare
Infravermelho afastado e microon as Rotaes moleculares

el da camada mais externa, ou dos eltrons de ligao. Por outro lado, as freqncias dos raios X
so mais energticas e so capazes de interagir com eltrons mais prximos do ncleo dos tomos.

3
S
s por um feixe de radiao eletromagntica; ento, a emisso radiante ocorre quando as espcies
excitadas retornam ao estado fundamental. A fluorescncia ocorre mais rapidamente que a fosforescncia
e geralmente se completa aps 10
-5
segundos a partir do instante da excitao. A emisso fosforescente
acontece em perodos superiores a 10
-5
s, e pode permanecer ativa por minutos e at horas.

3

Q
vado para outro menos elevado, ele emite energia sob a forma de radiao eletromagntica.

Q
para outra mais interna, maior a freqncia do fton emitido (e menor seu comprimento de onda) e
maior a energia emitida.

A radiao emitida pelos tomos excitados ao retornarem ao estado fundamental, pode ser
exibida em ESPECTROS DE EMISSO, como se fossem fotografias das transies eletrnicas dos
tomos ou molculas das espcies qumicas.
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a

Temos dois tipos de espectros de emisso:

a) ESPECTRO DE LINHAS OU ATMICO:
composto por uma srie de linhas estreitas paralelas correspondentes a cada comprimento de
onda em s do elemento qumico, na fase gasosa. So
emisses de REM na regio do Visvel e UV e tanto mais cheio de linhas quanto maior for o numero de
ansie
UO OU MOLECULAR:

composto por uma faixa de comprimentos de onda emitidos, formando uma banda sem
diferenci provocadas por um slido incandescente
(filament uma lmpada, por exemplo), nas regies do UV, Visvel e infravermelho.
3.1.4- Aplicabilidade analtica da absoro / emiss radiao:

a) Mtodos de Absoro - baseados na medida dos comprimentos de onda ou das intensidades da
b rvidos funo da concentrao
ou n de tomos, ons ou molculas das espcies absorventes; na anlise qualitativa, os comprimentos de
onda abs

Fig dos analticos baseados na absoro de energia
ante.

u
molculas excitados. Na anlise qualitativa, se b edio dos comprimentos de onda de radiao
e na anlise quantitativa, se mede a intensidade da radiao emitida.

Fig. 2- entes usados nos mt alticos baseados na emisso da energia
radi te.
Os mtodos espectromtricos abran grupo de mtodos analticos baseados na
espectroscopia atmica e molecular. Espectroscop um termo geral para a cincia que estuda a
interao de diferentes tipos de radiao com a matria.
mais sofisticadas incluem os raios gama e raios
, bem c
cluem:

itido, geradas pela excitao de tomos individuai

tr s eletrnicas que o tomo pode realizar. Por isso, caracterstico (especfico) para cada
elemento, e serve para identific-lo.

b) ESPECTRO CONTN
ao entre uma faixa e outra. So emisses de REM
o de

o da
REM a sorvidas pela amostra: na anlise quantitativa, o n
0
de ftons abso
0

orvidos so caractersticos dos tomos, ons ou molculas que os absorvem.

. 1- Diagrama dos componentes usados em mto
radi
b) Mtodos de Emisso - baseados na emisso da energia radiante emitida por tomos, ons o
aseia na m

Diagrama dos compon odos an
an

gem um
ia
Os mtodos espectromtricos ou fotomtricos mais amplamente utilizados fazem uso da radiao
eletromagntica, que um tipo de energia que toma diferentes formas, sendo a luz visvel e o calor
radiante as mais facilmente reconhecveis. As interaes
X omo a radiao ultravioleta, microondas e radiofreqncia.

Os diferentes mtodos espectromtricos empregados pelos qumicos para identificao e
determinao dos elementos presentes nas varias formas de matria in
FONTE DE ENERGIA
RADIANTE ONDE
EST INCLUIDA A
AMOSTRA
SELECIONADOR DE
COMPRIMENTO DE
ONDA
FONTE DE
ENERGIA
SELECIONADOR
DO
AMOSTRA
DETECTO
COMPRIMENTO
DE ONDA
R
DETECTOR
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a

Ti espectroscopia Intervalo de comprimento de
onda de trabalho
Tipo de transio quntica po de
Emisso de raios gama 0,005 a 1,4 Nuclear
Absoro, emisso,
fluorescncia e difrao de raios
X
0,1 a 100 Eltrons internos
Absoro, emisso e
fluorescncia ultravioleta e
visvel
180-780 nm Eltrons de ligao
Absoro infravermelha e
Raman
0,78 a 300 m molculas Rotao / vibrao de
Absoro de microondas 0,75 a 3,75 mm Rotao de molculas
Ressonncia magntica nuclear 0,6 a 10 m Spin dos ncleos em um campo
magntico

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a

4. COLORIMETRIA E ESPECTROFOTOMETRIA DE
ABSORO NO ULTRAVIOLETA E VISVEL:

4.1. INTRODUO:

Desde que a cor foi reconhecida como uma caracterstica de certos materiais, ela tem sido
utilizada como um meio de identificao. Porm, as anlises qualitativas baseadas na colorao so
limitadas tanto em preciso como em alcance, j que se baseia no olho humano como detector da energia
radiante.

A construo de outros detectores de radiao junto com o avano da instrumentao tem
produzido uma grande extenso das tcnicas neste campo, que cobrem todo o espectro eletromagntico
desde a regio do infravermelho at o ultravioleta.

As tcnicas fotomtricas esto baseadas na capacidade que as substncias tm de interagir com
freqncias de radiao caractersticas. Como cada espcie isolada de on, tomo ou molcula exibir um
conjunto de nveis de energia definidos, absorver somente as freqncias eletromagnticas que
correspondem excitao de um nvel ao outro.

Trataremos dos mtodos analticos baseados na absoro da REM. A luz tem radiaes para as
quais a vista humana sensvel, e as ondas de comprimentos de onda diversos provocam cores diferentes.
A percepo visual das cores provocada pela absoro seletiva, por um objeto corado, de certos
comprimentos de onda da luz incidente. Os outros comprimentos de onda so refletidos ou transmitidos, e
so percebidos como a cor do objeto. Se um corpo slido opaco tem aparncia de branco, todos os
comprimentos de onda so refletidos; se o corpo parece negro, a reflexo da luz de qualquer comprimento
de onda mnima; se um corpo parece azul, so refletidos os comprimentos de onda que correspondem
cor azul, e assim sucessivamente.

A variao da cor de um sistema com a modificao da concentrao de um certo componente
a base da ANLISE COLORIMTRICA. A cor provocada pela formao de um composto corado,
resultante da adio de um reagente apropriado, ou pode ser intrnseca do constituinte analisado.

A COLORIMETRIA visa a determinao da concentrao de uma substncia pela medida da
absoro relativa da luz, tomando como referncia a absoro da substncia numa concentrao
conhecida.

Na COLORIMETRIA VISUAL usa-se como fonte a luz branca natural ou artificial. As
determinaes so feitas num instrumento chamado COLORMETRO OU COMPARADOR
DE CORES.

Quando a vista substituda por uma clula fotoeltrica (dispositivo detector de radiao) a
tcnica chamada de COLORIMETRIA FOTOELTRICA e o instrumento o
FOTOCOLORMETRO. Neste instrumento, usa-se a luz que est numa banda estreita de
comprimentos de onda, que se consegue pela passagem da luz atravs de filtros (dispositivo
selecionador de comprimento de onda), que so materiais coloridos na forma de placas de
vidro, gelatina, etc. , que s transmitem a luz numa regio espectral limitada.

Na ESPECTROFOTOMETRIA a fonte de radiao emite da regio visvel at a regio UV
(160 a 780 nm) do EEM, o que necessita de um instrumento mais complicado, e por isso,
mais caro o ESPECTROFOTMETRO.

A principal vantagem dos mtodos colorimtricos e espectrofotomtricos a de proporcionarem
um meio simples de determinar quantidades diminutas de substncias.

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a

4.2. ORIGEM DO ESPECTRO DE ABSORO UV-VIS:

Quando a luz branca passa por uma amostra, a luz pode ser totalmente refletida, caso a
substancia seja branca ou a luz pode ser totalmente absorvida, neste caso a substancia tem a cor negra.
Contudo, apenas uma poro da luz absorvida e uma parte refletida, a cor da amostra e determinada pela
cor refletida. Assim:

Quando a luz incide em uma amostra, ela pode:
_ ser totalmente refletida
_ ser totalmente absorvida
_ somente uma parte ser absorvida e restante refletida

As cores so complementares.
_ Se o Violeta absorvido, a amostra amarelo-esverdeado.
_ Se o Amarelo absorvido, a amostra azul.

H uma relao entre as cores da substancia e a estrutura eletrnica. Uma molcula ou on
exibir uma absorbncia nas regies do ultravioleta, quando a radiao for originria de uma transio
eletrnica no interior do tomo ou molcula. A energia fornecida por uma fonte de luz promover os
eltrons do estado fundamental para o estado excitado.
A presena de insaturaes ou ligaes mltiplas amplamente reconhecida como um processo
caracterstico da absoro ultravioleta.

Potencialmente, trs tipos de estados de orbitais envolvem:
a) (sigma) molcula com ligaes simples
b) (pi) molcula com ligaes duplas e triplas
c) ligaes tipo n

4.2.1- Cromforos:

Um grupo cromforo um grupo funcional, no conjugado com outro grupo, o qual exibe um
espectro de absoro caracterstico na regio Ultra-Violeta ou Visvel.

Um cromforo um grupo no qual, quando introduzido a um hidrocarboneto saturado, produz
um composto o qual possuem uma banda de absoro entre 180 e 1000 nm. Por exemplo, n-octano um
hidrocarboneto saturado o qual transparente nesta regio. Entretanto, se um grupo nitrila introduzido
no radical octil o composto octilnitrila produzido. O grupo nitrila classificado como um cromforo e
apresentara um espectro diferente do n-octano.

A tabela abaixo ilustra um pequeno grupo de simples cromforos com seus comprimentos de
onda mximo e absortividade molar. A absortividade molar a medida da intensidade da banda de
absoro. Como se pode observar, a intensidade de absoro de diversos cromforos varia
acentuadamente de um grupo para outro.

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a

4.3. TEORIA DA COLORIMETRIA E ESPECTROFOTOMETRIA:

Quando a luz (monocromtica ou heterognea) passa atravs de um meio, por exemplo, um gs
ou lquido, ocorre uma certa perda de intensidade, em decorrncia de que uma parcela da luz incidente
refletida, outra parcela absorvida no meio e o restante transmitido.

Perdas por disperso (Id)

Perdas por reflexo (Ir)
Luz
incidente
(I o)

Luz transmitida (It)

Luz absorvida (Ia)

Io =Ia +It +Ir + Id

Fig 3- Efeito de um meio lquido ou gasoso sobre um feixe de luz policromtica

4.3.1- A lei de Beer-Lambert:

A interao entre o feixe de luz e a soluo contida no recipiente transparente pode ser
exemplificada pela figura abaixo:

Incide 100% (I
0
) t emerge 30% 30% transmitido (I
t
)

70% absorvido (I
a
)

Soluo amostra

Fig.4- Transmisso e absoro da luz por uma soluo

Considerando um bloco de material absorvente (slido, liquido ou gasoso), um feixe paralelo de luz
monocromtica com intensidade I
o
incide sobre este bloco perpendicularmente superfcie. Aps passar
atravs de uma espessura b do material, que contm n tomos, ons ou molculas absorventes, sua
intensidade diminui como resultado da absoro de luz, proporcionalmente concentrao C do
material absorvente.

A absoro da luz quantificada por uma grandeza denominada ABSORBNCIA (A), onde a escala
varia de 0 a 2. A absorbncia muito importante porque ela diretamente proporcional
concentrao das espcies absorventes de luz na amostra.

A transmisso de luz quantificada pela TRANSMITNCIA (T) e sua escala varia de 0 a 100%.

As investigaes de J. H. Lambert e A. Beer permitiram concluir que a intensidade da luz
transmitida depende:
a) da intensidade da luz incidente (I
o
)
b) do comprimento percorrido pela luz (espessura do recipiente = b)
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a

c) da concentrao da espcie absorvente ( C )

Estas relaes podem ser expressas pela equao:

log I
o
/I
t
= A = K . b . C (1)
Onde:
I
0
= intensidade da luz incidente na amostra
I
t
= intensidade da luz transmitida pela amostra
A = absorbncia, representa a quantidade de luz absorvida pelo soluto da amostra, naquele comprimento
de onda selecionado. adimensional.
k = constante caracterstica do soluto (absortividade molar ou especfica).
b = espessura do recipiente que contm a soluo, e representa o comprimento do caminho tico atravs
da amostra. Expressa em cm.
C = concentrao do soluto, em gramas/Litro ou em moles/Litro.

A equao (1) tambm conhecida como a expresso matemtica da Lei de Beer-Lambert e o
corao da espectrofotometria aplicada anlise qumica .

4 Quando a concentrao expressa em g/L e o comprimento do caminho tico (b) em cm, a
expresso acima torna-se: A = a . b . Cg/L, onde k = a = absortividade especfica.

4 Quando a concentrao expressa em mol/L e o comprimento do caminho tico (b) em cm, a
expresso acima torna-se: A = . b . Cmol/L , onde k = = absortividade molar.

4 Essas duas constantes se relacionam entre si por: = a x PM, onde PM = peso molecular.

4.3.2- Relao entre absorbncia (A) e transmitncia (T):

A relao entre a luz transmitida (It) e a luz incidente (Io) chama-se TRANSMITNCIA e o
valor mximo que pode assumir 100%:

T = It / Io

Se determinada soluo no absorve energia, ento It e Io tm o mesmo valor (100%) e,
conseqentemente, T = 1. Como se usa a transmitncia percentual para evitar operaes com nmeros
decimais, T fica entre 0 e 100%.

A lei de Beer Lambert estabelece a relao entre Transmitncia (T) e Absorbncia (A):

A = - log T/100

Por esta expresso, entende-se que um valor em porcentagem de transmitncia lido na escala do
fotocolormetro pode ser facilmente transformado em absorbncia. Por ex., 20% de transmitncia
correspondem a uma absoro de 0,699.

TABELA 7 Termos e smbolos usados na equao da Lei de Beer.

Termo Smbolo Equao
Absorbncia A A = - log T e A = k . b . C
Transmitncia T T = (10
-A
) x 100
Comprimento da trajetria (espessura da
cela)
b
b = A / k .C
Absortividade molar (coeficiente de
absoro molar)

= a.PM ou = A/b. Cmol/L
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a

Absortividade especfica a
a = /PM ou a = A / b. Cg/L

Exemplo:

Encontre a absorbncia e a transmitncia de uma soluo 0,00240 M de uma substncia com
coeficiente de absortividade molar de 313 M
-1
cm
-1
numa clula com 2 cm de caminho ptico.

4.4. CURVA DE CALIBRAO:

Uma curva de calibrao mostra a resposta de um mtodo analtico para quantidades conhecidas
de constituinte.

Solues contendo concentraes conhecidas de uma substncia so chamadas solues-padro.
Solues contendo todos os reagentes e solventes usados na anlise, mas sem a adio da
substncia de interesse, so chamadas solues branco. O branco mede a resposta do
procedimento analtico para impurezas ou espcies interferentes nos reagentes.

A relao entre Absorbncia de uma soluo e a sua concentrao proporcional, de maneira
que possvel utilizar tais valores para construir curvas de calibrao ou analticas.
Os instrumentos atuais esto calibrados para fazer leituras seja em % de Transmitncia, em
Absorbncia ou em ambas. A figura abaixo ilustra graficamente as relaes existentes entre transmitncia,
absorbncia e concentrao, em um determinado comprimento de onda.

Os valores de absorbncia plotados em papel milimetrado, quando a Lei de Beer obedecida,
formam uma reta perfeita, o que no ocorre nas curvas feitas com %T.

Uma relao linear (reta) em qualquer um dos grficos indica que a substncia em soluo
obedece a Lei de Beer, nas condies da anlise, e pode servir de curva de calibrao para a determinao
da concentrao de solues de mesma natureza. Quando h uma resposta linear o sinal analtico
corrigido ( = sinal da amostra sinal do branco) proporcional quantidade de constituinte.

Atualmente, a maioria dos equipamentos dispe de programas (softwares) que expressa os
resultados da anlise e constri sua curva de calibrao, armazenando-as para quando forem necessrias
em outras determinaes.

4.4.1- Procedimento para construo da curva de calibrao no espectrofotmetro:

1. Prepara-se uma srie de solues padro contendo a espcie em estudo, a diferentes concentraes
perfeitamente conhecidas, cobrindo uma faixa conveniente de concentrao;

2. A resposta do fotocolormetro ajustada em 100% de T ao inserir-se a soluo de referncia
(branco); se o fotocolormetro apresenta A no lugar de %T, a leitura do branco estaria fixada em 0
(zero).

3. Determina-se a absorbncia (ou %T) de cada uma dessas solues padro e constri-se o grfico de
A (absorbncia) em funo de C (concentraes das solues padro), em papel milimetrado.

4. Pode ser usado o aplicativo Excel para tabular as leituras e concentraes das solues padro. O
ajuste da reta feito pelo mtodo dos mnimos quadrados, e uma equao da reta apresentada,
facilitando o clculo da concentrao da amostra pela equao (ver capitulo 2)

4.4.2- Desvios da lei de Beer-Lambert:

Esses desvios podem ser classificados como positivos ou negativos, e ocorrem quando algumas
das seguintes condies ideais para as determinaes no so respeitadas:

- comprimento de onda determinado para a espcie absorvente em questo
- meio homogneo (sem turbidez)
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a

- ausncia de reaes indesejveis entre molculas do soluto e solvente

Alguns destes desvios podem ocorrer como conseqncia da maneira como as medidas de
absorbncia foram feitas ou como resultado de mudanas qumicas associadas com variaes de
concentrao. A lei de Beer bem sucedida ao descrever o comportamento da absoro de solues com
concentraes relativamente baixas (usualmente < 0,01 M).

Os desvios podem ser divididos em dois grupos: desvios qumicos e desvios devido ao
instrumento:

Desvios qumicos:
- interao qumica do soluto com reagentes de anlise ou impurezas
- alta concentrao da soluo (maior que 0,01 mol/L)
- variaes no pH
- pureza e estabilidade dos reagentes
- tempo de leitura (estabilidade qumica)
- temperatura na qual desenvolve-se a cor

Desvios devido ao instrumento:
- desgaste nos fotodetectores
- troca de lmpada por outra no correspondente
- p sobre a ampola da lmpada
- uso de filtros de outros aparelhos. Cada vez que se troca um filtro, o instrumento dever ser
recalibrado.
- Uso de tubos de vidro comum ao invs de cubetas especialmente fabricadas para o aparelho
- Perda de calibrao do comprimento de onda
- Flutuaes na fonte de radiao.

4.5. A CURVA DE ABSORO:

Para se encontrar a mxima absoro de uma substncia devemos saber qual o comprimento de
onda de luz adequado para que ela absorva mais intensamente.

Quando esse comprimento de onda que dever estar calibrado o aparelho para aquela anlise no
for disponvel, deve-se construir uma Curva de Absoro para aquela substncia que se quer determinar a
sua concentrao, da seguinte forma:
1. Prepara-se uma soluo padro da substncia a analisar

2. Determina-se a absorbncia dessa soluo padro em vrios comprimentos de onda, dentro de uma
escala por ex. de 400 a 700 nm, onde a cada 50 nm determina-se uma absorbncia.

3. Plota-se os valores obtidos de absorbncia nas ordenadas e de comprimento de onda na abscissa. No
valor de mxima absoro (pico) seus comprimentos de onda correspondente ser o timo para
realizar a anlise daquela substncia.

Espectro de absoro grfico que mostra a variao de A com comprimento de onda

4.6. DETERMINAO NUMRICA DA CONCENTRAO DE UMA SOLUO:

Requisitos:
a espcie a ser analisada deve absorver luz em conhecido de absoro deve ser
diferenciado de outras substncias presentes na amostra.
Preparo de um branco: soluo que contm todos os reagentes presentes na soluo da espcie
a ser analisada (amostra), menos a espcie a ser analisada. Subtrai-se Absorbncia do branco da
Absorbncia da amostra antes de realizar os clculos.

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a

a) Por comparao com uma soluo padro FRMULA MATEMTICA:

necessrio ler a absorbncia (Ap) de uma soluo padro de concentrao conhecida (Cp) e a
absorbncia da soluo amostra (Aa).
Considerando que a absorbncia proporcional concentrao do soluto, essa relao permite o
clculo da concentrao da soluo amostra (Ca) pelo FATOR DE CALIBRAO (Fc):

Fc = Cp/Ap
Mas: Ca = Aa x Fc
Substituindo Fc deriva a equao: Ca = Aa x Cp
Ap

Ex.1: considere uma soluo padro contendo 0,5 mg/mL de Hg
+2
com transmitncia de 62% e
uma soluo desconhecida com 70% de transmisso, medida nas mesmas condies. Determine a
concentrao da soluo desconhecida. (Resposta = 0,37 mg/mL)

Ex.2: determine a concentrao da soluo problema cujos dados da anlise so:
Absorbncia da amostra = 0,301
Absorbncia da soluo padro = 0,502 concentrao da soluo padro = 20 mg/L
(Resposta = 12 mg/L)
b) Utilizando a curva de calibrao (manual ou automtica) PELA CURVA:

1. Preparam-se as solues padro da substncia problema numa faixa de concentrao prxima do
valor esperado, considerado normal. Por ex., no caso de uma curva para determinao de fsforo, em
que o valor estimado da substncia encontra-se em torno de 4 ppm, as solues padro devem
abranger valores compreendidos pelo menos entre 2 e 6 ppm.

2. Com os valores obtidos no espectrofotmetro, constri-se a curva de calibrao plotando-se as
leituras de absorbncia na ordenada (eixo y) e as concentraes na abscissa (eixo x) . Se a leitura for
em %T, calcula-se a absorbncia para que a curva seja linear.

3. Faz-se a leitura da soluo problema (amostra) e localiza o valor da absorbncia da amostra no eixo y
da curva, interceptando-a para encontrar a concentrao correspondente no eixo x.

4. A curva deve ser traada em papel milimetrado.

5. A curva pode ser traada em planilhas eletrnicas (Excel) que traam grficos a partir de resultados
experimentais em tabelas, e calculam a concentrao a partir das curvas de calibrao, fazendo o
ajuste da reta pelo mtodo dos mnimos quadrados, o qual d uma equao do tipo y = ax + b, usada
para calcular a concentrao da amostra.

Observaes para o preparo da curva de calibrao:

- As condies de trabalho para a construo da curva com solues padro devem ser mantidas em
relao soluo problema (seleo do mesmo comprimento de onda, cubeta, lmpada, pH,
reagentes, temperatura).
- Se a curva for construda com diluio de 1:10, por exemplo, a soluo problema dever ser diluda
de 1:10.
- A curva dever compreender faixas teis, ou seja, valores situados abaixo do normal, dentro do
normal e acima do normal do elemento ou substncia pesquisada.
- A curva dever ser traada numa faixa de concentrao da substncia que siga a Lei de Beer,
utilizando o comprimento de onda de mxima absoro.

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a

4.7. INSTRUMENTAO:

Espectrofotmetros em geral so instrumentos compostos por um conjunto de componentes do
seguinte tipo:
- uma fonte de radiao eletromagntica
- um conjunto de componentes pticos que levam esta radiao at a amostra
- um compartimento de amostra e um ou mais detectores que medem a intensidade de radiao.

Dependendo da finalidade e do fabricante os arranjos pticos destes instrumentos podem ser
bastante diferentes. Este texto se refere apenas aos espectrofotmetros de absoro, operando na regio
espectral do ultravioleta (UV) ( = 200/380nm - 400 nm), visvel (Vis) ( = 380/400 nm 700/800 nm)

Os componentes de um sistema fotomtrico de absoro de luz so:

monocromador
Recipiente da
soluo
Detector
de luz
Medidor ou
registrador
Fonte de
radiao

Fig.11 Diagrama de blocos em um aparelho de absoro de luz.

4.7.1- Fonte de radiao:

Ser denominada radiao eletromagntica o feixe proveniente de uma fonte emissora
(lmpada). Nos espectrofotmetros de absoro estas fontes so lmpadas que emitem feixes na regio do
espectro denominada ptica. Por isto do lugar chamada espectroscopia ptica.
Se a fonte emitir na regio do visvel, a radiao conhecida como luz. A fonte de radiao
(comumente chamada de lmpada) ideal para um espectrofotmetro aquela que apresenta uma
intensidade aproximadamente constante em toda faixa de comprimento de onda de operao, com pouco
rudo e longo perodo de estabilidade.

Funo da fonte de radiao:

Proporcionar uma radiao contnua de energia constante sobre a regio de comprimento de onda
desejado.

As fontes de radiao so constitudas por substncias que podem ser excitadas a um estado de
energia mais elevado mediante uma descarga eltrica de alta voltagem ou por aquecimento eltrico, e
quando retornam aos estados de energia menores ou a seu estado fundamental, emitem luz.

Tipos:

a) Fontes de radiao ultravioleta lmpadas de hidrognio e de deutrio. Baseiam-se na
incandescncia, onde qualquer substncia a uma temperatura acima de zero emite radiao. So
constitudas por um par de eletrodos colocados dentro de um tubo de vidro com uma janela de
quartzo, cheio de hidrognio ou deutrio presses relativamente altas; quando se aplica uma alta
voltagem constante aos eletrodos, se provoca uma descarga eltrica que excita os eltrons dos gases a
estados de maior energia; quando os eltrons retornam ao seu estado fundamental, emitem radiao
que contnua na regio entre 180 e 350 nm aproximadamente. A lmpada de xennio tambm
usada como fonte de radiao UV, proporcionando uma radiao de maior intensidade, porm no
constante com a lmpada de hidrognio. A lmpada de hidrognio vantajosa quanto ao uso e baixo
custo, porm seu espectro se estende a comprimentos de onda maio

b) Fontes de radiao visvel - lmpada de tungstnio, constituda por um filamento de tungstnio que
se aquece mediante uma corrente contnua e emite radiao contnua na regio entre 350 e 2.500 nm.

Normalmente a regio espectral em que se pode medir os espectros a regio chamada UV-Vis
( = 200 nm a 800 nm). Normalmente a troca de uma lmpada por outra ocorre durante a varredura do
espectro de modo completamente automtico, de modo que o operador muitas vezes no toma
conhecimento do fato.
Elaborado por: Prof
a

O desempenho fotomtrico de um espectrofotmetro grandemente relacionado ao desenho do
sistema tico. O sistema tico do instrumento deve:

a) Acoplar eficientemente a luz proveniente da lmpada.
b) As fendas de entrada e sada devem permitir que os feixes de luz possam passar sem ocorrer em
perda de luz.
c) Focalizar os feixes na amostra.
d) Coletar a luz da amostra e direcion-la ao detetor, sem causar instabilidade.

4.7.2- Seletor de comprimento de onda:

Os aparelhos que podem ser usados para selecionar regies particulares de comprimento de onda
na regio visvel e ultravioleta do espectro eletromagntico incluem o uso de:

a) Filtros pticos - so usados nos colormetros fotoeltricos, e permitem somente a transmisso de
regies de comprimento de onda limitado, absorvendo a maior parte da radiao de outros
comprimentos de onda. A cor da luz absorvida pelo filtro o complemento da cor da prpria soluo:
um lquido parece vermelho, por exemplo, porque transmite a poro vermelha do espectro
eletromagntico, mas absorve a verde. a intensidade da radiao verde que varia com a
concentrao: um filtro verde, portanto, deveria ser usado. Assim, em geral, o filtro mais apropriado
para uma anlise fotomtrica ser a cor complementar da soluo que est sendo analisada.
Consistem em pelculas delgadas de gelatina com diferentes corantes, ou em lminas de vidro
colorido, onde os fabricantes informam as vrias faixas de transmisso para os vrios filtros. Nos dias
de hoje, so raramente usados; no entanto, tm a vantagem de serem mais baratos e muito
satisfatrios para medidas que no exigem muita preciso.

b) Monocromadores: permite isolar uma banda de comprimentos de onda mais estreita que a obtida por
um filtro, empregados para se Ter uma resoluo maior do espectro, no s no visvel, mas tambm
na regio UV. Um monocromador desdobra a radiao policromtica nos comprimentos de onda que
a formam, e separa estes comprimentos de onda em bandas. constitudo por:

- uma fenda de entrada por onde penetra a radiao policromtica da fonte de luz (lmpada);
- um espelho ou lente, para colimar (estreitar) o feixe admitido;
- um elemento dispersor da radiao, como um prisma ou uma rede de difrao, que desdobra a
radiao nos comprimentos de onda componentes (separa a luz nos seus vrios comprimentos de
onda);
- uma lente ou espelho para focar (direcionar) a radiao dispersa;
- uma fenda de sada, que seleciona o comprimento de onda da radiao que ir incidir sobre a
amostra.

Tipos de elemento de disperso do monocromador:

Prismas: os prismas so elementos dispersantes convenientes entre o UV prximo e as regies
do infravermelho mdio. A disperso depende do ndice de refrao do material do prisma variar com o
comprimento de onda. Os prismas de vidro podem ser empregados na regio visvel, entre 400 e 1000
nm, uma vez que o vidro absorve no ultravioleta. Abaixo de 400 nm (UV) so usados prismas de quartzo
ou slica, fundidos.

Redes de Difrao: observou-se que um feixe de radiao monocromtica, ao passar por uma
placa transparente que possui um grande nmero de linhas paralelas bem finas riscadas sobre ela, origina
vrios feixes. As redes consistem numa placa fina de vidro ou plstico, com vrias riscas, que difrata a
luz, dispersando os diferentes comprimentos de onda.
Nos espectrofotmetros para o UV e visvel, as redes tem entre 10.000 e 30.000 linhas/cm, que
proporcionam uma disperso mais elevada que a obtida pelos prismas; uma nica rede pode cobrir a
regio do espectro entre 200 e 900 nm.
A forma com que a radiao eletromagntica sofre difrao atravs de uma grade est baseada na
lei de difrao de Bragg. A finalidade deste componente a de difratar a luz de modo que diferentes
Elaborado por: Prof
a

comprimentos de onda iro incidir sobre a amostra permitindo que se determine sua absorbncia em cada
um destes comprimentos. Este conjunto de dados resulta no que se chama espectro de absoro.
Uma grade de difrao um componente ptico que contm uma srie de ranhuras, que so
justamente os elementos responsveis pela difrao. Dependendo do nmero de ranhuras por milmetro,
haver uma maior ou menor resoluo dos espectros. Instrumentos com melhor resoluo espectral tero
grades de difrao com maior nmero de ranhuras por milmetro, e, conseqentemente, este um (mas
no o nico) parmetro a ser avaliado na seleo de um instrumento.
Em pocas passadas as ranhuras eram feitas mecanicamente, porm atualmente estas so feitas
atravs de processos denominados hologrficos. Neste caso feito um depsito de uma camada muito
fina de um material sobre um substrato de vidro ou de quartzo, que , posteriormente, corrodo em certas
regies definidas por uma figura de interferncia gerando sobre este material um conjunto de vales e
topos denominados ranhuras.
A qualidade de uma grade de difrao controlada pelo nmero de ranhuras por unidade de rea
e pela preciso com que estas foram feitas.

4.7.3- Recipientes para a amostra:

Chama-se cubeta, feita de material transparente radiao na regio espectral de trabalho. Tm a
forma retangular, com uma largura ptica de 1 cm. Para o uso de solues aquosas existem clulas baratas
de poliestireno. As clulas padro so feitas em vidro, para operar nos comprimentos de onda de 340 a
1.000 nm (visvel), mas para operar em comprimentos de onda mais baixos (at 185 nm, UV) , as clulas
devem ser feitas de slica ou de quartzo.

As espessuras das clulas variam de 1 a 10 cm. As clulas de absoro devem manter-se
rigorosamente limpas, pois tanto as impresses digitais como restos de amostras anteriores podem ser
causas de erros considerveis nas determinaes quantitativas.

Acessrios de multi-cubetas

O acessrio de multi-cubeta ambiente ou termostatizvel consiste de dois conjuntos de seis cubetas que se
movem atravs do transportador de amostra posicionado no interior do compartimento de amostras. O
multi-cubetas possui as seguintes possibilidades:
- Utilizar campos de rotao magntica para promover agitao das cubetas.
- Utilizar aquecimento.
- Utilizar um canal de gua para controle de temperatura.

Quando conectado ao acessrio controlador de temperatura, a bomba de aquecimento pode ser
usada para transferir calor das cubetas para a gua circulante, ou transferir aquecimento da gua para a
cubeta. Usando este sistema possvel ajustar a temperatura de 10 a 100 graus Celsius.

4.7.4- Detectores de radiao:

O outro conjunto importante de elementos que compe um espectrofotmetro o tipo de
detector que emprega. Assumindo-se que se est tratando de sistemas que empregam como elemento de
difrao da radiao uma grade, o tipo de detector ir definir todo o conjunto de elementos pticos
adicionais.

Duas grandes classes de espectrofotmetros esto disponveis: os que utilizam como sistema de
deteco um tubo fotomultiplicador e os que utilizam arranjo de diodos. J um colormetro fotoeltrico
utiliza-se da clula fotoeltrica para detectar a radiao transmitida.

a) Clula fotoeltrica: usadas na regio do visvel e ultravioleta. Constituda por um bulbo de vidro que
tem parte da sua superfcie interna revestida por uma camada delgada, sensvel, de um material com
xido de csio ou de potssio, com xido de prata (material que emite eltrons quando iluminado); uma
parte da superfcie do bulbo transparente luz. A camada sensvel o ctodo e no centro do tubo.
Quando a luz entra no bulbo e atinge a camada sensvel (ctodo), h emisso de eltrons que provocam a
circulao de uma corrente no circuito externo, e uma medida da quantidade de luz. Usada nos
fotocolormetros.

Elaborado por: Prof
a

b) Tubo fotomultiplicador: formado por um tubo de vidro ou de quartzo sob vcuo, no qual existe um
conjunto de placas metlicas interligadas. Quando a radiao incide sobre estas placas metlicas elas
induzem uma corrente eltrica, de acordo com o que descrito pelo efeito fotoeltrico proposto por
Einstein. Em funo do fato destas placas estarem interligadas e de uma diferena de potencial eltrico
estar sendo aplicada entre elas, esta fotocorrente amplificada por um circuito eletrnico adequado, de
modo que um sinal muito baixo de corrente eltrica pode ser detectado e registrado. Pode ser considerado
um tipo de clula fotoeltrica amplificada (da ordem de 10
6
vezes), usada nos espectrofotmetros. mais
sensvel, mede intensidades 200 vezes mais fracas do que as medidas por uma clula fotoeltrica.Um
instrumento que se utiliza deste detector deve fazer com que comprimentos de onda individuais o atinja,
de modo que para cada um deles seja detectado um sinal de corrente, que ser transformado, segundo uma
certa escala, em um sinal de absorbncia. Deve ter ainda algum tipo de sistema que permita eliminar o
sinal de fundo, comumente chamado de background.

c) Arranjo de diodos (ou detectores do tipo fotodiodo): de modo simplificado, um arranjo de diodos
consiste em uma srie de detectores fotodiodo posicionado lado a lado em um cristal de silcio, de modo
que cada comprimento de onda difratado pela grade atinge um ponto deste arranjo, e conseqentemente
um detector. Cada diodo tem um capacitor dedicado e est conectado por um interruptor tipo transistor
para uma linha de sada comum a todos. Deste modo, a radiao que atravessa a amostra integral e
instantaneamente analisada determinando-se, portanto, a absorbncia em todos os comprimentos de onda
determinada de modo simultneo. Este tipo de instrumento bastante simplificado na sua ptica, se
comparado aos instrumentos com fotomultiplicadoras como detectores, e os espectros so obtidos mais
rapidamente, mas um instrumento com menor sensibilidade.

Assim:
4 Qualquer tipo de detector absorve a energia dos ftons que chocam contra ele e a converte em uma
quantidade mensurvel, como a impresso em chapa fotogrfica, uma corrente eltrica ou variaes
trmicas.

4 Qualquer tipo de detector deve gerar um sinal que est quantitativamente relacionado com a radiao
recebida.

Todo detector deve obedecer aos seguintes critrios:
- alta sensibilidade;
- curto tempo de resposta;
- estabilidade a longo prazo para assegurar a exatido das respostas quantitativas;
- sinal eletrnico facilmente amplificvel por qualquer instrumento de leitura;

4.7.5- Tipos de instrumentos:

a) Feixe simples:

Elaborado por: Prof
a

b) Feixe duplo:
4.8. ESQUEMA DE FUNCIONAMENT DOS ESPECTROFOTOMETROS E

.8.1- Colormetros visuais (comparador colorimtrico):
o instrumentos em que se utiliza o olho humano como detector

O
COLORMETROS:

4

S e o crebro como amplificador
e como
entre os tipos de fotmetros visuais temos: comparador Helige, que utiliza vrios conjuntos
de mod
dispositivo de apresentao. A dificuldade est relacionada deteco visual, pois esta est
limitada a poucas aplicaes, por apresentar algumas desvantagens: regio espectral limitada, pouca
exatido para distinguir as intensidades das cores, alto grau de fatiga e lentido de resposta.

D
elos de filtros de vidro, de absorbncias variveis. Para determinar a concentrao de uma
substncia desconhecida, insere-se o disco apropriado e seus filtros, e compara-se visualmente com a
amostra; ambas devem estar iluminadas pela mesma fonte. Os filtros so calibrados em termos de
concentrao para um comprimento da trajetria da cela de amostra que o instrumento contm. Quando a
cor da soluo amostra igual cor do filtro empregado, se conhece imediatamente a concentrao
aproximada. Usam-se padres de vidros coloridos para determinaes de: amnia, oxignio dissolvido,
cobre, nitratro, cloro residual em gua.

4.8.2- ormetro fotoeltrico:
o instrumentos em que a faixa espectral a ser usada na medida da transmitncia selecionada
com aux
Col

S
lio de filtros. O uso de fotocolormetros se restringe regio visvel do espectro eletromagntico.
As faixas isoladas pelo filtro so relativamente largas e de baixa pureza espectral. Em geral, os
Elaborado por: Prof
a

fotocolormetros dispem de numerosos filtros, cada um dos quais transmite uma diferente poro do
espectro; a escolha do filtro depende da natureza do sistema absorvente; d-se preferncia ao filtro com
cor complementar da soluo problema.

Mecanismos de funcionamento:
A luz proveniente de uma fonte (ex. lmpada de tungstnio) delimitada, no percurso tico, por uma
4 Em seguida, o aparelho deve ser

olormetro no visvel:

4
abertura varivel (fenda); o filtro seleciona a faixa espectral desejada. Aps atravessar a cubeta
contendo a soluo amostra ou solvente (branco), a luz transmitida alcana a fotoclula; a corrente
gerada medida pelo galvanmetro, sobre uma escala de 0 a 100%.
Inicialmente, o medidor ajustado mecanicamente para leitura zero.
calibrado para 100% de transmitncia, com relao ao solvente puro (branco): coloca-se o solvente
na cubeta e regula-se a 100% de T. Finalmente, coloca-se a na cubeta a soluo amostra e l-se a
transmitncia. A escala do medidor d diretamente a percentagem de transmitncia; em muitos casos,
a escala do medidor d os correspondentes valores de absorbncia.
C lmpada de filamento de tungstnio, lente, filtro ptico, clula fotovoltaica.
olormetro no ultravioleta: C lmpada de vapor de mercrio, filtro ptico, clula fotoeltrica.
.8.3- Espectrofotmetros:
Os espectrofotmetros utilizam monocromadores para isolar uma banda espectral desejada,
prega
Ao deixar o monocromador, a feixe de radiao refletido por uma srie de espelhos para atingir
obtura
e o feixe que o atravessa ser modulado na
esma f
Quando o feixe atinge a parte vazada atravessa e segue um caminho ptico; quando ele atinge a
arte esp
Ambos os feixes sero posteriormente dirigidos, por espelhos at o detector (tubo
omult
Um circuito eletrnico compara estes dois sinais e os converte em uma escala apropriada de
sorbn
Espectrofotmetro para a regio visvel:

4

em do no intervalo do visvel ao UV. O campo de trabalho deste instrumento se estende de 220 nm a
1000 nm., e dispes de 2 fontes de radiao: uma lmpada de hidrognio ou deutrio para a regio UV, e
uma lmpada de tungstnio para o visvel e infravermelho. O instrumento tem dois fototubos, um para ser
usado acima de 600 nm e outro, abaixo de 600 nm. O monocromador constitudo por um prisma de
quartzo ou uma rede de difrao.

o dor eletromecnico. No caso dos espectrofotmetros convencionais, o obturador eletromecnico
formado por um disco giratrio dividido em trs partes: uma parte espelhada (mirror), uma parte slida
pintada de preto (solid matt black) e a outra vazada (cut out).
Este disco gira a uma certa velocidade, de modo qu
m reqncia em que as aberturas do disco passarem pelo ponto de incidncia do feixe, gerando um
sinal luminoso.

p elhada refletido e segue um outro caminho; e finalmente, quando atinge a regio negra, o feixe
absorvido pelo disco. Portanto, a finalidade do obturador a de alternar o caminho ptico do feixe.
Como ele gira a uma velocidade maior que a velocidade de varredura da grade, cada comprimento de
onda selecionado pela grade que incide sobre o disco ir, alternadamente, fazer um ou outro caminho
ptico. Um destes caminhos far com que o feixe atravesse a amostra; o outro caminho far com que o
feixe atravesse uma soluo padro ou branco.

fot iplicador), de modo que este estar medindo a intensidade do feixe que, alternadamente, passa
pela amostra e pela referncia, a cada comprimento de onda.

ab cia a cada comprimento de onda, corrigida eletronicamente.

projetados para operar no intervalo de de 380 a 800

Espectrofotmetros para a regio UV/visvel:
nm, simples construo, de feixe nico e rede de difrao, relativamente baratos (< U$ 1.000 at
U$ 3.000), resistentes e portteis. Aplicao mais comum a anlise quantitativa. Possui fonte
de filamento de tungstnio, rede de difrao simples, clula fotoeltrica.
faixa de medio de de 190 a 210 nm (extremo
inferior) e 800 a 1.000 nm (extremo superior), equipado com lmpadas intercambiveis de
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a

tungstnio e hidrognio ou deutrio, tubos fotomultiplicadores e redes de difrao, leitura digital.
Seu preo varia de U$ 2.000 a U$ 8.000.

Espectrofotmetros computadorizados: operam na regio de 190 a 800 nm de , com varredura
de . As amostras so lidas e as absorbncias calculadas com a ajuda de softwares. Possui vrias
opes de tratamento dos dados e apresentao, como absorbncia, transmitncia, derivadas,
espectros de absoro, clculos de concentrao, etc.

Mecanismo de funcionamento: a luz emitida da lmpada (2) purificada nos filtros (3) e condensada
sobre a fenda de entrada (4). O feixe de luz atravessa a fenda de entrada , refletido pelo espelho plano,
sendo condensado pelo espelho colimador sobre a rede de difrao (5), que obtm-se a varredura dos
comprimentos de onda. O feixe de luz que passa pela fenda de sada atravessa o compartimento de
amostras (7) cubeta e atinge o detector (8).

Diferena entre colormetro e espectrofotmetro:

O termo colormetro geralmente restrito aos instrumentos visuais e fotoeltricos mais simples
para a regio visvel. O termo espectrofotmetro usa bandas de comprimentos de onda mais estreitos,
produzidas por um monocromador. Todas as formas devem ter certas caractersticas e componentes em
comum; alguns dos instrumentos mais simples podem omitir um ou mais itens, e a seqncia na qual a
radiao passa de um item para o outro no a mesma:

4.9 Manuseio da amostra no UV/Vis:

A amostra lida em soluo ou vapor. Existem no mercado clulas de quartzo para a
determinao de amostras em fase vapor, no ultravioleta. Estas clulas so providas de uma entrada e
sada para o gs, e algumas pemitem circulao de um liquido que mantm constante a temperatura no
interior da clula.
Para analisar amostras em soluo, retira-se alquotas e dilui sucessivamente, conforme
procedimento recomendado pelo mtodo. de mxima importncia que as cubetas estejam limpas, e
costuma-se enxagu-las vrias vezes entre uma leitura e outra. Pode ser necessrio limpar as clulas com
detergente ou cido ntrico a quente para remoo de traos de amostras anteriores.
Muitos solventes so usados na regio do UV-Vis: ciclohexano, etanol 95% e 1,4-dioxano, desde
que corretamente purificados. Outros solventes de pureza espectroscpica adequados para o UV
encontram-se atualmente no mercado. Estes solventes so classificados como de grau espectroscpico e
encontram-se livres da absoro devido a interferentes.

4.10 Aplicao na anlise qualitativa:

A absoro de radiao no UV por muitos compostos ocorre numa faixa muito reduzida de
comprimentos de onda, o que faz com que suas curvas se sobreponham, quase que impossibilitando sua
identificao.
Como conseqncia, a absoro no UV oferece menos possibilidades para a identificao de
grupos funcionais que outros mtodos espectroscpicos, tais como o IV (infravermelho) e o RMN
(ressonncia magntica nuclear). Mesmo assim, a espectroscopia UV muito utilizada na identificao
dos constituintes de diversas plantas e na determinao de impurezas em amostras orgnicas.

4.11 Aplicao na anlise quantitativa:

A espectroscopia UV-Vis regida pela Lei de Beer, onde a maior parte dos equipamentos
registra diretamente a leitura em absorbncia, onde posteriormente ser construda a curva de calibrao
para a determinao da concentrao das amostras.
A espectrofotometria VIS determina quantidades de compostos inorgnicos (metais e nions
inorgnicos tais como fosfato, sulfato, cromato, etc.) em amostras liquidas (gua, soluo de solo,
alimentos, tintas, combustveis, bebidas, etc.).
Algumas aplicaes da espectrofotometria UV so as determinaes de:
Elaborado por: Prof
a

- compostos aromticos
- produtos naturais como esterides e clorofila
- corantes e vitaminas
- estabilizantes e antioxidantes.

Exerccios:

1- Considere uma soluo padro contendo 0,5 mg de Me
+n
/ mL com transmitncia igual 62%. Uma
amostra dessa substncia obteve uma transmitncia igual a 70%, medida nas mesmas condies (b =
1 cm). Calcule a concentrao do metal Me
n+
na amostra.

2- Voc est usando um colormetro fotoeltrico e obteve os seguintes dados:
Leitura do padro = 25% Leitura da amostra = 18% Concentrao do padro = 200
mg/100 ml. Calcule a concentrao da amostra.

3- Usando um colormetro fotoeltrico, a leitura da Absorbncia do padro 0,42 e a leitura da amostra
0,21. Sabendo que a concentrao do padro 150 mg/100 ml, calcule a concentrao da amostra
(em g/L).

4- Qual a absorbncia de uma soluo tendo uma transmitncia de 85% ?

5- A absorbncia de uma amostra 0,17, e a do padro 0,13. A concentrao do padro 100 g/100
ml. Qual a concentrao da amostra, em g/L?

6- Converta em absorbncia: Converta em percentagem de transmitncia:
T (%) = 25,5 56,7 32,8 3,58 - A = 0,0510 0,918 0,379 0,261 0,485

7- Em uma determinao de cobre, se mede uma absorbncia de 0,65. Sabe-se que existe uma
concentrao aproximada de 10
-4
moles/L de um interferente com absortividade molar de 100
L/moles.cm. Sabendo que a cubeta tem uma espessura de 1 cm, calcule a absorbncia devida somente
ao cobre.
8- A absorbncia de uma soluo de concentrao igual a 2,31 x 10
-5
M de X de 0,822, numa cubeta
de 1 cm. Calcule a absortividade molar de X.

9- A porcentagem de transmisso de uma soluo desconhecida 48%. Qual a concentrao desta
soluo se uma soluo padro de 100 mg/dL desta substncia tem uma leitura de T de 75%?

10- Uma soluo de 15 g/dL de nitrognio de amnia tem uma Absorbncia de 0,14. A Absorbncia de
uma amostra desconhecida de sangue 0,12. Qual a concentrao da amostra de sangue?

11- Um colormetro porttil registrou uma transmitncia de 73,6% com uma soluo do branco no
caminho ptico. A substituio do branco por uma soluo absorvente forneceu uma transmitncia de
24,9%. Calcule:
a) A absorbncia do branco e da soluo absorvente
b) A transmitncia esperada para uma soluo na qual a concentrao do absorvente seja 1/3 da soluo
da amostra original
c) A absorbncia esperada para uma soluo que apresenta duas vezes a concentrao da soluo na
amostra.

12- Uma amostra de soluo colorida que segue a Lei de Beer mostra 80% de T quando medida numa
cela de 1 cm de comprimento.
a) Calcular a % T para a soluo de concentrao 2 vezes maior na mesma cubeta.
b) Calcular a % T da soluo original quando contida numa cubeta de 0,5 cm de comprimento.
c) Se a concentrao original for de 0,005% p/v qual o valor da absortividade especfica?

13- Vrias solues padro de Y se empregam para traar uma curva de calibrao com os seguintes
dados:
Concentrao (ppm) Absorbncia
1,00 0,26
2,00 0,44
Elaborado por: Prof
a

3,00 0,54
4,00 0,61
Se uma soluo problema tem uma absorbncia de 0,50 nas mesmas condies, qual a concentrao de Y
em moles/l, sabendo que seu peso molecular 156 g/mol ?

14- Os seguintes valores de absorbncia foram obtidos e anotados para um procedimento de determinao
de concentrao de glicose:
Reagente branco: 0,1 amostra desconhecida: 0,2 soluo padro: 0,3
O valor conhecido para a soluo padro de 250 mg/100 ml. Que concentrao de glicose, em g/L, deve
ser apresentada por esta amostra?

15- Na construo da curva de calibrao para uma anlise com um colormetro fotoeltrico, obtiveram-se
os seguintes dados:
Padro n Concentrao, mg/L %T
Branco 0,00 98,0
1 1,00 77,2
2 2,00 63,5
3 3,00 50,0
4 4,00 41,3
5 5,00 33,5
6 6,00 27,9
7 7,00 23,4
8 8,00 20,3
Padro n Concentrao, mg/L %T
9 9,00 18,1
10 10,00 16,4
a) Construir a curva de calibrao %T x C.
b) Calcular as absorbncias e coloc-las num grfico em funo da concentrao. Esses valores
indicam um desvio positivo, negativo ou nenhum?

16- Uma soluo de KMnO
4
, 1,28x10
-4
M tem uma T = 0,500 a 525 nm, em uma cela de 1 cm.
a) Que absorbncia tem essa soluo?
b) Se a concentrao fosse reduzida metade, qual seria a absorbncia e a transmitncia?
c) Que concentrao, em g/l, corresponderia a uma Transmitncia de 0,750 nesta mesma cela ? (Dados:
Massa Atmica: K = 39; Mn = 55; O = 16)

17- Descreva as diferenas entre os seguintes itens e liste as vantagens particulares de um sobre o outro:
a) lmpada de hidrognio e deutrio como fontes de radiao ultravioleta
b) filtros e monocromadores como seletores de comprimento de onda
c) clulas fotovoltaicas e clulas fotomultiplicadoras
d) espectrofotmetros e colormetros

18- O Zn (II) e o ligante L formam um complexo que absorve fortemente a 600 nm. Uma soluo deste
complexo a 1,60 x 10
-4
M tem absorbncia de 0,464 em uma clula de 1 cm a 600 nm. Calcule:
a) a porcentagem de transmitncia desta soluo
b) a porcentagem de transmitncia desta soluo em uma clula de 2,5 cm
c) a absortividade molar do complexo.

19- Um procedimento comum para determinao de protena o ensaio de ligao de corante de Bradforf.
Neste mtodo, o corante liga-se protena, e a sua cor muda de marrom para azul. A intensidade da cor
azul medida pela absorbncia da luz a um comprimento de onda de 595 nm, proporcional quantidade
de protena presente:

Protena (g):
0,00 9,36 18,72 28,08 37,44
Absorbncia a 595 nm:
0,466 0,676 0,883 1,086 1,280

a) Faa a curva de calibrao da protena.
b) Uma amostra desconhecida de protena forneceu uma absorbncia de 0,973. calcule quantos micro
gramas de protena esto presentes na amostra.
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a

20- A leitura da transmitncia de sete solues padres de metano (CH
4
) forneceram os dados:

CH
4
(%):
0 0,062 0,122 0,245 0,486 0,971
Transmitncia (%)
97,19 81,25 28,75 19,38 9,56 4,75

a) Construa a curva de calibrao A x C.
b) Medidas mltiplas de uma amostra desconhecida forneceram transmitncias de 15,21%, 15,49%,
15,39% e 15,51%. Encontre a mdia e o desvio-padro destes resultados para a amostra
desconhecida.
A partir da mdi c)
4
a das leituras, calcule a concentrao de CH na amostra.
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a

5. ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO NO
INFRAVERMELHO:

1.1 INTRODUO

A espectroscopia de absoro no infravermelho umas das tcnicas analticas utilizadas em
laboratrios de pesquisa, tanto nas indstrias quanto no meio acadmico, to importante como outros
meios analticos instrumentais modernos: a espectrometria no ultravioleta, a espectrometria de absoro
atmica e a espectrometria de raios x.

Algumas das vantagens dessa tcnica so a facilidade de preparao da amostra; a possibilidade
do uso de amostras em filmes slidos, amostras lquidas e gasosas; bem como o custo, o tamanho e a
versatilidade do equipamento necessrio para as anlises. Outras tcnicas para o preparo das amostras
precisam de extrao ou calcinao, ou ainda podem demandar equipamentos muito caros. Um
espectrofotmetro de infravermelho custa menos que a metade de um aparelho de espectrometria de raios
x.

A espectrofotometria o processo instrumental de medio baseado nas propriedades de
absoro e emisso de energia eletromagntica em alguma regio do espectro eletromagntico. A poro
do espectro percebida pelo olho humano (regio visvel) est compreendida entre comprimentos de onda
de 380 nm e 780 nm e, acima desse limite, at cerca de 50.000 nm (faixa entre as regies do visvel e das
microondas), a radiao chamada infravermelha (IV). A regio do infravermelho entre 2,5 mm e 15,0
mm (2.500 nm a 15.000 nm) concentra o maior interesse dos qumicos, embora as regies do
infravermelho prximo (0,7 mm a 2,5 mm) e do infravermelho distante (14,3 mm a 50 mm) venham
angariando maior ateno, ultimamente.

Tabela 8 Regies espectrais no infravermelho

Regio Intervalo de comprimento de
onda () , m.
Aplicaes em amostras
Prximo 0,78 a 2,5 Materiais comerciais slidos ou lquidos, misturas gasosas.
Mdio 2,5 a 50 Compostos puros e misturas complexas slidas, lquidas ou gasosas,
Distante 50 a 1.000 Compostos puros slidos ou lquidos, amostras atmosfricas, espcies
puras inorgnicas ou organometlicas.
Mais
usada
2,5 a 15
O objetivo da espectroscopia de absoro no IV a determinao dos grupos funcionais de um
dado material. Cada grupo absorve em freqncia caracterstica de radiao na regio do IV. Assim, um
grfico de intensidade de radiao versus freqncia, o espectrograma de IV, permite caracterizar os
grupos funcionais de um padro ou de um material desconhecido.

Mesmo molculas das mais simples podem produzir espectros extremamente complexos. O
qumico utiliza este fato vantajosamente, comparando o espectro de um composto desconhecido com o de
uma amostra conhecida. Determinado o espectrograma da amostra desconhecida, a correlao pico a pico
constitui boa prova de identidade, visto ser pouco provvel a coincidncia de espectros de dois compostos
diferentes. Embora o espectro no IV seja caracterstico da molcula como um todo, certos grupos de
tomos originam bandas mais ou menos na mesma freqncia, independentemente da estrutura da
molcula. justamente a presena dessas bandas caractersticas de grupos funcionais que permite a
obteno de informaes teis para a identificao de estruturas, atravs de simples exame do espectro e
consulta a tabelas. Os espectros de IV, em conjunto com outros dados espectrais, so teis para a
determinao das estruturas de molculas quase todos os laboratrios de universidades e indstrias
dispem de espectrofotmetros de IV, principalmente aqueles dotados de sistema ptico de duplo feixe.

Elaborado por: Prof
a

2.2 INSTRUMENTAO:

Componentes do aparelho - Os espectrofotmetros de feixe duplo utilizados na determinao de espectros
de IV (figura 1) consistem de cinco sees principais: fonte de radiao, rea de amostras, fotmetro,
monocromador e detector.

espelho
espelho
5
5
1
Fenda
entrada

2
3
6

4

Fig. 18- Esquema de um Espectrofotmetro IV
(1- fonte; 2- espelho rotativo; 3- padro; 4- amostra; 5- redes de difrao; 6- detector)
a) Fonte de radiao: a radiao IV produzida por uma fonte aquecida eletricamente, usualmente um
filamento de Nernst ou um globar. Em grande parte das vezes, a fonte constituda de xidos de terras
raras moldados em forma adequada, que emitem radiaes na regio do IV quando aquecidos a altas
temperaturas, alcanando entre 1.000 oC e 1.800 oC. O filamento de Nernst fabricado a partir de um
adesivo de xidos de zircnio, trio e crio, enquanto o globar um pequeno basto de carbeto de
silcio. A mxima radiao emitida, no caso do globar, ocorre na regio de 1,8 mm a 2,0 mm,
reduzindo-se por um fator de aproximadamente 600, a medida em que se aproxima da regio de 16,7 mm.
O filamento de Nernst fornece energia mxima de radiao a aproximadamente 1,4 mm, e reduz-se de um
fator de aproximadamente 1.000 nas regies de baixa freqncia.
b) rea de amostras: o feixe de radiao produzido pela fonte dividido por dois espelhos. Em seguida,
cada um dos feixes focalizado na rea de amostras, com o auxlio de outros dois espelhos. No
compartimento, os feixes atravessam clulas, uma correspondendo a um material de referncia, e outra
amostra desconhecida. Obturadores montados no compartimento da fonte permitem bloquear um ou outro
feixe, independentemente. A rea de amostras de um espectrofotmetro permite acomodar uma grande
variedade de acessrios para a medida de gases, lquidos e slidos, que incluem desde clulas de gs de
grande caminho tico at microclulas.
c) Fotmetro: aps incidir na referncia e na amostra, a frao de radiao transmitida comparada no
fotmetro, a parte do aparelho responsvel por indicar a diferena de energia entre amostra e referncia,
atravs da radiao pulsante. No fotmetro tambm so equalizadas as energias dos dois feixes, atravs da
cunha ptica. Quando os dois feixes so de mesma intensidade, o instrumento est no zero tico. A pena
do registrador est neste momento a 100% de transmitncia, desde que no haja amostra no feixe
correspondente.
Um pente no feixe da amostra permite que se obtenha um balanceamento adequado. O atenuador
desloca-se para dentro e para fora do feixe de referncia, em resposta ao sinal criado no detector pelo
feixe da amostra. Assim, quando o feixe absorvido pela amostra, o atenuador dirigido para dentro do
feixe de referncia at que sua intensidade seja a mesma do feixe da amostra.
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a

d) Monocromador: a maior parte das anlises espectroscpicas deve utilizar radiao composta por um
pequeno conjunto de comprimentos de onda, de modo a conferir ao mtodo instrumental a sensibilidade e
a seletividade necessrias, entre outras propriedades. Para isso, o equipamento utiliza um monocromador,
que dispersa a luz proveniente da fonte em diferentes comprimentos de onda. O dispositivo permite isolar
bandas de comprimento de onda geralmente muito mais estreitas que as obtida por filtros, sendo formado
por um elemento de disperso, que pode ser um prisma ou uma rede de difrao, junto com duas fendas
estreitas que servem como aberturas de entrada e de sada de radiao.
Quanto menor a largura das fendas, maior ser a resoluo obtida. Na maior parte dos
instrumentos, a largura das fendas programada de modo a aumentar quando a energia emitida pela fonte
diminui, mantendo a energia do feixe de referncia constante. Obtm-se um mximo de resoluo
usando-se as redes apenas em suas faixas de maior poder de disperso; nos instrumentos modernos de alta
resoluo, costume a utilizao de duas ou mais redes.
O monocromador tambm tem como funes principais dispersar a radiao em seus
comprimentos de onda, selecionar o comprimento de onda particular da radiao a ser transmitida ao
detector, e manter aproximadamente constante a energia no detector para todos os comprimentos de onda.
Durante a varredura, filtros so inseridos automaticamente no caminho da radiao, para eliminar toda
radiao indesejvel, inclusive as harmnicas da freqncia medida, provenientes da rede.
e) Detector: a medio da energia radiante feita atravs do detector, que utiliza o efeito trmico da
radiao para quantific-la. Aps deixar a fenda de sada do monocromador, o feixe refletido por um
espelho plano para um espelho elipsoidal, cujos focos esto na fenda de sada e no detector. Os detectores
podem ser divididos em duas classes gerais: seletivos e no seletivos. Os seletivos respondem em funo
do comprimento de onda da radiao incidente (placas fotogrficas, fotoclulas e celas de
fotocondutividade); os no seletivos, mais adequados para trabalhos espectroscpicos, respondem em
funo da energia da radiao incidente.
Os dois tipos comuns de detectores no seletivos so o termopar e o bolmetro. No caso dos
termopares, a energia radiante aquece uma das duas junes bimetlicas do dispositivo, produzindo uma
fora eletromotriz proporcional ao aquecimento. Os bolmetros baseiam-se na medida da variao da
resistncia com o aquecimento. O detector montado como um dos braos de uma ponte, de modo que a
mudana de temperatura provoca um desequilbrio no sinal atravs do circuito, que pode ser amplificado
e registrado ou, ainda, utilizado para ativar um servomecanismo para restabelecer o balano.
Como o detector recebe alternadamente o feixe de referncia e o da amostra, qualquer mudana
na intensidade da radiao devida absoro de energia detectada como um sinal diferente de zero. O
sinal assim obtido amplificado, e usado para posicionar o atenuador ptico de modo que a radiao dos
feixes de referncia e de amostra mantenham-se na mesma intensidade. A quantidade de atenuao
necessria uma medida direta da absoro pela amostra o movimento do atenuador registrado, ento,
pela pena do instrumento.
3.3 A FORMAO DO ESPECTRO:
As fontes utilizadas em equipamentos comerciais emitem radiaes com comprimentos de onda
variando entre 2,5x10
-4
cm at 1,5x10
-3
cm, ou seja, com nmero de onda desde 4.000 cm
-1
a 200 cm
-1
.
Suponhamos que uma amostra possa absorver energias correspondentes aos nmeros de onda 3.100 cm
-1
,
1.550 cm
-1
, 1.080 cm
-1
e 610 cm
-1
. A amostra, aps o preparo, colocada na posio adequada e inicia-se
a anlise. A fonte comea a irradiar a amostra e a referncia, simultaneamente, com ftons de 4.000 a 200
cm
-1
.
Porm, nem todos esses nmeros de onda chegam simultaneamente ao detector, pois caso isso ocorresse,
a anlise ficaria prejudicada. Essa justamente a funo da rede de difrao.
A rede de difrao responsvel pela separao da radiao (ftons) de acordo com o seu
comprimento de onda, e sua funo pode ser representada esquematicamente como na figura 2, onde se
observa que apenas ftons com 4.000 cm
-1
chegam ao detector.
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a

Por meio de um movimento circular, a rede de difrao focaliza no detector, um a um, todos os
comprimentos de onda separadamente (4.000 cm
-1
, 3.999 cm
-1
, 3.998 cm
-1
e 3.997 cm
-1
), e assim
sucessivamente at completar a varredura.
No detector, s incidem os ftons de 4.000 cm
-1
vindos da referncia e da amostra. Como estas
no absorvem nenhum fton em 4.000 cm
-1
alis, a referncia no absorve nenhum fton na faixa 4.000
cm
-1
- 200 cm
-1
, no ocorrer diferena de potencial no detector, nem tampouco movimento no
servomecanismo que aciona a pena do registrador. Assim, tem-se um ponto que corresponde a 0 de
absorbncia, ou 100% de transmitncia. A amostra nada absorve, transmitindo toda a radiao, como se
v na figura 4.
As redes de difrao movimentam-se continuamente. O mesmo fenmeno descrito anteriormente
acontece nos nmeros de onda 3.999 cm
-1
, 3.998 cm
-1
,..., 3.101 cm
-1
, porm, quando as redes de difrao
focalizam no detector 3.100 cm
-1
, por exemplo, algo diferente acontece, pois a amostra absorveu parte dos
ftons deste nmero de onda.
Deste modo, a intensidade de ftons que passa a amostra em 3.100 cm
-1
menor que a
intensidade que passa pela referncia, o que gera uma corrente no detector que aciona o servomecanismo,
e a pena no registrador registra um pico que nada mais que o registro da parte da energia absorvida pela
amostra (figura 5).
Pode-se ver que 80% da energia com nmero de onda igual a 3.100 cm
-1
foi absorvida. Com a
continuao do movimento de rotao das redes de difrao, chega-se novamente em nmeros de onda
que no puderam ser absorvidos pela amostra. Neste ponto, a corrente no detector volta a ser nula, e
retorna-se linha base do aparelho (0% de absoro). Isto se d abaixo de 3.100 cm
-1
. No espectrograma
da figura 6, o fenmeno retratado como um pico em 3.100 cm
-1
, pois a amostra absorve este nmero de
onda.
Continuando o movimento de rotao das redes de difrao at o nmero de onda 200 cm
-1
, o
espectro final da molcula ser semelhante ao da figura 7. Picos aparecem nos valores 1.550 cm
-1
, 1.080
cm
-1
e 610 cm
-1
, onde a molcula absorve a radiao.
5.4- OS TIPOS DE VIBRAO:
Basicamente, o termo espectroscopia tem sido utilizado para designar mtodos analticos em que
se estuda a interao de radiaes eletromagnticas com molculas ou partculas. Tanto radiaes, como
molculas, porm, possuem energias caractersticas, cuja conseqncia a propriedade de uma molcula
absorver energia proveniente de uma radiao. O fenmeno, no entanto, no ocorre em todos os casos,
mas somente naqueles onde a energia do fton (outra forma de se chamar radiao) for compatvel com a
energia da vibrao molecular.
Deste modo, se um feixe de ftons com intensidade I
0
incidir sobre uma amostra com molculas
que apresentam energia de vibrao incompatvel com a energia dos ftons, nenhuma energia ser
absorvida e todos os ftons passaro pela amostra, isto , o feixe I, que emerge da amostra, tem a mesma
intensidade que o feixe Io (I
o
= I). Por outro lado, se a energia dos ftons for compatvel com a energia
vibracional, cada molcula absorver um fton, aumentando seu movimento vibracional. Como
conseqncia, a intensidade dos ftons que deixa a amostra ser menor do que a intensidade incidente (Io
> I), pois parte dos ftons foi absorvido. Depreende-se que, quanto maior for o nmero de molculas
presente na amostra, menor ser a intensidade final, pois maior ser a chance dos ftons serem
absorvidos.

5.5 PROBLEMAS NOS ESPECTROFOTMETROS IV:
Espectrofotmetros de IV dispersivos so amplamente utilizados h mais de quarenta anos.
medida que as pesquisas na tecnologia de IV progrediram, melhoramentos foram feitos, como, por
exemplo, a substituio dos prismas pelas redes de difrao, como elemento dispersivo. Esses progressos
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a

tornaram os instrumentos mais precisos e com maior sensibilidade. Instrumentos dispersivos trabalham
razoavelmente bem. No entanto, as aplicaes constantemente exigem maior velocidade, sensibilidade e
preciso. Estes equipamentos apresentam os seguintes problemas:
Grande nmero de partes mveis:

Mesmo o sistema dispersivo mais simples apresenta grande nmero de partes mveis:
a) Um mecanismo de modulao ou chopping, que alterna o feixe entre a amostra e a referncia,
produzindo um sinal no detector;

b) Um complexo e preciso motor de rotao da rede de difrao, que dispersa espacialmente o feixe nas
suas freqncias individuais;

c) Para os espectrmetros convencionais de duplo feixe, um atenuador deve ser usado na referncia para
igualar a intensidade de energia entre os feixes da amostra e da referncia;

d) Controladores de fenda utilizados para determinar a resoluo. A largura da fenda tambm muda ao
longo do espectro, para manter constante a intensidade de energia atravs da fenda;
e) Trocadores de filtro que eliminam a energia indesejada;
f) Registrador analgico (e no digital) para registro do espectro nos sistemas mais antigos.

Todas essas partes esto sujeitas ao desgaste mecnico e perda de preciso com o tempo. Se qualquer
parte for danificada, o espectrmetro torna-se inopervel.

Baixa velocidade de varredura

Somente um elemento de resoluo detectado de cada vez. Isto significa que o tempo requerido para
obter um espectro determinado pelo tempo que o instrumento detecta cada elemento de resoluo,
multiplicado pelo nmero de elementos de resoluo no espectro. As baixas velocidades de varredura dos
instrumentos dispersivos tornam impraticvel o monitoramento pelo espectro total de uma amostra que
sofre rpidas modificaes fsicas ou qumicas. Assim, o monitoramento cintico geralmente limitado a
uma nica banda de absoro, o que limita a extenso da informao desses experimentos.

Decrscimo da sensibilidade do sistema com os efeitos de fenda

O mecanismo de fendas que determina a resoluo bloqueia a maior parte da luz proveniente da fonte
para a obteno do espectro. A sensibilidade do sistema decresce, criando um problema para amostras
que apresentam baixa transmisso, ou para acessrios que no so opticamente eficientes. O problema
ainda maior em maiores resolues, quando as fendas so muito estreitas, permitindo a passagem de
ainda menos energia para o detector, e decrescendo a sensibilidade proporcionalmente.

No existe referncia interna

No h referncia interna para a calibrao das freqncias. Cada espectro deve ser calibrado
externamente, atravs do espectro de algum material com freqncias de absoro conhecidas por
exemplo, o poliestireno ou o indeno para determinar a diferena entre a freqncia conhecida e aquela
que foi obtida. Alm disso, os erros de calibrao no so constantes ao longo do espectro, o que
significa que o espectro deve ser calibrado em diversas reas. A adio de um sistema de tratamento de
dados ao espectrmetro dispersivo permite que se armazene a curva de calibrao, que pode, ento, ser
usada para corrigir o espectro obtido.

Entretanto, a calibrao pode ser afetada por outros fatores, como a temperatura, o que implica em
correr o padro de calibrao freqentemente. Isto requer mais tempo do operador e aumenta o custo
de cada anlise.

Permite luz espria

Devido modulao do feixe infravermelho pelo chopper numa freqncia constante, contribuies da
luz espria dentro do sistema so lidas pelo detector, e causam erros nas leituras de intensidade. Por
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a

exemplo, pode-se encontrar luz em uma rea do espectro onde a amostra absorve inteiramente. Esta luz
espria difcil, ou quase impossvel de eliminar.
A luz espria faz com que anlises quantitativas nos instrumentos dispersivos sejam difceis. Conforme a
lei de Beer, existe uma relao linear entre a absorbncia medida e a concentrao da amostra.
Instrumentos dispersivos no so confiveis para anlises quantitativas em amostras com absorbncia
superior a 1,0 (nveis de luz abaixo de 10% de transmitncia). Como resultado, mais tempo deve ser
empregado preparando um filme mais fino ou uma amostra mais diluda para enquadrar a banda analtica
na faixa adequada de leitura. Novamente, o custo de cada anlise aumenta.

Aquecimento da amostra

A amostra, usualmente posicionada prxima da fonte, pode sofrer aquecimento, e alimentar a
possibilidade de decomposio, ou outras modificaes, particularmente, em amostras slidas.

Emisso da amostra

Uma amostra aquecida, como mencionado anteriormente, pode emitir radiao. Em alguns esquemas de
duplo feixe, a luz passa atravs da amostra antes de chegar ao chopper. Para esse tipo de sistema,
qualquer radiao emitida pela amostra ser lida pelo detector. Bandas de emisso so negativas em
relao s bandas normais de transmisso, mas quando ambas aparecem simultaneamente no espectro, a
interpretao pode ser dificultada.

Exerccios:

1- Explique a diferena entre a espectrofotometria no infravermelho e no ultravioleta e visvel.

2- Qual o objetivo da anlise qumica por espectrofotometria de infravermelho?

3- Como o mecanismo de deteco de substncias por esta tcnica?

4- Cite vantagens e desvantagens do mtodo, sucintamente.

5- Explique como a absoro de luz no infravermelho, baseando-se no comportamento vibracional
molecular.

6- Como se faz a anlise qualitativa de substncias no IV?

7- E a anlise quantitativa?

8- Cite os componentes do espectrofotmetros de infravermelho.

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- quando se deseja determinar quais substncias esto presentes em determinada amostra

- quando se deseja determinar a quantidade de cada componente ou de certos componentes, presentes

itido, geradas pela excitao de tomos individuai

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