UN I VE RSI DAD NACI ONAL AUT N OMA DE MXI CO

F ACUL T AD DE ES T UDIOS S U PER IOR ES Z AR AGOZ A INGENIERA QUMICA LABORATORIO Y TALLER DE PROYECTOS 5 SEMESTRE: MANEJO DE MATERIALES PROYECTO:

MICROPROCESOS APLICADOS A LA PRODUCCIN DE BIODIESEL

GRUPO: 35 ! ELABORADO POR: BASTIDA YA"EZ OS#ALDO CORNEJO RIVERA CARLOS ALBERTO CORTS CASTILLO ZEUS NERI DEL CASTILLO LIZBET$ ASESOR: RAMOS OLMOS JOS MARIANO SEMESTRE !%%&'

CAPTULO
B()*(+,+. ,/ P0)*/11(23 I3*/,40(5-

C5674/-)

8 B()*(+,+- . ,/ P0)*/11(23 I3*/,40(5-

1.1. Definicin y especificaciones 1.2. Materias primas para la produccin de Biodiesel 1.2.1. Aceites vegetales convencionales 1.2.2. Aceites vegetales alternativos 1.2.3. Aceites vegetales modificados genticamente 1.2.4. Aceites de fritura gastados 1.2.5. Grasas animales 1.2.6. Aceites de otras fuentes 1.2.7. Otras fuentes 1.2.8. E tracci!n de aceites " grasas 1.2.#. $aracteri%aci!n de las grasas " aceites em&leados en la &roducci!n de 'iodiesel 1.2.#.1. $om&osici!n de los aceites " grasas 1.2.#.2. (rue)as &ara caracteri%ar aceites " grasas 1.2.1*. El aceite ideal &ara la &roducci!n de 'iodiesel 1.3. Reacciones implicadas en la produccin de Biodiesel 1.3.1. +eacciones de transesterificaci!n de triglicridos 1.3.2. +eacciones de esterificaci!n de ,cidos grasos 1.3.3. -actores .ue afectan las reacciones im&licadas en la &roducci!n de 'iodiesel 1.3.3.1. El alco/ol 1.3.3.2. $atali%adores 1.3.3.3. 0i&o de catali%ador " concentraci!n 1.3.3.4. +elaci!n molar de alco/ol 1 aceite 1.3.3.5. Efecto del tiem&o de reacci!n " tem&eratura 1.4. Procesos Industriales para la produccin de Biodiesel 1.4.1. (retratamiento del aceite 1.4.2. (roceso general de transesterificaci!n 1.4.2.1. (roceso 2iscontinuo 1.4.2.2. (roceso $ontinuo 1.4.3. (roceso de Esterificaci!n 1.4.4. (roceso $om)inado Esterificaci!n30ransesterificaci!n 1.4.5. (roceso en $ondiciones 4u&ercr5ticas 1.4.6. Otros &rocesos 1.4.6.1. $ra.ueamiento trmico o &ir!lisis de grasas 1.4.6.2. 0ecnolog5as )iomasa a l5.uido 1.4.6.3. 6ltras!nico 1.4.7. 0a)la com&arativa de algunos de los mtodos discutidos 1.4.8. +eactores &ara la &roducci!n de )iodiesel 1.4.#. (lantas cl,sicas &ara la &roducci!n de 'iodiesel 1.5. Aplicaciones del Biodiesel 1.5.1. 6tili%aci!n del )iodiesel 1.5.2. (ros " contras 1. . !enta"as y des#enta"as para la produccin y uso de Biodiesel 1.6.1. O&ortunidades &ara la &roducci!n " uso de )iodiesel 1.6.1.1. +educci!n de la ma"or5a de emisiones contaminantes 1.6.1.2. Alta )iodegrada)ilidad " )a7a to icidad 1.6.1.3. +educci!n de la de&endencia del &etr!leo im&ortado 1.6.1.4. 8enta7as tcnicas 1.6.2. (osi)les )arreras al desarrollo del )iodiesel 1.6.2.1. 9ncremento de las emisiones de :O 1.6.2.2. $am)ios en el uso del suelo; deforestaci!n " &rdida de )iodiversidad 1.$. %l Biodiesel en el mundo 1.7.1. <$u,nto " 2onde= 1.7.2. <(or .u " $!mo= 1.7.3. (ol5ticas tri)utarias " de fomento 1.7.3.1. En la 6ni!n Euro&ea 1.7.3.2. En los Estados 6nidos 1.7.3.3. En 'rasil 1.7.4. <A cu,nto=

C5674/-) 8 B()*(+,+- . ,/ P0)*/11(23 I3*/,40(5Los albores del tercer milenio se encuentran abocados al emprendimiento de objetivos que se compatibilicen con las demandas de los nuevos paradigmas que se avecinan. En medio de una acelerada irrupcin tecnolgica en todos los frentes de accin, los cambios son cada vez ms rpidos, por lo que requiere un marcado dinamismo en las respuestas y una preparacin especfica para afrontar adecuadamente las transformaciones que vertiginosamente se aproximan. ay consenso a nivel mundial respecto de la necesidad de trabajar en conjunto, fijando pautas para dar cumplimiento de manera eficaz al nuevo paradigma de estos tiempos, que no es otro que la sustentabilidad de los agroecosistemas, la conservacin del aire, el agua y el suelo, resultan ser !oy los elementos primordiales a tomar en cuenta para la sobrevivencia de las especies en la tierra, incluida la del !ombre.

Figura 1.1. El Biodiesel es un biocombustible que surge como una respuesta a las actuales necesidades energticas as como a las polticas de los diversos gobiernos del mundo
"na de las necesidades en las que el !ombre !a puesto especial atencin es en el tema energ#tico en donde ante su urgente b$squeda de fuentes alternativas de energa !a propuesto el desarrollo y la utilizacin de los llamados biocombustibles. Los biocombustibles son aquellos combustibles producidos a partir de la biomasa y que son considerados, por tanto, una energa renovable. %e pueden presentar tanto en forma slida &residuos vegetales, fraccin biodegradable de los residuos urbanos o industriales' como lquida &bioalco!oles, biodiesel' y gaseosa &biogs, !idrgeno'. (entro de los biocombustibles, los biocarburantes abarcan al subgrupo caracterizado por la posibilidad de su aplicacin a los actuales motores de combustin interna &motores diesel y )tto'. %on, en general, de naturaleza lquida. Los biocarburantes en uso proceden de materias primas vegetales, a trav#s de transformaciones biolgicas y fsico*qumicas. +ctualmente se encuentran desarrollados principalmente dos tipos, el biodiesel, obtenido a partir de la transesterificacin de aceites vegetales y grasas animales con un alco!ol ligero, como metanol o etanol- y el bioetanol, obtenido fundamentalmente de semillas ricas en az$cares mediante fermentacin. .on la ca/a de az$car, la remolac!a o el sorgo dulce, que contienen az$cares simples, se obtiene etanol por fermentacin. %in embargo, en otros cultivos,

como los cereales, la energa est almacenada en forma de carbo!idratos ms complejos como el almidn, que tiene que ser !idrolizado antes de su fermentacin a bioetanol. 0or su parte, !ay que destacar el etil*terbutil #ter (ETBE) producido a partir del bioetanol, ya que su utilizacin en motores presenta menos problemas que el propio bioetanol. (e todos estos biocombustibles el que es materia de nuestro estudio es el biodiesel, por lo cual a continuacin se !ar un estudio ms detallado de este.

1.1. Definicin y especificaciones

El biodiesel &v#ase figura 1.2.' es un biocarburante lquido producido a partir de los aceites vegetales y grasas animales, siendo la colza, el girasol y la soya las materias primas ms utilizadas para este fin. Las propiedades del biodiesel son prcticamente las mismas que las del diesel de automocin en cuanto a densidad y n$mero de cetano. +dems, presenta un punto de inflamacin superior. 0or todo ello, el biodiesel puede mezclarse con el diesel para su uso en motores e incluso sustituirlo totalmente si se adaptan #stos convenientemente. La definicin de biodiesel propuesta por las especificaciones +%34 &+merican %ociety for 3esting and 4aterial %tandard, asociacin internacional de normativa de calidad' lo describe como #steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales o grasas de animales, y que se emplean en motores de ignicin de compresin. %in embargo, los #steres ms utilizados, como veremos ms adelante, son los de metanol y etanol &obtenidos a partir de la transesterificacin de cualquier tipo de aceites vegetales o grasas animales o de la esterificacin de los cidos grasos' debido a su bajo costo y sus ventajas qumicas y fsicas. + diferencia de otros combustibles, los biocarburantes presentan la particularidad de utilizar productos vegetales como materia prima. Esto es la causa de que sea preciso tener en cuenta las caractersticas de los mercados agrcolas, Figura 1.2. En esta imagen se muestra el junto a la complejidad que ya de por s presentan los mercados Biodiesel lquido (fase superior) junto energ#ticos. En este sentido, !ay que destacar que el desarrollo de la con glicerol (fase inferior) obtenido por industria de los biocarburantes no depende principalmente de la disponibilidad local de materia prima, sino de la existencia de una una reacci!n de transesterificaci!n demanda suficiente. +l asegurar la existencia de una demanda de biocarburantes, el desarrollo de su mercado puede aprovec!arse para potenciar otras polticas como la agrcola, favoreciendo la creacin de empleo en el sector primario, la fijacin de poblacin en el mbito rural, el desarrollo industrial y de actividades agrcolas y reduciendo a la vez los efectos de la desertizacin gracias a la plantacin de cultivos energ#ticos. En cuanto a la utilizacin del biodiesel como combustible de automocin, !a de se/alarse que las caractersticas de los #steres son ms parecidas a las del diesel que las del aceite vegetal sin modificar. La viscosidad del #ster es dos veces superior a la del diesel frente a diez veces ms de la del aceite crudo- adems el ndice de cetano de los #steres es superior, siendo los valores adecuados para su uso como combustible. La +%34 !a especificado distintas pruebas que se deben realizar a los combustibles para asegurar su correcto funcionamiento. En la siguiente tabla 1.1, se enumeran las especificaciones establecidas para el biodiesel y el m#todo de ensayo correspondiente. Tabla 1.1. Especificaciones para el Biodiesel
0ropiedad .ontenido en #ster (ensidad a 19>. "nidad 5&m6m' ?g6m= 4nimo 78.9 @8< Lmites 4ximo 4#todo de ensayo E: 1;1<= E: A%) =8B9 E: A%) 121@9

7<<

Ciscosidad a ;<>. 0unto de inflamacin .ontenido de azufre Desiduo de carbn &en 1<5 de residuo destilado' Endice de cetano .ontenido de cenizas sulfatadas .ontenido en agua .ontaminacin total .orrosin de la tira de cobre &=! a 9<>.' Estabilidad a la oxidacin 11<>. Endice de cido Endice de yodo Fster de metilo de cido linol#ico Fsteres de metilo poli* insaturados&Ga ; dobles enlaces' .ontenido de metanol .ontenido en monoglic#ridos .ontenido en diglic#ridos .ontenido en triglic#ridos Hlicerol libre Hlicerol total 4etales del grupo A &:aI?' 4etales del grupo AA &.aI4g' Contenido de fsforo

mm26g >. mg6?g 5&m6m' mg6?g 5&m6m' mg6?g mg6?g .lasificacin oras mg ?) 6g g de yodo61<< g 5&m6m' 5&m6m'

=.9< 12< * * 91.< * * *

9.<< * 1<.< <.=<

E: A%) =1<; prE: A%) =8B7 prE: A%) 2<@;8 prE: A%) 2<@@; E: A%) 1<=B< E: A%) 9189 A%) =7@B E: A%) 127=B E: 12882 E: A%) 218<

<.<2 9<< 2;

8.<

* <.9< 12< 12.< 1

E: 1;112 E: 1;1<; E: 1;111 E: 1;1<=

5&m6m' 5&m6m' 5&m6m' 5&m6m' 5&m6m' 5&m6m' mg6?g mg6?g mg6?g

<.2< <.@< <.2< <.2< <.<2 <.29 9.< 9.< 1<.<

E: 1;11< E: 1;1<9 E: 1;1<9 E: 1;1<9 E: 1;1<9 E: 1;1<8 E: 1;1<9 E: 1;1<@ E: 1;1<7 prE: 1;9=@ E: 1;1<B

El biodiesel necesita disponer de unas especificaciones que enumere sus propiedades y garantice la calidad del producto. +dems, el biodiesel debe cumplir los requisitos para los combustibles minerales de automocin que se encuentran recogidas en la norma europea E:*97< JE(K. Los requerimientos especficos y los m#todos de control para la comercializacin y distribucin de #steres metlicos de cidos grasos LM+4E* para su utilizacin en motores diesel con 1<<5 de concentracin se encuentran en la norma E: 1;21; y el D( 1B2@61777 JD(1B2@, 1777K en concordancia con la (irectiva Europea 7@6B<6.E. En la tabla antes presentada se indican algunas pruebas a las que es sometido el biodiesel y con las cuales se caracteriza, por lo que a continuacin se describir que es lo que se investiga con algunas de ellas, o Densidad

Esta propiedad depende de la materia prima utilizada para su produccin. "n exceso de metanol !ace disminuir la densidad, situacin que causa problemas al motor. o Viscosidad

La viscosidad es una medida de la friccin interna entre mol#culas, o de la resistencia a fluir de los lquidos. La transesterificacin disminuye la viscosidad de los aceites, que es !asta 19 veces superior a la del diesel. "na elevada viscosidad puede provocar problemas en inyectores y sistema de bombeo del motor. o Nmero de cetano

El n$mero de cetano, mide la disponibilidad de un combustible a la autoignicin cuando es inyectado al motor. "n n$mero alto de cetano implica un arranque ms fcil, menor temperatura y unos gases ms blancos. o Punto de inflamacin

%u elevado punto de inflamacin en comparacin con el de diesel &91N.' lo !ace de ms fcil manejo, transporte y almacenamiento. "na baja temperatura en esta propiedad est dada por un residuo elevado de metanol. o Contenido de azufre

"n nivel alto de azufre en el biodiesel provoca emisiones de dixido de azufre, disminuyendo lubricidad y por tanto la vida del motor. o Contenido de cenizas

Mormadas por restos de jabn y catalizador, conducen a la saturacin del filtro y al desgaste en diversas partes del motor. o Contaminacin total

%on restos de jabn formados en la reaccin, estos provocan abrasin en el motor. o Efecto de corrosin al cobre

Los cidos grasos libres guardan una relacin con la acidez, pudiendo provocar problemas de corrosin en algunos materiales. El biodiesel es poco corrosivo. o Contenido de metanol

El exceso de metanol puede provocar una baja temperatura de inflamacin y corrosin en piezas de aluminio y zinc, tambi#n reduce el ndice de cetano y la lubricidad. o Contenido de glicerina total

Es la suma de la glicerina contenida en los triglic#ridos y la formada en el proceso. "n nivel bajo indica una buena transformacin del aceite en #ster. o ndice de Yodo

Andica el n$mero de dobles enlaces en el biodiesel, cuantificando su grado de instauracin, es decir est relacionado con su viscosidad y n$mero de cetano. o Contenido de agua

0uede estar disuelta o no, puede causar corrosin si no est disuelta, as como crecimiento bacteriolgico dentro del motor.

1.2. Materias primas para la produccin de biodiesel

Las materias primas ms comunmente utilizadas en la fabricacin de biodiesel son los aceites de fritura usados y el aceite de girasol. 3ambi#n se estn realizando pruebas con aceite de colza y con Brassica carinata. %e puede decir que la produccin de biodiesel tiende a provenir mayoritariamente de los aceites extrados de plantas oleaginosas, especialmente del girasol &en Espa/a e Atalia' y de la colza &en pases de .entroeuropa'. Las oleaginosas se importan a Europa para obtener la protena y luego los aceites son reexportados fuera de la "nin Europea. La utilizacin de los mismos en la fabricacin de biodiesel dara salida interior a dic!o producto, evitando la reexportacin. .ualquier materia que contenga triglic#ridos puede utilizarse para la produccin de biodiesel &girasol, colza, soya, aceites de fritura usado, sebo de vaca, etc.'. &C#ase figura 1.=.'

Figura 1.". El Biodiesel es obtenido tradicionalmente a partir de aceites vegetales convencionales

+ continuacin se detallan las principales materias primas para la elaboracin de biodiesel, * * * * * * +ceite +ceite +ceite +ceite +ceite +ceite * * * * * * +ceite +ceite +ceite +ceite +ceite +ceite +ceites vegetales convencionales de de de de de de girasol colza soya coco palma ricino &C#ase figura 1.;.'

+ceites vegetales alternativos de de de de de de Brassica carinata Cynara curdunculus Camelina sativa Crambe abyssinica Pogianus Jatropha curcas

+ceites de semillas modificadas gen#ticamente

* +ceite de girasol de alto oleico Hrasas animales

Figura 1.#. $ara la obtenci!n de Biodiesel se puede emplear el aceite obtenido de las semillas de ricino

* %ebo de vaca * %ebo de b$falo

+ceites de fritura usados +ceites de otras fuentes

* +ceites de producciones microbianas * +ceites de microalgas * +lgas productoras de aceites * Hrasas residuales provenientes, por ejemplo, de plantas de tratamiento de aguas o de trampas de separacin de grasas. + continuacin se !ace una descripcin ms detallada de las materias primas utilizadas en los procesos de produccin de biodiesel.

1.2.1. Aceites ve etales convencionales

Las materias primas utilizadas convencionalmente en la produccin de biodiesel !an sido los aceites de semillas oleaginosas como el girasol y la colza &Europa', la soya &Estados "nidos' y el coco &Milipinas'- y los aceites de frutos oleaginosos como la palma &4alasia e Andonesia'. 0or razones climatolgicas, la colza &Brassica napus' se produce principalmente en el norte de Europa y el girasol &Helianthus annuus' en los pases mediterrneos del sur, como Espa/a o Atalia. La utilizacin de estos aceites para producir biodiesel en Europa !a estado asociada a las regulaciones de retirada obligatoria de tierras de la 0oltica +graria .om$n &0+.' que permite el cultivo de semillas oleaginosas a precios razonables. %in embargo, la utilizacin slo de las tierras de retirada para la produccin de materias primas energ#ticas supone un riesgo, porque estas superficies varan con el tiempo, ya que el r#gimen de retirada de tierras depende de la oferta y la demanda de cereales Figura 1.%. $ara la producci!n de Biodiesel se alimentarios, lo que implica que este ndice emplean aceites convencionales como el de ricino de est sujeto a alteraciones. El uso de cultivos tradicionales como energ#ticos est col&a de pi'!n de girasol de so(a de coco de condicionado adems por la produccin del palma etc. aceite, ya que la produccin media por !ectrea de aceite de girasol resulta poco atractivo, desde el punto de vista del agricultor, para elegir este cultivo como fuente de obtencin de biocarburantes. Decientes investigaciones muestran el potencial del aceite de ricino como materia prima producir biodiesel, por ser el $nico soluble en alco!ol a temperatura ambiente, y no requerir el consecuente gasto de energa que exigen otros aceites vegetales en su transformacin a combustible, as como facilidades implicadas en su cultivo y en la disponibilidad de sus semillas sin afectar otros cultivos de carcter alimentario. En la siguiente tabla 1.2., se muestran los principales cultivos oleaginosos que se utilizan para la extraccin de aceites vegetales y se indican algunos datos relativos al contenido de aceite de acuerdo al tipo de semilla, esta informacin es de inter#s para saber cual sera una posible fuente de aceite conveniente para el proceso, tomando en cuenta perspectivas t#cnicas y geogrficas.

Tabla1.2. !rincipales cultivos olea inosos y sus caracter"sticas a ronmicas

:ombre

0arte oleaginosa

.ontenido de aceite &5'

Dendimiento promedio P!6!a6a/o

Dequerimientos agronmicos generales

0rincipales usos

0rincipales productores

0alma %emilla aceitera ;9*990ulpa @<<%emilla,

0ulpa del fruto ;;*9B%emilla

0almera de climas tropicales, 0alma, 4argarina, grasas para requiere mnimo 1.8<< mm de cocinar, productos lluvia anual y 2* ; meses secos. alimentarios, jabones, velas, %oporta inundaciones temporales, cosm#ticos, lubricantes, jebes. y requiere bastante luz y !umedad 0almiste, Hrasas alimentaras, del suelo adecuada. %e desarrolla !elados, mayonesa, mejor en reas bajas. 9 mil0ulpa, repostera, jabones, 3emperaturas mximas medias de detergentes, biodiesel =<*=2, y mnimas de 21*2;N.. (emora ; 9 a/os en empezar a dar fruto, y alcanza su mayor productividad poco antes de los 2< a/os

4alasia, Andonesia, :igeria, 3ailandia, .olombia, Orasil

%oya

%emilla

1@*2<

erbcea anual adaptada a climas +ceite para ensaladas, Estados desde los trpicos !asta los margarinas, productos "nidos, Orasil, subtrpicos !$medos. :o resiste alimenticios, jabones, pinturas, +rgentina, calor excesivo o inviernos severos, insecticidas, desinfectantes, .!ina, Andia, su temperatura ptima es 2;* biodiesel. Lecitina extrada del 0araguay, 29N., pero resiste temperaturas aceite se usa como .anad medias anuales entre 9,7 y 2BN.. emulsificante en la industria de Dequiere das cortos, aunque esta alimentos y farmac#utica. La caracterstica depende del cultivar. torta es una fuente importante .rece mejor en suelos f#rtiles y de protena para alimento 2@<*9@< bien drenados. Leguminosa, en animal y !umano. asociacin con D!izobium puede fijar nitrgeno y no requiere fertilizacin con :. %e !a reportado que tolera precipitaciones entre =1< y ;.1<< mm. El periodo de crecimiento es de ; a 9 meses. %e usa en rotacin con maz, granos peque/os, otras legumbres, algodn, arroz.

ombre

0arte .ontenido de oleaginosa aceite &5' Dequerimientos agronmicos generales 0rincipales usos

Dendimiento promedio P!6!a6a/o

0rincipales productores

.!ina, .anad, +lemania, MranciaAndia,

canela

%emilla

;<

0lanta anual o bianual de flores amarillas, 0roductos adaptada a climas fros. Dequiere suelos f#rtiles alimentarios, y bien drenados, y responde favorablemente a lubricantes, la fertilizacin con : y 0. (as soleados y jabones, biodiesel noc!es frescas favorecen su crecimiento- el clima seco durante la cosec!a es esencial. 3olera precipitaciones anuales entre =<< y 2.@<< mm y temperaturas medias entre 9 y 2BN.. 0uede ser plantada luego de granos, B<<*19<< maz, papas, remolac!a o despu#s del barbec!o, pero no despu#s de colza, mostaza o girasol. La canela es una variedad de colza con bajo contenido de cido er$cico &Q25' apta para consumo !umano y con caractersticas agronmicas mejoradas, desarrollada mediante ingeniera gen#tica en .anad

irasol

%emilla

;9*99

0lanta !erbcea anual mejor adaptada a climas +ceite para Estados "nidos+rgentina,Andia, .!ina,"crania,Dusa,Mederacin clidos o temperados. 0uede crecer desde el ensalada y para Ecuador !asta los 99N de latitud. En los cocinar, trpicos, crece mejor en elevaciones medias y margarina, altas. Antolerante a la sombra, pero tolerante a lubricantes, la sequedad y la sequa, excepto cuando est jabones, pinturas floreciendo. 0uede crecer en suelos pobres, y esmaltes. siempre que sean profundos y bien drenados. 8<<*79< :o resiste suelos cidos o inundados. 3olera precipitaciones anuales entre 2<< y ; mil mm y temperatura entre 8 y 2@N.. En zonas clidas, las variedades enanas maduran 2,9*= meses despu#s de la siembra. :o debe ocurrir en rotacin ms de una vez cada ; a/os, y no debe estar en rotacin con papas.

ombre

0arte .ontenido de Dendimiento promedio oleaginosa aceite &5' P!6!a6a/o Dequerimientos agronmicos generales 0rincipales usos

0rincipales productores

godn

%emilla

1@*29

+rbustiva anual adaptada a regiones tropicales a +ceite para Orasil"zbePistn,0aPistn,"nidos,EstadosAndia, .!ina, temperadas. 3olera precipitaciones anuales entre ensalada y para 27< &con irrigacin' y 2.B@< mm y temperatura cocinar, entre B y 2B,@N.. Es sensible a las !eladas y margarina y para requiere un mnimo de 1@<*2<< das de coberturas temperaturas uniformemente altas. %e cultiva en protectoras. altitudes entre < y 1.2<< m. Dequiere luz solar =<< directa. Dequiere lluvia moderada durante el periodo vegetativo, y un periodo seco para permitir a los copos que maduren. %e desarrolla mejor en suelos profundos, friables, con alta retencin de !umedad y buena cantidad de !umus. %e recomienda rotar, aunque es posible cultivarlo slo.

Orasil.!ina, Andia,

cino o uerilla

%emilla

;9*99

Rrbol o arbusto perenne de zonas tropicales, pero En coberturas se puede comportar como anual en regiones protectoras, temperadas. %e !a reportado que tolera lubricantes, tintas, precipitaciones entre 2<< y ;27< mm anuales y tintes textiles, temperaturas entre B y 2B,@N., pero los ptimos preservacin del estn en B9<*1<<< mm y 2<*29N.. .rece mejor con cuero, fibras 12<< altas temperaturas, y muere con las !eladas. Es sint#ticas, bastante tolerante a las sequas. %e desempe/a pinturas, ceras, mejor en suelos f#rtiles y bien drenados, no velas, crayones. alcalinos ni salinos. Limo arenoso y arcilloso es el mejor. +rbusto o rbol de !asta 8 m, esta planta es originaria de zonas tropicales. 3olera precipitaciones anuales entre ;@< y 2.=@< mm, y temperaturas entre 1@ y 2@,9N.. 1.97< Aluminacin, jabn, velas.

0i/n

.uerpo y cscara

2;*=;

1.2.2. Aceites ve etales alternativos

+dems de los aceites vegetales convencionales, existen otras especies ms adaptadas a las condiciones del pas donde se desarrollan y mejor posicionadas en el mbito de los cultivos energ#ticos. En este sentido, destacan la utilizacin, como materias primas para la produccin de biodiesel, los aceites de Camelina sativa, Crambe abyssinica y Jatropha curcas (Vase figura !"!#. ay otros cultivos que !an resultado interesantes como los de Brassica carinata y Cynara cardunculus. La Brassica carinata es una alternativa real a las condiciones de sequa y de regado extensivo, mientras que la Cynara cardunculus es un cultivo plurianual y permanente, de unos diez a/os de ocupacin del terreno, y orientado fundamentalmente a la produccin de biomasa, aunque tambi#n pueden aprovec!arse sus semillas para la obtencin de aceite. %e obtienen de 2,<<< a =,<<< Pilogramos de semillas, cuyo aceite sirve de materia prima para la fabricacin de biodiesel.

Figura 1.). *ultivo de Jatropha curcas

1.2.#. Aceites ve etales modificados

en$ticamente

Los aceites y las grasas se diferencian principalmente en su contenido en cidos grasos. Los aceites con proporciones altas de cidos grasos insaturados, como el aceite de girasol o de Camelina sativa, mejoran la operatividad del biodiesel a bajas temperaturas, pero diminuyen su estabilidad a la oxidacin, que se traduce en un ndice de yodo elevado. 0or este motivo, se pueden tener en consideracin, como materias primas para producir biodiesel, los aceites con elevado contenido en insaturaciones, que !an sido modificados gen#ticamente para reducir esta proporcin, como el aceite de girasol de alto oleico.

1.2.%. Aceites de fritura

astados

El aceite de fritura usado es una de las alternativas con mejores perspectivas en la produccin de biodiesel, ya que es la materia prima ms barata, y con su utilizacin se evitan los costos de tratamiento como residuo. 0or su parte, los aceites usados presentan un bajo nivel de reutilizacin, por lo que no sufren grandes alteraciones y muestran buenas caractersticas para su aprovec!amiento como biocombustible. +dems, como valor a/adido, la utilizacin de aceites usados significa la buena gestin y uso del residuo. El informe sobre el marco regulatorio de los carburantes propone reciclar aceite de fritura en biodiesel. Esta alternativa es la que ms ventajas tiene porque adems de producir combustible elimina un residuo contaminante como es el aceite usado. %in embargo, uno de los problemas a los que se enfrenta al tratar de usar este desec!o como materia prima en la produccin de biodiesel es el de la logstica para su recoleccin. En Europa por ejemplo la .omisin Europea propone que el 4inisterio de 4edio +mbiente y los +yuntamientos creen un sistema de acopio de aceite frito, oleinas y grasas en tres etapas, industrial, de establecimientos de comida y dom#stica. La utilizacin de aceites usados presenta dificultades logsticas, no slo por su acopio, como se !a dic!o, sino tambi#n por su control y almacenamiento debido a su carcter de residuo.

1.2.&. 'rasas animales

+dems de los aceites vegetales y los aceites de fritura usados, las grasas animales, y ms concretamente el sebo de vaca, pueden utilizarse como materia prima de la transesterificacin para obtener biodiesel. El sebo tiene diferentes grados de calidad respecto a su utilizacin en la alimentacin, emplendose los de peor calidad en la formulacin de los alimentos de animales. La aplicacin de grasas animales surgi a la pro!ibicin de su utilizacin en la produccin de forrajes, como salida para los mismos como subproducto.

1.2.(. Aceites de otras fuentes

Figura 1.+. ,na fuente alternativa para la producci!n de biodiesel es a partir de algas. En esta imagen se muestra un reactor para la producci!n de Biodiesel utili&ando como materia prima algas

0or otra parte, es interesante se/alar la produccin de lpidos de composiciones similares a los aceites vegetales, mediante procesos microbianos, a partir de algas &C#ase figura 1.B.', bacterias y !ongos, as como a partir de microalgas.

1.2.). *tras fuentes

0or $ltimo, cabe destacar que est en estudio la utilizacin de bioetanol y biometanol en el proceso de esterificacin de dic!os aceites para la produccin de biodiesel, al igual que el desarrollo de cultivos especficos para fines energ#ticos, no alimentarios. 0or tanto, los biocarburantes presentan la particularidad de utilizar productos vegetales como materia prima y, por tanto !ay que tener en cuenta las caractersticas de los mercados agrcolas, junto a la complejidad que ya de por s presentan los mercados energ#ticos. En este sentido, tal como se coment anteriormente, !ay que destacar que el desarrollo de la industria de los biocarburantes no depende principalmente de la disponibilidad local de materia prima, sino de la existencia de una demanda suficiente, que puede servir para potenciar otras polticas como la agrcola.

1.2.+. E,traccin de aceites y

rasas

Los aceites vegetales se obtienen a partir de las semillas o frutos que los contienen mediante extraccin qumica con solventes &se utiliza principalmente !exano como solvente' o, en menor medida, por medios fsicos como la aplicacin de grandes presiones. El aceite de palma y el de oliva a$n se obtienen por medios fsicos utilizando prensas !idrulicas. El aceite de canela se extrae combinando el prensado con la extraccin por solventes, las semillas de canela se separan en escamas, se cuecen, se laminan, se medio prensan y a continuacin se extraen con solventes. La extraccin por solventes es el medio ms eficiente para obtener el aceite de soya o de la semilla de algodn, logrndose un 75 a 125 ms de aceite y con menos impurezas que mediante la presin mecnica. .on la extraccin por solventes se requiere menos calentamiento, obteni#ndose un aceite de mejor calidad y a!orrando energa. La fraccin oleosa de las semillas se solubiliza en el !exano durante la extraccin, y a continuacin el !exano se destila y se reutiliza. (ada su alta volatilidad, el residuo de solvente que queda en el aceite es mnimo o nulo. %in embargo, este m#todo es menos apropiado para aplicaciones rurales, ya que requiere equipo grande y sofisticado. Las grasas animales se obtienen de los tejidos animales durante el sacrificio, mediante su derretido con calor seco o con vapor. La manteca de cerdo y el sebo de vaca contienen generalmente agua y protena que deben ser eliminadas y niveles relativamente altos de cidos grasos libres que deben reducirse muc!o antes de poder utilizar estas grasas.

1.2.-. .aracteri/acin de las Biodiesel

rasas y aceites empleados en la produccin de

rasas

1.2.-.1. .omposicin de los aceites y

Los aceites y grasas vegetales o animales estn compuestos principalmente por mol#culas denominadas triglicridos, que son #steres de tres cidos grasos unidos a un glicerol. %e caracterizan por ser insolubles en agua y solubles en solventes orgnicos no polares. Los $cidos grasos son compuestos carboxlicos terminales &terminan con un radical carboxilo L .)) ' de cadena abierta aliftica de .@ a .2; de longitud. 0ueden ser saturados &cuando no contienen dobles ni triples enlaces entre los tomos de carbono' o insaturados &cuando contienen uno o ms dobles o triples enlaces entre los tomos de carbono' Los dobles enlaces entre tomos de carbono son ms reactivos que los enlaces simples y pueden, por ejemplo, reaccionar con !idrgeno para transformarse en enlaces simples. "n cido graso con dos o ms insaturaciones & poliinsaturado' es ms inestable y reacciona con !idrgeno, oxgeno y otros elementos a$n ms fcilmente que los cidos grasos monoinsaturados. El glicerol es un trioxialco!ol, 1,2,=*propanotriol, es decir, est formado por una cadena de tres carbonos, cada uno unido a un grupo alco!lico &) '. .uando todos los cidos grasos de un triglic#rido son id#nticos, #ste se denomina triglicrido simple. %in embargo, los ms comunes son los triglicridos mi%tos, en los cuales se encuentran presentes dos o tres cidos grasos diferentes. .uando los triglic#ridos !an perdido uno o dos de sus cidos grasos, se denominan di& y monoglicridos, respectivamente, y #stos pueden estar presentes tambi#n en aceites no refinados o ya degradados. Los aceites y grasas animales y vegetales son mezclas de triglic#ridos diferentes, los cuales a su vez estn compuestos frecuentemente por cidos grasos diferentes. %us propiedades fsicas y qumicas estn relacionadas directamente con el n$mero y estructura qumica de los cidos grasos unidos al glicerol, as como con el grado de saturacin de los cidos grasos y su longitud de cadena. .om$nmente, las grasas se clasifican en aceites y mantecas. Los aceites son lquidos a temperatura ambiente y contienen una mayor proporcin de cidos grasos insaturados, mientras que las mantecas son slidas a temperatura ambiente y contienen mayor proporcin de cidos grasos saturados. .ualquier cido graso no unido a glicerol o a alguna otra mol#cula en un aceite o grasa se denomina $cido graso libre &+HL'. La mayora de aceites no refinados contienen cantidades relativamente altas de +HL. El aceite de soya crudo, por ejemplo, contiene tpicamente entre <,9 y 1,95. El aceite crudo de palma contiene entre =5 y 95 de cidos grasos libres. Los aceites y grasas refinados para uso alimenticio deben tener un nivel de +HL inferior al <,<95. Los aceites o grasas reci#n extrados de los animales o semillas oleaginosas se denominan brutos o crudos. +dems de los triglic#ridos, contienen cantidades variables de otras sustancias presentes naturalmente, como cidos grasos libres, protena, fosfolpidos, fosftidos, ceras, resinas y pigmentos. +unque est#n presentes en cantidades relativamente peque/as, estas sustancias aportan colores, olores y sabores extra/os, inestabilidad y formacin de espuma y !umo durante la fritura de alimentos. 0or eso, para aceites de uso comestible todas estas sustancias deben ser retiradas. El caso es diferente cuando se produce biodiesel, algunas de estas sustancias son desfavorables para la produccin de este combustible, pero otras pueden permanecer sin alterar su calidad o estabilidad. (ebido a que constituyen la parte predominante y qumicamente activa de los triglic#ridos, los cidos grasos que los constituyen son los que determinan sus propiedades fisicoqumicas. Entre los principales cidos grasos presentes en los aceites se encuentran, - cidos grasos saturados: butrico, caproico, caprlico, capric!o, lurico, mirstico, palmtico, esterico, arquico, be!#nico, lignoc#rico - cidos grasos insaturados: Los cidos grasos insaturados que se encuentran en los aceites y grasas, dada la relativa dificultad de su aislamiento y su caracterizacin, son conocidos con menos seguridad que los saturados. En general, los cidos de un grado limitado de insaturacin !an sido ms o menos identificados pero existe gran incertidumbre en lo que respecta a los miembros ms insaturados. Los cidos grasos intensamente insaturados, con cuatro o ms enlaces dobles, que se encuentran en los aceites marinos, son particularmente difciles de estudiar por la facilidad con que se isomerizan o polimerizan por accin del calor o de los agentes qumicos. Entre estos encontramos a los cidos, miristoleico, palmitoleico, oleico, linoleico, linol#nico, araquidnico, er$cico.

1.2.-.2. !ruebas para caracteri/ar aceites y

rasas

Los aceites y grasas utilizados en la produccin de Oiodiesel pueden caracterizarse, para determinar las caractersticas del aceite a emplear, con las siguientes pruebas, o Viscosidad

En general, la viscosidad de los aceites desciende con un incremento en la insaturacin y con un decrecimiento del peso molecular de sus cidos grasos. o ndice de acidez

El ndice de acidez &A+' es el n$mero de mg de ?) necesario para neutralizar los cidos grasos libres &es decir, que no se encuentran unidos a un glic#rido' de 1 g de aceite. %e determina mediante la titulacin o valoracin del aceite disuelto en alco!ol con una solucin estndar de ?) . "n valor elevado para este ndice muestra que el aceite contiene una alta cantidad de $cidos grasos libres, ya que !a sufrido un alto grado de !idrlisis. 0uede expresarse tambi#n como porcentaje de cido oleico, palmtico o lurico, seg$n el cido graso que predomine en la grasa en cuestin. Los aceites y grasas refinados deben tener un nivel de cidos grasos libres inferior al <,25 como cido oleico para ser aptos para su uso en alimentacin &:30 2<7.<<1.17@='. %in embargo, los aceites crudos y los usados previamente en frituras, com$nmente tienen un contenido de cidos grasos libres significativamente superior a #ste &25 o ms'. Este ndice es particularmente importante para el proceso de produccin de biodiesel &transesterificacin', ya que los cidos grasos libres reaccionan con el catalizador de la transesterificacin &:a) ?) ' formando jabones &saponificacin', lo cual lleva a un menor rendimiento en la produccin de biodiesel. La saponificacin no slo consume el catalizador necesario para la transesterificacin, sino que adems los jabones producidos promueven la formacin de emulsiones que dificultan la purificacin de biodiesel. o ndice de er!ido

El ndice de perxido &A0' mide el grado de oxidacin primaria que !a sufrido la grasa o aceite. Los perxidos son los productos de descomposicin primaria de la oxidacin de las grasas, cualquiera que sea su composicin. %e forman en los puntos de insaturacin de las cadenas de carbonos de los cidos grasos. Luego de la formacin de perxidos ocurren reacciones secundarias de oxidacin, que dan lugar a otros productos como percidos, alde!dos, cetonas, alco!oles, etc. y posteriormente a compuestos cclicos, aromticos y polmeros, los cuales no son detectados por este ndice. Entonces, se debe utilizar el ndice de anisidina, que indica el contenido de alde!dos y cetonas. 0or lo tanto, el A0 slo mide la primera fase de la oxidacin de aceites y grasas. "n aceite apto para su consumo, deber tener un ndice de perxido inferior a 9 meq ) 26?g. &:30 2<7.<<1.17@='. La oxidacin de las grasas es una de las principales causas de su deterioro, y da lugar a la aparicin de olores y sabores desagradables, conocidos como enranciamiento. La oxidacin inducida por el aire a temperatura ambiente se denomina autoo%idacin. Heneralmente es un proceso lento, y se necesita un tiempo considerable para producir una cantidad suficiente de perxidos que generen enranciamiento. Los aceites que contienen una proporcin ms elevada de cidos grasos insaturados son ms propensos a la oxidacin que los que contienen cantidades ms bajas, y los cidos grasos con mayor cantidad de insaturaciones son a$n ms propensos. La velocidad de oxidacin crece con un incremento en la temperatura, con la exposicin al oxgeno del aire, presencia de luz y contacto con materiales pro*oxidantes &por ejemplo, el cobre metlico, latn, bronce u otras aleaciones que contengan cobre'. La oxidacin se acelera, por lo tanto, durante la fritura del aceite y tambi#n durante la estada del biodiesel en el motor. ay sustancias capaces de in!ibir la oxidacin en cierto grado. El alfa*tocoferol es el antioxidante natural ms importante. La manteca de cerdo, sebo y otras mantecas frecuentemente se estabilizan mediante la adicin de antioxidantes, ya que no contienen antioxidantes naturales. (os de los antioxidantes ms importantes comercialmente son el !idroxianisol butilado &O +' y la butil!idroquinona terciaria &3O S'. Estos antioxidantes son para bajas temperaturas, y no proporcionan proteccin a las grasas y aceites a temperaturas de fritura debido a su tendencia a destilar debido al calor.

ndice de "odo

El ndice de yodo &AT' es el n$mero de miliequivalentes o partes de yodo absorbido por 1<< partes de peso de sustancia. Este valor da una idea del n'mero de insaturaciones de los $cidos grasos en el aceite. "n aceite totalmente saturado poseer un AT U <, mientras que a mayor cantidad de insaturaciones se fijar en ellos una cantidad proporcional de yodo, incrementndose este ndice. El grado de insaturacin del aceite es importante, en primer lugar, porque est relacionado con el punto de fusin del mismo. + mayor cantidad de insaturaciones, el punto de fusin del aceite ser menor. %in embargo, como los aceites naturales estn compuestos por diversos cidos grasos &saturados e insaturados' con distintos puntos de fusin, ellos solidifican en realidad en un rango amplio de temperaturas. (ado que las insaturaciones de los cidos grasos se mantienen luego de la transesterificacin, el punto de fusin del biodiesel est relacionado al del aceite de procedencia. En segundo lugar, a mayor grado de insaturacin &mayor ndice de yodo' del aceite se obtendr un biodiesel con menor ndice de cetano, propiedad importante para la calidad de la combustin en el motor. En tercer lugar, los aceites insaturados tienden a oxidarse ms fcilmente debido a la escasez de tomos de !idrgeno en su composicin. En los puntos donde se encuentran las insaturaciones, las cadenas son atacadas por el oxgeno, dando lugar a la formacin de perxidos y, a partir de #stos, de polmeros entre las distintas cadenas de cidos grasos. Estos polmeros, en el biodiesel, llevan a la formacin de depsitos slidos en el motor o al deterioro del aceite lubricante. Este efecto se incrementa a mayor cantidad de insaturaciones presentes en el cido graso, y por lo tanto a mayor ndice de yodo. En la tabla 1.=., se observan los ndices de yodo, n$meros de cetano y puntos de fusin de algunos aceites y grasas comunes y sus metil*#steres.

Tabla 1.#. 0ndices de yodo y caracter"sticas relacionadas de al unos aceites y

+ceite o grasa Endice de yodo promedio 1@= 19< 128 1<9 1<; 7= 9; ;2 :$mero de cetano 0unto de fusin &>.' *2; *18 *1B *1 *1< = =9 =B.9

rasas

0unto de fusin del metil*#ster &>.' *1< *12 *9

+ceite de linaza +ceite de soya +ceite de girasol +ceite de semilla de algodn +ceite de colza +ceite de caca!uate +ceite de palma %ebo de vaca

=;.8 =B.7 =B.1 ;1.@ =B.8 ;1.@ 89 B9

@9 1; 18

ndice de sa onificacin

El valor o ndice de saponificacin de un aceite es el n$mero de miligramos de !idrxido de potasio &?) ' necesarios para saponificar 1g de aceite completamente. (ado que los aceites estn formados por triglic#ridos principalmente, y que cada triglic#rido necesita = mol#culas de ?) para saponificarse, el ndice de saponificacin puede ser usado para estimar apro%imadamente el peso molecular promedio del aceite utilizado. o #aterial insa onificable

El material insaponificable comprende todos los compuestos (ue contiene el aceite o grasa que no reaccionan con ?) para producir jabones, es decir, (ue no son $cidos grasos o glicridos pero (ue son solubles en solventes org$nicos &y no en agua'. .onsiste principalmente en aceites minerales, pigmentos, esteroles, tocoferoles y fosfolpidos. Entre las materias insaponificables ms com$nmente encontradas en aceites y grasas estn diferentes compuestos que contienen fsforo, como fosfolpidos y fosftidos. El fsforo frecuentemente forma parte de mol#culas de lecitina, que es un muy buen emulsificante &sustancia que favorece la formacin de mezclas estables entre grasas o aceites y agua'.

Entonces, si el aceite tiene un alto contenido de fsforo, se formarn emulsiones durante el proceso de decantacin &separacin de la glicerina luego de la transesterificacin' y durante el lavado del biodiesel, lo cual lleva finalmente a p#rdidas en el rendimiento del proceso. En teora, un contenido de !asta 2< ppm de fsforo es aceptable para la produccin de biodiesel, sin embargo, la experiencia en diversas plantas en Europa muestra que niveles de = a ; ppm son adecuados, y con 9 a 8 ppm ya se presentan problemas mayores de emulsin. "n control de este parmetro en cada lote de aceite recibido para la produccin de biodiesel es altamente recomendable$ o %nsolubles " agua

El contenido de insolubles del aceite debe mantenerse lo ms bajo posible &menor a un <,@5 para que el biodiesel cumpla con las especificaciones europeas'. Estas substancias no participan en el proceso de transesterificacin, pero permanecen en el #ster &el biodiesel', y representan impurezas en el combustible. El contenido de agua en un aceite es importante porque el agua produce la hidrlisis de los triglic#ridos, reacciona con las uniones entre el glicerol y los cidos grasos y las rompe, produciendo cidos grasos libres, mono* y diglic#ridos y6o glicerol. La !idrlisis resulta acelerada por las altas temperaturas y presiones y una excesiva cantidad de agua. Esta reaccin es especialmente importante en la preparacin de alimentos fritos en profundidad, donde la grasa de fritura puede estar a una temperatura de 1BB>. y el alimento que se fre tiene un alto contenido de agua. "n buen ejemplo de esta situacin es la fritura de las papas fritas. Las papas frescas tienen un contenido de agua elevado, sobre el @<5 de su peso antes del cocinado, y durante la fritura pueden generarse cidos grasos libres a una velocidad bastante rpida. (urante la transesterificacin, la presencia de agua puede causar la saponificacin de los #steres y consumir el catalizador, reduciendo su eficiencia. La presencia de agua tiene un efecto a$n ms negativo que la de cidos grasos libres, por lo que debe mantenerse por debajo de un <,<85. En la tabla 1.;., se muestran las principales caractersticas fisicoqumicas de algunos aceites y grasa.

Tabla 1.%. !rincipales caracter"sticas fisico1u"micas de al unos aceites y

+ceite o grasa %oya 0rincipales cidos grasos presentes 9=5 linoleico 2=5 oleico 125 palmtico @5 linol#nico 9=5 linoleico 2;5 palmtico 1@5 oleico 975 linoleico =;5 oleico ;@5 palmtico =@5 oleico 75 linoleico ;75 lurico 1@5 mirstico @5 caprlico @5 palmtico 825 oleico 225 linoleico 1<5 linol#nico ;95 oleico 295 palmtico 1=5 est#arico 1<5 linoleico =75 oleico 285 palmtico 225 esterico @@5 ricinoleico Ciscosidad a =@>. &mm26s' =2.8 Endice de yodo &g61<<g' 129*1;< Endice de saponificacin &mg ?) 6g' 17<*17;

rasas

4aterial insaponificable &5' 1.<<

%emilla de algodn Hirasol 0alma .oco

==.9

11<

172*2<<

1.9<

=B.1

1== 9< 1<

1@7*17; 178*2<8 292*28<

1.=< <.=< <.;<

.anela

=B

1<<

1B<*1@<

1.<<

4anteca de cerdo

%ebo de vaca Dicino

91.2 27B

=9*;@ @9 1BB*1@B <.9<

@5 oleico

1.2.12. El aceite ideal para la produccin de Biodiesel

+ modo de resumen para esta parte, en la tabla 1.9., se presenta una visin general de las principales caractersticas de los aceites y sus implicaciones en la produccin de biodiesel y su calidad.

Tabla 1.&. .aracter"sticas de los aceites y produccin de biodiesel

Efectos sobre el proceso de produccin +lta acidez interfiere en la (efinen tipo de pretratamiento transesterificacin alcalina, produciendo jabones .ontenido de fsforo Henera emulsiones durante la produccin y purificacin del biodiesel .ontenido de agua Henera !idrlisis del aceite, produccin de +HL y, en presencia del catalizador, produccin de jabones Efectos sobre la calidad del biodiesel mismo Endice de perxido +lto A0 indica proceso de oxidacin en marc!a. Oiodiesel ya en proceso de degradacin oxidativa Endice de yodo +lto AT puede indicar menor punto de fusin y mejores propiedades de flujo en fro. Oajo AT indica mejor estabilidad a la oxidacin y polimerizacin &menor riesgo de formacin de slidos', y mayor n$mero de cetano &mejor calidad de combustin'. .ontenido de insolubles Ansolubles en el aceite resultan en insolubles en el biodiesel, que pueden causar problemas en el motor Endice de acidez

:o es posible llegar a una generalizacin tal que se pueda indicar que un aceite sea el ideal para la produccin de biodiesel. ay muc!os factores importantes, no solo de carcter t#cnico, sino tambi#n econmico, social y ambiental. En el aspecto t#cnico, las caractersticas recomendables para el aceite seran, o o Oajo contenido de cidos grasos libres, para simplificar el proceso &evitar tratamientos previos', maximizar su eficiencia y rendimiento y reducir las p#rdidas en forma de jabones. Oajo contenido de insaponificables &especialmente gomas y fosfolpidos', que pueden dar lugar a menores rendimientos en la produccin de biodiesel y a la formacin de impurezas y depsitos durante su combustin en el motor. Oajo contenido de agua &problema que puede existir cuando se trabaja con aceites usados', ya que el agua favorece la formacin de cidos grasos libres y de jabones. Oajo contenido de fsforo, para evitar emulsiones durante el proceso de produccin purificacin del biodiesel, y de insolubles que constituyen impurezas en el combustible. Oajo ndice de yodo, siempre y cuando el clima del lugar donde ser utilizado el biodiesel lo permita. .uanto menor sea el ndice de yodo, mayor ser la estabilidad del combustible, y #ste podr ser almacenado durante ms tiempo tanto antes de su uso como en el mismo motor sin sufrir degradacin. 0ero a menor ndice de yodo, el combustible empezar a cristalizar &solidificar' a mayores temperaturas, impidiendo su uso en climas fros. + igual ndice de yodo, dar preferencia a los aceites con cidos grasos monoinsaturados que a aqu#llos con cidos poliinsaturados. :o se requiere obligatoriamente utilizar un aceite totalmente refinado, ya que muc!os de los pasos de la refinacin del aceite para fines comestibles &como la desodorizacin o el blanqueado' son innecesarios al momento de producir biodiesel, y slo a/adiran a los costos del combustible. Los procesos de refinamiento que s son necesarios son los de refinacin qumica, neutralizacin y desgomado del aceite.

o o o

o o

1.#. 3eacciones implicadas en la produccin de Biodiesel

1.#.1. 3eacciones de transesterificacin de tri lic$ridos
+unque la esterificacin es un proceso posible, el m#todo utilizado comercialmente para la obtencin de biodiesel es la transesterificacin &tambi#n llamada alco!lisis'. %e basa en la reaccin de mol#culas de triglic#ridos &el n$mero de tomos de las cadenas est comprendido entre 19 y 2=, siendo el ms !abitual de 1@' con alco!oles de bajo peso molecular &metanol, etanol, propanol, butanol' para producir #steres y glicerina &que puede ser utilizada en cosm#tica, alimentacin, farmacia, etc.'. La reaccin de transesterificacin, que se presenta en la figura 1.@., se desarrolla en una proporcin molar de alco!ol a triglic#rido de = a 1, reaccionando en la transesterificacin 1 mol de triglic#rido con = moles de alco!ol &aunque se a/ade una cantidad adicional de alco!ol para desplazar la reaccin !acia la formacin de los #steres'. El triglic#rido es el principal componente del aceite vegetal o la grasa animal. +dems, la formacin de la base de la glicerina, inmiscible con los #steres, juega un papel importante en el desplazamiento de la reaccin !acia la derec!a, alcanzndose conversiones cercanas al 1<<5.

Figura 1.-. .eacci!n de transesterificaci!n

En la figura 1.7., se presentan las diferentes reacciones que tienen lugar en la transesterificacin, la cual consiste qumicamente en tres reacciones reversibles y consecutivas. El triglic#rido es convertido consecutivamente en diglic#rido, monoglic#rido y glicerina. En cada reaccin un mol de #ster es liberado. En la reaccin de transesterificacin se utiliza un catalizador para mejorar la velocidad de reaccin y el rendimiento final, ya que sin #l no sera posible esta reaccin. Los catalizadores pueden ser cidos !omog#neos & 2%);, .l, =0);, D%)=', cidos !eterog#neos &Veolitas, Desinas %ulfnicas, %) ;6Vr)2, W)=6Vr)2', bsicos !eterog#neos &4g), .a), :a6:a) 6+l 2)=', bsicos !omog#neos &?) , :a) ' o enzimticos &Lipasas, .andida, 0enicillium, 0seudomonas'- de todos ellos, los catalizadores que se suelen utilizar a escala comercial son los catalizadores !omog#neos bsicos ya que act$an muc!o ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas. En el caso de la reaccin de transesterificacin, cuando se utiliza un catalizador cido se requieren condiciones de temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos, por ello es frecuente la utilizacin de derivados de cidos ms activos. %in embargo, la utilizacin de lcalis, que como se !a comentado es la opcin ms utilizada a escala industrial, implica que los glic#ridos y el alco!ol deben ser an!idros &Q<,<8 5 v6v' para evitar que se produzca la saponificacin. +dems, los triglic#ridos deben tener una baja proporcin de cidos grasos libres para evitar que se neutralicen con el catalizador y se formen tambi#n jabones. (e esta manera las reacciones secundarias que se pueden dar son las siguientes,

o o

Deaccin de saponificacin Deaccin de neutralizacin de Rcidos grasos libres

Figura 1./. 0a transesterificaci!n en realidad se conduce por tres reacciones reversibles que son las mostradas en esta figura

El triglic#rido reacciona con el catalizador bsico, consumiendo #ste, en presencia de agua dando lugar a la formacin de jabones &reaccin de saponificacin', tal y como se puede ver en la figura 1.1<.

Figura 1.11. .eacci!n de saponificaci!n

La saponificacin est favorecida cuando se utiliza el !idrxido potsico o sdico, ya que sus mol#culas contienen los grupos ) responsables de esta reaccin. +s que, cuando se utilizan estos catalizadores, se debe tener especial precaucin con las condiciones de reaccin, especialmente la temperatura y la cantidad de catalizador bsico, para reducir al mximo la saponificacin. %in embargo, los metxidos slo contienen el grupo ) como impureza, por lo que su utilizacin no produce prcticamente jabones por saponificacin. En cualquier caso, se deben utilizar aceites y alco!oles esencialmente an!dros, ya que el agua favorece la formacin de jabones por saponificacin. 0or este motivo, se debe eliminar el agua, mediante evaporacin, de los aceites con altos contenidos en !umedad antes de llevar a cabo la transesterificacin. 0or otra parte, !ay dos maneras de eliminar los cidos grasos libres presentes en el aceite. +s, se puede proceder a su neutralizacin, ya que los cidos grasos presentes en el aceite vegetal pueden reaccionar con el catalizador bsico &fundamentalmente :a) ' en presencia de agua, ocurriendo asimismo una reaccin indeseable, produciendo como en el caso anterior jabn, tal y como se puede ver en la figura 1.11. )tra manera de eliminar los cidos grasos libres es mediante una reaccin de esterificacin con un catalizador cido con lo que se formara el #ster metlico.

Figura 1.11. .eacci!n de 2eutrali&aci!n de 3cidos grasos libres 1.#.2. 3eacciones de esterificacin de 4cidos rasos

El proceso que se utiliza para la produccin de biodiesel es la transesterificacin, sin embargo la esterificacin se viene aplicando combinndolo con la transesterificacin con el fin de aprovec!ar el subproducto de cidos grasos y producir asimismo biodiesel. (ada la importancia de los #steres se !an desarrollado numerosos procesos para obtenerlos. El ms com$n es el calentamiento de una mezcla del alco!ol y del cido correspondiente con cido sulf$rico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento y desplazar el equilibrio !acia la derec!a &esterificacin de Misc!er'. El cido sulf$rico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia !igroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin. + veces es sustituido por cido fosfrico concentrado. En la prctica este procedimiento tiene varios inconvenientes. El alco!ol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulf$rico o de formacin de #ter, y el cido orgnico puede sufrir decarboxilacin. La reaccin de esterificacin aparece desarrollada en la figura 1.12.

Figura 1.12. .eacci!n de esterificaci!n

Los catalizadores que se utilizan en este tipo de reaccin, al contrario que en el proceso de transesterificacin que !abitualmente son !idrxidos, son cidos o enzimticos. En el caso de la esterificacin, al contrario que en la reaccin de transesterificacin, al utilizar catalizadores cidos no es necesario recurrir a trabajar con temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos.

1.#.#. 5actores 1ue afectan las reacciones implicadas en la produccin de Biodiesel

Entre los factores que afectan las reacciones antes descritas, adems del tipo y las caractersticas del aceite a emplear, las cuales ya !an sido analizadas, se encuentran otros factores como, 1.#.#.1. El alco6ol El alco!ol es el principal insumo para la produccin de biodiesel. En volumen, representa alrededor del 1<*195 de los insumos consumidos. Los alco!oles que ms com$nmente se utilizan para producir biodiesel son metanol y etanol. %e puede utilizar otros alco!oles, propanol, isopropanol, butanol y pentanol, pero estos son muc!o ms sensibles a la contaminacin con agua &es decir, la presencia de agua en mnimas cantidades in!ibe la reaccin'. El metanol es txico cuando se ingiere, se in!ala o al contacto con la piel y adems altamente inflamable, sus gases se encienden a una temperatura de 12N.. 0or encima de esta temperatura las mezclas de aire y vapor de metanol &con al menos 85 de metanol' son explosivas. Existe riesgo de explosin e incendio cuando el metanol est expuesto al

calor, c!ispas, llamas o descargas de energa esttica. +dems, el metanol arde con una llama incolora, de manera que no es fcil notar si se enciende. 4edidas de seguridad contra incendios son necesarias al trabajar con metanol, as como adecuada ventilacin y etiquetado, sistemas cerrados de manipulacin y equipamiento de proteccin personal para evitar el contacto, in!alacin o ingestin de este alco!ol. El etanol es menos txico L aunque puede tener efectos negativos &ebriedad, coma etlico' cuando se ingiere en grandes cantidades L pero tambi#n es altamente inflamable. %u uso requiere de menores medidas de seguridad ocupacional, pero s de seguridad contra incendios. La desventaja de su uso para producir biodiesel es que es muc!o menos reactivo que el metanol, y la transesterificacin se ve afectada principalmente por cualquier cantidad de agua presente en los insumos. %e requiere entonces que el etanol utilizado tenga una pureza superior al 775, y que los otros insumos &aceite y catalizador' sean igualmente de muy alta pureza. Es por esto que en la mayora de plantas de produccin de biodiesel a$n se utiliza metanol pese a su toxicidad. .abe mencionar adems que el metanol se obtiene principalmente de fuentes fsiles no renovables, del gas natural o gas metano. 3ambi#n es posible obtenerlo mediante destilacin seca de la madera, pero este proceso a$n no se aplica a gran escala. El etanol, en cambio, proviene de materias primas renovables, ca/a de az$car, remolac!a azucarera, papa, otros vegetales celulsicos, etc. "na de las variables ms importantes que afectan el rendimiento de la transesterificacin es la ra)n molar entre el alco!ol y los triglic#ridos. 0or razn molar se entiende la cantidad de mol#culas de alco!ol necesarias para reaccionar con una mol#cula de triglic#rido o aceite. .omo vimos en la figura 1.@., se requieren = mol#culas de alco!ol y una de triglic#rido para producir = mol#culas de biodiesel y una de glicerol. %in embargo, la transesterificacin es una reaccin de e(uilibrio reversible , es decir, se necesita un gran exceso de alco!ol para forzar la reaccin !acia la derec!a &es decir, !acia los productos buscados, biodiesel y glicerol'. 0or esto, en la prctica, cuando se trabaja con metanol se recomienda una razn molar de 8,1 para asegurar una conversin mxima de los triglic#ridos a #steres. En el caso del etanol, algunos estudios indican que una razn molar de 7,1 sera la ms apropiada. %i la cantidad de alco!ol no es suficiente, el producto contendr monoglic#ridos y diglic#ridos &productos intermedios de la transesterificacin', los cuales cristalizan muy fcilmente en el biodiesel y pueden causar taponamiento de los filtros y otros problemas en el motor. 1.#.#.2. .atali/adores 3al y como se coment anteriormente es necesario contar con catalizadores para que ocurra la reaccin y sea posible desde un punto de vista cin#tico. Estos catalizadores, para el caso de la transesterificacin, pueden ser cidos !omog#neos, cidos !eterog#neos, bsicos !omog#neos o enzimticos, siendo los catalizadores bsicos los que se utilizan a nivel industrial en la transesterificacin ya que act$an muc!o ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas. El $nico problema de estos catalizadores es que deben ser an!idros para evitar que se produzcan reacciones secundarias, como la de saponificacin, que reduciran el rendimiento del proceso. 0or otra parte, los triglic#ridos deben tener una baja proporcin de cidos grasos libres para evitar que se neutralice con el catalizador y se formen tambi#n jabones. %e !a observado que la reaccin es ms rpida cuando se cataliza con un alquilo. En el primer paso de la reaccin, un ion xido alquilo ataca al grupo carbonilo de la mol#cula del triglic#rido. La reaccin de este producto intermedio con un alco!ol produce un ion del grupo alcxido en el segundo paso. En la $ltima etapa la redisposicin del compuesto intermedio tetra#drico da lugar a un #ster y a diglicerina. +simismo, se pueden utilizar catalizadores cidos de OrXnsted, preferiblemente sulf$ricos y sulfnicos. Estos catalizadores producen rendimientos muy altos en #steres alqulicos pero las reacciones son lentas, necesitando temperaturas superiores a los 1<< >. y ms de = !oras para completar la conversin. La acidificacin del grupo carbonilo del #ster conduce a la carbonatacin, y posteriormente, el ataque nuclefilo del alco!ol produce el compuesto tetra#drico intermedio. Esto elimina el glicerol para formar un nuevo #ster y regenerar el catalizador. %e !a probado la metanlisis del aceite de soya en presencia del 15 de 2%); con una relacin molar alco!ol6aceite de =<,1. + una temperatura de reaccin de 89 >. se complet la conversin en 2< !oras, mientras la butanlisis a 1BB >. y la etanlisis a B@ >. usando las mismas cantidades de alco!ol, necesitaron = y 1@ !oras, respectivamente. Los contenidos de cidos grasos y de !umedad son los parmetros determinantes en la viabilidad del proceso de transesterificacin del aceite vegetal. 0ara que se realice la reaccin completa se necesita

un valor de cidos grasos libres &+HL', menor al =5. .uanto ms alta es la acidez del aceite, menor es la conversin. +dems, tanto el exceso como la deficiencia de catalizador pueden producir la formacin de jabn, que como se !a comentado, la presencia de !umedad disminuye el rendimiento de la reaccin, pues se incrementa la tendencia a la formacin de jabones. %e !a estudiado la transesterificacin del sebo de animales catalizado con :a) en presencia de +HL y agua. %in a/adir ninguno de los dos componentes, +HL y agua, el rendimiento de los esteres metlicos era alto. .uando se a/ada un <.85 de +HL el rendimiento de la reaccin disminua a valores inferiores al 95, para cualquier nivel de agua a/adida. .uando se incrementaba un <.75 de agua, sin a/adir +HL, el rendimiento se situaba en el 1B5. %i las grasas animales o los aceites vegetales, con valores altos de +HL, se quieren utilizar para producir biodiesel, es necesario refinarlos con una neutralizacin, utilizando una solucin de :a) para eliminar los cidos grasos libres. Agualmente, el proceso de catlisis cida tambi#n se puede usar para la esterificacin de estos cidos grasos. Las materias primas usadas como base para el proceso de alco!olisis deben cumplir ciertas especificaciones. Los triglic#ridos deben tener un valor cido bajo y los materiales deben contener baja !umedad. La adicin de catalizadores de !idrxido de sodio compensa la alta acidez, pero el jabn resultante provoca un aumento de viscosidad o de formacin de geles que interfieren en la reaccin y en la separacin del glicerol. .uando no se dan estas condiciones los rendimientos de la reaccin se reducen sustancialmente. El !idrxido y metxido de sodio o de potasio deben mantener un grado de !umedad bajo. %u contacto con el aire disminuye la efectividad del catalizador por su interaccin con el dixido de carbono y la !umedad. +ctualmente, la mayor parte del biodiesel producido, procede de aceites vegetales al que se le a/ade metanol y un catalizador alcalino. %in embargo !ay muc!os aceites de bajo costo y grasas animales que pueden ser utilizados. %u problema radica en que suelen contener gran cantidad de cidos grasos que no se pueden convertir en biodiesel usando catalizadores alcalinos. En estos casos es necesario !acer la esterificacin en dos etapas, inicialmente debe realizarse un pretratamiento para convertir los +HL en esteres metlicos con un catalizador cido, y en un segundo paso se realiza la transesterificacin con un catalizador alcalino, para completar la reaccin. La transesterificacin de los triglic#ridos puede ser realizada mediante diferentes procesos catalticos. Los catalizadores utilizados pueden ser clasificados de la siguiente manera, o o o o .atalizadores alcalinos L !idrxido de sodio &:a) ', !idrxido de potasio &?) ', metxido de sodio &:a)4e'. .atalizadores cidos L cido sulf$rico, cido fosfrico, cido clor!drico, cido sulfnico. .atalizadores enzimticos L lipasas .atalizadores !eterog#neos L catalizadores en fase slida.

El proceso ms conocido, utilizado y !asta el momento ms efectivo es el que emplea catalizadores alcalinos. %in embargo, si el aceite tiene un alto contenido de cidos grasos libres, la catlisis alcalina no es la apropiada debido a que los !idrxidos reaccionan con los cidos grasos formando jabones, lo cual reduce el rendimiento de produccin de biodiesel. En este caso, se requiere otro tipo de transesterificacin, o un pretratamiento con catalizadores cidos. Catalizadores alcalinos

En el caso de la catlisis alcalina, es muy importante que los catalizadores se mantengan en un estado an!idro. (ebe evitarse su contacto prolongado con el aire, pues #ste disminuye su efectividad debido a la interaccin con la !umedad y con el dixido de carbono. Los tres catalizadores custicos tienen ventajas y desventajas, que describiremos a continuacin, y su eleccin depende de cada caso concreto. 7 8idr,ido de sodio (9a*8), el :a) viene en forma de cristales que deben ser disueltos en el metanol antes de la transesterificacin. Es un producto muy barato y fcil de conseguir, pero es custico e irritante, y debe evitarse su contacto con la piel as como su manipulacin directa sin proteccin respiratoria. +l igual que en el caso del ?) , la manipulacin de este insumo slido puede ser complicada &especialmente en plantas de produccin grandes, donde se prefiere evitar operaciones manuales'. +dems, el :a) es muy !igroscpico &absorbe !umedad del ambiente', lo cual !ace que los cristales se peguen entre s y sean ms difciles de manipular, y adems reduce su eficacia. Minalmente, la reaccin con el metanol es exot#rmica, genera calor, y el tanque donde se realiza esta

disolucin debe mantenerse refrigerado para evitar que se evapore el alco!ol &causando p#rdidas de este insumo y riesgos de incendio y para la salud de los trabajadores'. 7 8idr,ido de potasio (:*8) , muy similar al !idrxido de sodio, el !idrxido de potasio viene tambi#n en forma de cristales que deben ser disueltos en el metanol antes de la transesterificacin. Es un producto barato y disponible en la mayora de lugares. (ebido a su mayor peso molecular, se necesita mayor cantidad de ?) que de :a) para !acer el mismo trabajo, lo cual puede elevar costos. Las dificultades de operacin y riesgos son similares a los que existen con :a) , sin embargo, algunos estudios !an demostrado que utilizando ?) se obtienen mejores rendimientos de transformacin que con :a) . +dems, el ?) se disuelve ms fcilmente que el :a) en el metanol, lo cual facilita el primer paso previo a la transesterificacin. Los jabones de potasio son lquidos, a diferencia de los de sodio que son slidos. Esto !ace que el glicerol crudo sea ms fcil de drenar luego de la separacin del biodiesel cuando se trabaja con ?) . 0or otra parte, las sales de potasio obtenidas como subproducto de la purificacin de la glicerina pueden ser utilizadas como fertilizante agrcola, lo cual no es el caso con las sales de sodio. 7 Met,ido de sodio, El metxido de sodio no est disponible en estado puro, debido a que es muy inflamable. %e presenta entonces comercialmente como una solucin al =<5 en metanol. Esta solucin es un lquido, lo cual constituye la principal ventaja, su manipulacin &pese a su alta inflamabilidad y toxicidad' es sencilla, puede ser adaptada a un proceso continuo y realizarse mecnicamente sin necesidad de intervencin de los operarios. +lgunos estudios arrojan que el metxido es un catalizador ms efectivo que los anteriores, pero otros indican que :a) es mejor que el :a)4e. Agualmente, algunos autores indican que al utilizarse menor cantidad de metxido, al final quedan menos sales de sodio disueltas en el glicerol, lo cual !ace su purificacin ms sencilla. )tros, en cambio, mencionan que este catalizador causa la formacin de diferentes subproductos, principalmente sales de sodio, que deben ser tratados como residuos, y que adems requiere utilizar aceite de alta calidad. En conclusin, el metxido de sodio parece ser un muy buen catalizador con materias primas adecuadas, pero su costo es alto y su disponibilidad limitada. Catalizadores &cidos

Los catalizadores cidos pueden ser utilizados tanto para la esterificacin de cidos grasos libres, con el fin de convertirlos directamente en #steres, o para la transesterificacin de los triglic#ridos. .uando la materia prima es un aceite con alto contenido de cidos grasos libres &+HL', la esterificacin cida est recomendada como un primer proceso para tratar estos +HL, pero debe ser seguida por la transesterificacin alcalina &con :a) o ?) como catalizadores' para convertir los triglic#ridos subsistentes. Los catalizadores cidos tambi#n pueden ser utilizados directamente para la transesterificacin, pero esta reaccin es extremadamente lenta y requiere de un exceso a$n mayor de alco!ol, lo cual la !ace poco econmica. Catalizadores enzim&ticos

+ pesar de que la transesterificacin utilizando catalizadores alcalinos permite una alta tasa de conversin en tiempos de reaccin lentos, este proceso tiene algunos inconvenientes, o o o o o .onsume alta energa &calor y agitacin constantes durante todo el proceso'. La recuperacin del glicerol es difcil, ya que es contaminado por las sales producidas por los catalizadores El catalizador &cido o bsico' debe ser removido del combustible, requiriendo un proceso de purificacin y lavado posterior a la transesterificacin. %e producen efluentes &aguas residuales' alcalinos, que deben ser tratados antes de verterlos a los desagYes. La presencia de cidos grasos libres y6o agua interfiere con la reaccin.

Los catalizadores enzimticos como las lipasas &enzimas que en los seres vivientes estn encargadas de descomponer las grasas para permitir su digestin y asimilacin' son capaces de catalizar la transesterificacin de los triglic#ridos superando los problemas mencionados arriba. Especialmente, el glicerol puede ser removido fcilmente, los cidos grasos libres pueden ser convertidos totalmente en #steres, y la presencia de agua no es problemtica. %in embargo, los costos de produccin de las

lipasas a$n son muc!o ms caros que los de los catalizadores alcalinos. Existen dos tipos de catalizadores enzimticos, o o Enzimas extracelulares &es decir, que !an sido extradas de las c#lulas vivas que las producen y posteriormente purificadas' Enzimas intracelulares &es decir, que a$n estn dentro de las c#lulas que las producen. En este caso, son organismos vivos L ciertas bacterias L los que estaran realizando la catlisis'.

+lgunas ventajas de utilizar lipasas como catalizadores para la produccin de biodiesel son, o o o %e pueden regenerar y reutilizar luego de la reaccin &simplemente el residuo slido se deja en el reactor'. Esto permite una alta concentracin de la enzima, lo cual ayuda a una mejor reaccin. La separacin y purificacin del biodiesel es ms sencilla, ya que no tiene que eliminarse ning$n componente alcalino o cido.

+lgunas desventajas son, en cambio, o o o El mayor costo de este catalizador. +lgunos estudios !an reportado que la reaccin con lipasas no llega a ser lo suficientemente completa como para cumplir con los estndares de calidad del biodiesel. %istemas de inmovilizacin de la enzima y6o el uso de m$ltiples enzimas en secuencia podran mejorar este aspecto. El riesgo de que el metanol inactive a las enzimas. Esto se supera a/adiendo el alco!ol por partes, o utilizando cosolventes que ayuden a disolver el metanol en el aceite. El riesgo de que el glicerol inactive a las enzimas al acumularse y cubrirlas. Las soluciones propuestas !an sido a/adir silica gel para absorber el glicerol, lavar las enzimas peridicamente con solventes orgnicos para remover el glicerol, o usar un cosolvente que ayude a diluir el glicerol. Catalizadores 'eterog(neos

Los catalizadores !eterog#neos son aquellos que se encuentran en una fase diferente a la de los reactantes. Es decir, que no se encuentran disueltos en el alco!ol o aceite, sino que son slidos, y por lo tanto fcilmente recuperables al final de la reaccin. Este tipo de catalizadores permiten superar algunos de los principales problemas de los catalizadores !omog#neos como el !idrxido de sodio o potasio, o el metxido de sodio, los procesos de purificacin del biodiesel para separar los restos de catalizador, y los de tratamiento de efluentes contaminados con los catalizadores. +lgunos de los primeros catalizadores slidos probados fueron xidos de esta/o, magnesio y zinc, pero ellos act$an finalmente de forma similar a los catalizadores !omog#neos, pues terminan convertidos en jabones metlicos o gliceratos metlicos. El uso de un xido mixto de zinc y aluminio permite la transesterificacin sin que !aya p#rdida del catalizador. (urante esta reaccin, se requiere mayor temperatura y presin que en la transesterificacin alcalina convencional, y adems se realiza en dos etapas para alcanzar niveles de reaccin mximos. El biodiesel obtenido cumple con las especificaciones de calidad de la norma europea. .omo ventajas del proceso, la purificacin del biodiesel slo requiere la evaporacin del metanol sobrante y la adsorcin del glicerol, sin necesidad de lavado con agua. +simismo, el glicerol producido es incoloro, de una pureza del 7@5, sin presencia de cenizas u otros componentes inorgnicos. Las principales impurezas en el glicerol son agua, metanol y #steres orgnicos. Esta mayor calidad otorga un valor agregado a este subproducto, que puede ayudar a mejorar la rentabilidad de la produccin de biodiesel. En la figura 1.1=., se resumen las ventajas y desventajas de utilizacin de los distintos catalizadores para el proceso de transesterificacin,

Figura 1.1". $rincipales ventajas ( desventajas de los diferentes tipos de cat3lisis empleados en la producci!n de Biodiesel

1.#.#.#. Tipo de catali/ador y concentracin Los catalizadores empleados para la transesterificacin de los triglic#ridos se pueden clasificar en alcalinos, cidos, enzimticos o catalizadores !eterog#neos, siendo los bsicos y en particular los !idrxidos los ms utilizados. %i el aceite usado tiene un alto grado de cidos grasos y elevada !umedad los catalizadores cidos son los ms adecuados. Estos cidos pueden ser sulf$rico, fosfrico o cido sulfnico orgnico. La metanlisis del sebo de animal se !a estudiado con :a) y :a)4e. .omparando los dos catalizadores, el :a) !a producido mejores resultados que el :a)4e. El metxido de sodio provoca la formacin de muc!os subproductos, principalmente sales de sodio, que deben eliminarse posteriormente. En los procesos de metanlisis alcalina los principales catalizadores usados !an sido el !idrxido potsico y el !idrxido sdico, ambos en concentraciones de <.; a 25 v6v de aceite. +ceites, tanto refinados como crudos, con un 15 de catalizador &tanto !idrxido sdico o potsico' !an tenido muy buenos resultados. La metanlisis del aceite de soya !a producido sus mejores resultados de rendimiento y viscosidad con una concentracin de 15 de !idrxido potsico. %e !an probado catalizadores de metales alcalino* t#rreos en la transesterificacin de aceites de colza. El proceso se lleva a cabo si aparecen iones de metxido en la reaccin intermedia. Los !idrxidos alcalino*t#rreos, alcxidos y xidos catalizan la reaccin ms lentamente. La actividad cataltica del xido de magnesio, !idrxido de calcio, xido de calcio, metxido de calcio, !idrxido de bario y, por comparacin, !idrxido de sodio se !a evaluado en la transesterificacin del aceite de colza. (e ellos, el !idrxido sdico !a producido la mayor actividad cataltica. El grado de substratos que reaccionaron fue del @95 en =< minutos y de 795 despu#s de 1.9 !oras, lo que representa un valor cercano al equilibrio. El !idrxido de bario tuvo un rendimiento ligeramente inferior con una valor del B95 despu#s de =< minutos, mientras que el metxido de calcio reaccion slo en un 995, en este mismo tiempo. Dendimientos menores se obtuvieron con .a), mientras que el xido de magnesio y el !idrxido clcico no presentaron actividad cataltica.

La actividad cataltica cida se !a estudiado tambi#n con aceites vegetales reutilizados. %e !an utilizado cuatro concentraciones <,9, 1, 1,9 y 2,29 4 de .l y los resultados se !an comparado con una concentracin de 2,29 4 2%);, obteniendo una mejor actividad cataltica con el cido sulf$rico en un rango de 1,9*2,29 4 de concentracin. +unque el proceso de transesterificacin, con catalizadores alcalinos, para transformar los triglic#ridos en sus correspondientes esteres metlicos tiene una conversin muy alta en un periodo ms corto de tiempo, tiene algunos inconvenientes, el catalizador debe ser separado del producto final, la recuperacin del glicerol puede resultar difcil, el agua alcalina resultante del proceso debe ser tratada y los cidos grasos y el agua afectan a la reaccin. Los catalizadores enzimticos pueden obtener resultados relevantes en sistemas tanto acuosos como no acuosos, lo que resuelve alguno de los problemas anteriores. En particular el glicerol se puede separar fcilmente y, tambi#n, los cidos grasos contenidos en el aceite reutilizado se pueden convertir completamente en esteres alqulicos. En cambio el uso de estos catalizadores enzimticos tiene un costo superior que el de los alcalinos. 1.#.#.%. 3elacin molar de alco6ol ; aceite "na de las variables ms importantes que afectan al rendimiento del proceso es la relacin molar del alco!ol y los triglic#ridos. La relacin estequiom#trica requiere tres moles de alco!ol y un mol de triglic#rido para producir tres moles de esteres y un mol de glicerol. La transesterificacin es una reaccin de equilibrio que necesita un exceso de alco!ol para conducir la reaccin al lado derec!o. 0ara una conversin mxima se debe utilizar una relacin molar de 8,1. En cambio un valor alto de relacin molar de alco!ol afecta a la separacin de glicerina debido al incremento de solubilidad. .uando la glicerina se mantiene en la solucin !ace que la reaccin se revierta !acia la izquierda, disminuyendo el rendimiento de los #steres. La formacin de #ster etlico comparativamente es ms difcil que la de #ster metlico, especialmente la formacin de una emulsin estable durante la etanlisis es un problema. El etanol y el metanol no se disuelven con los triglic#ridos a temperatura ambiente y la mezcla debe ser agitada mecnicamente para que !aya transferencia de masa. (urante la reaccin generalmente se forma una emulsin, en la metanlisis esta emulsin tiende a separarse en dos fases, una inferior rica en glicerol y otra en la parte superior rica en #ster metlico. En cambio en la etanlisis esta emulsin no es estable y complica muc!o la separacin y purificacin de los esteres etlicos. La emulsin est causada en parte por la formacin de monoglic#ricos y diglic#ricos intermedios, que contienen tanto grupos !idrxidos polares como cadenas de !idrocarburos no polares. 1.#.#.&. Efecto del tiempo de reaccin y temperatura La conversin aumenta con el tiempo de reaccin. +s, se !a transesterificado aceite de caca!uete, semilla de algodn, girasol y soya con una relacin molar de 8,1 de metanol, con un catalizador de metxido sdico al <.95 y a 8<>.. (espu#s de 1 minuto se observ un rendimiento de aproximadamente el @<5 para la soya y el girasol, despu#s de una !ora la conversin era la misma para los cuatro, con un valor aproximado del 7=5. La transesterificacin se puede producir a diferentes temperaturas, dependiendo del tipo de aceite. En el caso de aceite refinado con metanol &8,1' al 15 :a) , la reaccin se estudi a tres temperaturas diferentes. (espu#s de 8 minutos los rendimientos fueron 7;5, @B5 y 8;5 para temperaturas de 8<, ;9 y =2>., respectivamente. (espu#s de una !ora la formacin del #ster era id#ntica para 8< y ;9>. y ligeramente menor para =2>..

1.%. !rocesos <ndustriales para la produccin de Biodiesel

3al y como se !a comentado en el apartado de reacciones dedicado a la produccin de biodiesel, qumicamente, la transesterificacin Lproceso industrial utilizado en su produccin* consiste en tres reacciones reversibles y consecutivas. El triglic#rido es convertido consecutivamente en diglic#rido, monoglic#rido y glicerina. En cada reaccin un mol de #ster metlico es liberado. 3odo este proceso se lleva a cabo en un reactor donde se producen las reacciones y en posteriores fases de separacin, purificacin y estabilizacin.

En este punto se describirn los diferentes procesos para la produccin de biodiesel entre los que se incluyen el proceso general de transesterificacin y el proceso general de esterificacin, aunque !abitualmente este $ltimo proceso se utiliza en combinacin con el de transesterificacin para la produccin de biodiesel. +dems se comentarn estos procesos en discontinuo y en continuo, al igual que otros nuevos procesos que aun estn en fase de experimentacin. %in embargo antes de iniciar con la descripcin de cada uno !ay una etapa fundamental para todos ellos es el pretratamiento del aceite, el cual se detallar a continuacin.

1.%.1. !retratamiento del aceite

La mayor parte del biodiesel se produce a partir de aceites comestibles semirefinados con buenas caractersticas de acidez y !umedad. %in embargo, existe gran cantidad de aceites y grasas de menor calidad y menor costo que tambi#n podran ser convertidos en biodiesel &por ejemplo, aceites vegetales crudos, grasas animales y aceites usados o residuales'. El problema para procesar estas materias primas baratas es que suelen tener grandes cantidades de cidos grasos libres &ver tabla 1.8.', gomas, !umedad y otras impurezas que afectan el proceso de transesterificacin alcalina.

Tabla 1.(. Acide/ apro,imada de al unas materias primas baratas

4ateria prima +ceites de cocina usados Hrasas animales Hrasa de trampas de grasa Dango de acidez 2*B5 9*=<5 .erca de 1<<5

0or eso, el aceite para producir biodiesel debe ser refinado parcialmente, con el objetivo de, o o o o o o Eliminar gomas, que podran resultar en formacin de emulsiones durante el proceso. Eliminar fosftidos, de manera que los efluentes del proceso no tengan fosfatos y se reduzcan sus costos de tratamiento. Eliminar cidos grasos libres, para facilitar la transesterificacin y posteriormente la purificacin de la glicerina. Eliminar ceras, para mejorar el desempe/o en fro del biodiesel. Eliminar otros contaminantes, y obtener una mejor calidad de la glicerina. Esta refinacin parcial &pretratamiento' puede incluir los siguientes procesos, (esgomado &en los aceites que tienen gomas, como el de soya y semilla de algodn'- :eutralizacin &en los aceites con alta acidez, como el de palma'- Lavado &para eliminar residuos de la neutralizacin'- %ecado &para eliminar el contenido de agua'.

%i la acidez del aceite es muy alta, la neutralizacin no es conveniente porque implica la p#rdida de los cidos grasos libres en forma de jabones. Entonces, el proceso de refinacin sugerido es, o o o (esgomado Esterificacin cida %ecado.

Minalmente, para mejorar las propiedades de flujo en fro del biodiesel, se puede requerir un proceso de fraccionamiento o *interi)acin, con el fin de separar las fracciones con mayores puntos de fusin del aceite. o Desgomado

El desgomado con agua es la forma ms simple de reducir la cantidad de fosfolpidos y fosftidos en los aceites. El aceite se caliente a aproximadamente 7<N., se agrega peque/as cantidades de agua para !idratar las gomas y !acerlas insolubles en el aceite. La cantidad de agua a usar debe ser similar al peso seco de las gomas a remover. (espu#s de unos 9 minutos las gomas !idratadas pueden ser removidas por centrifugacin. Las impurezas que se pueden eliminar por este m#todo son fosftidos !idratables, triglic#ridos ocluidos y otros compuestos solubles en agua como az$cares. El proceso arriba descrito slo permite la remocin de las gomas !idratables. 0or eso, a veces se utiliza cido ctrico y6o cido fosfrico para mejorar la velocidad y la eficacia del proceso y permitir la

separacin de las gomas no !idratables. El cido puede estar disuelto en agua para facilitar la separacin y luego el aceite es lavado con agua. o Neutralizacin) la*ado " secado

+ceites con un contenido de !asta 95 de cidos grasos libres pueden ser procesados con catlisis alcalina a/adiendo mayor cantidad de catalizador para compensar las p#rdidas en el jabn. El jabn que se produce es eliminado en el glicerol y6o durante el proceso de lavado con agua, y la $nica desventaja de este proceso es la p#rdida de materia prima en jabones en lugar de biodiesel. +ceites con ms del 95 de +HL no pueden ser transesterificados por catlisis alcalina, porque los jabones in!ibiran la separacin del biodiesel de la glicerina y adems llevaran a la formacin de emulsiones durante el lavado. 0ara superar este problema existen dos alternativas, la neutralizacin del aceite o la esterificacin cida de los cidos grasos libres. La neutralizacin consiste en !acer reaccionar el aceite con una sustancia alcalina como el !idrxido de sodio para eliminar los cidos grasos libres, responsables de su acidez. El aceite se calienta a @9N. &en caso de aceites muy cidos a 89N.' y se aplica !idrxido de sodio diluido en una cantidad tal que neutralice los cidos en el aceite y con un exceso que favorezca la separacin de los jabones y evite la formacin de emulsiones. Este exceso puede variar entre 1<5 y =<5 para aceites de baja acidez &!asta 15' y entre =<5 y 9<5 para aceites de alta acidez. .uando el lcali reacciona con los cidos grasos libres &+HL', el resultado es un jabn. Este jabn se separa luego centrifugando la mezcla de grasa y jabn. (espu#s, el aceite o grasa se lava con agua una o dos veces para eliminar las $ltimas trazas de jabn y se centrifuga nuevamente. Minalmente, el material refinado se seca en un secador de vaco para eliminar el agua residual. +unque la finalidad del tratamiento con lcalis es la eliminacin de los cidos grasos libres, este proceso puede dar lugar tambi#n a una reduccin significativa del contenido de fosfolpidos y de la materia coloreada. Existen asimismo procesos de neutralizacin en fro, con los que los aceites que contienen ceras &como el de girasol' pueden ser al mismo tiempo neutralizados y Zinterizados. Este proceso previene la formacin de slidos en el biodiesel a bajas temperaturas. Esterificacin &cida de los &cidos grasos libres +,-./

La esterificacin cida es otra manera de [des!acerse\ de los cidos grasos libres en el aceite, pero permite, al contrario de la neutralizacin, reaprovec!arlos para producir biodiesel tambi#n a partir de ellos. +l aceite caliente se agrega metanol en cantidad adecuada para reaccionar con los +HL, utilizando cido sulf$rico como catalizador. Luego de la reaccin, se separa el agua mediante decantacin o centrifugacin, y lo que queda es una mezcla de aceite &triglic#ridos' y biodiesel con menos de 15 de cidos grasos libres. .on esta mezcla ya se puede realizar una transesterificacin alcalina tal como se describir en la siguiente seccin. "na de las dificultades de este proceso es la presencia de agua. La acumulacin de agua que se va produciendo durante la esterificacin puede llegar a detener la reaccin antes de que sea completa. 0ara solucionar este problema es necesario trabajar en dos o ms etapas para ir separando el agua antes de continuar la esterificacin. )tra desventaja es la gran cantidad de metanol necesaria, mientras que con la catlisis alcalina se requiere una cantidad de 8 moles de alco!ol por cada mol de triglic#rido &razn molar de 8,1', algunos autores !an encontrado que con la catlisis cida se necesita entre =<,1 y 9<,1. Minalmente, otro problema es el uso de cido sulf$rico, este insumo, por su alta corrosividad requiere de tanques con materiales costosos &acero inoxidable de muy alta calidad', y adems su utilizacin produce efluentes cidos contaminantes. Es por esto que la esterificacin cida se justifica slo si las materias primas a utilizar tienen un contenido de +HL realmente alto, proponi#ndose el uso de sulfato f#rrico como catalizador para la esterificacin cida. En experimentos, se !a encontrado que este catalizador es ventajoso porque es slido &catalizador !eterog#neo', de manera que es fcilmente separable de los productos, es reutilizable y no contamina los efluentes &por la misma razn'. 3ambi#n es ms eficiente que el cido sulf$rico, con una cantidad de catalizador de 25 en peso, una razn molar de 1<,1 de metanol a triglic#ridos &muc!o menor a la necesaria cuando se trabaja con cido sulf$rico' y una temperatura de reaccin de 79N., se alcanza una conversin de 7B5 de los

cidos grasos libres de un aceite usado en biodiesel. +dems, el sulfato f#rrico no requiere de equipamiento tan costoso porque es menos corrosivo. o 0iltrado " secado

%i la materia prima es alg$n aceite crudo, o aceite usado previamente en frituras, es posible que contenga !umedad e impurezas slidas. 0ara el caso de la !umedad, es necesario secar el aceite mediante evaporacin al vaco o mediante el uso de sales absorbentes. 0ara separar las impurezas slidas, basta un proceso de filtrado en caliente antes de la transesterificacin. o 1interizacin

La Zinterizacin es un m#todo para la eliminacin de ciertos constituyentes &ceras, o triglic#ridos mismos', que aunque solubles a temperaturas media y alta, cristalizan y enturbian el aceite en climas fros. El proceso consiste en enfriar el aceite por cierto periodo y filtrarlo en un filtro*prensa o con filtros de baja presin a temperaturas que est#n un par de grados por debajo de aquellas a las que el aceite se enturbia. El aceite se enfra con agua fra o salmuera, o enfriando el aire del edificio donde est# almacenado. El enfriamiento debe ser muy lento para lograr que se formen cristales grandes y facilitar la filtracin. En la produccin de biodiesel, este proceso puede ser aplicado al aceite, o directamente al mismo biocombustible.

1.%.2. !roceso

eneral de transesterificacin

+unque todos los procesos para la produccin de biodiesel tienen en com$n algunos aspectos, existen m$ltiples opciones de operacin viables para la fabricacin de biodiesel. 4uc!as de estas tecnologas pueden ser combinadas de diferentes maneras variando las condiciones del proceso y la alimentacin del mismo. La eleccin de la tecnologa ser funcin de la capacidad deseada de produccin, alimentacin, calidad y recuperacin del alco!ol y del catalizador. En general, plantas de menor capacidad y diferente calidad en la alimentacin suelen utilizar procesos Oatc! o discontinuos. Los procesos continuos, sin embargo, son ms idneos para plantas de mayor capacidad que justifique el mayor n$mero de personal y requieren una alimentacin ms uniforme.

1.%.2.1. !roceso Discontinuo

Es el m#todo ms simple para la produccin de biodiesel donde se !an reportado relaciones ;,1 &alco!ol,triglic#rido'. %e trata de reactores con agitacin, donde el reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de reflujo. Las condiciones de operacin ms !abituales son a temperaturas de 89>., aunque rangos de temperaturas desde 29>. a @9>. tambi#n !an sido publicados. La agitacin empleada va desde las 12< !asta las 2<< rpm. El catalizador ms com$n es el :a) , aunque tambi#n se utiliza el ?) , en rangos del <,=5 al 1,95 &dependiendo de que el catalizador utilizado sea ?) o :a) '. Es necesaria una agitacin rpida para una correcta mezcla en el reactor del aceite, el catalizador y el alco!ol. acia el fin de la reaccin, la agitacin debe ser menor para permitir al glicerol separarse de la fase ester. %e !an publicado en la bibliografa resultados entre el @95 y el 7;5 de rendimiento del proceso. En la transesterificacin, tal y como se coment anteriormente, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere temperaturas elevadas y tiempos largos de reaccin. +lgunas plantas en operacin utilizan reacciones en dos etapas, con la eliminacin del glicerol entre ellas, para aumentar el rendimiento final !asta porcentajes superiores al 795. 3emperaturas mayores y relaciones superiores de alco!ol,aceite pueden asimismo aumentar el rendimiento de la reaccin. El tiempo de reaccin suele ser entre 2< minutos y una !ora. Colviendo a la reaccin qumica de la transesterificacin, !emos visto que qumicamente #sta equivale a, 2 mol de triglic(rido 3 4 moles de alco'ol 5catalizador alcalino 6 4 moles de biodiesel 3 2 mol de glicerol %in embargo, en la prctica se necesita ms de = moles de alco!ol por cada mol de triglic#rido para que la reaccin ocurra completamente. %i no se usa este exceso de alco!ol, el producto obtenido no ser biodiesel puro, consistir en una mezcla de biodiesel, triglic#ridos sin reaccionar, y productos intermedios como los monoglic#ridos y diglic#ridos. Estas impurezas pueden afectar las caractersticas

del combustible, de manera que no cumpla con las normas t#cnicas de calidad, adems de tener efectos indeseados como producir depsitos carbonosos en el motor, taponeo de los filtros, combustin incompleta, etc. Agualmente, para que la reaccin se lleve a cabo, tambi#n se !a visto que se necesita la presencia de un catalizador y de ciertas condiciones de reaccin &tiempo, temperatura, agitacin'. +simismo, se !a determinado que la calidad del aceite es uno de los condicionantes ms importantes para que la transesterificacin se lleve a cabo adecuadamente y que debe asegurarse con un anlisis qumico previo y, si es necesario, con un pretratamiento adecuado. Los pasos de la transesterificacin alcalina, tal y como se aprecian en la figura 1.1;., son, La primera operacin consiste en disolver el catalizador slido &!idrxido de sodio o potasio' en el alco!ol &metanol o etanol'. La cantidad de catalizador a utilizar depende de la acidez del aceite, pero suele variar entre un <,9 y 15. %e necesita aproximadamente media !ora de agitacin constante para lograr una disolucin completa. %i se trabaja con un catalizador lquido &metxido de sodio' no se requiere este paso. Luego se realiza la transesterificacin propiamente dic!a. 0ara ello, se necesita un reactor cerrado !erm#ticamente, con agitacin constante y calor. En plantas de produccin peque/as este proceso se realiza por lotes, pero en plantas de gran escala se realiza en reactores de flujo continuo. En este reactor se mezclan el aceite y el metanol con el catalizador disuelto y se agita durante una !ora. 0ara que la reaccin sea completa se requiere un tiempo de reaccin de 1 !ora a 8<N. de temperatura, o de ; !oras a =2N. de temperatura. La transesterificacin resulta en la separacin de dos fases, una fase ms viscosa y densa, que consiste en una mezcla de glicerol, jabones, catalizador, metanol y agua &denominada glicerol crudo en la figura 1.1;.', y una fase ms liviana, que consiste en los metil*#steres &el biodiesel', tambi#n con metanol, una menor proporcin de catalizador y jabones, y mono* y diglic#ridos &en caso que la reaccin no !aya sido completa'. %e requiere de un tanque decantador donde ambas fases se puedan separar por gravedad, o de una centrfuga para separarlas ms rpidamente. +simismo, se puede a/adir agua luego de la transesterificacin para mejorar la separacin del glicerol. + partir de este punto, se separan dos lneas de proceso, una para purificar los metil*#steres, y otra para purificar y recuperar el glicerol. 7 !ostratamiento del biodiesel Luego de la transesterificacin y la separacin de las dos fases L biodiesel y glicerol L se requiere de un postratamiento para asegurar que el biodiesel cumpla con los estndares de calidad exigidos, pues #ste a$n contiene impurezas derivadas del proceso, parte del metanol en exceso, posiblemente jabones, y trazas de catalizador. 3al como se muestra en la figura 1.1;., los metil*#steres se someten a temperatura y vaco para evaporar el metanol y recuperarlo, y luego son llevados a un proceso de lavado para separar todas las impurezas. El lavado se realiza con agua acidulada &con cido fosfrico o cido ctrico' que se mezcla con el biodiesel. El cido neutraliza el catalizador residual presente y separa los jabones que se puedan !aber formado en la reaccin. Los jabones se convierten en cidos grasos libres &que se quedan en el biodiesel' y en sales solubles en agua. +s, los restos de catalizador, jabn, sales, glicerina y metanol se quedan en el agua de lavado. Este lavado se realiza al menos dos veces con agua nueva cada vez, !asta que se !alla eliminado todo el residual de catalizador alcalino y el efluente tenga un color claro. Minalmente, los metil*#steres lavados se secan &con calor y vaco' para separar toda el agua restante y se filtran. El producto de este proceso es el biodiesel terminado. 7 !ostratamiento de la licerina

El glicerol crudo, que en realidad contiene solamente un 9<5 de glicerol, es un subproducto de poco valor en esta forma &ya que contiene gran cantidad de jabones, catalizador alcalino y metanol', y adems peligroso debido al metanol. 0ara poder aprovec!arlo, debe ser purificado de la siguiente manera, 0rimero es llevado a un proceso de acidulacin &se a/ade cido sulf$rico o fosfrico' para separar = fases, el glicerol propiamente dic!o &con metanol a$n disuelto', cidos grasos libres &provenientes del aceite', y una fase slida que consiste en sales formadas entre el catalizador alcalino y el cido agregado en esta etapa. %i se utiliza !idrxido de potasio como catalizador de la transesterificacin y cido fosfrico para la neutralizacin del glicerol, la sal que se forma es fosfato de potasio, producto que puede ser utilizado como fertilizante. El glicerol resultante slo necesita ser separado del metanol &mediante evaporacin L temperatura y vaco L y condensacin del metanol' y as tendr una pureza de aproximadamente @95. En esta forma ya est listo para su venta a otros procesos industriales que lo refinen a$n ms, o que requieran este insumo en este estado. El metanol recuperado tanto de los metil*#steres como del glicerol suele contener agua derivada del proceso y por lo tanto debe ser rectificado &es decir, destilado para separarlo del agua' antes de volver a

utilizarlo en el proceso. %i se est trabajando con etanol, este paso es ms complejo ya que el etanol forma mezclas estables con el agua, y se requiere adems de la destilacin un filtro molecular para separarlos completamente.

Figura 1.1#. $roceso discontinuo para la producci!n de Biodiesel

1.%.2.2. !roceso .ontinuo

"na variacin del proceso discontinuo es la utilizacin de reactores continuos del tipo tanque agitado, los llamados .%3D del ingl#s, .ontinuous %tirred 3anP Deactor. Este tipo de reactores puede ser variado en volumen para permitir mayores tiempos de residencia y lograr aumentar los resultados de la reaccin. +s, tras la decantacin de glicerol en el decantador la reaccin en un segundo .%3D es muc!o ms rpida, con un porcentaje del 7@5 de producto de reaccin. "n elemento esencial en el dise/o de los reactores .%3D es asegurarse que la mezcla se realiza convenientemente para que la composicin en el reactor sea prcticamente constante. Esto tiene el efecto de aumentar la dispersin del glicerol en la fase #ster. El resultado es que el tiempo requerido para la separacin de fases se incrementa. Existen diversos procesos que utilizan la mezcla intensa para favorecer la reaccin de esterificacin. El reactor que se utiliza en este caso es de tipo tubular. La mezcla de reaccin se mueve longitudinalmente por este tipo de reactores, con poca mezcla en la direccin axial. Este tipo de reactor de flujo pistn, 0lug MloZ Deactor &0MD', se comporta como si fueran peque/os reactores .%3D en serie. El resultado es un sistema en continuo que requiere tiempos de residencia menores &del orden de 8 a 1< minutos' Lcon el consiguiente a!orro, al ser los reactores menores para la realizacin de la reaccin. Este tipo de reactor puede operar a elevada temperatura y presin para aumentar el porcentaje de conversin. En la figura 1.19., se presenta un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin mediante reactores de flujo pistn. En este proceso, se introducen los triglic#ridos con el alco!ol y el catalizador y se somete a diferentes operaciones &se utilizan dos reactores' para dar lugar al #ster y la glicerina. (entro de la catlisis !eterog#nea los catalizadores bsicos se desactivan fcilmente por la presencia de cidos grasos libres &+HL' y de agua que favorece la formacin de los mismos. 0ara tratar alimentaciones con cierto grado de acidez, se prefiere la esterificacin de los cidos grasos libres con supercidos que a su vez presenten una elevada velocidad de reaccin de transesterificacin si bien se necesitan dos reactores con una fase intermedia de eliminacin de agua. (e este modo, alimentaciones con !asta un =<5 en +HL se pueden esterificar con metanol, reduciendo la presencia de +HL por debajo del 15. Esta etapa previa de esterificacin se puede llevar a cabo con alco!oles superiores o glicerina que resulta atractiva en la produccin de biodiesel puesto que es un subproducto del proceso. Este proceso tambi#n es conocido como transesterificacin en dos etapas y muc!as plantas de produccin de biodiesel lo utilizan, sobre todo en Europa donde los estndares de calidad para el biodiesel son ms exigentes. El objetivo de este m#todo es reducir la cantidad de metanol que interviene en la transesterificacin, y mejorar la eficiencia de la reaccin, consiguiendo altas tasas de transformacin del aceite en biodiesel y una mayor pureza del producto. Este proceso consiste en agregar slo una parte de la mezcla de alco!ol y catalizador en cada etapa y separar el glicerol despu#s de cada etapa. "sualmente, se agrega primero un @<5 del alco!ol y catalizador al aceite, se realiza la transesterificacin, se separa el glicerol, y el producto se lleva a una segunda reaccin con el 2<5 de alco!ol y catalizador restante. %u fundamento reside en una caracterstica importante de la reaccin qumica de transesterificacin, que es una reaccin de e(uilibrio . Las reacciones de equilibrio pueden ocurrir en los dos sentidos. En el caso de la transesterificacin, el aceite y el alco!ol reaccionan para producir #steres metlicos y glicerol, pero igualmente los #steres metlicos pueden reaccionar con el glicerol para producir triglic#ridos y alco!ol nuevamente. .uando se mezclan el aceite, alco!ol y catalizador, la reaccin transcurre !asta que alcanza un punto de equilibrio en el que ya no se generan ms productos. La reaccin ocurre en ambos sentidos al mismo tiempo y est en un equilibrio dinmico. .omo el objetivo del proceso es obtener la mayor cantidad de #steres, lo ideal es desplazar lo ms posible este equilibrio !acia la derec!a de la reaccin &es decir, !acia los productos'. ay dos maneras de !acerlo, agregar ms insumos &es por esto que se utiliza una razn molar alco!ol, aceite de 8,1 en lugar de =,1', o quitar parte de los productos. +l realizar la reaccin en dos etapas estamos justamente quitando uno de los productos &el glicerol' y forzando a la reaccin a avanzar a$n ms para producir ese glicerol faltante para reestablecer el equilibrio. En muc!os pases se est experimentando con la transesterificacin utilizando etanol en lugar de metanol. Las ventajas de este proceso seran la procedencia renovable del alco!ol &ca/a de az$car, remolac!a, maz, etc.' y su muc!a menor toxicidad. %in embargo, la produccin de #steres etlicos es

difcil en comparacin con la de #steres metlicos, debido principalmente a la fcil formacin de emulsiones estables que dificultan severamente la separacin del biodiesel y el glicerol y la purificacin del biodiesel. %e requiere muc!o mayor cuidado con la pureza de los insumos as como con los parmetros de reaccin L tiempo, temperatura, agitacin L para asegurar el #xito. En Orasil, se !a experimentado con un m#todo que usa dos catalizadores para permitir la transesterificacin con etanol, con un tiempo de reaccin de slo =< minutos.

Figura 1.1%. $roceso continuo para la producci!n de Biodiesel 1.%.#. !roceso de Esterificacin
El ms com$n consiste en el calentamiento de una mezcla del alco!ol y del cido correspondiente, en los procesos de esterificacin se suelen utilizar catalizadores cidos como cido sulf$rico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento y desplazar el equilibrio !acia la derec!a &esterificacin de Misc!er'. El cido sulf$rico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia !igroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin. + veces es sustituido por cido fosfrico concentrado. En la prctica este procedimiento tiene varios inconvenientes. El alco!ol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulf$rico o de formacin del #ter y el cido orgnico puede sufrir decarboxilacin

Figura 1.1). $roceso de esterificaci!n para la producci!n de Biodiesel

1.%.%. !roceso .ombinado Esterificacin7Transesterificacin

Este tipo de procesos refina los cidos grasos aparte del sistema de alimentacin o mediante un tratamiento diferenciado en la unidad de esterificacin. %e a/aden los catalizadores custicos y el producto de reaccin se separa mediante centrifugacin &proceso llamado .austic %tripping'. Los aceites refinados son secados y enviados a la unidad de transesterificacin para un proceso posterior. (e esta manera, los cidos grasos pueden ser transformados en #steres metlicos mediante un proceso cido de esterificacin. Los procesos de catlisis cida pueden ser usados para la esterificacin directa de los cidos libres &+HL'. "na alternativa a esto sera utilizar un catalizador bsico para formar deliberadamente jabn en el +HL. El jabn es recuperado, el aceite secado y posteriormente utilizado en un sistema convencional mediante catalizadores bsicos.

Figura 1.1+. $roceso combinado esterificaci!n4transesterificaci!n para la producci!n de Biodiesel 1.%.&. !roceso en .ondiciones =upercr"ticas
.omo !emos visto anteriormente, la presencia de agua y cidos grasos libres afecta la eficiencia de la transesterificacin alcalina. +simismo, el uso de catalizadores dificulta la purificacin del biodiesel y el glicerol. "na de las propuestas para superar estas dificultades en la transesterificacin es el uso de metanol en condiciones supercrticas. Las principales ventajas de este m#todo son, no requerir del catalizador, la no sensibilidad ante la presencia de agua o cidos grasos libres, los cidos grasos libres son esterificados al mismo tiempo que el resto del aceite. 3odo esto convierte a este m#todo en una alternativa interesante para la transesterificacin de aceites usados que usualmente contienen +HL y agua. El proceso supercrtico implica el uso de determinadas condiciones de temperatura y presin que afectan las condiciones termofsicas del metanol, tales como su constante diel#ctrica, viscosidad, peso especfico y polaridad, todo lo cual facilita la reaccin de transesterificacin. (e esta manera, bajo condiciones de alta temperatura y presin se logra una conversin casi completa del aceite en biodiesel en muy poco tiempo &9*1< minutos', sin necesidad de catalizador. + pesar de que algunos autores critican los altos costos operativos de este proceso, debido a los altos requerimientos de temperatura y presin &mayor consumo energ#tico' y tambi#n altos costos de inversin para contar con equipamiento que resista estas condiciones de operacin, se !a propuesto que este proceso sera competitivo, ya que, permite aprovec!ar aceites comestibles usados &de bajo costo', sin necesidad de pretratamiento cido &que tambi#n aumentara los costos de operacin e inversin', a pesar de los altos consumos energ#ticos, el tiempo de reaccin es menor, lo cual compensa en cierta manera este aspecto, el glicerol, subproducto de la transesterificacin, resulta casi puro &78,;5', lo cual le da un mayor valor de mercado que en el proceso de transesterificacin alcalina &pureza de slo un @95', el biodiesel obtenido de la transesterificacin solo requiere la destilacin del metanol para tener una alta pureza &77,@5'. Esto tambi#n reduce los costos de inversin y operacin necesarios para purificar el biodiesel en la transesterificacin alcalina. .uando un fluido o gas es sometido a temperaturas y presiones que exceden su punto crtico, aparecen una serie de propiedades inusuales. (esaparece la diferencia entre la fase lquida y vapor, existiendo slo una fase de fluido presente. +dems, los disolventes que contienen grupos ) , como

el agua o alco!oles primarios, toman las propiedades de supercidos. "n ejemplo de sistema sin catalizadores es el que utiliza un elevada relacin de alco!ol,aceite &;2,1'. Oajo condiciones supercrticas &=9< a ;<<>. y 0]@< atm' la reaccin se completa en ; minutos. Los costos de instalacin y los costos de operacin son ms altos y la energa consumida mayor, por lo que aunque los resultados mediante este proceso son muy interesantes, el escalado de estas instalaciones a nivel industrial puede ser difcil.

Figura 1.1-. $roceso en condiciones supercrticas para la producci!n de Biodiesel 1.%.(. *tros procesos
Los siguientes procesos para la produccin de biodiesel aun se encuentran en fase experimental o bien algunos no se !an adaptado aun debido a que no son fcilmente costeables. 1.%.(.1. .ra1ueamiento t$rmico o pirlisis de las rasas

El craqueamiento t#rmico o pirlisis es la conversin de una sustancia en otra por medio de su calentamiento a altas temperaturas &superiores a ;9<N.' en ausencia de oxgeno. En algunas situaciones se utilizan, adems, catalizadores que ayudan a romper los enlaces qumicos de las mol#culas, de manera que se forman mol#culas de menor tama/o. La pirlisis de las grasas, con ayuda de xido de silicio o de aluminio como catalizador, es una manera de obtener combustibles qumicamente similares al diesel de petrleo. %in embargo, es un proceso caro. +dems, al remover el oxgeno del proceso se pierden los beneficios ambientales de ser un combustible oxigenado &como la mejor combustin y menores emisiones contaminantes'. Este combustible obtenido del craqueamiento t#rmico de las grasas no es biodiesel &no est compuesto por #steres de cidos grasos', pero es tambi#n un combustible renovable semejante al diesel de petrleo. 1.%.(.2. Tecnolo "as biomasa a l"1uido Estas tecnologas implican la sntesis de combustibles lquidos a partir de biomasa slida mediante un proceso termoqumico. %u objetivo es producir combustibles similares a la gasolina y el diesel, que puedan ser utilizados con los sistemas de distribucin y los motores actuales. %on procesos denominados de segunda generacin, pues su aplicacin a la biomasa se encuentra actualmente en fase de investigacin y demostracin. asta el momento !an sido aplicados a gran escala utilizando materias primas fsiles &carbn o gas natural'. %u ventaja es que permitiran obtener combustibles a partir de casi cualquier tipo de biomasa con bajo contenido de !umedad, tal como residuos orgnicos,

paja, residuos de la produccin de papel, bagazo, madera de desec!o, papel de desec!o, etc. Es decir, con estas tecnologas no se necesitar partir de un aceite para obtener combustibles, sino de cualquier materia prima orgnica. 1.%.(.#. >ltrasnico El uso del ultrasonido permite que el proceso de obtencin de biodiesel sea continuo, el uso del ultrasonido permite lograr una eficiencia en el proceso de !asta un 775, as mismo se reduce el tiempo del proceso de 1 o ; !oras a solo =< segundos, adems de que permite reducir el tiempo de separacin de la glicerina de 9 a 1< !oras &usando una agitacin convencional' a menos de 8< minutos. El uso del ultrasonido ayuda a reducir la cantidad de catalizador en un 9<5 gracias a la cavitacin que se logra con su empleo, a su vez el exceso de alco!ol usado en el proceso se reduce tambi#n &C#ase figura 1.17'. )tro beneficio de este proceso es que la glicerina incrementa su pureza. El proceso ultrasnico re$ne los siguientes pasos, o o o o o Los aceites vegetales o las grasas animales se mezclan con el metanol o etanol y con el !idrxido de sodio o de potasio. La mezcla es calentada a temperaturas entre ;9>. y 89>.. La mezcla calentada pasa por la lnea de ultrasonido. La glicerina es separada del biodiesel. El biodiesel es lavado con agua.

Este proceso se lleva a cabo a presiones manom#tricas de 1 a =< bares. T los dispositivos comerciales para producir el ultrasonido son de 18PW, con lo cual se considera suficiente para un proceso con un flujo de 12m=. Los principales costos de este proceso &sin considerar los que tiene en com$n con el proceso batc!' son la inversin en el equipo y su mantenimiento, lo cual !ace que el precio por litro de biodiesel se incremente de <.1ct a 1ct &en comparacin con los <.; ct a 1.7 ct por galn del proceso batc!'

Figura 1.1/. $roceso ultras!nico para la producci!n de Biodiesel se distingue de otros porque el rector donde se lleva a cabo la transesterificaci!n est3 provisto de equipo ultras!nico para llevar a cabo la reacci!n

1.%.). Tabla comparativa de al unos de los m$todos discutidos

En la tabla 1.B., se presenta, a modo de resumen para esta parte, una comparacin de los requerimientos t#cnicos, ventajas y desventajas de algunos de los m#todos discutidos anteriormente. La transesterificacin alcalina, a pesar de sus limitaciones, es la $nica utilizada comercialmente !asta el momento. "n mayor desarrollo de las otras tecnologas es necesario para confirmar su viabilidad t#cnica y econmica a gran escala, pero su potencial es interesante.

Tabla 1.). .aracter"sticas de los principales procesos para la produccin de Biodiesel

Transesterificacin en,i*4tica -etero$.neoTransesterificacin con catali,a%or Transesterificacin supercrtica solventeTransesterificacin supercrtica con co-

ci%a ) transesterificacin etanolTransesterificacin alcalina con

Metanol 5ipasas /0i%o %e ,inc ) alu*inio -

8tanol

Metanol

Metanol

Metanol

Metanol -

;9: o *et0i%o %e so%io

Na9:( ;9: *et0i%o %e so%io

nsesterif#+0-50:1 esterif# +0-60 1 !0 620 n1% 1 n1% +0-40 n1%

9:1 < 12:1

4:1

n1%

42:1 +20 400 5-15

24:1 280 128 5-15

50-80

120-240

7i

Alta

No

n1%

No

No

No

7i

No

n1%

No

No

n 4ci%a es pretrata*iento 2iltra%o No necesita 95% Alta No -a)

Neutrali,acin ) seca%o %e aceite

No

No 2iltra%o No necesita 98% Alta 98%# No -a)

No No necesita No necesita

No No necesita No necesita 98% Alta 9!"4%# A$ua %e refri$eracin Alta 9!"4%# A$ua %e refri$eracin

i,acin ) lava%o con a$ua

Neutrali,acin ) lava%o con a$ua

5ava%o con a$ua 95% =a>a

5ava%o con a$ua

96%

=a>a

i%os ) alcalinos >a?onosos

Alcalinos->a?onosos

uipos resistentes a 4ci%os

5i*ita%o a aceites %e *u) ?uena cali%a% ) etanol an-i%ro

7e necesitan cosolventes( en,i*as caras( ) centrifu$acin

3roceso en %os etapas

Altos costos %e inversin ) operacin( &e'uiere propano( altos costos ) *enos pre ) *enos pre ) postrata*iento postrata*iento

1.%.+. 3eactores para la produccin de biodiesel

El reactor es el $nico lugar del proceso donde ocurre la reaccin, los reactores pueden ubicarse en dos grandes categoras. Los reactores batc! y los reactores continuos. (os reactores que entran en la categora de los continuos es el ^continuos stirred tanP_ &.%3Ds' y el ^plug floZ reactor_ &0MDs'. En el reactor batc! los reactivos se alimentan al reactor en determinadas cantidades, despu#s es cerrado y se lleva a las condiciones de reaccin deseadas, la composicin dentro del reactor cambia con el tiempo y una vez que se completa un determinado tiempo de reaccin el contenido del reactor es removido de este. En contraste, los reactores continuos tienen un flujo continuo de reactivos !acia el reactor y un flujo continuo de salida de los productos del reactor. "na vez que el flujo continuo del reactor alcanza condiciones uniformes, la composicin del producto que sale del reactor se vuelve constante. 0ara un .%3Ds los reactivos son alimentados a un reactor con un buen mezclado en donde la corriente de los productos es id#ntica a la composicin dentro del reactor. 0ara un 0MDs, los reactivos son alimentados por un lado del reactor y la composicin qumica cambia mientras las sustancias fluyen por el reactor. (os importantes consideraciones a tomar en cuenta al elegir un determinado reactor es el grado de conversin de los reactivos y la selectividad, ambos aspectos son afectados por variables como la temperatura, la presin y el tiempo de reaccin. 0or lo general al incrementarse la temperatura se incremente la velocidad de la reaccin, sin embargo si ms de una reaccin se est llevando a cabo los cambios en la temperatura pueden afectar la selectividad. En el caso de la transesterificacin, el cambio en la temperatura no afecta la selectividad, sin embargo afecta la presin del sistema. .omo la reaccin se lleva a cabo en una fase lquida, la presin en el reactor debe mantenerse en un nivel adecuado, de tal forma que el metanol se conserve en la fase lquida. 0or lo que es necesario controlar adecuadamente la temperatura durante el proceso para evitar cambios de fase o la variacin de la presin. )tro aspecto a tomar en cuenta al seleccionar un reactor es el tiempo de reaccin. )tro parmetro muy importante en un reactor es el grado de mezclado o de transferencia de masa. 0ara los reactores batc! y .%3Ds el grado de mezclado est directamente relacionado con la cantidad de energa introducida a trav#s del agitador. Ancrementando la velocidad del agitador se incrementa la entrada de energa al reactor. 0ara un 0MDs, el grado de mezclado es dictado por el dise/o del reactor y por el catalizador utilizado dentro del reactor, este tipo de reactores no cuentan con dispositivos de mezclado. Los reactores batc! tienen varias caractersticas positivas como la de un buen mezclado y fcil manejo de catalizadores !omog#neos, como los usados en las reacciones de transesterificacin. %in embargo los reactores batc! no son empleados para producir grandes cantidades de sustancias ya que es ms eficiente operar de manera continua. Es por ello que los reactores 0MDs o reactores tubulares son de los ms usados en la industria qumica.

1.%.-. !lantas cl4sicas para la produccin de Biodiesel

El equipo para llevar a cabo este proceso vara dependiendo de la capacidad que se desea producir, a una escala dom#stica se pueden emplear equipos como el mostrado en la figura. El reactor de la figura 1.2<., es un reactor semiprofesional llamado Oiodys*D9< que rinde ;< litros por lote y puede producir =<< litros de biodiesel por da. Dequiere de aceite de soya refinado, potasa custica como catalizador y alco!ol &etanol*7@5', o bien puede usarse aceite de soya, metanol e !idrxido de %odio, cuenta con un sistema anti*explosivo y tiene apagado automtico. )cupa 1 m 2. "tiliza 22< C y tiene un consumo de 2<<< W por !ora. Es un reactor de ;< litros por lote de produccin, con reaccin activa a ;7>., cuenta con un sedimentador pasivo de glicerina cruda, drenaje manual, purificacin con agua y secado a temperatura ambiente o calentado. El tiempo de calentado de la mezcla antes de la reaccin es de 1 a 2 !oras dependiendo del ambiente. El tiempo de reaccin es de 2*= !oras de mezcla activa. El tiempo de sedimentado es de 2; !oras, en forma pasiva. %e !acen 9 lavados con agua en forma de lluvia. El secado se !ace de forma pasiva al aire o calentado. 0ermite obtener una produccin de 272< litros por a/o basado en un ciclo de produccin de 9 das. Este equipo incluye un tanque de 1; litros de (0E para la mezcla de m#toxido.

.onforme se incrementa la produccin de Oiodiesel las instalaciones de la planta se incrementan de tama/o, ya que en lugar de llevarse las operaciones y procesos unitarios en un solo equipo se !ace necesario emplear varios en donde se lleve a cabo una funcin en especfico. En la figura 1.21., se muestra una planta para una produccin de 1<<< toneladas por a/o, junto con algunos equipos que forman parte de su instalacin. En la figura 1.2=., se muestra una planta para una produccin de B<<< toneladas de biodiesel por a/o en la que se puede usar como materia prima aceite virgen o aceite usado. En la figura 1.2;., se muestra una planta para una produccin de 2<<<< toneladas de biodiesel por a/o.

Figura 1.21. .eactor de #1 litros por lote

Figura 1.21. 5nstalaci!n para producir 1111 6oneladas7a'o de Biodiesel

Figura 1.22. Equipos que forman parte de la instalaci!n de la figura 1.21. a) .eactor de transesterificaci!n b) *entrifugadora de Biodiesel c) 8istema de lavado ( secado d) 8istema de destilaci!n ( de separaci!n de metanol glicerina ( agua

Figura 1.2". $lanta para +111 toneladas7a'o de Figura 1.2#. $lanta para 21111 toneladas7a'o de Biodiesel Biodiesel

En la figura 1.29., se muestra una distribucin com$n de las instalaciones en una planta de Oiodiesel.

Figura 1.2%.9istribuci!n de las instalaciones en una planta de Biodiesel

1.&. Aplicaciones del Biodiesel

1.&.1. >tili/acin del biodiesel
Los carburantes obtenidos a partir de cultivos y de otras materias orgnicas, los llamados biocarburantes, presentan una serie de ventajas para el sector del transporte. En primer lugar, los biocarburantes pueden contribuir a reducir el crecimiento en las emisiones de dixido de carbono &.)2' !aciendo posible el cumplir con los compromisos adquiridos en el 0rotocolo de ?yoto. 0or otra parte, reduciendo la dependencia que el sector del transporte tiene del petrleo &actualmente del 7@5', tambi#n pueden contribuir a diversificar y mejorar la seguridad en el suministro de carburante. +simismo, estos carburantes pueden ser fuentes alternativas de ingresos para las reas rurales. El biodiesel es una mezcla de #steres metlicos derivados de los cidos grasos presentes en los aceites vegetales obtenidos en su mayor parte por reaccin de transesterificacin de los mismos con metanol. %e trata, por tanto, de un combustible renovable con emisiones de .) 2 bajo. La reduccin de emisiones de .)2 al usar biocarburantes no es del 1<<5 puesto que !ay que tener en cuenta la energa consumida en el proceso de produccin de los mismos, debido a lo cual el balance no es nulo y se emite .)2. Los #steres metlicos derivados de los aceites vegetales poseen unas caractersticas fsicas y fisicoqumicas parecidas a las del diesel, lo que permite mezclarlos en cualquier proporcin y usarlos en los ve!culos diesel convencionales, sin realizar importantes modificaciones en el dise/o bsico del motor. %in embargo, en proporciones superiores al 95 es necesario reemplazar el material empleado en el circuito de alimentacin de combustible por otro ms resistente, ya que se puede deteriorar por el mayor poder disolvente del biodiesel. 0ara evitar introducir las modificaciones en los motores que se requieren para la utilizacin de aceites vegetales sin modificar, y mejorar sustancialmente sus caractersticas como carburantes, se recurre a transformarlos en sus derivados #steres metlicos o etlicos &biodiesel'. Los aceites procedentes de plantas generalmente contienen cidos grasos, fosfolpidos y otras impurezas, lo que dificulta la utilizacin de los aceites como combustible directamente. 0ero su gran inconveniente es la elevada viscosidad que tienen. 0ara superar este problema el aceite necesita modificarse qumicamente, principalmente por transesterificacin, pirolisis o emulsificacin. (e todos ellos, como ya se !a mencionado, la transesterificacin es el proceso que produce combustibles de forma ms limpia y respetuosa con el medio ambiente.

Figura 1.2). :lgunas empresas automotrices ;an desarrollado autom!viles (a adaptados para el uso de Biodiesel mientras que en autos dise'ados para 9iesel puede reempla&arse el uso de este por el del biocombustible

0ara evitar introducir las modificaciones en motores que se requieren para la utilizacin de aceites vegetales sin modificar y mejorar sus caractersticas como carburantes, se recurre a transformarlos en sus derivados #steres metlicos o etlicos. (e esta manera se consigue que las largas cadenas ramificadas iniciales, de elevada viscosidad y alta proporcin de carbono se transformen en otras de cadena lineal, de menor viscosidad y porcentaje de carbono y de caractersticas fsico*qumicas y energ#ticas ms similares a las del diesel de automocin el cual est formado por compuestos parafnicos, naftal#nicos y aromticos. Este biodiesel se puede utilizar puro o mezclado en distintas proporciones junto con el diesel de automocin, que es la forma ms !abitual de utilizacin. En cuanto a sus propiedades como combustible de automocin, las caractersticas de los #steres son ms

parecidas a las del diesel que las del aceite vegetal sin modificar. +s, la viscosidad del #ster es ligeramente mayor que la del diesel, frente a las 1<*2< veces superior de la del aceite vegetal crudo. El biodiesel necesita contar con una especificacin que incluya estas propiedades y garantice la calidad del producto. La especificacin vigente para estos combustibles se basa en la norma europea E:*97<. El uso de biodiesel en automocin est totalmente extendido en Europa desde finales de la d#cada de los noventa. En pases como +lemania y +ustria !ay ms de 1,@<< gasolineras que incorporan un surtidor de biodiesel &ya sea 1<<5 o mediante una mezcla del 25 al =<5 de biodiesel y el resto de diesel'. La razn de realizar una mezcla con diesel convencional &E:97<', radica en que los aceites vegetales tienen, entre otras cosas, la particularidad de disolver la goma y el cauc!o. (ebido a que estos aceites vegetales son la materia prima para la fabricacin del biodiesel, dic!o producto tambi#n disuelve la goma y el cauc!o, materiales empleados en la fabricacin de los conductos y las juntas del sistema de alimentacin de los ve!culos por lo que con el uso prolongado de biodiesel 1<<5, se podran llegar a degradar dic!os conductos, produciendo alg$n poro o p#rdida de combustible. (esde mediados de los a/os 7<, casi todos los fabricantes de ve!culos &principalmente marcas alemanas', ya !an substituido dic!os conductos por conductos fabricados con materiales plsticos o derivados, con lo que el biodiesel no los disuelve. En algunos pases, ante la imposibilidad de controlar si los ve!culos que utilizan las estaciones de servicio estn o no preparados para la utilizacin de biodiesel 1<<5, se emplea la mezcla O(0*1< &1<5 biodiesel I 7<5 diesel', y as cualquier ve!culo lo puede utilizar sin ning$n tipo de problema. )tros productores de la "nin Europea, debido a su poltica comercial, venden toda su produccin a una empresa petrolera, la cual opta por la mezcla del biodiesel en un 95 mximo en todos sus combustibles diesel. (e esta forma se considera al biocombustible como un aditivo porque no altera las caractersticas t#cnicas del gasleo mineral seg$n la norma E: 97<. %i se incorpora ms de un 95, la mezcla final no cumple la norma E:97<, por lo que tendran que informar y ^etiquetar_ dic!o producto con un nombre diferente al de ^(iesel_. En los motores de los automviles, los problemas asociados por utilizar biodiesel como combustible de motores de inyeccin directa, son los que a continuacin se presentan, o o o La potencia del motor disminuye, porque el poder calorfico inferior &0...A.'. del biodiesel es menor El consumo de combustible aumenta, ya que el biodiesel contiene menos poder calorfico que el gasleo. Las emisiones de xidos de nitrgeno generalmente aumentan, consecuencia de las mayores presiones y temperaturas que se alcanzan en la cmara de combustin, que a su vez se deben a un tiempo de retraso de la misma. .uando se utiliza 1<<5 de biodiesel, el aceite lubricante se contamina, debido a la menor viscosidad del #ster en comparacin a #ste. +lgunos materiales se deterioran con el biodiesel, pinturas, plsticos, gomas, etc. cuando se utiliza 1<<5 de biodiesel.

o o

%i se compara el diesel con el biodiesel se encontrarn las siguientes ventajas de este sobre aquel, o Lubricacin.

El biodiesel posee unas caractersticas de lubricacin superiores a las del diesel, se obtienen unos resultados marcadamente mejores en los ensayos de lubricidad realizados y se producen menos partculas de desgaste que con el diesel. o :$mero de .etano &:.'.

0or lo general los #steres derivados de cidos grasos tienen un :. mayor que el diesel. %e !a comprobado que los compuestos aromticos poseen un n$mero de cetano menor &por eso el diesel tiene un :. inferior al del biodiesel'. o Emisiones .ontaminantes.

%e producen combustiones mas eficaces debido a la presencia de oxigeno de las mol#culas del #ster, !ay una mejora en el rendimiento de la combustin, !ay una importante disminucin en la cantidad de partculas emitidas &menor opacidad en los !umos', esto es como consecuencia de un mayor

n$mero de cetano, !ay una menor emisin de .) y de !idrocarburos sin quemar y adems se reduce la emisin de compuestos aromticos al ambiente. Los derrames de este combustible &biodiesel' en ros y mares resultan muc!o menos contaminantes ya que es fcilmente biodegradable, se degrada biolgicamente el @95 en solo ; semanas, debido a lo anterior el biodiesel es ideal para emplearse en motores de barcos, lanc!as, transportes en parques nacionales, bosques y sobre todo en grandes ciudades.

1.&.2. !ros y contras

El uso de O(0 1<, mezcla de Oiodiesel, ofrece las siguientes ventajas e inconvenientes en comparacin con el diesel convencional. Centajas medioambientales frente al diesel, al reducirse las emisiones de, o o o o o o o 4onxido de carbono 0artculas idrocarburos (ixido de carbono `xidos de azufre Es biodegradable &7@,=5 en 21 das' :o es txico

Centajas t#cnicas frente al diesel, o o 4ayor lubricacin, con lo cual se alarga la vida del motor y reduce su ruido. 4ayor poder disolvente, que !ace que no se produzca carbonilla ni se obstruyan los conductos y mantiene limpio el motor.

Anconvenientes t#cnicos, o o o El Oiodiesel tiene un punto de congelacin entre <>. y *9>. .on la mezcla O(0 1<, la temperatura de congelacin baja. La primera vez que se empieza a consumir Oiodiesel O(0 1<, y debido a su poder disolvente, puede que se deba realizar el primer cambio de filtros antes de lo normal, dependiendo del nivel de ^suciedad_ que !aya en el motor y en el depsito de combustible.

El biodiesel ms experimentado en motores !a sido el #ster metlico obtenido a partir de aceite de colza !abi#ndose realizado estudios en pruebas de demostracin de ve!culos con la finalidad de valorar el comportamiento energ#tico y medioambiental del mismo. %e !an realizado importantes trabajos de caracterizacin del #ster metlico de girasol, que incluyen las determinacin de las propiedades como combustible, la caracterizacin en pruebas de motor &potencias, consumos, emisiones', ensayos de ensuciamiento de inyectores y en ensayos de duracin. +nalizando el comportamiento del biodiesel en ve!culos, se desprende lo siguiente, o 0restaciones, Leve incremento del consumo y ligera disminucin de potencia con mezclas !asta el =<5. Cariaciones mayores con #ster al 1<<5 &*B5 en potencia y I185 consumo'. Emisiones, (isminucin importante de .) e !idrocarburos con 1<<5 de #ster. En el resto los casos, similares al diesel. Eliminacin de %)x e importante disminucin de .)2. .omportamiento en fro, problemas con porcentajes de mezcla superiores al =<5. Ensuciamiento de inyectores, mejor comportamiento que el diesel. + mayor proporcin #ster mejores resultados. de en de

o o o

de

(e este modo, como conclusiones a las pruebas realizadas se puede decir que, o o Las mezclas diesel*#ster metlico de girasol, y en especial las inferiores al 2<5 de #ster, presentan unas propiedades perfectamente vlidas para su utilizacin en motores diesel. Las mezclas diesel*#ster tienen un excelente comportamiento en los inyectores, el #ster act$a como un aditivo antiensuciamiento.

:o se !a detectado ning$n tipo de anomala relevante en ensayos de duracin con mezclas entre 1<5 y =<5 de #ster con diesel.

1.(. ?enta@as y desventa@as para la produccin y uso de Biodiesel

1.(.1. *portunidades para la produccin y uso de biodiesel
1.(.1.1. 3educcin de la mayor"a de emisiones contaminantes (iferentes estudios !an demostrado que el biodiesel reduce substancialmente la emisin de la mayora de gases y partculas contaminantes de la atmsfera &ver tabla 1.@.'. +l ser un combustible oxigenado, el biodiesel tiene una combustin ms completa que el diesel.

Tabla 1.+. ?ariaciones de las emisiones contaminantes el biodiesel respecto al diesel convencional
+gentes contaminantes de la atmsfera .) . ; :2) idrocarburos &sin incluir . ;' idrocarburos &no especificados' idrocarburos policclicos aromticos idrocarburos policclicos aromticos nitrogenados Oenceno Mormalde!do 041< 0artculas no especificadas %)x :)x .l M Cariacin de emisiones (urante la combustin 3otal &5' &5' *;8 *=9 < *= < *88 *=B 2=@ < *=7 *@< *7< < < *8@ < *1<< 7 < < *78 *78 *;9 *29 *@ 1= 1; *18

.omo se observa de la anterior tabla, el biodiesel reduce las emisiones de partculas slidas menores a 1< micrones &041<', monxido de carbono &.)' y xidos de azufre &%)x', peligrosos agentes contaminantes. La Environmental 0rotection +gency &E0+, 2<<2' en un estudio compilatorio de diversas investigaciones sobre emisiones ve!iculares con biodiesel, concluy que las emisiones ve!iculares de material particulado se reducan en un ;B5 cuando se usaba biodiesel, y las de monxido de carbono en un ;@5. En estudios de biodiesel de soya en autobuses de transporte urbano, se !an observado que las emisiones a lo largo del ciclo de vida del biodiesel se reducen en un ;;5, =95 y @5 para 041<, .) y %)x, respectivamente. En el caso de las emisiones durante la combustin, las reducciones son ms significativas, 8@5 para las 041<, ;85 el .) y 1<<5 los %)x, ya que el biodiesel no contiene azufre. Estudios realizados para el :ational DeneZable Energy Laboratory de los Estados "nidos encontraron que las emisiones de material particulado dependen del contenido de oxgeno del combustible. +nalizando las emisiones de biodiesel proveniente de diferentes materias primas, ellos !allaron que todos reducen la emisin de partculas en comparacin con el diesel. 0ara biodiesel con un ndice de cetano mayor a ;9 aproximadamente, la reduccin en 04 fue proporcional al contenido de oxgeno. 0ara biodiesel con n$mero de cetano menor a ;9, la reduccin fue menor. +simismo, comparando #steres metlicos y etlicos, no encontraron diferencias consistentes en sus emisiones. Los ndices de perxido y de acidez, as como el contenido de glicerina del biodiesel tampoco tuvieron ning$n efecto sobre las emisiones de .), :)x, %)2, .s totales y 04.

En el caso de los !idrocarburos & .', si bien el biodiesel produce mayor cantidad en su ciclo de vida, durante la combustin, las emisiones disminuyen en un =B5. El estudio de la E0+ &2<<2' encontr que las emisiones de . durante la combustin disminuyen un 8B5. Las emisiones del biodiesel tambi#n tienen niveles menores de !idrocarburos policclicos aromticos & 0+, posibles cancergenos', debido a que el biodiesel no contiene compuestos aromticos de ning$n tipo. 3ambi#n se pueden observar significativas reducciones en los compuestos alde!dicos, especialmente el formalde!do y el acetalde!do. En lo que respecta al benceno, las emisiones se reducen prcticamente en un 795 en todo el ciclo de vida del biodiesel, con una combustin totalmente libre de este compuesto cancergeno. La combustin del biodiesel produce menos !umo visible y menos olores nocivos que el diesel derivado del petrleo. "n nic!o especfico para el uso de biodiesel es el de las minas y las construcciones subterrneas, como el trabajo en t$neles y socavones. 0ases como Estados "nidos y +ustria !an promovido el biodiesel en este tipo de trabajos, ya que al ser sus emisiones ms limpias que las del diesel, contribuyen a reducir los riesgos a la salud ocupacional de los trabajadores. 1.(.1.2. Alta biode radabilidad y ba@a to,icidad El biodiesel prcticamente no es txico en caso de ingestin, tanto para los peces como para los mamferos. La concentracin de biodiesel para que llegue a ser letal por ingestin oral es muy elevada, alrededor de 1B,; g6?g de peso corporal, lo cual significa que una persona de @< Pg tendra que tomar alrededor de 1.8 L de biodiesel para que tenga efectos mortales. La sal com$n &:a.l' es aproximadamente diez veces ms txica. El impacto en la salud !umana es un criterio importante cuando se considera la idoneidad de un combustible para aplicaciones comerciales. En cuanto a la toxicidad acutica, seg$n el :ational Anstitute for )ccupational %afety and ealt! &:A)% ' de los Estados "nidos, #sta es muy baja. %e requieren concentraciones altsimas en el agua, mayores a 1.<<< mg6L, para llegar a niveles letales. 0or ello el biodiesel es bastante inofensivo para la fauna acutica. +dems el biodiesel es altamente biodegradable en el agua. En estudios de la "niversidad de Ada!o se encontr que el biodiesel se degrada a un ritmo muy superior al del diesel convencional e incluso tan rpido como la dextrosa &az$car'. En una prueba en solucin acuosa, a los 2@ das se !aba degradado el 795 del biodiesel, mientras que el diesel convencional se !aba degradado en un ;<5. En una segunda prueba, esta vez en ambientes acuticos, el @B5 del biodiesel se degrad en 2@ das, mientras que la degradacin del diesel slo fue del orden del 285. La mezcla de biodiesel con diesel o con gasolina incrementa la biodegradabilidad del combustible, debido a efectos sin#rgicos de [cometabolismo\. +s, el tiempo necesario para alcanzar un 9<5 de biodegradacin se reduce de 2@ a 22 das en el caso del O9 &mezcla de 95 de biodiesel y 795 de diesel' y de 2@ a 18 das en el caso del O2<. Estos efectos sin#rgicos son importantes por dos razones, * El biodiesel se comercializa actualmente de manera principal mezclado con diesel, y los riesgos de derrame son los mismos que para el diesel puro. * El biodiesel podra ser utilizado como un [acelerador\ de la biodegradacin en caso de derrames de !idrocarburos en medios acuticos. Estas caractersticas convierten al biodiesel en el combustible ideal para embarcaciones fluviales, especialmente en zonas acuticas sensibles y6o protegidas. Los combustibles fsiles estn muy relacionados con el tema de la contaminacin del agua- desde los derrames petroleros en oc#anos, pasando por la contaminacin del agua del subsuelo debido a los tanques subterrneos !asta llegar a la contaminacin de los lagos y ros debido a las fugas de combustible de los motores de las embarcaciones. El uso del biodiesel puede ayudar a proteger y mejorar la calidad del agua en diversos ambientes. +simismo, el biodiesel es menos txico y ms biodegradable que el diesel en el suelo. En un estudio realizado recientemente, se encontr que el combustible diesel es txico a una concentracin de =5 en peso en el suelo, mientras que el biodiesel no muestra toxicidad !asta concentraciones de 125 en peso &esta fue la mxima concentracin probada en el estudio'. Agualmente, se observ que el biodiesel es ms fcilmente degradado por los microorganismos del suelo, mientras que @<5 del biodiesel fue completamente biodegradado, slo 815 del diesel lo fue. Estas caractersticas tambi#n se/alan al biodiesel como combustible apropiado en zonas agrcolas o rurales donde la contaminacin del suelo por derrames es ms frecuente.

1.(.1.#. 3educcin de la dependencia del petrleo importado El biodiesel puede reducir la dependencia del petrleo importado y contribuir al a!orro de divisas y a la seguridad energ#tica. .omo puede ser empleado directamente en motores diesel, el biodiesel tiene un potencial inmediato para reducir la demanda de petrleo. 1.(.1.%. ?enta@as t$cnicas El biodiesel tiene propiedades fsicas y qumicas similares a las del diesel convencional lo que permite su empleo directo en cualquier motor diesel sin necesidad de realizar modificaciones en el motor, el sistema de encendido, o los inyectores de combustible. El biodiesel es, por lo tanto, el $nico combustible alternativo que puede aprovec!arse de manera directa en los equipos existentes, evitando as la necesidad de !acer inversiones en modificaciones o de introducir tecnologas nuevas para su aprovec!amiento. Los usuarios pueden consumir el biodiesel utilizando los mismos equipos que normalmente emplean, tales como motores, motobombas, grupos electrgenos u otros. +simismo, el biodiesel puede ser bombeado, almacenado, y manipulado usando la misma infraestructura, los mismos equipos, y los mismos procedimientos que normalmente se emplean con el diesel convencional. 0ara el caso especfico del almacenamiento, los tanques ms adecuados son los de acero inoxidable, aluminio, polipropileno fluorado, polietileno fluorado, tefln y fibra de vidrio. %e deben evitar los tanques revestidos en concreto, o aleaciones que contengan cobre, plomo, zinc y esta/o, pues estos metales pueden catalizar reacciones qumicas de degradacin del combustible. El biodiesel tambi#n se puede utilizar como aditivo del diesel, mezclado en cualquier proporcin, dependiendo del costo del combustible y del efecto deseado. La proporcin ms utilizada &principalmente en los Estados "nidos' es del 2<5 de biodiesel en @<5 de diesel, mezcla a la que se denomina O2<- en pases como Orasil, se estn empleando proporciones que emplean 25 y 95 de biodiesel &denominadas O2 y O9, respectivamente'. El encendido, rendimiento, desgaste, torque y potencia de los motores utilizando biodiesel puro o mezclado es similar al que genera el diesel convencional. El consumo de combustible, en el caso del biodiesel puro, se ve levemente afectado debido a que el biodiesel tiene ligeramente menos poder calorfico que el diesel, 1 litro de diesel derivado del petrleo equivale energ#ticamente a 1,<9 L 1,1< litros de biodiesel. "na de las ventajas importantes del biodiesel es que prcticamente no contiene sulfuros. Deducir los niveles de sulfuro en los combustibles es necesario para reducir la contaminacin atmosf#rica. %in embargo, el diesel de petrleo bajo en azufre tiene una muy baja lubricidad. (ado que el biodiesel tiene poco azufre y alta lubricidad, su uso en mezclas puede mejorar notablemente la lubricidad del diesel, alargando la vida del motor y mejorando las emisiones. El uso del biodiesel ayuda a extender la vida de los motores- utilizndolo en mezclas, mejora notablemente la lubricidad del diesel convencional. 0or otra parte, el punto de inflamacin del biodiesel se encuentra cercano a los 1=<N.. +l tener un punto de inflamacin elevado, y adems al no producir vapores explosivos, el biodiesel es muc!o ms seguro de operar, transportar y almacenar que el diesel convencional, a$n utilizando la misma infraestructura y los mismos procedimientos para la manipulacin y almacenaje.

1.(.2. !osibles barreras al desarrollo del biodiesel

1.(.2.1. <ncremento de las emisiones de 9*, + diferencia de la mayora de contaminantes atmosf#ricos, la emisin de xidos de nitrgeno &:)x' se incrementa con el uso del biodiesel, en un 1=5 en todo su ciclo de vida y un 75 durante la combustin. La +gencia de 0roteccin +mbiental de los Estados "nidos en un estudio que compila datos de diversas investigaciones &E0+, 2<<2' encontr que las emisiones ve!iculares de :)x se incrementan en un 1<5 con el biodiesel respecto del diesel. )tros estudios con diferentes motores !an encontrado incrementos en la emisin de :)x de entre 7,75 y 17,85. Estudios recientes en los Estados "nidos mostraron que las emisiones de :)x varan considerablemente seg$n la materia prima del biodiesel, pero en todos los casos ellas fueron mayores que con diesel. %e encontr que a mayor grado de instauracin de las materias primas para biodiesel &por ejemplo, colza canola y soya', se producan mayores emisiones de :)x.

4ediante un anlisis de regresin, se encontr que las emisiones de :)x podan ser correlacionadas con el n$mero de cetano o con la densidad del biodiesel &asimismo, el n$mero de cetano y la densidad estn altamente relacionados, pues ambos dependen del grado de saturacin de los cidos grasos en el combustible'. Los resultados sugieren que cualquier biodiesel con un n$mero de cetano mayor a 8@ podra producir emisiones de :)x iguales o menores que las del diesel. +simismo, mostraron que el biodiesel con #steres de cadena ms corta produce mayores emisiones de :)x que biodiesel con #steres de cadena ms larga. Este es uno de los puntos a solucionar, tanto en el dise/o de motores como en la formulacin del biodiesel. Existen nuevas tecnologas, como los sistemas de recirculacin de gases de escape, que son efectivas para reducir la emisin de :)x, pero que incrementan la emisin de material particulado e !idrocarburos no quemados en sistemas diesel. En el caso del biodiesel, como el material particulado y los !idrocarburos emitidos se reducen, el uso de estos sistemas de recirculacin de gases permitira reducir las emisiones de :)x manteniendo tambi#n menores emisiones de 04 y . sin afectar la eficiencia de combustin. El principal problema de los :)x es que no slo aumentan la contaminacin atmosf#rica a nivel de la tropsfera &generando smog en las ciudades, contribuyendo a la lluvia cida y causando problemas de salud p$blica', sino que adems el xido nitroso &: 2)' emitido en la etapa agrcola de la produccin de biodiesel debido al uso de fertilizantes nitrogenados, destruye la capa de o)ono y tambi#n es un gas de efecto invernadero con un efecto =1< veces mayor que el del .)2. 1.(.2.2. .ambios en el uso del sueloA deforestacin y p$rdida de biodiversidad La produccin de biodiesel tambi#n tiene L o puede tener L otros impactos ambientales negativos que cuestionen su naturaleza renovable, limpia y sostenible. Las materias primas vegetales ms viables econmicamente son aquellas que tienen grandes contenidos de energa, altos rendimientos por !ectrea y requieren poco procesamiento, tales como la ca/a de az$car &para el caso del etanol' y la palma aceitera para el biodiesel. (ado que estos cultivos son de reas tropicales, los pases en desarrollo estn siendo favorecidos como reas de produccin de estas materias primas para biocombustibles. %in embargo, inmensas cantidades de materia prima son necesarias para reemplazar incluso una peque/a fraccin del combustible utilizado para el transporte en el mundo. 0or esto, se requieren vastas reas de terreno para satisfacer la creciente demanda por biocombustibles, y la controvertida eleccin est entre reemplazar tierra agrcola para producir biocombustibles, o transformar reas naturales para instalar cultivos energ#ticos. El reemplazo de la tierra agrcola reduce el terreno disponible para produccin de alimentos, y la conversin de reas naturales L principalmente bosques L afecta recursos naturales tales como madera, agua, suelo y biodiversidad. Ta se !a generado una fuerte presin sobre las selvas tropicales por la instalacin de cultivos oleaginosos para biodiesel. Este problema se !a sentido de manera ms crtica !asta el momento en 4alasia e Andonesia, donde se !an devastado amplias zonas de bosque para la instalacin de plantaciones de palma aceitera africana. +dems, vastas extensiones !an sido afectadas por incendios forestales causados durante el clareo de tierras para la agricultura. Entre ;8 y @<5 de estos incendios se iniciaron en concesiones de plantaciones, principalmente de palma, y muy probablemente fueron causadas accidental o intencionalmente por las compa/as concesionarias. En este caso, no slo la biodiversidad y los recursos del bosque se ven afectados, sino tambi#n el clima mundial, ya que durante estos incendios forestales se emiten inmensas cantidades de .) 2 a la atmsfera. Entonces, lo que se pudiera !aber reducido en emisiones de .)2 al reemplazar el diesel por biodiesel, se emite con creces con la destruccin de los bosques. .omo peligro adicional, el mercado favorece la expansin de estos cultivos oleaginosos para la produccin de biodiesel en zonas tropicales. Los cultivos de zonas tropicales rinden ms por !ectrea, y la tierra y mano de obra son ms baratas, por lo que el aceite resultante es tambi#n ms barato que el producido en zonas templadas. +dems, la regulacin sobre proteccin de bosques o zonas frgiles es d#bil o no suficientemente aplicada en estos pases, debido a deficiencias de personal, presupuestales, o ambas. Minalmente, los pases desarrollados, que son los que estn estableciendo metas de consumo de biocombustibles con fines ambientales, principalmente de reduccin de emisiones de efecto invernadero, no podran frenar de manera efectiva el ingreso de este tipo de

biodiesel destructor de bosques a sus mercados, una pro!ibicin del ingreso de biocombustibles debido a criterios ambientales estara infringiendo las normas internacionales de comercio.

1.). El Biodiesel en el mundo

2$7$2$ 8Cu&nto " Donde9
%eg$n el Lic!tas World Et!anol b Oiofuels Deport, la produccin de biodiesel en el mundo en el 2<<9 !abra superado los = mil 9<< millones de litros, siendo +lemania el principal productor con 1.72< millones de litros, seguido de Mrancia &911 millones', Estados "nidos &27< millones', Atalia &22B millones' y +ustria &@= millones' &ver tabla 1.7.'.

Tabla 1.-. !rincipales productores de biodiesel en el mundo

0as +lemania Mrancia +/o 2<<9 2<<9 0roduccin &millones litros6a/o' 172< 911 Ansumos utilizados .olza, girasol, y6o aceite de cocina reciclado .olza, girasol, y6o aceite de cocina reciclado 3ipo de uso "so puro en todo tipo de ve!culos 4ezcla en el diesel, sin etiquetado para uso general &O2' y en flotas cautivas &O=<'. 1< a 19 millones de automviles usan O2 en Mrancia O1<<, O2< y O2 en flotas cautivas, pero tambi#n venta al p$blico y uso en minas subterrneas 7<5 del biodiesel se usa puro o mezclado con 2<5 de diesel fsil, para usos t#rmicos como calefaccin. Anicios en uso para transporte, especialmente flotas cautivas. Exportado a ong ?ong, uso principal en flotas cautivas 4ezcla de diesel con =<5 a ;<5 de biodiesel

Estados "nidos

2<<9

27<

4s del 7<5 proviene de soya, el resto de grasa amarilla, otros aceites o grasas animales. Hirasol y6o aceite cocina reciclado de

Atalia

2<<9

22B

.!ina Depublica .!eca

2<<; 2<<2

1=@ 8=

.olza, semilla de algodn, aceite de cocina reciclado .olza, girasol y6o aceite de cocina reciclado +ceite de cocina reciclado, grasas animales .olza y6o aceite de cocina reciclado

+ustralia +ustria

2<<; 2<<9

=8 =<

Espa/a (inamarca

2<<2 2<<2

B 9

Hirasol, aceite de cocina reciclado .olza, girasol, y6o aceite

4ezcla de biodiesel de colza con diesel o biodiesel puro de aceite de frituras Mlotas cautivas

Deino "nido

2<<2

de cocina reciclado 0rincipalmente aceite de cocina reciclado, tambi#n colza .olza .olza

%uecia %uiza

2<<2 2<<2

= 1

Eslovaquia

2<<2

.olza, girasol, y6o aceite de cocina reciclado

Centa directa a flotas en algunas estaciones de servicio. 0romocin del O9 Mlotas cautivas "so en cooperativas agrcolas y como O1<< en pocas estaciones de servicio 4ezcla de diesel con =<5 a ;<5 biodiesel

La produccin de biodiesel !a tenido un crecimiento espectacular en los $ltimos a/os &ver figura 1.2B.'. Entre el 2<<< y el 2<<9, #sta se !a cuadruplicado, mientras que la produccin de bioetanol slo creci al doble y la de petrleo slo creci un B5. %in embargo, a$n se est lejos de los niveles de produccin mundial de bioetanol, que ya super los =9 mil millones de litros por a/o. Carios gobiernos, no obstante, !an anunciado metas ambiciosas de produccin de biodiesel en sus pases, entre los que destacan 4alasia &;9< millones de litros6a/o de biodiesel de palma !acia el 2<<B', Orasil &2.<<< millones de litros6a/o de biodiesel, principalmente de palma, ricino y soya, !acia el 2<12', Andia &;.9<< millones de litros6a/o de biodiesel de pi/n' e Andonesia &;.B<< millones de litros6a/o de biodiesel de palma !asta el 2<29'. 1.).2. B!or 1u$ y .moC Los principales motivos que llevaron a los diferentes pases a impulsar la produccin de biodiesel !an sido, o o o o o o o "na mayor seguridad en el abastecimiento energ#tico. La reduccin de la dependencia de fuentes de energa fsiles. La reduccin de las emisiones de gases de efecto invernadero. La reduccin de emisiones da/inas de efecto local. La proteccin del suelo mediante el uso de productos biodegradables. La reduccin de peligros a la salud mediante el uso de productos no txicos. La minimizacin de los excedentes de la produccin agraria.

Figura 1.2+. $roducci!n mundial de Biodiesel (1///4211%). *omo puede observarse en los <ltimos a'os se ;a incrementado la producci!n del biocombustible

1.).#. !ol"ticas tributarias y de fomento

El biodiesel se !a estado produciendo en Europa y Estados "nidos a$n cuando el precio del diesel es significativamente inferior al del biodiesel. (iversos instrumentos econmicos y legales !an sido utilizados en estos pases para fomentar su uso. En los prximos prrafos vamos a ver algunos de ellos. 1.).#.1. En la >nin Europea La "nin Europea &"E' est fomentando el uso de biocombustibles como una medida para promover la agricultura sostenible, proteger las reas campestres, crear valor agregado y empleo en zonas rurales, incrementar los ingresos de los agricultores, reducir los costos de las polticas de apoyo al sector rural y diversificar sus fuentes de energa. La reduccin de emisiones de gases de efecto invernadero es slo una meta secundaria, ya que la eficiencia energ#tica neta de los cultivos de biocombustibles producidos en Europa es baja, y por lo tanto la industria de biocombustibles tiene muc!o mayores costos de reduccin de emisiones de carbono que otros campos del uso energ#tico &como las mejoras en eficiencia energ#tica o el uso de la energa elica'. Los combustibles para el transporte representan cerca de un cuarto de las emisiones de efecto invernadero de la "E, y la demanda por diesel y petrleo sigue creciendo. La (irectiva sobre Oiocombustibles actual &2<<=' de la "E estableci como meta voluntaria que el 25 de la energa para el transporte provenga de fuentes renovables, incluyendo biodiesel y bioetanol, subiendo a 9,B95 a partir del 2<1< y 2<5 en 2<2<. "na ayuda especial para cultivos energ#ticos fue introducida durante la reforma de la 0oltica +graria .omunitaria del 2<<=. Esta ayuda paga un extra de ;9 euros por !ectrea de cultivo, con un lmite mximo presupuestado de 1,9 millones de !ectreas. %in embargo, de acuerdo con clculos, los biocombustibles producidos localmente en Europa no seran viables sin subsidios de alg$n tipo, a menos que los precios del petrleo sean consistentemente superiores a los "%c @< por barril. (ado que estos precios a$n no se alcanzan, la industria de los biocombustibles en Europa es a$n fuertemente dependiente del apoyo poltico. 11 pases miembros !an implementado exenciones tributarias, 7 aplican incentivos para la investigacin y desarrollo, 9 tienen requerimientos obligatorios de mezcla y 2 utilizan subsidios a la inversin, todo esto para impulsar el mercado del biodiesel, En Mrancia e Atalia las mezclas de biodiesel estn exentas de impuestos dentro de una cuota. En +lemania !asta el 2<<8 no se admitan mezclas y el biodiesel puro no era considerado un combustible, y por lo tanto estaba libre del impuesto a los combustibles. + partir del 1 de agosto del 2<<8, la nueva Ley de Ampuestos a la Energa, que sustituye a la antigua Ley de Ampuestos al 0etrleo, considera un impuesto al biodiesel que crecer poco a poco !asta igualarse con el diesel en el 2<12. Agualmente el aceite vegetal usado directamente como combustible empezar a pagar impuestos desde el 2<<@, y se igualar con el diesel en el 2<12. %olamente los biocombustibles usados en la agricultura y silvicultura seguirn exentos de impuestos, as como los biocombustibles obtenidos de la biomasa slida. +simismo, se !an fijado niveles de mezcla obligatorios para el biodiesel en el diesel. :oruega tiene un sistema similar al alemn antes del 2<<8, pero sus niveles de produccin son a$n mnimos. En el Deino "nido !ay una reduccin de impuestos en el biodiesel de 2< peniques por litro desde julio del 2<<2, lo cual !a promovido las inversiones en este sector, pero sin embargo el consumo de este biocombustible es a$n limitado comparado con otros pases europeos. 4uc!os otros pases de la "nin Europea a$n no tienen sistemas de reduccin de impuestos &Espa/a, 0ortugal, Hrecia, Eslovaquia, 0olonia, ungra', pero estn interesados en ampliar su capacidad de produccin de biodiesel.

+l igual que +lemania, varios otros pases de la "nin Europea estn considerando reemplazar las exenciones tributarias por sistemas de mezclas obligatorias de combustibles. %in embargo, este enfoque estara abriendo las puertas para que las compa/as de combustibles sean libres de importar

biocombustibles de productores baratos alrededor del mundo, como Orasil. Esto afectara el programa europeo de produccin de biocombustibles y sus ventajas socioeconmicas para la regin, adems de posiblemente afectar la produccin alimentaria y6o los ecosistemas naturales &principalmente bosques' de pases tropicales. 1.).#.2. En los Estados >nidos En los Estados "nidos, el biodiesel no est exento de los impuestos federales a los combustibles, y tampoco de la mayora de impuestos estatales o locales. Esto significa que el biodiesel y las mezclas de biodiesel son vendidos con las mismas tasas de impuestos que el diesel convencional. Ancluso las personas que producen biodiesel para su autoconsumo en ve!culos que circulan por vas p$blicas estn obligadas de remitir ellas mismas los impuestos federales, estatales y locales sobre el combustible que utilizan &incluyendo el biodiesel' a las autoridades competentes. %olamente algunos Estados ya !an aprobado leyes que reducen el impuesto al combustible para el biodiesel o proveen otros incentivos. )tros incentivos que el gobierno federal ofrece para el biodiesel son programas de financiamiento y donaciones, especialmente para el desarrollo y fabricacin de ve!culos adaptados a combustibles alternativos- para flotas escolares y flotas de trnsito que cambian a este tipo de ve!culos- para productores agropecuarios, puertos, contratistas de construccin que invierten en equipamiento que utiliza combustibles ms limpios- etc. 3ambi#n, desde el 2<<9, se ofrecen cr#ditos de impuestos a productores y proveedores de biodiesel. ay un 0rograma de .iudades Limpias que promueve y difunde leyes e incentivos locales y estatales para los combustibles alternativos. La Ley de 0oltica Energ#tica de 1772 &E0+ct, por sus siglas en ingl#s', aprobada con la finalidad de reducir la dependencia de los Estados "nidos sobre petrleo importado, establece que ciertas flotas de ve!culos &reguladas estatalmente' deben adquirir ve!culos que utilicen combustibles alternativos no derivados del petrleo. 4ediante el uso de estos ve!culos, las flotas adquieren cr#ditos, con los cuales satisfacen la cuota impuesta sobre ellas por la E0+ct. (esde el 2<<1, estas flotas tambi#n !an sido autorizadas a cumplir !asta la mitad de los requerimientos de la E0+ct mediante la compra y uso de biodiesel en mezclas de al menos 2<5. 1.).#.#. En Brasil El Orasil tiene una larga experiencia en produccin de etanol a partir de ca/a de az$car para su uso como combustible, incluyendo el desarrollo de motores adaptados para el uso de etanol puro. En el campo del biodiesel, en el 2<<; fue lanzado el 0rograma :acional de 0roduccin y "so del Oiodiesel, que busca impulsar a este combustible como una opcin para el desarrollo del campo en las zonas ms pobres del pas. Este programa consta de un marco regulatorio y de metas fsicas para el uso de biodiesel, y de una planificacin de cultivos oleaginosos en todo el pas. +s, en el 2<<; fue autorizada la mezcla de 25 de biodiesel en el diesel convencional, y, seg$n la Ley del Oiodiesel &Ley 11.<7B6<9', a partir del 2<<@ este porcentaje de mezcla ser obligatorio. +simismo, a partir del 2<1=, la mezcla de 95 de biodiesel en el diesel &O9' ser obligatoria. La reglamentacin tambi#n fomenta el uso de biodiesel proveniente de la agricultura familiar, especialmente de la zona semirida del pas &la ms pobre', mediante un sistema diferenciado de impuestos federales, determinados en la Ley 11.11862<<9 y el (ecreto :o. 9.27B. %in embargo, crticos se/alan que este sistema no beneficiar a los pobres, pues estas exenciones tributarias son otorgadas a los productores de biodiesel L es decir, a los industriales que transforman el aceite en el combustible L en lugar de directamente a los agricultores. +s, el beneficio ser obtenido por los transformadores, en lugar de los agricultores peque/os y pobres. +dems, las fuerzas del mercado terminaran beneficiando a los grandes empresarios agrcolas que compran tierras para instalar agricultura en gran escala &debido a temas de acceso a cr#ditos, mejores posibilidades de negociar con los transformadores del biodiesel, el bajo costo de los terrenos en la zona semirida, la poca capacidad de negociacin de los actuales due/os de la tierra', lo cual llevara a un nuevo #xodo rural, aumentos de los trabajos temporales y formacin de poblaciones marginales en reas urbanas, como sucedi en la #poca en que los cultivos de etanol se promovieron. .on el programa de etanol, en muc!os casos la frontera agrcola fue desplazada, lo cual cre costos adicionales de transporte para los alimentos, que se tradujeron en costos sociales, mayor precio de los alimentos, menor seguridad alimentaria para los ms pobres. Estos temas debern ser evitados en el actual programa de biodiesel.

1.).%. BA cu4ntoC
En la figura 1.2@., se compara una serie de estimaciones de los rangos de costos para la produccin de biodiesel en Europa, Estados "nidos, +rgentina y 0er$. 3al como se puede apreciar, el costo del biodiesel vara significativamente dependiendo de la materia prima utilizada y el lugar de produccin, y su competitividad depender del precio del crudo de petrleo, que determinar el precio del diesel. %eg$n estimaciones del WorldZatc! Anstitute &2<<8', el biodiesel es competitivo en escenarios con precios del petrleo superiores a los "%c 9< por barril, pero seg$n enniges y Veddies &2<<8', el biodiesel producido en Europa slo sera competitivo con un precio del petrleo superior a los "%c @< por barril. Los principales factores que influyen en la rentabilidad del biodiesel son, El factor ms importante es el precio mismo del biodiesel, el cual estar en relacin directa con el precio del diesel, su competidor directo. El segundo factor es el rendimiento en la produccin del biodiesel, es decir la eficiencia del proceso de transformacin del aceite en biodiesel. El tercer factor, tambi#n muy importante, es el precio de los aceites, materia prima para producir el biocombustible. 4enor importancia tienen el precio de la glicerina subproducto del proceso- los costos de inversin en la planta de produccin- el precio del metanol, insumo del proceso- el costo de operacin &mano de obra'- el costo del catalizador, otro insumo menor- y el costo de la energa requerida para el proceso de transformacin.

Minalmente, como se puede observar en la figura 1.27., en los $ltimos diez a/os la tendencia es al igualamiento de los precios del diesel y de los aceites vegetales y grasas animales &las grasas usadas L [grasa amarilla\ tienen un precio a$n ms bajo', lo cual est permitiendo una mayor rentabilidad del biodiesel con una menor dependencia de subsidios u otras medidas de promocin.

Figura 1.2-. .angos de costos para la producci!n de 9iesel ( Biodiesel. El costo del biodiesel vara significativamente dependiendo de la materia prima utili&ada ( el lugar de producci!n ( su competitividad depender3 del precio del crudo de petr!leo que determinar3 el precio del diesel.

Figura 1.2/. Evoluci!n de los precios del aceite vegetal grasa animal ( diesel (1//#4211%). En los <ltimos die& a'os la tendencia es al igualamiento de los precios del diesel ( de los aceites vegetales ( grasas animales.