ELECTROQUIMICA

La electroqumica estudia las reacciones qumicas producidas por accin de la corriente elctrica (electrlisis) as como la produccin de una corriente elctrica mediante reacciones qumicas (pilas, acumuladores), en pocas palabras, es el estudio de las reacciones qumicas que producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos causados por la accin de las corrientes o voltajes. REACCION ELECTROQUIMICA

Una reaccin electroqumica la podemos definir como una reaccin redox en la que el intercambio de electrones tiene lugar en un electrodo. El cambio qumico es producido por el intercambio de electrones realizado entre un electrodo y un aceptor o donador de electrones en una disolucin Las reacciones electroqumicas se pueden producir tanto en un medio homogneo (especies en disolucin) como heterogneo. En este ltimo caso, generalmente, una de las especies que forma parte de la reaccin de transferencia de electrones es un slido (metal o semiconductor), mientras que otro de los reactivos est en disolucin. Pero puede darse casos de reacciones redox en medios slido-gas, o slido-slido, etc. CELDAS ELECTROLITICAS

Las celdas electrolticas son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas generando un proceso denominado electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente para el material de reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente de corriente directa. DIFERENTES REACCIONES ELECTROLTICAS SEGN EL PRODUCTO DESEADO

REACCIONES ANDICAS Las reacciones andicas que interesan son las de disolucin del material afectado, o sea, el pasaje de iones metlicos de la red metlica al medio corrosivo. Los electrones originan una corriente elctrica que circula dentro del metal (conduccin metlica). REACCIONES CATDICAS Una de las reacciones catdicas ms importantes que se produce en los procesos de corrosin es la reduccin del oxgeno. Esta reaccin ocurre en casi todos los procesos de corrosin en medio acuoso. Otra reaccin catdica importante, en especial en los casos de corrosin en cidos o en ausencia de oxgeno es la de desprendimiento de hidrgeno. El hidrgeno formado en esta reaccin puede desprenderse y pasar al medio ambiente o puede ser absorbido por un metal en proceso de corrosin. En el segundo caso, el metal puede formar hidruros o fragilizarse.

PREPARACIN COMERCIAL DE GASES (H2, CO2, 02) 1. HIDROGENO. La formacin de hidrgeno elemental se registr por vez primera en el siglo 16 por el alquimista Paracelso (1493-1541), quien observ la formacin de un aire (gas) producido por la accin de los cidos sobre el hierro. Sin embargo fue el qumico ingls Henry Cavendish (1731-1810) quien aisl por primera vez el hidrgeno puro y lo distingui por separado de otros gases. El elemento debe su nombre al qumico francs Lavoisier, quien le llam productor de agua debido al hecho de que se produce agua cuando el gas arde en el aire (del griego hidro , agua gennao, producir). El hidrgeno es el elemento ms abundante en el universo, es el combustible nuclear que se consume en nuestro sol y otras estrellas para producir energa. Aunque el 70% del universo se compone de hidrgeno, solamente constituye el 0.87% de la masa de la Tierra. Al parecer, grandes cantidades de hidrgeno escaparon de la Tierra durante sus inicios. A diferencia de los grandes planetas, tales como Saturno y Jpiter, la Tierra tiene un campo gravitacional muy dbil para mantener las molculas ligeras de los elementos gaseosos. Todo lo que qued se encuentra con mayor frecuencia combinado con el oxgeno agua, de cuyo peso el hidrgeno es el 11%, es el compuesto de hidrgeno abundante. Debido a que el agua cubre cerca del 70% de la superficie terrestre hidrgeno se encuentra fcilmente disponible. El hidrgeno tambin es una importante componente del petrleo, celulosa, almidn, grasas, alcoholes, cidos y amplia variedad de otras sustancias. PROPIEDADES DEL HIDRGENO El hidrgeno es el nico elemento que no es miembro de familia alguna de la tabla peridica. Debido a su configuracin electrnica ls1, generalmente se coloca por encima del litio en la tabla peridica. Sin embargo, definitivamente no es un metal alcalino, ya que forma con mucha menor facilidad un ion positivo que cualquier metal alcalino. La energa de ionizacin del tomo de hidrgeno 1310 kJ/mol, mientras que la del litio es 517 kJ/mol. Es ms, el tomo de hidrogeno no tiene electrones por debajo de su capa de valencia. El ion H+ es un simple protn aislado, el cual no se sabe que est presente en ningn compuesto. Su tamao tan pequeo proporciona una fuerte atraccin para los electrones, y puede ya sea atraer electrones de la materia que le rodea (formando tomos de hidrogeno que se combinan para formar H2), o comparte parejas de electrones formando enlaces covalentes con otros tomos. De cualquier manera, podemos representar al ion hidrgeno acuoso como H+, (ac), en donde dicho protn se encuentra unido a una o ms molculas de agua y, por tanto, a menudo se le presenta como H3 O+ (ac). Algunas veces tambin se coloca al hidrgeno por encima de los halgenos en la tabla peridica, debido a que el tomo de hidrgeno tambin puede, ganar un electrn para formar el ion hidruro, H-. Sin embargo, la afinidad del hidrogeno por los electrones no es tan grande como la de cualquier halgeno.

En su forma elemental, el hidrgeno est presente a la temperatura ambiente como un gas incoloro, inodoro e inspido, compuesto de molculas diatomicas, H2 . Podemos llamar al H2 dihidrgeno, pero ms a menudo se le da el hidrgeno molecular, o simplemente hidrgeno. Debido a que el H2 no es polar y solamente tiene dos electrones, las fuerzas de atraccin entre sus molculas son sumamente dbiles. En consecuencia, el punto de fusin (2590C) y el punto de ebullicin (2530C) del H2 son muy bajos. La energa de disociacin del enlace HH (436 kJ/mol) es alta para ser un enlace nico. Por comparacin, la energa de disociacin del enlace ClCl es de solamente 242 kJ/mol. Como resultado de esta fuerte unin la mayora de las reacciones en las que intervienen el H2 son muy lentas a la temperatura ambiente. Sin embargo, la molcula se puede activar fcilmente por, calentamiento y radiacin o por catlisis. El proceso de activacin generalmente produce tomos de hidrgeno, los cuales son muy reactivos. El hidrgeno forma fuertes enlaces covalentes con muchos elementos, incluyendo el oxgeno. La energa de disociacin del enlace HO es de 464 kJ/mol, el fuerte enlace HO hace del hidrgeno un efectivo agente reductor para muchos xidos de metal, por ejemplo, cuando el H2 pasa sobre CuO calentado, se prodece cobre PREPARACIN DEL HIDRGENO Cuando se requiere una pequea cantidad de H2 en el laboratorio, se obtiene por lo general a partir de la reaccin entre un metal activo como el zinc y un cido diluido como el HCI o el H2S04: Zn(s) + 2H+(ac) . Zn2+ (ac) + H2(g) Debido a que el H2 posee una solubilidad en el agua extremadamente baja, se puede obtener por desplazamiento de agua. Cuando se llegan a necesitar cantidades comerciales de H2, la materia prima son los hidrocarburos (ya sean del gas natural o del petrleo) o el agua. Los hidrocarburos son sustancias como el CH4 y el C8H18 que constan de carbono e hidrgeno. En la actualidad, la mayor parte del hidrgeno se obtiene en el proceso de la refinacin del petrleo, en donde se rompen catalticamente grandes cadenas de hidrocarburos en molculas ms pequeas con la consecuente produccin de H2como producto de desecho. El hidrgeno tambin se puede producir haciendo reaccionar el metano, CH4, eL principal componente del gas natural, con vapor a 1 lOO0C: CH4(g) + H20(g) CO(g) + 3H2(g) CO(g) + H20(g) C02(g) + H2(g) El carbono, al ser calentado a cerca de l0000C, tambin reacciona con el vapor para producir una mezcla de gases de H2 y CO:

C(s) + H2O(g) H2(g) + CO(g) Debido a que tanto el CO como el H2 arden en el aire para producir, esta mezcla, conocida como gas de agua, se emplea como combustible industrial. La simple electrlisis del agua consume demasiada energa y en consecuencia resulta un proceso muy costoso para poderse utilizar comercialmente en la produccin del H2. Sin embargo, el hidrgeno se produce como producto de en la electrlisis de disoluciones de salmueras (NaCl) durante el proceso fabricacin de Cl2 y NaOH USOS DEL HIDROGENO El hidrgeno es una sustancia comercialmente importante; cerca de 2 x 108 Kg (200,000 tons) se producen anualmente tan slo en Estados Unidos. Ms de las dos terceras partes de esta produccin anual se consumen para la sntesis de amoniaco por el sistema de Haber. El hidrgeno tambin se utiliza en la fabricacin de metanol CH3OH. La hidrogenacin de los aceites vegetales en la fabricacin de margarinas y salvado vegetal es otra importante aplicacin. En este proceso, se agrega el H a enlaces dobles de carbono-carbono del aceite. Un simple ejemplo de lo que es la hidrogenacin es el que tiene lugar en la conversin del etileno en etano: Debido a que los compuestos orgnicos con dobles enlaces tienen la capacidad de agregar tomos de hidrgeno adicionales, se dice que son insaturados. El trmino poliinsaturado que a menudo aparece en los anuncios de los alimentos, se refiere a las molculas que tienen numerosos enlaces dobles (poli) entre los tomos de carbono. 2. OXIGENO A mediados del siglo XVII se identific que el aire contena un componente asociado con la ignicin y con la respiracin; sin embargo, no fue sino hasta 1774 que el oxgeno fue descubierto por Joseph Priestley. El nombre de oxigeno fue dado posteriormente por Lavoisier. El oxgeno juega un papel muy importante en la qumica de la mayora de los dems elementos y se encuentra en combinacin con estos otros elementos en una gran variedad de compuestos. En realidad, el oxgeno es el elemento ms abundante tanto en la corteza terrestre como en el cuerpo humano. Constituye el 89% del agua por unidad de masa y el 20.9% por volumen de aire (23% por masa). Tambin constituye el 50% por masa de la arena, barro, piedras calizas y rocas volcnicas que forman la mayor parte de la corteza terrestre. PROPIEDADES DEL OXGENO El oxgeno tiene dos altropos, 02 y 03. Cuando se habla del oxgeno elemental o molecular, generalmente se sobreentiende que se trata del 02, que es la forma normal de dicho elemento; el 03 recibe el nombre de ozono.

El oxgeno molecular, 02, existe a la temperatura ambiente como un gas inodoro, incoloro e inspido. Funde -2180C y tiene un punto de ebullicin normal de -1830C. Es tan slo ligeramente soluble en agua, pero su presencia en ella es esencial para la vida marina. La configuracin electrnica del tomo de oxgeno es (He)2s22p4. As pues oxigeno puede completar su octeto de electrones ya sea tomando cuatro electrones para formar el ion xido 02, o compartiendo los dos electrones. En sus compuestos covalentes tiende a formar dos enlaces, ya sean enlaces simples como el H20 o un doble enlace como en el formaldehdo, H2C = 0. La molcula 02 contiene por si misma un doble enlace. El enlace en el oxgeno es muy fuerte (la energa de disociacin del enlace es de 495 kJ/mol). Tambin forma fuertes enlaces con muchos otros elementos; en consecuencia, muchos compuestos que contienen oxgeno son termodinmicamente estables en comparacin con el 02. Sin embargo, en ausencia de un catalizador, la mayora de las reacciones del 02 tienen altas energas de activacin y por lo mismo requieren de altas temperaturas para poder tener lugar a una velocidad adecuada. Una vez iniciada una reaccin lo suficientemente exotrmica, puede acelerarse rpidamente para producir una reaccin de explosiva violencia. PREPARACIN DEL OXGENO El oxgeno se puede obtener ya sea a partir del aire o de algunos compuestos que lo contengan. Casi todo el oxgeno comercial se obtiene por destilacin fraccionada de aire licuado. El punto de ebullicin normal del 02 es de -183 0C, mientras que el del N2, el otro principal componente del aire, es de -1960C. As pues cuando se calienta el aire licuado, el nitrgeno hierve dejando 02 lquidos apenas contaminado con pequeas cantidades de N2 y argn. La preparacin usual del 02 en el laboratorio implica la descomposicin quimica del clorato de potasio, KC1O3, con dixido de manganeso, MnO2 el agrega como catalizador. 2KC103 (s) 2KC1 (s) + 3O2 (g) Al igual que el H2, el 02 se puede recoger por desplazamiento de agua debido relativamente baja solubilidad. USOS DEL OXGENO El oxgeno es uno de los elementos qumicos de mayor uso industrial. En 1982 qued solamente detrs del cido sulfrico, H2S04, del nitrgeno, N2, del amoniaco NH3. Cerca de 1.4 x 1010 kg (15 millones de toneladas) de 02 se emplean anualmente en los Estados Unidos. El oxigeno es embarcado y almacenado, ya sea como liquido o en recipiente de acero como gas comprimido; sin embargo cerca del 70% del gasto de 02 se genera en el sitio en donde se requiere. El oxgeno es con mucho el agente oxidante ms ampliamente utilizado. Mas de la mitad del 02 producido se emplea en la industria del acero, principa1mente para eliminar las impurezas de ste. Tambin se emplea para blanquear la pulpa y el papel. (La oxidacin de compuestos de

intenso color, a menudo produce productos incoloros). Otras aplicaciones incluyen su uso en medicina para aliviar problemas respiratorios. Tambin se emplea junto con el acetileno, C2H2, en la soldadura al oxiacetileno. La reaccin entre el C2H2 y el 02 es altamente exotrmica, y produce temperaturas que exceden a los 30000C. 2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H20(g) AH0 2510kJ 3. CARBONO El carbono no es un elemento abundante, ya que solamente constituye el 0.027% de la corteza terrestre. Aunque se puede presentar en su forma elemental, como en el grafito y en el diamante, la mayor parte de l se encuentra en forma combinada. Ms de la mitad se presenta como carbonatos, tal como el CaCO3. El carbono puede tambin encontrarse en el carbn, petrleo y gas natural. La importancia de este elemento tiene su origen en gran parte debido a su constante presencia en los organismos vivos. La vida, tal como la conocemos, se basa en los compuestos del carbono. Hace cerca de 150 aos, el mundo cientfico crea que estos compuestos que mantenan la vida solamente podan fabricarse dentro de los sistemas vivos, por esta razn recibieron el nombre de compuestos orgnicos, aunque en la actualidad ya se sabe que estos compuestos orgnicos pueden ser tambin sintetizados en el laboratorio, a partir de simples sustancias inorgnicas (no orgnicas). A pesar de que an persiste el nombre de qumica orgnica, actualmente slo se emplea para describir la porcin de la qumica que estudia los hidrocarburos y los compuestos que de ellos se deriven mediante la sustitucin de algunos tomos de hidrogeno por otros tomos. FORMAS ELEMENTALES DE CARBONO El carbono se presenta en dos formas alotrpicas, el grafito y el diamante. El carbn, el mineral y el coke son formas cristalinas o amorfas del grafito. El grafito se encuentra en minas en diferentes partes del mundo, pero tambin se puede producir sintticamente a partir del carbono amorfo. La palabra grafito se origina del griego que quiere decir escribir. Las llamadas puntilla lpices contienen grafito junto con una pasta generalmente de barro, para hacerlo ms duro. El grafito es un slido suave, blando, resbaloso, que tiene un brillo metlico, conductor de la electricidad. No debe sorprender, entonces, que el grafito se use comercialmente como lubricante y tambin en la fabricacin de electrodos. Su relativa suavidad y su conductividad elctrica pueden relacionarse con su estructura. El grafito cristalino se forma con tomos paralelos de carbono que forman lminas en disposicin hexagonal de los tomos de carbono.

Cada tomo muestra hibridacin sp2 y participa en la deslocalizacin de los enlaces con otros tomos en la lmina. Este sistema deslocalizado es el responsable de la conductividad elctrica del grafito; la interaccin de los electrones con la luz es la responsable del color negro. La suavidad y la lubricacin se originan en los enlaces dbiles, debido a las fuerzas de dispersin de London encuentran entre las lminas. Las propiedades del grafito son anisotrpicas (esto es, son diferentes segn las diversas direcciones en las que se considere el slido). A lo largo de los planos del carbono, el grafito posee una gran fuerza debido al nmero y la fuerza de los enlaces carbono-carbono en esta direccin. Por el contrario, ya se ha mencionado que los enlaces entre planos son relativamente dbiles, haciendo que el grafito sea dbil en dicha direccin. Pueden prepararse fibras de grafito en donde los planos de carbono se encuentren alineados en diferentes grados de paralelismo a los ejes de la fibra. Estas fibras tambin son muy ligeras (densidad de carga de 2g/cm3) y qumicamente tambin muy poco reactivas. Las fibras orientadas se logran mediante una lenta pirolizacin inicial en las fibras orgnicas hasta cerca de 150 a 3000C. Entonces, se calientan estas fibras hasta cerca de los 2500 C para grafitizarlas (esto es, convertir el carbn amorfo en grafito). El extender fibras durante la pirolisis, ayuda a orientar los planos paralelos del grafito al eje de la fibra. Se forman fibras adicionales de carbono amorfo mediante la pirolisis de fibras orgnicas de 1200 a 14000C. Estas sustancias amorfas, que con frecuencia reciben el nombre de fibras de carbn, son el ms comnmente se utiliza en las sustancias comerciales. Los materiales compuestos que se valen de la fuerza, estabilidad y baja densidad de las fibras de carbono se utilizan ampliamente. Los materiales compuestos, como su nombre lo indica, son las combinaciones de dos o ms materiales, los cuales se encuentran presentes como fases separadas que se combinan para formar estructuras que se valen de algunas de las propiedades deseables de cada componente. En los compuestos del carbono, las fibras de grafito, a menudo estn entretejidas en una estructura que queda incluida en una matriz que las enlaza en una slida estructura. Las fibras transmiten sus cargas- uniformemente a travs de la matriz. El compuesto acabado es, por tanto, ms fuerte que cualquiera de sus componentes. Los sistemas epoxi son matrices muy tiles debido a su excelente adherencia, pero son muy costosas quedando limitada su actividad por las temperaturas de trabajo abajo de los 1500C. Son necesarias ms resinas termorresistentes para numerosas aplicaciones aeroespaciales en donde el carbono tiene las principales aplicaciones. Los diamantes se encuentran en diversas partes del mundo, aunque la mayora proviene de Sudfrica. La conversin del grafito hacia diamante es endotrmica: C (grafito) ---------------- C (diamante) AH0 = 1.87 kJ Ms an, el diamante es el altropo ms denso (d = 2.25 g/cm3 para el grafito, d=3.51 g/cm3 para el diamante). As pues, su formacin a partir del grafito se ve favorecido por altas temperaturas y

presiones. Estas condiciones se aprovechan en la sntesis de diamantes de grado industrial que se emplean para e] cortado, grabado y pulido de herramientas. El diamante es la sustancia ms dura que se conoce, y debido a esta propiedad, se utilizan los diamantes como agujas de tocadiscos de alta calidad. La dureza del diamante se atribuye a su estructura Cada tomo de carbono tiene cuatro vecinos cercanos a los cuales se encuentra unido por enlaces. Todos los ngulos de enlace tienen 1090, una hibridacin sp3 tpica. La malla interconectada que se obtiene como resultado de los enlaces covalentes hace que esta estructura sea muy rgida. El hecho de que participen en los enlaces a todos los electrones de valencia, hace del diamante un no conductor. El carbn negro se forma cuando se calientan los hidrocarburos en un lugar que posee una limitada cantidad de oxgeno. CH4(g) + O2(g) --------------------------------C(s) + 2H2O(g) . Se le emplea como pigmento en las tintas negras y tambin se utilizan cantidades en la fabricacin de llantas de automviles. El carbn mineral se forma cuando la madera se calienta a grandes temperaturas en ausencia de aire. El carbn mineral tiene una estructura muy abierta dndole una gran rea superficial por unidad de masa. El carbn activado es una forma pulverizada cuya superficie se ha limpiado mediante calentamiento con vapor y se usa ampliamente en la absorcin de molculas. Se le emplea en filtros para eliminar olores molestos del aire as como para quitar impurezas que dan color mal sabor al agua. El coque es una forma impura del carbono que se forma cuando se calienta fuertemente la antracita en ausencia de aire. Se usa ampliamente como agente reductor en ciertas operaciones metalrgicas. CELDAS GALVANICAS

Las celdas galvnicas (tambin llamadas voltaicas) almacenan energa elctrica. En stas, las reacciones en los electrodos ocurren espontneamente y producen un flujo de electrones desde el ctodo al nodo (a travs de un circuito externo conductor). Dicho flujo de electrones genera un potencial elctrico que puede ser medido experimentalmente. Un ejemplo de celda galvnica puede verse en la figura de abajo. Un electrodo de cobre est sumergido en un recipiente que contiene sulfato de cobre II y otro electro (de Zinc) est sumergido en otro recipiente en una solucin de sulfato de zinc. En cada electrodo ocurre una de las semi-reacciones: oxidacin o reduccin. Ambos recipientes se comunican con un puente salido que permite mantener un flujo de iones de un recipiente a otro. La conexin a un voltmetro evidencia la generacin de un potencial elctrico.

DIFERENCIAS ENTRE REACCION REDOX Y REACCION ELECTROQUIMICA

Las reacciones redox son las reacciones de transferencia de electrones, esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos qumicos uno oxidante y uno reductor [una forma oxidada y una forma reducida] y para que exista una reaccin redox en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones y otro que los acepte. Mientras que las reacciones electroqumicas son aquellas que se dan en la interface de un conductor elctrico [electrodo que puede ser un metal o un semiconductor] y un conductor inico [electrolito] pudiendo ser una disolucin y en algunos casos especiales un solido