Anda di halaman 1dari 3

Ketajaman Konsentrasi Misel Kritis

Ada dua teori saat ini berkaitan dengan abruptness dengan yang micellisation berlangsung di atas a certain konsentrasi kritis. Yang pertama dari teori-teori ini berlaku hukum aksi massa untuk keseimbangan antara tidak terkait molekul atau ion dan Misel, seperti digambarkan oleh perhitungan sederhana berikut untuk micellisation non-ion surfaktan. Jika cis konsentrasi stoikiometri solusi, x adalah sebagian kecil dari monomer unit dikumpulkan dan m thenumber monomer unit per Misel,

Oleh karena itu, menerapkan hukum aksi massa,

Untuk nilai-nilai cukup besar m, ungkapan ini memerlukan bahwa x harus tetap sangat sampai nilai tertentu c dan meningkatkan pesat sesudahnya. Ketajaman tersebut diskontinuitas akan tergantung pada nilai m ( m = - memberikan sebuah diskontinuitas sempurna ). Jika perawatan ini adalah dimodifikasi untuk account untuk counter-ions terkait dengan anionic micelle, kemudian bahkan lebih diskontinuitas mendadak daripada di atas diprediksi.

kecil dari yang yang yang

Pendekatan alternatif tersebut adalah untuk mengobati micellisation sebagai sebuah fase sederhana pemisahan dari surfactant dalam suatu terkait bentuk, dengan unassociated konsentrasi surfactant yang tersisa praktis konstan di atas the c.m.c. Di surfactant akan dari monomer untuk micelles, keberadaan, walaupun transitorily, tingkat menengah aggregation diharapkan. Dekat pemeriksaan bukti percobaan menunjukkan bahwa mungkin ada beberapa kelancaran properti mengubah di c.m.c. Agregat sub-micelle, tetapi yang ada hanya dalam jumlah kecil.

Energetika dari miselasi


Sejak keseimbangan konstan, & amp; k, dalam persamaan ( 4.23 ) dan standar energi bebas mengubah, ag ^, untuk micellisation 1 mol surfactant yang terkait dengan

kemudian mengganti ke dalam persamaan 4 23

Pada c.m.c. ini (mengabaikan pra-cmc berserikat dan, karena itu, kembali ke model pemisahan fasa), x-0 dan

Dimana,

Secara umum, micellisation proses eksotermik dan c.m.c. meningkat dengan memperkuat suhu (Lihat halaman 86). Namun, ini tidak Universal kasus: sebagai contoh, c.m.c. natrium lauryl sulfat dalam air menunjukkan dangkal minimum antara sekitar 20 C dan 25 C. Pada suhu yang lebih rendah entalpi micellisation diberikan dari persamaan (4,28) adalah positif (endotermik), dan micellisation sepenuhnya diarahkan entropi. Penyebab dari entropi positif micellisation tidak sepenuhnya jelas. Penurunan jumlah struktur air sebagai akibat dari micellisation mungkin membuat beberapa kontribusi. Sebuah kontribusi lebih mungkin, bagaimanapun, melibatkan konfigurasi rantai hidrokarbon, yang mungkin memiliki jauh lebih banyak kebebasan bergerak di pedalaman misel daripada ketika kontak dengan media air.

Fenomena Kraftt
Micelle-forming surfactants menunjukkan fenomena lain di luar biasa bahwa mereka solubilities menunjukkan peningkatan pesat di atas suhu tertentu, yang dikenal sebagai krafft titik. Penjelasan dari perilaku ini muncul dari kenyataan bahwa unassociated surfactant memiliki

kelarutan, terbatas sedangkan micelles sangat larut. Di bawah suhu krafft kelarutan dari surfactant dalam cukup untuk micellisation. Seperti suhu dinaikkan, kelarutan perlahan meningkat hingga, di krafft suhu, c.m.c.is yang mencapai. Jumlah yang relatif besar dari surfactant kini dapat tersebar dalam bentuk micelles, sehingga besar peningkatan kelarutan yang diamati.