Horno de Microondas PDF

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UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE QUERTARO

Voluntad. Conocimiento y Servicio

Reporte de Estada para obtener el ttulo de

TCNICO SUPERIOR UNIVERSITARIO EN
TECNOLOGA AMBIENTAL

CENTRO DE GEOCIENCIAS- UNAM CAMPUS
JURIQUILLA

TCNICA DE DIGESTIN TOTAL DE HIDROCARBUROS
PARA ANLISIS DE METALES PESADOS

PRESENTA: C. HERNN ELIH AYALA DE LA
PORTILLA

Dr. Alejandro Carrillo Chvez M. en E. Maura Olivia Garca Pineda
ASESOR DE LA EMPRESA ASESOR UTEQ

SANTIAGO DE QUERTARO OCTUBRE DEL 2007

Bol-e, Vo. 3, No. 4, 2007
2
AGRADECIMIENTOS

Quiero agradecer primeramente a Dios, quien me ha ayudado; es imposible
conocer y comprender bien el universo, su creacin, sin antes reconocer la
existencia de un Creador inteligente.

Tambin quiero agradecer a mis padres, que siempre me han motivado y
apoyado a alcanzar todas mis metas, y no solo las acadmicas.

Quiero expresarle mi agradecimiento especial al Dr. Alejandro Carrillo Chvez,
quien a lo largo de estos meses me ha ayudado y apoyado con paciencia e
inters sincero a desarrollar este proyecto, gracias a su valiosa ayuda hoy puedo
presentar este trabajo.

De igual forma quiero agradecer el apoyo y el nimo a la M. en E. Maura Olivia
Garca Pineda, quien me ayudo a desarrollar este trabajo, y a lo largo de dos
aos nos motivo a todos sus estudiantes.

Adems, quiero agradecer el apoyo prestado y la paciencia de la Lic. Carolina
Muoz, quien me ayud en gran manera en el laboratorio y en la bsqueda de
informacin, y de la M. en C. Ofelia Prez Arvizu, por su asesora en el tema de
espectrometra CP-MS.

3

DEDICATORIAS

A las mentes inquietas en bsqueda de la verdad

4
INTRODUCCIN

I.- El petrleo y su importancia en la sociedad actual
El petrleo es conocido desde la prehistoria. En Mxico los antiguos pobladores
tenan conocimiento de esta sustancia. En 1859, Edwin L. Drake inici una nueva
poca cuando encontr petrleo en Titusville, Pensilvania, a una profundidad de
21 metros. A 148 aos de aquel suceso, el petrleo desempea un papel de
suma importancia en las actividades industriales, cientficas y cotidianas. A tal
grado ha sido empleado el petrleo y sus derivados, que se podra decir, sin
temor a equivocarse, que vivimos en la era del petrleo.
Consumo Mundial de petrleo (1995-2005)

Consumo Mundial de Petrleo 1995 - 2005 (miles de barriles por da)
REGIONES 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005
MEDIO
ORIENTE
4.24 4.37 4.457 4.522 4.599 4.735 4.854 5.047 5.238 5.492 5.739
EUROPA &
EURASIA
19.703 19.555 19.738 19.826 19.742 19.564 19.743 19.726 19.903 20.195 20.35
NORTE
AMERICA
21.15 21.793 22.275 22.674 23.286 23.522 23.571 23.665 24.05 24.877 24.875
SUR &
CENTRO
AMERICA
4.133 4.297 4.535 4.68 4.704 4.661 4.739 4.688 4.537 4.647 4.776
AFRICA 2.198 2.239 2.308 2.389 2.449 2.458 2.475 2.511 2.568 2.646 2.763
ASIA
PACIFICO
18.081 18.872 19.929 19.503 20.307 20.839 20.998 21.644 22.359 23.586 23.957
TOTAL 69.506 71.126 73.244 73.594 75.087 75.779 76.379 77.28 78.655 81.444 82.459
Tabla A: consumo mundial de petrleo. Fuente: http://www.bp.com
5
Produccin Mundial de petrleo (1995-2005)

Produccin de petrleo en Mxico
La produccin de petrleo en Mxico es posible apreciarla en la siguiente
tabla, donde observamos las variaciones en la produccin, segn sus tipos,
pesados, ligeros y superligeros.

Produccin Mundial de Petrleo 1995 - 2005 (miles de barriles por da)
REGIONES 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005
MEDIO
ORIENTE
20.221,7 20.628,4 21.757,5 23.000,8 22.305,8 23.501,4 22.871,3 21.471,0 23.296,4 24.588,5 25.119,1
EUROPA y
EURASIA
13.822,3 14.002,5 14.228,5 14.190,0 14.471,5 14.942,3 15.442,6 16.280,8 16.964,7 17.571,6 17.533,8
NORTE
AMERICA
13.789,0 14.052,0 14.267,0 14.182,0 13.678,0 13.904,0 13.906,0 14.069,0 14.193,0 14.137,0 13.636,0
SUR y
CENTRO
AMERICA
5.782,3 6.158,6 6.493,0 6.907,9 6.699,0 6.813,3 6.721,2 6.640,0 6.367,1 6.744,9 6.963,8
AFRICA 7.111,9 7.440,7 7.768,4 7.644,0 7.605,5 7.844,1 7.918,3 8.022,1 8.438,1 9.266,3 9.835,0
ASIA y
PACIFICO
7.375,1 7.606,9 7.726,8 7.683,6 7.613,3 7.936,2 7.876,8 7.899,5 7.832,1 7.890,2 7.999,8
TOTAL 68.102,2 69.889,1 72.241,3 73.608,4 72.373,1 74.941,3 74.736,2 74.382,4 77.091,4 80.198,4 81.087,5
Tabla B: Produccin mundial de petrleo. Fuente: http://www.bp.com
6
Produccin de hidrocarburos lquidos (miles de barriles diarios)

Por tipo
Ao

Pesado Ligero Superligero
2002

2174

847

157

2003

2425

811

135

2004

2458

790

135

2005

2387

802

144
2006

2244

831

180
2007

2119

846

197
Los datos del 2007 son el promedio hasta junio, el resto de los aos es el promedio anual.
Tabla C: Produccin de hidrocarburos lquidos en Mxico Fuente: www.pemex.com

Zonas productoras de petrleo en Mxico

En la actualidad las principales zonas productoras son el distrito noreste de
Reynosa, el distrito norte en Ciudad Madero, Tampico hasta Poza Rica, Tuxpan
y bano, la zona centro o cuenca del bajo Papaloapan y la sur, entre la planicie
de Coatzacoalcos, en las proximidades de Minatitln y Las Choapas, y el sur de
Tabasco y norte de Chiapas, as como la zona marina de Cantarell.

II.-Problemtica del uso del petrleo

Contaminacin atmosfrica por quema de hidrocarburos

La quema de los combustibles derivados del petrleo, as como la quema de
petrleo, genera gases como CO, CO
2
adems de ciertas cantidades de NO
x

y SO
x
, sustancias que reaccionan con el agua, y en cantidades suficientes
dan lugar a lluvias cidas, adems, cuando la combustin no es lo
suficientemente completa, se generan cantidades apreciables de
7
inquemados, hidrocarburos parcialmente oxidados que presentan un
potencial riesgo a la salud y un dao en el medio ambiente.

Contaminacin por derrames de petrleo

Los derrames de petrleo representan una amenaza para la flora y fauna
acutica, pero tambin para los seres humanos, pues daa ecosistemas de
los cuales depende la economa de ciertas zonas, o inclusive, su salud, que
se puede ver afectada a travs de la cadena alimenticia, y la liberacin de
ciertas sustancias en el medio ambiente.

Contaminacin por metales pesados en hidrocarburos

Es bien sabido que en el petrleo se pueden encontrar cantidades traza de
metales, inclusive, muchas veces se encuentran dentro de las estructuras
orgnicas, dando origen a compuestos organometlicos. Cuando un
combustible se quema y tiene esta clase de compuestos, los metales son
liberados al ambiente, donde se aaden en cantidades pequeas, pero de
manera continua, representando un riesgo latente en el medio ambiente.

III.- Determinacin de metales en petrleo
La determinacin de metales en petrleo puede tener dos fines de
importancia econmica y ecolgica:

Rastreo de contaminacin

Cada petrleo tiene un contenido definido de metales, as como relaciones
entre ellos bien identificadas, que bien pueden ser usadas como una "huella
digital que ayude a la clasificacin del petrleo. Con este tipo de anlisis,
relativamente fcil y rpido, se puede determinar cual, entre varias, es la
fuente de contaminacin de, por ejemplo, un derrame en medio del ocano.

Origen del petrleo
8
Por medio de la comparacin del contenido de metales y de ciertas
relaciones de concentracin entre metales bien definidas (V/Ni, por ejemplo),
se puede determinar el origen de cierta muestra de petrleo.

Imagen 1: Dos distintas muestras de petrleo.

9

NDICE

AGRADECIMIENTOS........................................................................................iii

DEDICATORIAS............................................................................................... iv

INTRODUCCIN.............................................................................................. v

CAPTULO 1
ASPECTOS GENERALES DEL CENTRO DE GEOCENCAS, UNAM.
1.1 Antecedentes del Centro de Geociencias............................................... 17
1.2 Misin...................................................................................................... 19
1.3 Visin........................................................................................................19
1.4 Objetivos...................................................................................................19
1.5 Clientes......................................................................................................20
1.6 Ubicacin ..................................................................................................20

CAPTULO 2
DEFNCN DEL PROYECTO
2.1 Antecedentes............................................................................................23
2.2 Definicin del problema.............................................................................23
2.3 Justificacin...............................................................................................24
2.4 Objetivos....................................................................................................24

CAPTULO 3
MARCO TERCO
3.1 Origen de hidrocarburos......................26
3.2 Metales pesados en hidrocarburos...................33
3.3 Horno de microondas (Digestor).....................47
3.4 Digestin de materiales para anlisis de metales.............56
10
3.5 Fundamentos de CP-MS.....................60

CAPTULO 4
DESARROLLLO DEL PROYECTO
4.1 Etapas en las que se planeo el desarrollo del problema...........................69
4.2 Desarrollo del proyecto..............................................................................70

CAPITULO 5
RESULTADOS Y CONCLUSONES
5.1 Resultados y sus anlisis..........................................................................82
5.2 Conclusiones..........................................................................................88
5.3 Recomendaciones......................................................................................90

CAPITULO 6
6.1 GLOSARO.....................................................................................................92
6.2 BBLOGRAFA.............................................................................................93

11

CAPTULO 1
ASPECTOS GENERALES DEL
CENTRO DE GEOCIENCIAS,
UNAM

CAPTULO 1

12
1.1 Antecedentes del Centro de Geociencias (CGEO-
UNAM)
El Campus Juriquilla de la UNAM es el resultado de un gran proyecto para
favorecer a la descentralizacin de las actividades de investigacin cientfica, de
educacin superior, de desarrollo tecnolgico y de formacin de recursos
humanos de alto nivel.

Figura 1: Entrada principal de la UNAM Campus Juriquilla.
Fuente: www.geociencias.unam.mx

En el Campus Juriquilla de la UNAM se pueden encuentrar el nstituto de
Neurobiologa (NB), Unidad de Neurodesarrollo y Unidad de Resonancia
Magntica, el Centro de Fsica Aplicada y Tecnologa Avanzada (CFATA), el
Centro de Geociencias (CGEO). Asimismo cuenta con un Centro Acadmico
Cultural (CAC), que consta de una Biblioteca Central, un Teatro-Auditorio con
13
capacidad para 380 personas, una Unidad de Docencia, una Unidad de
Seminarios y Cafetera.
El Centro de Geociencias (CGEO), pertenece al Subsistema de la nvestigacin
Cientfica de la UNAM y se ubica en el Campus UNAM de Juriquilla, Quertaro.
El Centro se cre el 1 de Abril de 2002, a partir de la "Unidad de nvestigacin en
Ciencias de la Tierra" (UNCT), que dependa de los nstituto de Geologa y el
nstituto de Geofsica de la UNAM. La Unidad se haba creado a mediados de
1996 y por primera vez se juntaba personal de dos diferentes nstitutos para
trabajar de manera interdisciplinaria.

Figura 2: Centro de Geociencias, UNAM Campus Juriquilla
Para fomentar la interaccin de los investigadores en los campos considerados
de mayor inters, el Centro de Geociencias tiene una estructura compuesta por
cuatro programas de investigacin, que son:
! Tectnica, Geologa Estructural y Sismologa.
! Magmatismo y Petrognesis.
! Geomagnetismo y Exploracin Geofsica.
! Geofluidos.
1.2 Misin
14
La misin del CGEO es ser un polo cientfico lder a nivel nacional y punto de
referencia internacional para la investigacin y la formacin de recursos
humanos de alto nivel en reas estratgicas de las Geociencias, que contribuya
a un mejor conocimiento del territorio nacional y al aprovechamiento de sus
recursos naturales y la proteccin del medio ambiente.

1.3 Visin

1.4 Objetivos
Los objetivos del Centro de Geociencias son siete y son los siguientes:
1. Realizar investigacin de alta calidad, cuyos resultados incidan en la solucin
de problemas cientficos y sociales, internacionales, nacionales y regionales, por
medio de trabajo interdisciplinario entre las diferentes ramas de la Ciencias de la
Tierra y con otras reas donde puedan existir temas de inters comn.
2. Fortalecer los lazos acadmicos con los institutos y centros afines de la UNAM
y del resto del pas, a travs de redes de investigacin sobre temas comunes,
as como del intercambio de estudiantes y posdoctorantes.
3. Colaborar estrechamente con las universidades de la regin central del pas,
para desarrollar proyectos de docencia a nivel Licenciatura y formacin de
personal especializado a nivel Posgrado.
4. ncrementar la colaboracin con instituciones de alto reconocimiento
internacional para mejorar el nivel de investigacin y posibilitar el intercambio
acadmico, especialmente de estancias de estudiantes e investigadores
visitantes.
5. Fortalecer los nexos de colaboracin con gobiernos de los estados vecinos,
entidades pblicas y empresas paraestatales en donde impactan las actividades
de investigacin del Centro.
15
6. Apoyar la difusin de las investigaciones en Geociencias a nivel nacional e
internacional a travs de la edicin de revistas cientficas arbitradas y medios
electrnicos, as como con la organizacin de congresos cientficos, foros de
discusin, etc.
7. Fomentar acciones y actividades de divulgacin cientfica en colaboracin con
entidades gubernamentales, universidades y organismos descentralizados,
insistiendo en acciones como la creacin de un Museo de la Ciencia con una
sala dedicada al Sistema Tierra, la articulacin de mecanismos de integracin e
investigadores del Centro en comits estatales y municipales dedicados a
diversos aspectos en los que tengan incidencia las Ciencias de la Tierra, la
participacin de investigadores en foros de divulgacin cientfica como televisin,
radio, prensa, libros, folletos, etc.
1.5 Clientes
En el Centro se llevan a cabo proyectos aplicados para la solucin de problemas
que afectan a las entidades estatales del centro del pas como lo son: estudios
de suelo, riesgos geolgicos (ssmico, volcnico, deslaves, agrietamientos,
fracturamientos, etc.), estudios de agua subterrnea, contaminacin de
acuferos, contaminacin de suelos, prospeccin (para rellenos sanitarios, vas
pblicas, infraestructura urbana, carreteras, etc.) y otros.

1.6 Ubicacin
El centro de geociencias se ubica en el estado de Quertaro, en Juriquilla, y se
encuentra a 8 km al norte de la ciudad de Quertaro
16

Figura 3: Ubicacin del Campus Juriquilla.

17

CAPTULO 2
DEFINICIN DEL PROYECTO

18
CAPTULO II

DEFINICIN DEL PROYECTO

2.1 ANTECEDENTES
Hoy en da vivimos en la era del petrleo, de eso no cabe duda, el petrleo y sus
derivados nos proveen de materias primas para telas, plsticos, combustibles,
solventes, y de una gran cantidad de compuestos orgnicos, de los cuales
depende en buena medida la industria.

Sin embargo, es necesario sealar, que la explotacin, la refinacin, e inclusive
muchos de los usos finales, tienen un impacto en el ambiente, adems de los
accidentes con petrleo o sus derivados, de los cuales, los derrames son muy
sobresalientes, debido al dao producido a los ecosistemas donde se produce el
derrame. Sin duda alguna, el tener una forma rpida y certera de identificar cada
tipo de petrleo, como si tuvieran "huellas digitales, es muy til, sobre todo en
situaciones donde hay ms de un posible responsable de un derrame petrolero.

2.2 DEFINICIN DEL PROBLEMA
En el mundo actual, donde es necesario equilibrar el consumo de recursos con el
cuidado del ambiente, es necesario contar con un tipo de tcnicas que permitan
identificar la fuente de contaminantes, en este caso, del derrame petrolero. Es
posible el uso de una tcnica para facilitar la identificacin de la fuente de
contaminacin?

Con este propsito, se desarrollar un mtodo de digestin de hidrocarburos del
petrleo para analizar su contenido de ciertos metales, cuyas concentraciones y
sus relaciones entre concentraciones, sern la "huella digital que nos permitir
distinguir una muestra de petrleo de otra.

2.3 JUSTIFICACIN
19
El anlisis en el contenido de metales en los hidrocarburos del petrleo, es una
fuente de informacin para diversos campos de la ciencia, con distintas
aplicaciones. Con fines ambientales, se puede hacer un monitoreo de la cantidad
de metales dentro del petrleo, as como en sus derivados. Tambin en el rea
ambiental, con el desarrollo de este mtodo, se puede usar la informacin del
contenido de mtales y sus relaciones, como las "huellas digitales del petrleo,
que nos permiten identificar la fuente de un derrame petrolero as como la
cantidad de metales pesados que este que libera en el ambiente.

Del mismo modo, resulta til en geologa y en especial en geoqumica, pues
permite correlacionar el tipo de compuestos orgnicos presentes en el petrleo,
segn la cantidad de metales presentes y las relaciones ya establecidas para su
caracterizacin, todo por medio de este mismo anlisis, que es relativamente
rpido, una vez preparada la muestra previa digestin.

2.4 OBJETIVOS

Objetivo general:
Establecer un mtodo de digestin total de hidrocarburos del petrleo en un
digestor a base de microondas, para su posterior anlisis de metales pesados
(V, Ni, Co, Fe, Zn, Cr, Mn) por un mtodo espectroscpico (CP-MS).

Objetivos particulares:
! Medir la densidad de diversos tipos de petrleo.
! Efectuar digestiones a diversas temperaturas, tiempos, presiones y con
distintos reactivos, para determinar cual es la ptima.
! Determinar las concentraciones de metales en un material de referencia
certificado, de matriz similar, y compararlas con los valores reportados en
su certificado, lo que nos permitir conocer la exactitud del mtodo de
digestin.

20

CAPTULO 3
MARCO TERICO

21
CAPTULO 3

3.1 Origen de Hidrocarburos
3.1.1 Gnesis del petrleo
La cuestin de la formacin del petrleo ha sido durante mucho tiempo un tema
de investigacin de inters. Se sabe que la formacin del petrleo esta asociada
al desarrollo de rocas sedimentarias, depositadas en ambientes marinos o
prximos al mar, y se cree que es el resultado de procesos de descomposicin
de organismos de origen vegetal y animal que en tiempos remotos quedaron
incorporados en esos depsitos
1
.

3.1.2 Teora Orgnica
Las teoras originales, en las que se atribuy al petrleo un origen inorgnico,
propuestas por Berthelott y Mendeleyev, han quedado descartadas, he aqu
algunas de las reacciones supuestas:

Actualmente, existen varias teoras sobre la formacin del petrleo. Sin
embargo, la ms aceptada desde la dcada de 1980 es la teora orgnica. Esta
teora propone que el petrleo se origin a partir de restos animales y vegetales
(incluyendo algas microscpicas) acumulados en el fondo de las lagunas y en el
curso inferior de los ros, es decir en ambientes prximos al mar. Cabe destacar
22
que el origen sigue siendo una cuestin de controversia, pues algunas teoras
actuales siguen atribuyendo al petrleo un origen inorgnico. Segn la teora
orgnica, esta materia procedente de seres vivos, se cubri gradualmente con
capas de diversos sedimentos, al abrigo de las cuales, en determinadas
condiciones de presin, temperatura y al tiempo suficiente, dieron origen a los
diversos hidrocarburos, mezclados con pequeas cantidades de azufre (S),
oxgeno (O), nitrgeno (N), y trazas de metales pesados como hierro (Fe),
cromo (Cr), nquel (Ni), cobalto (Co) y vanadio (V), cuya mezcla constituye el
petrleo crudo
1
.

As, el petrleo esta constituido por una mezcla de hidrocarburos, es decir,
compuestos que contienen en su estructura molecular carbono e hidrgeno y
algunas otras sustancias en cantidades traza.

El nmero de tomos de carbono y la forma en que estn colocados dentro de
las molculas de los diferentes compuestos proporciona al petrleo diferentes
propiedades fsicas y qumicas.

As se tiene que, a temperatura y presin ambientales (es decir, 298,15 K y 1
atm), los hidrocarburos compuestos por uno a cuatro tomos de carbono son
gaseosos, los que contienen de 5 a 20 son lquidos, y los de ms de 20 son
slidos
1
.

El petrleo crudo vara mucho en su composicin, lo cual depende del tipo de
yacimiento de donde provenga, pero en promedio se puede considerar que
contiene entre 83 y 86% de carbono y entre 11 y 13% de hidrgeno
1
.

Mientras mayor sea el contenido de carbn en relacin al del hidrgeno, mayor
es la cantidad de productos pesados que tiene el crudo. Algunos crudos
contienen compuestos hasta de 30 a 40 tomos de carbono
1
.
23
3.1.3 Principales componentes qumicos del petrleo
El petrleo est constituido por una mezcla de compuestos qumicos, que son
clasificados en funcin de sus caractersticas fsicas y qumicas. Los
componentes qumicos del petrleo son principalmente de las series de las
parafinas (alcanos), isoparafinas (isoalcanos), olefinas (alquenos), compuestos
aromticos (familia del benceno), naftenos (cicloalcanos)
4
, adems de los
derivados del azufre, oxgeno y nitrgeno
2,
. A continuacin se muestran algunas
imgenes que ejemplifican algunos de los compuestos qumicos presentes en el
petrleo, de las siguientes series; parafinas, isoparafinas, olefinas, compuestos
aromticos y naftenos:

Figura 1.1: Compuestos parafnicos.
Fuente: www.imp.mx/petrleo/composicin

Figura 1.2: Compuestos isoparafnicos.
Fuente: www.imp. mx/petrleo/composicin

24

Figura 1.3: Compuestos olefnicos.

Figura 1.4: Compuestos aromticos.

Figura 1.5: Compuestos naftenos.

25
Resulta necesario indicar que estas imgenes no pretenden mostrar todos los
compuestos qumicos existentes en cada petrleo, solo muestran algunos de los
compuestos abundantes con fines ilustrativos. Las siguientes imgenes
muestran algunos los compuestos orgnicos representativos derivados del
azufre (S), el oxgeno (O) y nitrgeno (N), presentes en el petrleo, en el caso de
los pirroles, compuestos orgnicos con petrleo se ver mas adelante que son
importantes en la comprensin de la localizacin de ciertos metales dentro de las
molculas orgnicas del petrleo.

Figura 1.6: Compuestos derivados del azufre

Figura 1.7: Compuestos derivados del nitrgeno.

26

Figura 1.8: Compuestos derivados del Oxgeno.

3.1.4 Distribucin

El petrleo no se encuentra distribuido en el subsuelo de forma uniforme, son,
por lo menos, cuatro factores
2
los que influyen en su acumulacin en
determinada zona:
1. Debe existir una roca permeable de forma tal, que bajo presin, el
petrleo pueda moverse a travs de los poros microscpicos de la roca.
2. La presencia de una roca impermeable, que evite la fuga del aceite y gas
hacia la superficie.
3. El yacimiento debe comportarse como una trampa, ya que las rocas
impermeables deben encontrarse dispuestas de tal forma que no existan
movimientos laterales de fuga de hidrocarburos.
4. Debe existir material orgnico suficiente y necesario para convertirse en
petrleo por el efecto de la presin y temperatura que predomine en el
yacimiento.

27
3.1.5 Tipos de petrleo y su clasificacin
En realidad, existe una gran cantidad de maneras de clasificar el petrleo, y
estas clasificaciones son tiles para la toma de decisiones en el proceso de
exploracin, produccin y refinacin.
Las curvas de destilacin TBP (del ingls "true boiling point, temperatura de
ebullicin real) distinguen a los diferentes tipos de petrleo y definen los
rendimientos que se pueden obtener de los productos por separacin directa,
adems, se les puede usar como una forma de clasificar los distintos tipos de
petrleo
3
.
Por ejemplo, mientras que en el crudo stmo se obtiene un rendimiento directo
de 26% en volumen de gasolina, en el Maya slo se obtiene 15.7%
2
.
La industria mundial de hidrocarburos lquidos clasifica el petrleo de acuerdo a
su densidad o grados API (parmetro internacional del nstituto Americano del
Petrleo, que diferencia las calidades del crudo).

Tabla 3.1: Clasificacin del petrleo en base a su densidad
Aceite crudo
Densidad
( g/ cm3)
Densidad
grados API
Extrapesado >1.0 10.0
Pesado 1.0 - 0.92 10.0 - 22.3
Mediano 0.92 - 0.87 22.3 - 31.1
Ligero 0.87 - 0.83 31.1 - 39
Superligero < 0.83 > 39

28
En Mxico, se exportan tres variedades de petrleo crudo, la tabla 1.4.2 los
muestra y reporta sus grados AP y sus contenidos porcentuales en masa de
azufre:
Tabla 3.2: Tipos de petrleo mexicanos

3.2 Metales Pesados en Hidrocarburos

La mayor parte de los elementos qumicos conocidos son metales.
Qumicamente, un metal es una sustancia que tiende a ceder su o sus
electrones del ltimo orbital, para alcanzar una configuracin electrnica ms
estable. Al ceder su electrn, el metal adquiere una carga positiva, es decir,
tienden a formar cationes.

Los metales se encuentran en el medio ambiente; en la atmsfera, suelos, aguas
e inclusive, en los seres vivos, aunque normalmente en bajas concentraciones.
Los metales pesados se definen como aquellos que tienen una densidad de al
menos cinco veces la del agua, (la densidad del agua es de aproximadamente
5000 kg/m
3
a 1 atm de presin y 4 !C de temperatura). Ejemplos de ellos son:
plomo (Pb), zinc (Zn), cadmio (Cd), nquel (Ni), cromo (Cr), vanadio (V), cobre
(Cu), hierro (Fe), cobalto (Co), entre otros. A continuacin, se examinan algunas
caractersticas fsicas y qumicas de determinados metales pesados:

Itsmo:
Ligero con densidad de 33.6 grados AP y 1.3% de azufre en peso.
Maya:
Pesado con densidad de 22 grados AP y 3.3% de azufre en peso.
Olmeca
Superligero con densidad de 39.3 grados AP y 0.8% de azufre en peso.
29
! Cromo (Cr): El cromo es un metal con una densidad de 7.14 g/cm
3
, con
un punto de fusin de 1900 !C, y tiene dos estados de oxidacin, el
trivalente (3+) y el hexavalente (6+). El cromo tiene una concentracin en
la litsfera de 69 g/g
3
, concentracin alta si consideramos las
concentraciones de otros metales pesados. El cromo se presenta en
forma natural en el mineral cromita, tambin en otros minerales, donde
sustituye a los iones Fe
3+
y Al
3+
. Sus principales fuentes antropognicas
son la industria metalrgica, y la combustin de carbn y de residuos
municipales.
! Nquel (Ni): Es un metal con un punto de fusin de 1455 !C y una
densidad de 8.9 g/cm
3
. Es un buen conductor trmico, altamente dctil y
maleable. La concentracin de nquel en la litsfera es de 55 g/g
3
. Las
emisiones de nquel a la atmsfera por causas antropognicas
constituyen el 65% de todas las fuentes de emisin totales, y figuran entre
ellas la quema de combustibles fsiles, la incineracin de desperdicios y
la produccin de los metales no frreos
4
.
! Cobre (Cu): Tiene una densidad de 8.94 g/cm
3
, y un punto de fusin de
1356 !C, adems, es relativamente abundante en la litsfera, pues tiene
una concentracin de aproximadamente 39 g/g
3
. Aunque es
considerado un micronutriente esencial para la mayora de los organismos
acuticos, en concentraciones tan bajas como 10 g/L se le considera
txico
5
.

Algunos metales son necesarios en la reacciones metablicas y catablicas de
los organismos vivos, por lo que se consideran micronutrientes, es decir, que se
requieren como nutrientes en cantidades muy pequeas.

En la figura 3.3, de la tabla peridica, se muestran los elementos qumicos segn
su requerimiento en organismos vivos, aqu es posible observar que algunos
metales como manganeso, molibdeno, cobre y zinc son considerados
micronutrientes. Un hecho interesante, es que de los diez elementos mas
30
abundantes en la tierra, seis se consideran macronutrientes (H, Mg, K, Ca, C, O),
es decir, estn presentes en los seres vivos en concentraciones relativamente
altas.

H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg

Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr No Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd n Sn Sb Te Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os r Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Na Los diez elementos mas abundantes en el suelo
Cl Elementos micronutrientes
P Elementos macronutrientes
Li Elementos menos importantes
Ni Elementos potencialmente txicos
Cu Micronutrientes potencialmente txicos (solo a ciertas concentraciones)
Figura 3.3: Elementos qumicos clasificados segn sus requerimientos en seres
vivos.
Fuente: Biogeochemical cycles and processes leading to changes in mobility of chemicals in
soils. Dean Hesterberg. Agriculture, Ecosystems and Environment 67 (1998) 121133

La presencia de metales pesados en el medio ambiente tiene una gran cantidad
de razones, sin embargo, es posible englobarlas en dos grandes, por motivos
antropognicos y naturales.

3.2.1 Antropognicos.

Los factores de origen antropognico son aquellos donde los metales pesados
son emitidos al ambiente por causas de actividad humana. Hay un sinnmero de
formas en que estos metales son introducidos al ambiente por el ser humano,
como la emisin a la atmsfera de plomo (Pb) por medio de combustibles con
tetraetilo de plomo ((C
2
H
5
)
4
Pb), o a suelos por medio de la explotacin minera y
31
fundicin, o en menor grado, al aadirle pesticidas o fertilizantes con bajos
niveles de metales pesados, pero que se aaden de forma peridica a los
suelos
1
.

Sin embargo, las dos formas principales de incorporar los metales pesados de
fuentes antropognicas en aire, suelos, sedimentos y aguas, son el transporte
por aire (atmosfrico) y por agua (fluvial)
3
.

nclusive, ciertos metales pesados en la atmsfera, estn asociados con ciertos
procesos
6
, ente estos procesos de origen antropognico, por ejemplo Ca, Mg y
Mn, indican la presencia de materiales de construccin Al, K, Ti y Mn indican la
presencia de polvo arrastrado por el viento.

Concentraciones altas de plomo (Pb), son un reflejo de las emisiones de los
vehculos, que como ya se coment, emitan el tetraetilo de plomo.

Las concentraciones de Cd, Mn, Ni y Zn pueden ser atribuidas a procesos
pirometalrgicos. Asimismo, la quema de desperdicios municipales, de madera y
carbn, es otra fuente antropognica de metales pesados en el ambiente
6
.

El que los contaminantes, entre ellos los metales pesados, sigan una trayectoria
como la de los ciclos geoqumicos al incorporarse al medio ambiente, muestra la
forma en que se dispersan y llegan a estar presentes en distintos sitios, desde
aguas subterrneas, hasta seres vivos.

Un detalle importante es que cuando se hallan disueltos en su forma inica es
muy fcil su movilizacin, pues pueden ser adsorbidos por los suelos, pueden
seguir su viaje en las aguas, llegar a formar parte de los seres vivos, o inclusive,
entrar a la atmsfera.

3.2.2 Naturales.
32

En la naturaleza, los metales pueden provenir principalmente de rocas,
emisiones volcnicas, e inclusive material extraterrestre (meteoritos). Aunque los
metales se encuentran en casi todo tipo de rocas, se les puede hallar en
mayores concentraciones en las rocas gneas.

Los metales pesados son llevados a la superficie de forma natural,
especialmente por actividad volcnica, despus son liberados por medio de
procesos de intemperismo (meteorizacin) y erosin, o disueltos y arrastrados en
ros y arroyos, en forma de cationes, y terminan depositndose en los
sedimentos, donde se adhieren a las rocas del sedimento para comenzar el
ciclo de nuevo.
Los materiales que forman la corteza de la Tierra, lo que incluye los metales
pesados, pueden cambiar a travs del tiempo, de especie qumica, e inclusive,
ciertas transformaciones fsicas y qumicas pueden dar origen a un cambio de un
tipo a otro tipo de roca.
Pueden inclusive, completar un ciclo a travs de las tres principales categoras
de rocas, a esto cabe aadir que el cambio de su forma, tambin interviene en el
aumento o disminucin de las concentraciones de metales pesados en el medio
ambiente.
Por ejemplo, una roca gnea, proveniente de un volcn, puede ser intemperizada
y sus fragmentos transportados en forma de sedimento hasta un sitio en donde
se depositen y sean sepultados.
Una vez que los sedimentos se han endurecido o litificado, se puede considerar
al material como una roca sedimentaria.
Si la roca sedimentaria es sometida a altas presiones y temperaturas, puede
presentar transformaciones minerales y de textura que la conviertan en una roca
metamrfica.
33
En ciertos casos, cuando la temperatura de metamorfismo es suficientemente
alta, la roca puede llegar a fundirse y producir magmas.
La subida del magma y su posterior solidificacin, completaran el ciclo de las
rocas en la corteza, pues se obtiene de nuevo una roca gnea
7
.
En la figura 3.2, es posible notar que la formacin y la transformacin de las
rocas, se da mediante ciertos procesos definidos, que de forma constante se
llevan a cabo en la naturaleza.
El ciclo de las rocas est ntimamente relacionado con la presencia de metales
en el ambiente por causas naturales, sobre todo en el caso de las rocas gneas.

34
Figura 3.2: Ciclo de las rocas.
Fuente: web.educastur.princast.es

En la tabla 3.2 se consideran cuales son los procesos de formacin y la
clasificacin de las rocas en base a ellos, como se puede notar, las rocas y su
origen estn ntimamente relacionadas con los procesos de distribucin de
elementos qumicos en el ambiente.

Tabla 3.2: Procesos de formacin de los distintos tipos rocas y sus nombres.
Tipo de
roca
Proceso que la
origina
Ejemplos
gnea Cristalizacin.
ntrusiva: granito.
Extrusiva: basalto.
Sedimentaria
Litificacin:
a) erosin, acarreo y
depositacin.
b) compactacin y
cementacin.
Limonita, lutita, arenisca,
caliza, carbn mineral.
Metamrfica
Metamorfismo: presin
y calentamiento.
Gnaises, mrmol,
pizarra.
35

Las rocas gneas se originan por medio del proceso de cristalizacin en el caso
de las rocas gneas intrusivas, el material fundido, al enfriarse a diferentes
velocidades, da como origen distintos tipos de cristales, cuanto menor sea la
velocidad de enfriamiento, mayor ser el tamao de los cristales formados, a
velocidades de enfriamiento mayores, se obtienen materiales vtreos, amorfos,
en vez de materiales cristalinos, este es el caso de las rocas gneas extrusivas,
donde se crean vidrios. En las rocas gneas es comn encontrar metales, tales
como Pb, Ag, Au, o Zn.

3.2.3 Clasificacin de Goldschmidt y distribucin de metales pesados

La distribucin de los metales en el ambiente esta en funcin a ciertas
propiedades del metal, como son su radio inico, su carga, su solubilidad en
agua etc.

En un mineral dado, dos iones aluminio Al
+3
, pueden ser sustituidos por un ion
silicio y un ion magnesio Si
+4
Mg
+2
, como es posible notar, la neutralidad
elctrica se mantiene (3*2=4+2=6), y los radios inicos son similares, por
ejemplo, el ion magnesio Mg
+2
puede sustituir al ion hierro () Fe
+2
o al ion nquel
Ni
+2
, pues el radio inico del magnesio, hierro y nquel es, respectivamente, 0.72
, 0.61 , 0.69 , como podemos ver, son radios inicos similares
8
.

Sin embargo, no en todos los casos es energticamente viable
8
este intercambio
inico, pues en ocasiones, un radio inico muy grande dificulta el intercambio de
iones dentro de las estructuras del compuesto, por lo que usualmente no se
lleva a cabo.

36
Los elementos qumicos, debido a estos y otros factores, se distribuyen en la
naturaleza de forma irregular, de modo que es posible encontrar concentraciones
altas de cierto elemento en un medio dado.

Este fenmeno fue estudiado por Goldschmidt en 1954
2
. El agrup los
elementos segn el medio en que ms se presentan, as, los elementos
siderfilos se pueden encontrar en el ncleo terrestre, los calcfilos son los que
tienden a formar sulfatos, los litfilos, aquellos que se encuentran con el silicio y
los atmfilos, aquellos que se encuentran en la atmsfera. Los elementos as
clasificados, presentan un comportamiento geoqumico muy similar, inclusive hay
elementos que presentan caractersticas de ms de un grupo
2
.

Aunque actualmente hay sistemas de clasificacin geoqumica ms recientes, se
sigue usando la clasificacin de Goldschmidt, as como su terminologa
8
. En la
figura 3.3 se muestra la tabla peridica de los elementos qumicos, con cada
elemento indicando su grupo segn la clasificacin de Goldschmidt
2
.

Figura 3.3: Clasificacin de los elementos de Goldschmidt.
37

Esta clasificacin, permite comprender que no todos los elementos, entre ellos
los metales pesados, tienen un mismo comportamiento. No todos los metales
son igual de reactivos, al mismo tiempo, su reactividad es mayor al encontrarse
en forma de iones. Como iones, pueden incorporarse a minerales slidos
mediante varios procesos, entre ellos:

! Adsorcin especfica y no especfica
! Co-precipitacin
! Precipitacin por separado de xidos e hidrxidos
Adems, es comn encontrar metales en los sedimentos de cuerpos de agua,
de modo que pueden ser usadas como un registro histrico de la presencia
de metales pesados debido a causas antropognicas
3
. En la tabla es posible
observar las concentraciones de ciertos metales pesados en distintos tipos de
aguas, suelos y rocas de forma natural.

Tabla 3.3: Niveles de metales pesados en sedimentos, suelos, y aguas.
Fuente: Adaptado de Heavy metals in the environment- Historical trends. E. Callender. US
Geological survey, Westerly, R, USA.
Metal pesado ( g/L)
Material Pb Zn Cd Cr Cu Ni Referencias
Corteza 14.8 65 0.10 126 25 56 Wedepohl (1995)
Granito 18,17 40,50
0.15,
0.13
20, 10 15,20 8, 10 Adriano (1986)
Basalto 8,6 100,105 0.2, 0.2
220,
117
90, 87 140, 130 Drever (1988)
Esquisto

23,20 100,95 1.4, 0.3 120, 90 50, 45 68, 68 Drever (1988)
Arenisca

10,7 16,16 < 0.03 35, 35 2, 2 2, 2 Drever (1988)
Caliza 9,9 29,20
0.05,
0.03
10, 11 4, 4 20, 20 Drever (1988)
Suelos(general)

19 60 0.35 54 25 19 Drever (1988)
Suelos (mundo)

30 66 0.06 68 22 22 Adriano (1986)
Suelos, UK 74 97 0.8 41 23 25
Kabata-
Pendias(2000)
12 57 0.27 - 30 24 Alloway(1995)
38
Suelos, USA
Sedimentos de
arroyo
51 !28 132 67
1.57
1.27
67 24 3913 44 19 Alloway(1995)
Sedimentos de
lago
22 97 0.6 48 34 40
Varias fuentes*
Arcilla de
profundidades
marinas
80 170 0.4 90 250 230 Li (2000)
Arroyos

1 30 0.01 1 7 2 Drever (1988)
Ocano

0.03 2 0.05 0.2 0.5 0.5 Drever (1988)
* Dunnette (1992), Aston et al. (1974), Presley et al. (1980), Olade (1987), Mantei and Foster (1991),
Zhang et al. (1994), Osintev (1995), Chiffoleau et al. (1994), Borovec et al. (1993), Gocht et al. (2001).

3.2.4 Interaccin agua / roca

Las rocas, los suelos y el agua son los elementos naturales que constituyen el
medio geolgico. El agua fluye a travs de suelos y rocas, y a su paso va
transportando o depositando una gran cantidad de sustancias. La interaccin
agua / roca consiste, bsicamente, en dos procesos fisicoqumicos, la adsorcin
/ desorcin y la precipitacin / disolucin.

! Adsorcin / desorcin: La adsorcin es la remocin de las especies
disueltas de la solucin debido a su atraccin hacia la superficie de un
compuesto slido, la desorcin es el proceso inverso, es decir, la
liberacin de las especies de la superficie hacia la solucin. La sustancia
adsorbida se denomina adsorbato, y se une a la superficie de la sustancia
adsorbente. Las fuerzas de unin que interactan no son de tipo qumico,
an as, la adsorcin se clasifica en dos tipos, la fisisorcin, con fuerzas
de atraccin an menores a las del segundo tipo, la quimisorcin.

! Precipitacin / disolucin: La disolucin en la interaccin agua / roca se
da cuando un mineral se pone en contacto con agua, el agua disolver
una parte hasta alcanzar un equilibrio con el mismo, si la concentracin
del mineral es superior a al que requiere el agua para alcanzar el
equilibrio, entonces parte del mineral precipitar, tratando de alcanzar de
39
nuevo el equilibrio, pero en sentido inverso. Algo interesante, es que
cuando la disolucin se satura y se precipita, se da un proceso de
disolucin-precipitacin constante, pero predominando la precipitacin.

Estos fenmenos que se dan en la naturaleza, contribuyen en gran manera al
transporte y acumulacin de metales pesados en distintas partes del ambiente,
entre ellos, en los seres vivos, suelos y en las rocas sedimentarias, donde
generalmente se encuentra el petrleo.

3.2.5 Metales pesados en hidrocarburos (Petrleo)

Las secciones anteriores ilustran como los metales pueden llegar a estar,
aunque en cantidades traza, en el petrleo, por medio de distintos procesos
geoqumicos, pues el contenido de metales, as como de otros elementos como
azufre (S) en el petrleo crudo, suele atribuirse a las rocas donde estaba
depositado
9
.

Existen ciertos factores que controlan la presencia de determinados metales en
los sedimentos orgnicos

algunos de los factores principales son:

! Potencial redox (Eh)
! Actividad del ion hidrgeno (pH).

El potencial redox, permite saber en que estado de oxidacin se encuentra el
metal, es decir, su disponibilidad, mientras que el pH influye en la solubilidad que
tendr, y por tanto, en su movilidad. Ambos factores se conjugan y contribuyen a
la presencia de metales pesados en los hidrocarburos.

Otro factor que influye en su disponibilidad, es el tamao del radio inico.

Un detalle interesante acerca de los metales pesados en los hidrocarburos del
petrleo, es que se encuentran formando compuestos organometlicos, en el
40
caso del nquel y el vanadio, muchas veces se les encuentra formando
complejos organometlicos de tetrapirrol, lo cual se debe a tres factores
9
:

! Su disponibilidad en la naturaleza como cationes divalentes.
! Su pequeo radio inico.
! Su configuracin electrnica.

El radio inico del vanadio (V
2+
) es de 0,88 , y el del nquel (Ni
2+
) es de 0,69 ,
pero existen otros metales con radios inicos y cargas parecidas que se pueden
encontrar tambin en el petrleo en forma de compuestos heterocclicos, en este
caso, tetrapirroles, como el hierro (Fe
2+
), con radio inico de 0,74 , el cobalto y
el cobre (Co
2+
, Cu
2+
), ambos con radio inico de 0,72 .

Son las condiciones anaerbicas, las que favorecen la preservacin de los
tetrapirroles, es decir, en condiciones reductoras, con un potencial redox (Eh)
usualmente inferior a 0 volts.

Gracias al uso de diagramas Eh-pH es posible notar que el cromo y el titanio no
pueden formar enlaces con los tetrapirroles, y que el cobre solo forma dichos
enlaces bajo condiciones oxidantes.

Un dato general es que a menor radio inico, mayor es la afinidad del metal a
formar enlaces con el tetrapirrol.

Algo que debe de destacarse, es que algunos tetrapirroles se pueden encontrar
en la materia viva, como la clorofila y la hemina, que es el pigmento rojo de la
sangre.

Algunos autores
9,11
creen que estos compuestos heterocclicos dentro de la
materia viva son los precursores de los tetrapirroles en el petrleo.

41
ndependientemente de su origen, es importante destacar que el contenido de
metales pesados en un petrleo puede ser muy til al tratar de determinar su
origen.

3.3 Horno de microondas (Digestor).

Las microondas son, al igual que la luz, ondas electromagnticas. Una onda se
define como una sucesin de mximos y mnimos que va avanzando por el
espacio.

Figura 3.4: Las partes de las ondas
Fuente: www.cientec.or.cr/.../radiaciones/espectro.jpg

A la distancia entre dos crestas (mximos), o dos valles (mnimos) se le llama
longitud de onda. A la cantidad de ondas que avanzan por unidad de tiempo se
le denomina frecuencia, y a la altura del valle a la cresta se le conoce como
amplitud de onda.

En el caso de una onda electromagntica, eso que oscila y avanza son campos
elctricos y magnticos. Las microondas tienen una longitud de onda entre 1
milmetro y unos 30 centmetros.

42

En la figura 3.5, se presenta el espectro electromagntico, en esta figura
podemos es posible localizar donde se encuentran las microondas en funcin a
su longitud de onda.

Figura 3.5: Espectro electromagntico
Fuente: www.ayerpm.cl/myfiles/cq/espectro.jpg

Actualmente, se le han dado muchas aplicaciones a las microondas, pero en
especfico, se analizar la aplicacin que se les ha dado en el uso de digestores
de microondas y su utilidad en la preparacin de muestras (digestin) para su
posterior anlisis.

43
En la figura 3.6 es posible apreciar las partes de un digestor de microondas. El
principio de funcionamiento es el mismo que el del horno de microondas
domstico.

Figura 3.6: Partes de un horno de microondas
Fuente: www.fq.uh.cu/.../conf9archivos/image002.gif

En los hornos de microondas, las ondas se generan con un dispositivo
llamado magnetrn: un aparato que produce microondas de gran potencia. El
magnetrn es un diodo termoinico, que tiene un nodo y un ctodo
calentados directamente. Cuando el ctodo se calienta, los electrones se
liberan y son atrados hacia el nodo que est compuesto de un nmero impar
de pequeas cavidades, cada una de esas cavidades se comporta como un
circuito sintonizado, mientras que el espacio entre ellas se comporta como un
capacitor.

Al paso de los electrones a travs de los espacios de las cavidades se induce
una pequea carga en el circuito sintonizado, as se produce una oscilacin
44
contina, hasta que esta alcanza una gran amplitud y es sacada del nodo
por medio de una antena.

La gua de ondas es un canal de seccin rectangular construido con metal
laminado. Sus paredes reflectoras permiten la transmisin de las microondas
desde el magnetrn hasta la cavidad del horno.

Las paredes reflectoras de la cavidad de microondas son necesarias para
prevenir fugas de la radiacin y para incrementar la eficiencia del
calentamiento.

Figura 3.7: Vista de un magnetrn
Fuente: www.gallawa.com

El calentamiento por microondas se puede dar por medio de dos fenmenos:

! Rotacin del Dipolo
! Conduccin nica

45
A continuacin se explican mas a detalle ambos fenmenos y como influyen en
el calentamiento de un cuerpo.

3.3.1 Rotacin del Dipolo

Las microondas, como toda onda electromagntica, se constituyen de un campo
magntico y un campo elctrico oscilantes que ejercen una fuerza sobre las
cargas elctricas de la materia, y aunque las molculas de una sustancia son
elctricamente neutras, muchas molculas, como la del agua, son polares, es
decir, sus cargas estn distribuidas en diferentes extremos de la molcula, tienen
un extremo positivo y el otro negativo.

As, la onda, que cambia de carga al avanzar, empuja los extremos
elctricamente cargados de las molculas, haciendo que stas tiendan a girar y
golpearse entre ellas violentamente, lo que se traduce en un aumento de
temperatura, a mayor polaridad, menor exposicin a las microondas se requiere
para que se caliente la sustancia formada por dichas molculas.

Es necesario recordar que la temperatura se define como la energa cintica
media de las molculas, as, al incrementarse el movimiento de las molculas,
aumenta la temperatura.

Un hecho que es necesario enfatizar es que las molculas de otros materiales
que no son polares, no se calientan, pues no experimentan dicha rotacin.

3.3.2 Conduccin Inica

Al igual que en la rotacin dipolar, el fenmeno de conduccin inica se da por
diferencias de cargas.

46
En una solucin, un soluto inico, una sal por ejemplo, se encuentra ionizada, es
decir, disociada en aniones y cationes en un proceso denominado solvatacin,
debido a las cargas de las molculas del solvente, generalmente agua, que
logran separar las redes inicas.

Los aniones y los cationes, al ser expuestos a las microondas se ven afectados
por un ciclo continuo de atraccin-repulsin, debido al cambio de polaridad de
las ondas, que los obligan a vibrar, y por tanto, a elevar la temperatura de la
sustancia que forman.

3.3.3 Diferencias con el calentamiento convencional

Como es posible notar, la diferencia entre el calentamiento de un horno en forma
convencional, al calentamiento en un horno de microondas, es el principio
empleado para calentar la muestra. Mientras que de forma tradicional el
calentamiento es por conveccin, en microondas es por radiacin.

3.3.4 Interaccin de los materiales con las microondas

Existen tres tipos de reaccin de los materiales ante las microondas y se
pueden clasificar en base a ello, en:

" Reflectivos: Como los metales, que reflejan las microondas y no se
calientan.
" Transparentes: Son materiales que no se calientan, pues la energa de
las microondas, pasa a travs de ellos.
" Absorbentes: Estos materiales absorben la energa de las microondas y
se calientan.
47

Figura 3.8: Interaccin de los materiales con el microondas
Fuente: www.fq.uh.cu/.../conf9archivos/image002.gif

3.3.5 Uso de las microondas en digestin de muestras

El uso de las microondas en la descomposicin de muestras orgnicas e
inorgnicas, fue propuesto a mediados de los aos setentas del siglo XX
1
. Una
de las grandes ventajas del uso de las microondas en comparacin con
mtodos convencionales de digestin de muestras es, sin duda, la rapidez
alcanzada en la cintica de la reaccin de las muestras con las sustancias de
digestin, generalmente cidos.

De esta manera, algunas muestras de difcil digestin, que antes necesitaban
horas para descomponerse completamente, pueden llegar a digerirse en el
horno de microondas en tan solo cuestin de minutos.

48

Figura 3.9: MARS-Xpress, Sistemas de Reacciones Aceleradas por Microondas (CEM
Corp., Matthews, NC)

Sin embargo, la rapidez es solo una de las ventajas que tiene un digestor de
microondas para digerir muestras en comparacin a los mtodos tradicionales,
como lo son el calentamiento en placa y por flama, es decir, sistemas abiertos,
he aqu otras ventajas:

! No rompe enlaces qumicos
! Es radiacin no ionizante (no causa daos cromosmicos)
! Permiten digerir muestras de elementos voltiles, al ser cerrado el vaso
(Hg, As, Te, Sn etc.)
! Contribuye a la precisin en el anlisis, pues se somete a condiciones
semejantes y controladas a todas las muestras

Otra ventaja de este procedimiento, estriba en las altas temperaturas de trabajo
que pueden ser alcanzadas. Mientras que en los sistemas abiertos estas
49
temperaturas son limitadas por el punto de ebullicin de la solucin cida, las
temperaturas en la gama de 200 a 260 C se pueden alcanzar tpicamente en
recipientes sellados de digestin, como consecuencia del aumento en la presin,
al ser la digestin a volmen constante. Esto da lugar a una aceleracin de la
cintica de la reaccin, permitiendo que las reacciones de la digestin sean
realizadas en menos tiempo. Adems, algunos digestores de microondas
cuentan con vasos que les permiten alcanzar altas presiones.

Obviamente, tanto la temperatura como la presin son constantemente
verificadas, usualmente por el mismo equipo, esto es, para no exceder la
temperatura y presin especificadas, y para mantener en condiciones seguras el
equipo. En la tabla 3.4 se reportan un conjunto de muestras de diferentes
matrices y sus tiempos de digestin en microondas a la temperatura especificada
y con las sustancias indicadas.
Tabla 3.4: Aspectos de digestin de muestras en microondas de diversas matrices
Fuente: www.tecnologa-aplicada.com

Matriz
Cantidad de
muestra cido Temperatura
Tiempo
de
digestin
Celulosa / Almidones 500mg HNO
3
160
0
C 25 min.
Hojas / Grano 500mg HNO
3
/HF 190
0
C 30min.
Tejido fino / pelo /
sangre 50-250mg HNO
3
170-190
0
C 25min.
Grasas / Aceites 700mg HNO
3
(H
2
O
2
) 180-210
0
C
30-
40min.
Plsticos 700mg HNO
3
/H
2
SO
4
180-210
0
C
45-
60min.
Carbn / Coque 250mg HNO
3
,HF, H
2
SO
4
200-240
0
C
45-
60min.
Piedra 1000mg HF/HCl/HNO
3
180-200
0
C 30min.
Cermica / xidos 500mg HF/HCl/HNO
3
180-250
0
C
45-
90min.
50

3.4 Digestin de materiales para anlisis de metales.

Los metales contenidos en muestras se analizan por una amplia gama de
mtodos. Cuando se encuentran en grandes cantidades en la muestra, pueden
ser determinados por mtodos electroqumicos, e inclusive gravimtricos
2
.

Sin embargo, no es as cuando se trata del anlisis de cantidades traza de
elementos. Por lo general, estas pequeas cantidades son determinadas por
mtodos como espectrometra de absorcin atmica por flama (FAAS), o de
horno de grafito (GFAAS), Espectrometra de emisin atmica (AES),
espectrometra de emisin atmica por plasma acoplado inductivamente (CP-
AES), espectrometra de masas con plasma acoplado inductivamente (CP-MS),
fluorescencia de rayos X, (XRF), y cromatografa de iones (C)
2
.

La preparacin de muestras para anlisis de metales incluye una amplia
variedad de mtodos
1
, sin embargo, la preparacin de la muestra, sin importar el
mtodo, tiene ciertos propsitos definidos, se pueden enlistar de la siguiente
forma
2
:

! Degradar y solubilizar la matriz, para liberar los metales para el anlisis.
! Extraer los metales de la matriz de la muestra en un solvente adecuado
para el mtodo analtico que se escogi.
! Concentrar los metales presentes en cantidades traza, para tenerlos en
un rango adecuado para su anlisis.
! Separar un analito de una serie de analitos o de especies que pueden
interferir en su anlisis.
! Diluir la matriz lo suficiente, de modo que el efecto de la matriz en el
anlisis sea constante y medible.
! Separar las diferentes formas qumicas, para la determinacin de las
especies presentes.
51

Se debe sealar que no todos estos objetivos son necesarios en un anlisis en
particular, sin embargo, la mayora de ellos son objetivos frecuentes en la
preparacin de una muestra para su posterior anlisis.

Es importante aadir, que una mala preparacin de la muestra, es usualmente
una de las causas de los errores en el anlisis, adems de ser, comnmente, la
parte ms tediosa y que ms tiempo consume, debido a que el lapso de
determinacin del analito en la muestra, suele ser rpido, a raz de los avances
de la tecnologa en la instrumentacin analtica
2, 3
.

En la preparacin de las muestras se debe de tener un cuidado continuo para
evitar la contaminacin de las muestras, o la prdida del analito. Por ejemplo, los
metales en forma de iones tienden a ser adsorbidos por las superficies de vidrio.

La prdida de analito en la superficie de un recipiente por adsorcin, no solo
implica un resultado errneo en el anlisis, sino la interferencia con el resultado
de posteriores anlisis en los que se emplee ese mismo recipiente, si hay un
lavado deficiente, al contaminar las muestras.

Otra forma de prdida de analito es la volatilizacin del mismo, algunos metales
son especialmente susceptibles a la volatilizacin. Por citar algunos de ellos, el
Cd, Pb, Hg, Se) y Zn, son especialmente voltiles, en la literatura
2
se reporta
que puede haber prdidas de analito a temperaturas inferiores a los 500 C.

Por lo tanto, el mtodo de preparacin de muestra, y el mtodo de anlisis
deber ser escogido en funcin al analito que se desee determinar, y del tipo de
matriz en el que se encuentra.

Muchos metales pesados son analizados, como ya se mencion, por mtodos de
espectrometra atmica
2, 3
; espectrometra de absorcin atmica de flama, o de
52
horno de grafito (FAAS, y GFAAS, respectivamente), o por espectrometra de
emisin atmica por plasma inductivamente acoplado (CP-AES). Estos mtodos
de anlisis requieren que las muestras se encuentren en solucin acuosa diluida,
generalmente en cido
2
.

Por lo general, de la preparacin de la muestra por una digestin, se obtiene una
solucin de coloracin clara, lo que es uno de los indicios cualitativos de que la
muestra fue totalmente disuelta
2
. Uno de los cidos que se emplea de forma ms
usual es el cido ntrico (HNO
3
), pues es el adecuado para la mayora de las
muestras, an cuando la digestin se realiza en placa de calentamiento en lugar
de un digestor a base de microondas, solo en ocasiones es necesario utilizar
otros tipos de cido para la digestin total de la muestra.

3.4.1 Tipos de cidos usados en digestiones
Usualmente, en la digestin de las muestras se usan cidos, aunque es
importante mencionar que no son las nicas sustancias que son empleadas con
este fin, pues en ocasiones se usan los hidrxidos de metales alcalinos en
solucin y algunas sustancias ms
1
, como agentes oxidantes.

Pero lo ms frecuente es el uso de cidos. Las siguientes son caractersticas de
dichos cidos, y el tipo de muestras en que son usados, por lo general,
concentrados y calientes
1
.

! Acido Clorhdrico (HCl): Es excelente disolviendo muestras de tipo
inorgnico, pero tiene aplicaciones limitadas en materiales orgnicos. Se
usa ampliamente en la disolucin de xidos metlicos. Se considera
concentrado el acido clorhdrico a 12 M
1
.

! Acido Ntrico: (HNO
3
): Es un poderoso agente oxidante muy, que disuelve
todos los metales comunes, con excepcin del aluminio y el cromo, que
forman una capa protectora de oxido en la superficie que no permite la
53
disolucin. Este cido tambin se usa para la descomposicin de
muestras orgnicas para el anlisis de metales traza, muchas veces
adicionando al cido, perxido de hidrogeno o bromo. El uso de esta
mtodo no es recomendada en la preparacin de muestras en vaso
abierto para anlisis de no metales, pues puede presentarse prdida de
analito
1
.

! Acido Sulfrico (H
2
SO
4
): Muchos materiales son disueltos por este cido,
inclusive, la mayora de los compuestos orgnicos, que son deshidratados
y oxidados, tambin los metales son atacados por el mismo.

! Acido Perclrico (HClO
4
): Es un potente agente oxidante que ataca
compuestos que otros cidos no pueden atacar, sin embargo, es
necesario manejarlo con mucho cuidado, pues es explosivo, sobre todo
concentrado, a altas temperaturas y en contacto con materiales orgnicos
o inorgnicos, fcilmente oxidables
1
. Estas caractersticas limitan su uso.

3.4.2 Ventajas de la tcnica de digestin en digestor de microondas

Existen diversas tcnicas para realizar la digestin de muestras para anlisis de
metales. Una de las formas de realizar la digestin, es en un digestor a base de
microondas, en vasos cerrados, lo que proporciona muchas ventajas, entre ellas
esta el que los vasos estn fabricados con polmeros que resisten altas
temperaturas, y que adems, no reaccionan con el analito, por ser inertes
2,3
.

Al ser cerrados los vasos, eliminan la posibilidad de contaminacin por presencia
de polvo en el aire, as como las prdidas de analito por volatilizacin, de esta
manera, los resultados son mas reproducibles, entre otras ventajas
2, 3
.

Actualmente, se pueden encontrar disponibles comercialmente, digestores a
base de microondas, que alcanzan temperaturas de 300 C y sus vasos resisten
54
1500 PS de presin, estos equipos controlan la temperatura y la presin por
medio de sensores.

Con condiciones de este tipo, las muestras son digeridas de forma exitosa en un
tiempo menor al que se hubiera consumido con otro tcnica de digestin, por
mtodos convencionales, y se puede proseguir con el anlisis de las muestras
por diversos tcnicas, como la expuesta a continuacin.

3.5 Fundamentos de ICP- MS

La espectrometra de plasma inducido de masas (CP-MS) fue desarrollada a
finales de los aos 80 del siglo XX, para combinar la introduccin fcil de la
muestra y los anlisis rpidos de la tecnologa del CP, con los lmites de
deteccin exactos y bajos de un espectrmetro de masas.

La tecnologa del CP-MS se ha utilizado extensamente, encontrando usos en
diversos campos de la qumica analtica, incluyendo el anlisis de agua potable,
de aguas residuales, en geologa, metalurgia, en ciencias de los alimentos, entre
otras aplicaciones. El espectro de masas de esta fuente de iones es medido por
medio de un espectrmetro de masas cuadrupolar.

Esto es posible mediante una zona de interfase capaz de introducir los iones del
plasma a travs de un orificio (cono) por medio de una unidad de vaco
diferencial y posteriormente dentro del filtro cuadrupolar de masa. Debe
sealarse que la tecnologa del CP fue cimentada sobre los mismos principios
usados en la espectrometra de emisin atmica.
55

Figura 3.10: Esquema de funcionamiento de un ICP-MS
Fuente: www.uam.es/ prsonalpas/txfr/icpms

3.5.1 Introduccin de la muestra
A diferencia del espectrmetro de emisin atmica, los espectrmetros de CP-
MS pueden aceptar muestras slidas, as como muestras lquidas. Las muestras
slidas se introducen en el CP por un sistema de vaporizacin por LASER que
se pueda comprar generalmente como un accesorio.

La utilizacin del LASER acoplado al CP-MS, permite el anlisis de elementos
traza en minerales, fsiles, metales, semiconductores, en un rea de muestra de
hasta 50 m
1
.

El sistema de inyeccin de la muestra lquida se realiza mediante un sistema
nebulizador. Este sistema logra la atomizacin, de la muestra lquida que entra
en el dispositivo por medio de una bomba peristltica, en forma de un aerosol.

Despus del nebulizador existe una cmara de spray, cuya funcin es la de
separar y desechar las gotas grandes de la solucin que se hayan formado. Es
necesario que el nebulizador produzca gotas inferiores a 10 m de dimetro
1
. El
objetivo de la cmara de spray es separar las gotas grandes (superiores a 10
m) del gas y desecharlas.
56
3.5.2 Ionizacin de la muestra
Una vez que la muestra pasa a travs del nebulizador, ya en forma de aerosol,
se mezcla con gas argn. Una bobina del acoplador se utiliza para transmitir
radiofrecuencia al gas calentado del argn, produciendo una "llama de plasma
de argn ionizado, situada en la antorcha, (la antorcha consiste en tres tubos
concntricos de cuarzo), en la figura 3.11 se aprecia el diagrama de una
antorcha.

Figura 3.11: Diagrama de una antorcha
Por definicin, plasma es cualquier gas con parte de sus molculas o tomos
ionizados y coexistiendo a alta temperatura en una mezcla de iones, electrones,
tomos neutros y tomos excitados
1
. Se considera al plasma como el cuarto
estado de agregacin de la materia
La generacin del plasma se consigue sometiendo un flujo de gas, conocido
como gas plasmgeno
1
, a la accin de un campo magntico oscilante, inducido
por una corriente que oscila a alta frecuencia. En el proceso de generacin del
plasma, los iones del gas plasmgeno (Ar, en el caso de CP-MS) y los
electrones libres presentes son acelerados siguiendo trayectorias anulares,
debido a la alternancia del campo magntico presente creado por el generador
de radiofrecuencia. El plasma, a su elevada temperatura remueve cualquier
residuo de solvente y causa la atomizacin de la muestra seguida por la
ionizacin. La temperatura en el plasma ronda en los 10 000 K.
57
El principio de aplicacin es el siguiente; cuando los electrones se excitan al
absorber energa del plasma, suben de nivel energtico, esta energa absorbida
la emitirn en forma de radiacin electromagntica al regresar el electrn al nivel
basal. Cada elemento emite radiacin de diferentes longitudes de onda, as se
puede determinar que elementos contiene una muestra. En la figura 3.12 se
observa el plasma en la antorcha.

Figura 3.12: Antorcha de plasma de argn ionizado
Fuente: www.cee.vt.edu/ewr/environmental/teach/smprimer/icpms/icpms.htm

3.5.3 Interfase del ICP- MS
La funcin de la interfase es extraer el gas del plasma que se aadi a la
muestra original. En la interfase, tanto el plasma como los iones deben pasar
desde condiciones atmosfricas a presin de vaco en el espectrmetro de
masas, para evitar las colisiones de los iones con las molculas constituyentes
del aire.
Esto se hace gracias a la interfase de extraccin de iones. La interfase posee
dos conos de metal (Ni o Pt, comnmente) con un orificio central de 1 mm
1
, a
travs de los cuales el plasma y los iones son extrados al espectrmetro de
masas a travs de un nivel de vaco creciente.
58
Al primer cono se le denomina sampler y a travs de l se accede a una cmara
con un vaco de 10 mbar.
El segundo cono se denomina skimmer y a travs de l se llega a una cmara
con una presin de 10
-3
mbar, tanto el sampler como e4l skimmer se pueden
observar en la figura 3.13.
:
Figura 3.13: Ubicacin del Sampler y el Skimmer en la interfase "#$ %$&'()*** "# +#,-.'(%$/#,.
Una vez dentro de la cmara principal, el gas es separado de los iones y
bombeado hacia fuera. Los iones remanentes son extrados y enfocados en el
cuadrupolo (donde la presin es de 10
-6
mbar) a travs de las lentes inicas. La
funcin de las lentes inicas es transportar los iones procedentes del skimmer al
espectrmetro de masas
Las lentes permiten enfocar el haz de iones que entrar en el cuadrupolo. Estas
lentes tienen forma cilndrica y son cuatro, cada una incorpora un disco central
para prevenir que los fotones del plasma puedan llegar al detector, y causar
59
interferencias en el anlisis. En la figura 3.14 se muestra un esquema del
funcionamiento de un CP-MS.

Figura 3.14: Funcionamiento esquemtico de un ICP-MS
Fuente:www.cee.vt.edu/ewr/environmental/teach/smprimer/icpms/icpms.htm
La funcin del espectrmetro de masas cuadrupolar consiste en separar los
iones en funcin de su relacin carga masa (m/z). Son cuatro barras de metal
que se encuentran paralelas y equidistantes al eje, como se aprecia en la figura
3.15. Las trayectorias de los iones en el cuadrupolo pueden ser calculadas con
cierta exactitud. A cada pareja de polos se le aplica un potencial constante,
mediante corriente continua (DC) y simultneamente un potencial oscilante
mediante corriente alterna (AC).
De esta forma se definen los iones que van a ser capaces de atravesar el
cuadrupolo y llegar al sistema de deteccin. De esta forma, variando los
potenciales aplicados a los polos, podemos "sintonizar una determinada masa y
medir la seal que de ella llega al detector. El ion que atraviese el cuadrupolo
tendr un cociente especfico de m/z. Los cuadrupolos tienen una resolucin
insuficiente para separar qumicamente iones con igual valor m/z, entre estos se
encuentran
1
:
60

28
Si
14
N
2

32
S
16
O
2

56
Fe
40
Ar
80
Se
40
Ar
159
Tb
143
Nd
16
O
165
Ho
149
Sm
58
Ni
58
Fe
148
Nd
148
Sm
87
Rb
87
Sr.
Despus de salir el haz de iones de la fuente los iones viajan a travs del imn
analizador donde el haz se separa en funcin de la masa de los iones, de esta
manera es posible identificar que elementos existen en la muestra.
La preparacin de muestras esta en funcin del tipo de muestra que se
considere (slida o lquida). Para la mayora de las muestras slidas es
necesaria la disolucin, una de las operaciones ms comunes en qumica
analtica. Se utilizan cidos para la digestin total de la muestra. La alta
sensibilidad del CP-MS, demanda un gran cuidado para impedir la
contaminacin durante la preparacin de la muestra. El objetivo de la digestin
es romper todos los enlaces que existen entre los tomos de la muestra. La
eficacia del mtodo de digestin se mide comparando los valores obtenidos en la
preparacin y anlisis de un material de referencia contra los valores certificados
de concentracin para ciertos elementos de inters del material de referencia.

Figura 3.15: Cuadrupolo
Fuente: www.cee.vt.edu/ewr/environmental/teach/smprimer/icpms/icpms.htm

La tabla 3.4 muestra los lmites de deteccin de metales por tcnicas
espectromtricas, entre ellas el CP-MS; la correcta preparacin de las muestras,
incluida la digestin, es necesaria para obtener buenos resultados en el anlisis,
independientemente de la tcnica analtica que se utilizar para la determinacin
de cualquier metal o elemento.
61

Tabla 3.4: Lmites de deteccin de metales por mtodos espectroscpicos.
Fuente: The environmental geochemistry of mineral deposits. Part A: Processes, Techniques,
and Health ssues. G.S. Plumbee, M.J. Logsdon. Volume 6-A. Society of Economical Geologist
nc. 1998. pag. 268.
(Continua en la pgina 68)
Lmites de deteccin por espectrometra atmica (ppb, o g/L)
Sustancia Tcnica espectromtrica
Elemento Smbolo F-AAS GF-AAS ICP-AES ICP-MS Tcnica Alterna
Aluminio Al 45 0.3 6 0.006 0.15 (HG-AAS)
Antimonio Sb 45 0.4 90 0.001 0.03 (HG-AAS)
Arsnico As 150 0.5 30 0.0006
Bario Ba 1.5 0.9 0.15 0.002
Berilio Be 1.5 0.02 0.09 0.03
Bismuto Bi 30 0.6 30 0.0005
Boro B 1000 45 3 0.09
Bromo Br 0.2
Cadmio Cd 0.8 0.02 1.5 0.003
Calcio Ca 1.5 0.03 0.15 2
Cerio Ce 100 000 15 0.0004
Cesio Cs 15 3200 0.0005
Cloro Cl 10
Cobalto Co 9 0.4 3 0.0009
Cromo Cr 3 0.08 3 0.02
Cobre Cu 1.5 0.25 1.5 0.003
Disprosio Dy 50 0.3 0.001
Erbio Er 60 0.7 0.0008
Europio Eu 30 0.3 0.0007
Gadolinio Gd 1800 2.5 0.002
Galio Ga 75 15 0.001
Germanio Ge 300 15 0.003
Oro Au 9 0.4 6 0.001
Hafnio Hf 300 4 0.0006
Holmio Ho 60 0.5 <0.0005
ndio In 30 45 <0.0005
Yodo In 60 0.008
ridio Ir 900 7 30 0.0006
Hierro Fe 5 0.3 1.5 0.4
Lantano La 3000 1.5 0.0005
Plomo Pb 15 0.15 30 0.001
62
Litio Li 0.8 0.15 1.5 0.03
Lutecio Lu 1000 0.05 <0.0005
Magnesio Mg 0.15 0.01 0.15 0.007
Manganeso Mn 1.5 0.09 0.6 0.002
Mercurio Hg 300 1.5 30 0.004 0.009 (CV-AAS)
Molibdeno Mo 45 0.2 7.5 0.003
Neodimio Nd 1500 2 0.002
Nquel Ni 6 0.8 6 0.005
Niobio Nb 1500 5 0.0009
Osmio Os 120 5
Paladio Pd 30 2 1.5 0.003
Fsforo P 75 000 320 45 0.3
Platino Pt 60 5 30 0.002
Potasio K 3 0.02 75 1
Praseodimio Pr 7500 0.8 <0.0005
Renio Re 750 30 0.0006
Rodio Rh 6 30 0.0008
Rubidio Rb 3 0.08 37 0.003
Rutenio Ru 100 3 6 0.002
Samario Sm 3000 7 0.001
Escandio Sc 30 0.3 0.02
Selenio Se 100 0.7 90 0.06 0.03 (HG-AAS)
Silicio Si 90 2.5 5 0.7
Plata Ag 1.5 0.05 1.5 0.003

63

CAPTULO 4
DESARROLLO DEL PROYECTO

64
CAPTULO 4

DESARROLLO DEL PROYECTO

4.1 ETAPAS DEL DESARROLLO DEL PROYECTO

El proyecto se dividi en 4 etapas o fases, que fueron las siguientes:

! Fase 1: Recoleccin de informacin disponible en diversas fuentes
bibliogrficas.
! Fase 2: Capacitacin por un curso de manejo del digestor de microondas.
! Fase 3: Clasificacin de las muestras segn su apariencia y fluidez.
! Fase 4: Digestin de hidrocarburos y anlisis de resultados.

A continuacin se explica con ms de detalle el desarrollo de cada una de las
etapas del proyecto y algunas de las actividades que se desarrollaron:

! Fase 1: La primera fase del proyecto, consisti en la recoleccin de la
informacin disponible en diversas fuentes bibliogrficas, y se extendi
ms que las otras fases, debido a que constantemente se adquira
material nuevo relacionado con el tema.

! Fase 2: Esta fase se centr en la capacitacin en el uso del microondas,
y consisti en dos cursos, uno terico, uno terico-prctico acerca del
manejo del digestor y en la lectura del manual de operacin del MARS-
Xpress (CEM Corp., Matthews, NC), as como en diversas digestiones de
materiales de tipo biolgico y geolgico, a manera de prctica.

! Fase 3: En esta etapa se clasificaron las muestras de petrleo, en
funcin al pozo de donde provenan. Se seleccionaron cinco distintos
65
crudos, provenientes de diferentes pozos, estos se emplearon para las
digestiones y su posterior anlisis de metales.

! Fase 4: Se llevaron a cabo las digestiones en esta etapa. Las cinco
distintas muestras, junto con el material de referencia que usamos, el
NST 1634c y se hizo el anlisis por CP-MS. Se establecieron tres
mtodos de digestin y se determino en base a sus resultados
cuantitativos y cualitativos (aspecto de la muestra), cual es el ptimo.

4.2 DESARROLLO DEL PROYECTO

Se utilizo un digestor de microondas MARS-Xpress (CEM Corp., Matthews, NC), y
los vasos para altas presiones OMN-1500. Aunque durante el tiempo en que se
desarrollo el proyecto, la prctica con las muestras biolgicas y geolgicas fue
de gran ayuda para conocer el funcionamiento del MARS-Xpress, la digestin de
petrleo es muy diferente y presenta sus propios retos.

En realidad, la digestin de los hidrocarburos del petrleo es un proceso que
requiere mayor tiempo de preparacin de materiales (lavado de los vasos de
digestin en cido, por ejemplo), bao mara de las muestras, pesado de la
muestra en balanza analtica, as como otros pasos.

Por citar un ejemplo, el proceso de pesado tiene sus problemas, pues cuando la
muestra presenta una viscosidad muy alta de tal manera que a condiciones
ambientales es casi slida, es necesario poner la muestra con esptula de tefln
en el vaso mientras se pesa (para evitar usar esptula metlica y crear
interferencias en el anlisis por adicin de metales), cuando la viscosidad es
baja, se puede usar una pipeta Pasteur.

66
En todas las muestras que se analizaron se pudo usar pipeta Pasteur debido a
su moderada viscosidad.

4.2.2 METODOLOGA

Los pasos de la metodologa fueron los siguientes:
! Muestreo
! Preparacin de muestras
! Anlisis
Estos pasos se describen a continuacin.

! Muestreo: Es llevado a cabo por PEMEX. Las muestras son
tomadas directamente del pozo en garrafas de polietileno de 20 L,
y son enviadas al Centro de Geociencias.

! Preparacin de muestras: Primeramente, se comienza por medir
la densidad a las muestras de petrleo, con este fin se us un
picnmetro como el que se muestra en la figura 4.1.

Figura 4.1: Picnmetro

67
El procedimiento para la determinacin de densidad es el usual, es decir, en un
picnmetro, se coloca un volmen de una sustancia y se pesa, esto se realiza
en una balanza analtica.

El picnmetro tiene un volmen conocido, as que basta con llenar el picnmetro
de forma cuidadosa, para evitar derrames y procurar una medicin lo ms exacta
posible.

En ocasiones, la muestra contiene agua, por lo que hay que separarla del agua.
Con este fin se emple un embudo de separacin. La muestra, es decir, el
petrleo, permanece en la parte de arriba y el agua en la parte de abajo, como
se aprecia en la figura 4.2, donde se observa este fenmeno en el embudo de
separacin.

Figura 4.2: Embudo de separacin

Otro paso fundamental, es el bao mara, que se lleva a cabo con las muestras
antes de pesarlas para la digestin, esto permite que su viscosidad sea menor y
facilita el proceso, se llev a cabo en un vaso de precipitados usando la placa de
calentamiento mostrada en la figura 4.3.

68

Figura 4.3: Bao mara de las muestras

Una vez alcanzados aproximadamente 40
0
C, se pesaron las muestras en la
balanza analtica mostrada la figura 4.4, se peso en los vasos de tefln donde
se hizo la digestin, debe destacarse que se envolva con papel aluminio la base
de los vasos de tefln debido a la esttica causada por el material, que
inestabilizaba la balanza, y atraa el petrleo a las paredes del vaso.

Imagen 4.4: Balanza analtica

69

Los vasos de tefln tienen muchas piezas, en el siguiente esquema de la figura
4.5 se les representa.

Figura 4.5: Esquema del vaso de digestin controlador

Como se puede observar, cuentan con muchos accesorios, en el caso de la
proteccin de zafiro, solo el vaso controlador la tiene, el resto de los vasos no la
tienen, as como la entrada para el sensor de presin. El vaso controlador es
aquel donde se monitorea la presin y la temperatura durante la digestin.

Lo primero que se hace con los vasos de tefln cuando ya tienen las muestras,
de #250 mg, es cerrarlos con el tapn del vaso, luego en cada tapn de
seguridad se pone la membrana de ruptura, y se enrosca al tapn del vaso.

Una vez hecho esto, se les coloca dentro de sus chalecos, que son de un
material transparente a las microondas. Despus se ponen en sus soportes,
donde se les ajusta atornillndolos con una llave, de tal forma que se pueda
70
alcanzar una presin interna de hasta 1500 PS, cabe destacar que el soporte
del vaso controlador es mas alto y tiene un orificio en la parte superior,
atravesando el tornillo, para poder introducir el sensor ptico de temperatura,
que estar protegido por la pequea varilla de zafiro. Una vez en los soportes se
les fija a la tornamesa. En la posicin uno, va el vaso controlador, al cual se le
conectan los sensores de presin y temperatura, que a su vez van conectados al
digestor de microondas.

Se programa el mtodo de digestin que se va a usar en el digestor y se debe de
esperar, por seguridad, nunca, se deber de dejar solo el digestor cuando se
realiza una digestin, en especial si es un mtodo nuevo. Se hace una prueba de
rotacin preeliminar de la tornamesa ya con los vasos y los sensores para evitar
que estos ltimos se enreden. Despus se selecciona el mtodo y se registran
las sustancias a digerir, los reactivos y sus cantidades. Se esperan
aproximadamente 15 minutos despus de los 5 minutos de enfriamiento
automticos del digestor, hasta que la presin y la temperatura no sean
inconvenientes para manipular la muestra, esto se har en la campana de
extraccin.

Si antes se abriera el vaso, se perdera una gran cantidad de muestra por la
presin a la que saldra disparada, adems que se corre el riesgo de ser
salpicado por cido caliente. Se vacan las muestras y se afora a 50 mL,
transfiriendo con un embudo de tefln las muestras y enjuagando el vaso con
una piceta con agua desionizada, que caer por el embudo, evitando as que
halla prdida de analito.

! Se analizan por CP-MS.

Cuando se hacen varias digestiones variando un poco el mtodo, se puede
seleccionar cual es la mejor, esto se hace en base a los resultados cuantitativos,
es decir, las concentraciones de la digestin de un material de referencia con
71
concentraciones certificadas, (en este caso se us el NST 1634c), se comparan
con las concentraciones de dichos elementos en los resultados del anlisis
posterior a la digestin.

Si la digestin fue total, entonces el anlisis debe mostrar un valor muy prximo
al reportado en el certificado del material de referencia, si fue parcial, es decir, no
se complet, se obtendr una concentracin inferior a la reportada en el
certificado, y si las concentraciones son mayores a las reportadas en el
certificado, es muy posible que haya una contaminacin por adicin de analito en
el proceso de digestin o de anlisis.

En este caso se desarrollaron tres mtodos distintos, al final se analizaron por la
tcnica de CP-MS, y se compararon los resultados obtenidos del anlisis del
material de referencia NST 1634c, que se muestra en la figura con los valores
reportados en su certificado, con el fin de comprobar que el mtodo de digestin
si era el correcto y la digestin es total.

Figura 4.6: NIST 1634c Trace metal in residual fuel oil

En esta seccin se presentan los mtodos que se desarrollaron.
72
! Mtodo I: El da 29 de junio del 2007 se uso el siguiente mtodo, con
#250 mg de muestra de petrleo, se aadieron 6 mL de HNO
3
grado
NSTRA. El paso tres es la despresurizacin por enfriamiento de los
vasos, y se lleva a cabo en la campana de extraccin.

Tabla 4.1: Mtodo
Paso
numero
Potencia
W
Presin
alcanzada (PSI)
Temperatura
(
o
C)
Tiempo
A
Tiempo
B
1 1600 250 150
5
minutos
10
minutos
2 1600 400 200
5
minutos
10
minutos
3 -
Despresurizacin
fuera del digestor
Enfriamiento
a
temperatura
ambiente
-
20
minutos
Tiempo A: Tiempo programado para alcanzar dichas condiciones de digestin
Tiempo B: Tiempo programado para mantener constantes las condiciones de digestin

Sin embargo, los resultados con esta mtodo no fueron los deseados, por el
contrario, era notorio a simple vista que la digestin haba sido incompleta, por lo
que se opt por otra mtodo, con condiciones ms favorables para la
descomposicin de los hidrocarburos.

Esto se deduca porque en trminos generales, las soluciones presentaban un
color verde. Se observaban soluciones lechosas, en vez de transparentes, y en
ciertas muestras, permanecieron pequeas porciones de material de un color
amarillento, que flotaban en la solucin, esto demostraba que la solucin era
parcial.

Algunas muestras si eran mas transparentes, pero no totalmente, pues tenan
pequeas partculas amarillas precipitadas. Estos eran claros indicios de que la
73
reaccin de descomposicin de las estructuras orgnicas no haba sido
completa.

Es bien conocido que la velocidad de una reaccin qumica puede aumentar al
aumentar la temperatura a la que se lleva a cabo dicha reaccin, por lo tanto, se
decidi aumentar la temperatura en el paso 1, y tambin, incrementando as la
presin alcanzada por la reaccin en los vasos cerrados.

! Mtodo II: El da 30 de julio del 2007 se uso este mtodo de digestin con
#250 mg de muestra de petrleo a aproximadamente 40
o
C, se aadieron
10 mL de HNO
3
grado NSTRA. Se cambiaron un poco la presin y la
temperatura, con el fin de hacer ms viable la digestin total de los
hidrocarburos.

Tabla 4.2: Mtodo


Las digestiones presentaron una notable mejora, el color en general era mas
claro, sin embargo, an con estos cambios, las soluciones presentaban una
Paso
numero
Potencia
W
Presin
alcanzada (PSI)
Temperatura
(
o
C)
Tiempo
A
Tiempo
B
1 1600 250 200
5
minutos
10
minutos
2 1600 #600 200
5
minutos
10
minutos
3 -
Despresurizacin
fuera del digestor
Enfriamiento
a
temperatura
ambiente
-
25
minutos
74
turbidez casi imperceptible, y un color verde que fue aclarando de forma gradual
(Este color se debe al NO
2
disuelto). De estas muestras que se aforaron a 50
mL, se tom 1 mL y se diluy en 9 mL de agua desionizada con una resistividad
de 16,8 M"*cm, y se mand analizar por CP-MS.

Algo interesante, es que mientras se efectuaba el aforo, la solucin paso de
verde a amarillo, quizs por la reaccin del NO
2
con el H
2
O formando cido
ntrico.

! Mtodo III: Este mtodo incluy algunas modificaciones en los reactivos
que se aadan y en sus proporciones. Se aadieron 2 mL H
2
O
2
(al 30%)
y 6 mL de HNO
3
(grado NSTRA) con los #250 mg de la muestra (a
aproximadamente 40
o
C tambin). Adems se modificaron el nmero de
pasos, as como condiciones de temperatura y presin.
!
Tabla 4.3: Mtodo
Paso
numero
Potencia
W
Presin
alcanzada
(PSI)
Temperatura
(
o
C)
Tiempo A Tiempo B
1 1600 200 80 15 minutos 5 minutos
2
400 0 0 30
segundos
30
segundos
3 1600 400 160 10 minutos 10 minutos
4
400 0 0 30
segundos
30
segundos
5 1600 600 250 10 minutos 10 minutos

Cabe sealar que requiere de un paso sexto que no se considera en la tabla, el
de enfriamiento-despresurizacin, que es de aproximadamente 45 minutos. Este
75
mtodo de digestin es ms lento que el mtodo , pero asegura la digestin
total de los hidrocarburos.

Como es posible advertir, tiene algunos pasos en la columna de presin y
temperatura que marcan 0
o
C y 0 PS, sin embargo, no quiere decir que se
hayan alcanzado dichas condiciones, solo quiere decir que el digestor trat de
disminuir lo mas posible la temperatura y la presin, ya no emitiendo radiacin
de microondas, esto con el fin de evitar un tiempo de enfriamiento demasiado
largo y para evitar una posible ruptura de la membrana de ruptura, evitando una
explosin pero teniendo una prdida muy significativa de analito.

En la figura 4.7 se muestran, de izquierda a derecha, una muestra de petrleo,
una muestra despus de una digestin mala, una muestra de una digestin
deficiente, y finalmente, una digestin total, es notorio como es ms clara que las
dems muestras.

Figura 4.2.7: Comparacin del aspecto de muestras digeridas por diversos mtodos

76

CAPTULO 5

RESULTADOS Y
CONCLUSIONES

77
CAPTULO 5

5.1 ANLISIS DE LOS RESULTADOS

La medicin de densidades se efectu de la siguiente forma:

! Se toma la muestra seleccionada y se coloca dentro del picnmetro
hasta que est totalmente lleno, pero sin derramarse ni salir por el
orificio superior.

! Se pesa en una balanza analtica.

! Se divide la masa entre el volmen, obteniendo as la densidad.

Cabe mencionar que no se calcul la densidad del NST 1634c, por lo que no
aparece en la tabla 5.1, razn por la que solamente se presentan las densidades
de las muestras.

Tabla 5.1: Densidad de las muestras

Despus de la digestin mtodo , se afor a 50 mL, y se tomo una muestra de
1 mL de la solucin aforada y se puso en 9 ml de agua desionizada, para su
posterior anlisis por la tcnica de CP-MS en la Universidad de Wyoming, los
resultados obtenidos de este mtodo de digestin se muestran en la tabla 5.2.
Muestra Densidad (g/ cm3)
1(A) 0.854
2(A) 0.888
3(A) 0.832
4(A) 0.864
5(A) 0.858
78

Tabla 5.2: Concentracin de los elementos en las muestras y en el NST 1634c
Cantidad de elementos en ppm. Mtodo de digestin II
Muestra V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
1(A) 0.145 3.833 0.155 0.001 0.149 12.653 0.733 14.417
2(A) 41.6 2.361 0.079 0.007 0.097 7.507 0.274 4.872
3(A) 0.246 2.867 0.1035 0.001 0.017 1.365 0.882 23.688
4(A) 4.97 2.868 0.057 0.013 0.029 1.186 0.273 8.451
5(A) 0.149 2.5 7.755 0.094 0.103 0.4575 0.26 26.416
NIST 1634c 27.25 3.008 0.382 0.028 0.168 18.464 0.628 10.976

Estos son los resultados obtenidos con el mtodo de digestin, es decir, aquel
en el que se utiliz cido ntrico como reactivo, sin el perxido de hidrgeno.

Sin embargo, el mejor mtodo desarrollado no fue el mtodo , pese a su
rapidez, sino el mtodo , como se demuestra en la tabla comparativa 5.3.
nclusive se pueden comparar los valores de la tabla 5.2 para el NST 1634c
contra sus valores certificados, que aparecen en la tabla 5.3, donde tambin
aparecen los valores obtenidos por el mtodo . En las muestras, los valores
mas altos de metales los podemos hallar en nquel, vanadio, cromo, manganeso
y zinc, la figura 5.3 nos demuestra cierto perfil, o tendencia, que comparten la
mayora de las muestras de hidrocarburos.

Aunque el 2(A), y el 4(A), tienen un perfil distinto en cuanto al vanadio y la 5(A)
tiene un perfil distinto en Mn, en trminos generales es interesante que la
mayora demuestre cierto patrn en cuanto a sus concentraciones, lo cual indica
su "parentesco, es decir, que provienen de un sitio en comn. El que la muestra
6(A), que en realidad es el NST 1634c sea diferente en cuanto a su
concentracin en vanadio tambin nos indica su origen diferente.

79
Concentracin vs elementos
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Cantidad de elementos
en g/g = ppm
1(A)
2(A)
3(A)
4(A)
5(A)
NST 1634c 6(A)

Figura 5.3: Concentracin de metales pesados en las muestras
80
En la tabla 5.3 se comparan los valores obtenidos del anlisis del material de
referencia, el NST 1634c, con las concentraciones reportadas el certificado.

Tabla 5.3: Comparacin entre los valores obtenidos y los valores certificados del NST 1634c

Estos resultados demuestran la eficacia del mtodo de digestin en la
digestin de los hidrocarburos del petrleo, y una ventaja adicional es que es un
mtodo breve, mientras que en la literatura se encuentran mtodos de digestin
para hidrocarburos de hasta nueve pasos
1
en las que tambin se incluye
perxido de hidrgeno, contra esta, de seis pasos incluyendo el enfriamiento y
donde solo se usa un reactivo. En el caso del alto porcentaje de error del
selenio, esto se atribuye al mtodo de anlisis, pues en el certificado se indica
que se analiz por anlisis de activacin de neutrones (NAA) y por
espectrometra de absorcin atmica con generador de hidruros (FA-HAAS).

La forma en que podemos demostrar que el mtodo es superior al mtodo
es por la siguiente tabla de resultados, donde se muestran los valores en partes
por milln (ppm) de cada sustancia, en cada mtodo y anlisis contra los valores
certificados del NST 1634c, segn la siguiente codificacin:
Concentracin en partes por milln
(ppm = g/g = mg/kg)
Elemento
Valor certificado
del NIST 1634c
Valor
UNAM
Porcentaje de
desviacin
Cobalto 0.151 0.1508 -0.13%
Nquel 17.54 17.47 -0.39%
Selenio 0.102 0.1323 +29.70%
Vanadio 28.19 28.18 -0.04%
Arsnico 0.1426 0.1451 +1.75%
81
Tabla 5.4: Resultados comparativos de mtodos y anlisis + Valor del certificado

Mtodo II. Anlisis: UNAM
Mtodo II. Anlisis: Universidad de Wyoming
Mtodo III. Anlisis: UNAM
Concentracin de las muestras en ppm
Muestra V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se
0.09 0.93 0.47 2.99 0.19 11.12 2.01 13.26 0.03 0.06
0.14 3.83 0.16 2.18 0.15 12.65 0.73 14.42 0.11 0.58
1(A) 5.08 0.51 0.09 25.48 0.01 0.69 0.25 5.27 -0.04 0.00

39.81 0.58 0.34 4.66 0.07 6.55 1.42 12.24 0.02 0.23
41.60 2.36 0.08 13.01 0.10 7.51 0.27 4.89 0.21 0.51
2(A) 44.11 0.35 0.13 2.59 0.07 7.11 0.29 8.01 0.02 0.10

0.15 0.65 0.28 5.05 0.01 0.97 1.43 11.53 0.08 0.09
0.25 2.87 0.10 1.45 0.02 1.37 0.88 23.68 -0.09 0.02
3(A) 0.08 0.39 0.09 1.87 0.13 11.99 0.26 5.86 0.00 0.04

4.53 0.69 0.19 22.11 0.01 1.19 1.50 10.07 0.03 0.23
4.97 2.87 0.06 25.80 0.03 1.19 0.28 8.45 -0.04 -0.10
4(A) 4.53 0.69 0.19 22.11 0.01 1.19 1.50 10.07 0.03 0.23

0.12 0.55 0.26 2.54 0.01 0.31 1.53 11.35 0.05 0.18
0.15 2.50 7.76 187.87 0.10 0.46 0.26 26.42 -0.09 0.12
5(A) 0.10 0.47 0.18 1.60 0.00 0.09 0.28 5.42 -0.02 0.03

25.47 0.90 0.44 48.80 0.1354 16.11 0.92 6.66 0.1746 0.1962
27.25 3.09 0.38 55.68 0.1683 18.46 0.63 10.98 0.0590
-
0.0784
28.17 0.72 0.51 57.97 0.1508 17.66 1.08 12.74 0.1695 0.1498
28.18 0.67 0.44 51.85 0.1431 17.47 0.70 6.00 0.1451 0.1323
6(A) 28.21 0.75 0.43 51.48 0.1415 17.25 0.61 4.42 0.1833 0.2371
NIST
1634c+ 28.19 No hay datos 0.1510 17.54
No hay
datos
0.1426 0.102
82

Los resultados muestran que los metales pesados se encuentran en muy
pequea cantidad en el petrleo, por esta razn se usan relaciones para su
caracterizacin (cmo V/Ni, o Co/Ni, por ejemplo), de esta forma podemos
clasificar las distintas clases de petrleo en familias, sin importar si se hallan en
concentraciones bajas o si diluyera la muestra (siempre y cuando no exista
contaminacin por adicin de analitos). Aqu se muestra la grfica de las
relaciones Co/Ni vs. V/Ni, que nos confirman que tenemos distintos tipos de
petrleos, y aqu nos seala por lo menos, cuatro distintos tipos de petrleo.

Figura 5.4 Relaciones Co /Ni vs. V/Ni

Tabla 5.5: Datos de la grfica Co /Ni vs. V/Ni

Muestra V/Ni Co/Ni
1(A) 0.011 0.011
2(A) 5.527 0.012
3(A) 0.179 0.012
4(A) 0.325 0.024
5(A) 0.325 0.225
6(A) 1.475 0.009
83
5.2 CONCLUSIONES

Se desarroll un mtodo de digestin total de hidrocarburos por un digestor a
base de microondas en vasos cerrados resistentes a altas presiones para el
anlisis de metales pesados por una tcnica espectromtrica.

Se pudo determinar una concentracin bastante prxima a la real con un mtodo
de digestin relativamente sencillo, que no requiere de muchos reactivos y que
es relativamente breve, si se compara con otros mtodos de digestin de
sustancias de matriz similar reportados en la literatura
1
.

Es de especial inters la tabla 5.3, pues nos muestra que tan prximos estn los
valores obtenidos de los valores reales, y como consecuencia, la confiabilidad
del mtodo, es decir, su exactitud. El mtodo result ser el mas exacto, debido
a la cercana con los valores reportados por el certificado del NST 1634c y
eficiente, por el relativamente corto tiempo de digestin. Estos datos, nos
permiten afirmar que la digestin fue total.

Se cumplieron los objetivos; se estableci un mtodo de digestin de
hidrocarburos del petrleo en un digestor a base de microondas, para el anlisis
de los metales pesados Fe, Cu, Co, Ni V, Cr y Zn por CP-MS, asimismo, se
midi la densidad de las muestras y se experiment con tres tipos de mtodos
de digestin para identificar el ptimo, el mtodo .

En el Captulo V, se muestran dos herramientas en la clasificacin y
caracterizacin del petrleo, en la figura 5.3 se observan las semejanzas de las
distintas muestras de petrleos, mientras que la grafica Co /Ni vs. V/Ni de la
figura 5.4, nos permite identificar de forma sencilla las diferentes familias de
petrleo que se tienen entre las muestras, destacando as sus diferencias.

84
Estas herramientas hacen posible la identificacin de cuatro distintos tipos de
petrleo especialmente la grfica de la figura 5.4 (Co /Ni vs. V/Ni); la familia 1, de
las muestras 1(A), 3(A) y 4(A), el tipo 2 de la muestra 2(A), el tipo 3, de la
muestra 6(A), es decir, el NST 1634c, y el tipo 4, de la muestra 5(A).

Este mtodo de clasificacin y caracterizacin se puede usar en la identificacin
de un tipo de petrleo, y puede tener mltiples propsitos, desde el estudio de su
origen su hasta la identificacin de su procedencia en caso de un derrame
petrolero, con fines ambientales.

5.3 RECOMENDACIONES.

Todos los petrleos digeridos fueron "ligeros y "medianos, segn la tabla 3.1,
esto hace necesario verificar si este mtodo de digestin funciona con muestras
de petrleos "pesados o si se requiere de un mtodo de digestin con otras
condiciones o inclusive, otros reactivos, o sencillamente de una pre-digestin.

La viscosidad de un petrleo suele ser proporcional al tamao de las cadenas
de hidrocarburos que estn presentes en el crudo y a la presencia o ausencia de
compuestos aromticos.

El romper estos tipos de cadenas, requiere ms energa, pues la energa de
enlace es mayor, as que es probable que se requieran otras condiciones para la
digestin de muestras de mayor viscosidad, es decir, para muestras de petrleo
"pesadas. Segn el certificado del NST 1634c es necesario usar 1 g del
material de referencia (el NST 1634c) como mnimo para obtener resultados
representativos.

85
En este proyecto se usaron #250 mg del NST 1634c, as como de las muestras,
con buenos resultados, y en otros estudios se ha realizado con matrices muy
similares de la misma forma
1
.

Si se usara un gramo, tal como sugiere el certificado del NST 1634c, es muy
posible que la presin en ciertas muestras y en el mismo material de referencia
provocara una sobrepresin y la consecuente prdida de muestra y analito
debida al sistema de la membrana de ruptura, que funciona como una vlvula de
alivio, tal como sucedi en las primeras digestiones realizadas, donde se rompi
la membrana de ruptura a causa de la presin generada por los gases
desprendidos durante la reaccin, perdiendo as parte de la muestra y haciendo
imposible un anlisis significativo.

Puesto que el porcentaje de desviacin del selenio fue de +29.70%, se debe de
tratar por una tcnica analtica diferente a CP-MS, como se hizo con el material
de referencia, donde se utiliza la tcnica del anlisis por activacin de neutrones
(NAA).

86

CAPTULO 6
GLOSARIO.
BIBLIOGRAFA.
ANEXOS.

87

CAPTULO VI

6.1. GLOSARIO.

Para fines de este texto, se definen los trminos que pudieran causar confusin
al lector.

Adsorbato: Sustancia que es adsorbida por el material adsorbente.
Adsorcin: Es la retencin, adhesin o concentracin de una sustancia disuelta
sobre la superficie de un slido.
nodo: Electrodo conectado al polo positivo de un generador de corriente
elctrica.
Ctodo: Electrodo conectado al polo negativo de un generador de corriente
elctrica.
Cementacin: Enriquecimiento de un yacimiento situado a proximidad del nivel
hidrosttico con las sales disueltas por las aguas de infiltracin y precipitadas por
estas al llegar al nivel hidrosttico.
Diodo: Vlvula electrnica de dos electrodos usada como detector y rectificador.
Disolucin: Fenmeno mediante el cual una sustancia lquida slida o gaseosa
denominada soluto desaparece en la masa de otra sustancia denominada
solvente.
Erosin: Conjunto de acciones que por desgaste progresivo del suelo tienden a
nivelarlo.
Espectrometra: En qumica analtica, es un mtodo utilizado para determinar la
composicin de una muestra a partir de sus lneas espectrales.
Magnetrn: Tubo electrnico que sirve para producir o amplificar corrientes de
elevada frecuencia y en el cual el flujo de electrones es regulado por un campo
magntico.
88
Metamorfismo: Son las modificaciones fisicoqumicas que sufren las rocas
gneas o sedimentarias para dar origen a las rocas metamrficas, y se clasifica
en dos: metamorfismo por contacto, el originado por el contacto de magmas con
otras rocas, y el metamorfismo regional, provocado por el movimiento de las
placas tectnicas.
Meteorizacin (Intemperismo): Conjunto de modificaciones que sufren las
rocas por agentes ambientales, como la humedad, cambios de temperatura, etc.
Precipitacin: Fenmeno en el que una sustancia disuelta se separa de la fase
del solvente, generalmente lquida, depositndose en el fondo, por lo comn en
estado slido e insoluble.
Roca gnea: Aquella que resulta de la solidificacin de magma, se dividen en
intrusivas o plutnicas y extrusivas.
Roca Metamrfica: Este tipo de roca se origina de rocas que son transformadas
por metamorfismo.
Roca Sedimentaria: Es la que se origina por la acumulacin de sedimentos
arrastrados por accin elica, glaciares, aguas pluviales, fluviales, etc. A un
deposito donde son compactados hasta formar una roca.

6.2 BIBLIOGRAFA.

Bibliografa Seccin 3.1
1.-. Susana Puntgay.
Petroqumica y sociedad Segunda edicin. Fondo de Cultura Econmica

2.-www.imp.mx/petrleo/composicin

3. - Peter Behrenbruch, Thivanka Dedigama.
Classification and characterization of crude oils based on distillation properties.
Journal of Petroleum Science Engineering. 57 (2007) 166-180.

89
4. - Morrison y Boyd. Qumica Orgnica. Sptima Edicin. Pearson Educacin.


1. - Dean Hesterberg.
Biogeochemical cycles and processes leading to changes in mobility of
chemicals in soils.
Agriculture, Ecosystems and Environment 67 (1998) 121133

2. - G. S. Plumlee, M.J. Logsdon.
The environmental geochemistry of mineral deposits. Part A; Processes,
Techniques, and Healt ssues.
Reviews in economic geology. Volume 6A. Society of Economic Geologists, nc.

3. - E. Callender.
Heavy metals in the environment - Historical trends.
US Geological Survey, Westerly, R, USA.

4. Nriagu J.O.
Global cycle and properties of nickel. : Nickel in the environment.
Wiley, New York, 1980, pp. 1- 26.

5. Leckie J.O. and Davis J.A.
Aqueous environmental chemistry of cooper. Cooper in the environment.
Wiley, New York, 1979, pp. 90-121.

6. - Guor-Cheng Fang, Yuh-Shen Wu, Shih-Han Huang, Jui-Yeh Rau.
Review of atmospheric metallic elements in Asia during 20002004.
90
Atmospheric Environment 39 (2005) 30033013

7. - www.mailxmail.com/curso/vida/cursogemologia/capitulo6.htm

8. Francis Albarde.
Geochemistry. An introduction..
Cambridge University Press. 2003, paginas 1-19.

9. M.D.Lewan
Factors controlling proportionality of Vanadium to nickel in crude oils.
Geochimica Cosmochimica acta. 1984 Vol 48, pp 2231-2238.

10. - Christopher Dill, Todd Kuiken, Hong Zhang, Melissa Ensor.
Diurnal variation of dissolved gaseous mercury (DGM) levels in a southern
reservoir lake (Tennessee, USA) in relation to solar radiation.
Science of the Total Environment 357 (2006) 176 193

11.- Hodgson G.W., Hitchon B., Elofson R.M., Baker B.L., and Peake E. (1960)
Petroleum pigments from recent fresh waters sediments.
Geochim. Cosmochim. Acta 19, 272-288.

Bibliografa Seccin 3.3 y 3.4
1. Skoog, West, Holler. (1996).
Fundamentals of Analytical Chemistry.
Saunders College Publishing.
91

2. Somenath Mitra (2003).
Sample preparation techniques in analytical chemistry.
Willey nterscience.

3 rina Kubrakova.
Microwave-assisted sample preparation and preconcentration for ETAAS.
Spectrochimica Acta Part B 52 (1997) 1469-1481

1.- www.uam.es/ prsonalpas/txfr/icpms
2. - :www.cee.vt.edu/ewr/environmental/teach/smprimer/icpms

Bibliografa Captulo 4 y 5
1. - T. Windimu, W. Goessler, K.J. rgolic.
Microwave digestion of "residual fuel oil (NST1634b) for the determination of
trace elements by inductively coupled plasma-mass spectrometry
Fresenius J Anal Chem (2000) 367:35-42

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