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Aula Prtica 02

Cintica Qumica
Taxas de reaes Dinmica, complexos Termodinmica Equilbrio

Cintica: Exemplos

Princpios Cinticos

Cintica das Reaes


Reao irreversvel

Ou seja, os produtos no se combinam novamente ou mudam para formar reagentes em nenhuma quantia significante. Ex.: combinao de hidrognio e oxignio para formar gua em uma reao de combusto. No observamos a gua se separando espontaneamente em hidrognio e oxignio. De um modo geral, as reaes irreversveis

Cintica das Reaes: Reversibilidade


Reao reversvel

Ex.: Muitas reaes biolgicas Formao de trifosfato de adenosina (ATP) e difosfato de adenosina (ADP). Todos os organismos vivos usam ATP (ou um composto similar) para armazenar energia. medida que o ATP usado ele convertido para ADP, o organismo ento usa os alimentos para converter o ADP novamente em ATP. De um modo geral, as reaes reversveis

Cintica das Reaes (cont)


Reaes de ordem n em reagentes c

Quando n=0, temos uma reao simples de ordem zero.

Cintica das Reaes (cont)


Quando n=1, temos uma reao simples de primeira ordem.

Isto resulta em uma

queda exponencial

Cintica das Reaes (cont)


Esta equao pode ser linearizada

Clculo de K facilitado a partir dos dados

Cintica das Reaes (cont)


Quando n=2, temos uma reao simples de segunda ordem.

Isto resulta em uma


gama de taxas

Cintica das Reaes (cont)


Esta equao pode ser linearizada novamente para o clculo de K a partir dos dados

Comparao de Ordens da Reao


Curvatura:

2 > 1 > zero.

Ordem Cintica Varivel


Qualquer

ordem de reao, exceto n=1

Meia-vida

Tempo necessrio para a concentrao inicial baixar para a metade, ou seja, c=0.5co

Exemplo: Estime a idade de um fssil que restou de um esqueleto com 2,5% do seu contedo original de carbono-14, sabendo que a meia vida do carbono 14 de 5730 anos.

Dados:

Meia Vida do Carbono 14: t1/2C14 = 5730anos Concentrao de carbono no fssil: c=2,5% x C14 = 0,025 x C14

Soluo: considerando a taxa de decaimento do C14 como de 1 ordem, tem-se: sabendo que para meia-vida: c = 0,5co , calcula-se o valor de k para o C14:
0,5co = co * e-kt 0,5 = e-kt ln(0,5) = -kt * ln(e) -0,6931 = -k * (5730anos) *1 K = 1,210 * 10-4 anos-1 c = coe-kt

De posse do valor de k do C14, calcula-se a idade do fssil com 2,5% de C14:


c = 0,025 co 0,025 co = co * e-kt ln(0,025) = -kt * ln(e) -3,6887 = - 1,210 * 10-4 * t *1 t = 30494,6 anos

Considerando os algarismos significativos, tem-se: t 2,5% = 3,0 x 104 anos

Reaes em Srie

Mudan Mudanas t tpicas na qu qumica e na biologia da gua de um rio, a jusante de uma descarga de esgotos.

Cintica das Reaes Reversveis


Para uma reao reversvel geral:

E a lei da taxa deve considerar tanto a reao diversa quanto a inversa:

Onde,

Reaes Reversveis de 1 Ordem


Lei cintica Eventualmente a reao fica mais lenta e,


concentraes de reagentes aproximam-se dos valores de equilbrio

Efeitos de Temperatura

Equilbrios Qumicos

Lei de ao de massa
quocientes de equilbrio

Exemplos:
produtos inicos da gua dissociao de cidos Precipitao Redox Adsoro volatilizao

Exerccio de sala de aula


Observe as concentraes de fsforo total, abaixo discriminadas, que foram medidas no lago Shagawa, Minnesota (EUA).

Sabe-se que a razo principal para a reduo da concentrao neste perodo foi a precipitao do fsforo particulado. Assumindo-se que a precipitao uma reao de primeira ordem, calcule a taxa de remoo do fsforo total do lago. Se a profundidade mdia do lago de 5,5 m, calcule a velocidade de precipitao do fsforo total.

Soluo

Sabendo que a reao de primeira ordem, tem-se:

Comparando com a equao da reta, Y = A + Bx:


Y = ln(c), A = ln(c0), B = - k, x = t

Soluo

Construindo o grfico:

Conclui-se que: k = 0,136 d-1 Se a velocidade comprimento/tempo, ento a velocidade de precipitao do fsforo pode ser dada como: