28 Revista Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - Edio n 31 - julho/dezembro 2003

Biodiesel
Luiz Pereira Ramos, Ph.D.
Professor Adjunto IV, Departamento de Qumica,
Universidade Federal do Paran
lramos@quimica.ufpr.br
Karla Thomas Kucek, B.Sc.
Mestranda em Qumica Orgnica, Departamento
de Qumica, Universidade Federal do Paran
k.kucek@hotmail.com
Anderson Kurunczi Domingos, B.Sc.
Mestrando em Qumica Orgnica, Departamento
de Qumica, Universidade Federal do Paran
anderson@quimica.ufpr.br
Helena Maria Wilhelm, Ph.D.
Pesquisadora, Unidade Tecnolgica de Qumica
Aplicada, Depto. de Qumica Aplicada, Instituto
de Tecnologia para o Desenvolvimento, LACTEC
helenaw@lactec.org.br
Ilustraes cedidas pelos autores
Um projeto de sustentabilidade econmica e scio-ambiental para o Brasil
Pesquisa
1 - Introduo
Desde o sculo passado, os com-
bustveis derivados do petrleo tm
sido a principal fonte de energia
mundial. No entanto, previses de
que esse recurso deva chegar ao fim,
somadas s crescentes preocupaes
com o ambiente, tm instigado a
busca de fontes de energia renovvel
(Ghassan et al., 2003).
O Protocolo de Quioto, concebi-
do durante o frum ambiental Rio-92
e ratificado, desde ento, por mais de
93 pases, vem tentando mobilizar a
comunidade internacional para que
promova uma ao conjunta com o
objetivo de estabilizar na atmosfera a
concentrao dos gases causadores
do efeito estufa e, assim, limitar a
interferncia antropognica sobre o
sistema climtico global (Greenpeace
International, 2003). Infelizmente, os
termos do referido acordo somente
entraro rigorosamente em vigor
quando o conjunto de seus signatri-
os somar, no mnimo, 55% do total de
pases emissores do globo, algo que
somente ser possvel com a ratifica-
o de, pelo menos, uma das grandes
potncias mundiais, a Rssia ou os
Estados Unidos. Em pronunciamen-
tos recentes, o Presidente da Rssia,
Vladimir Putin, declarou estar ainda
avaliando as condies que levaro o
seu pas a tomar tal deciso, demons-
trando que, apesar da evidncia de
que o acmulo desses gases na at-
mosfera comprometa fortemente o
equilbrio dos diferentes ecossiste-
mas terrestres, interesses geopolticos
e/ou comerciais tm prevalecido so-
bre os mais eloqentes interesses da
humanidade.
O Brasil, apesar de no ser um
grande emissor de gases poluentes,
vem promovendo medidas condizen-
tes com essa nova conjuntura, atra-
vs do desenvolvimento e da atuali-
zao peridica de inventrios naci-
onais sobre o tema (Ministrio da
Cincia e Tecnologia, 2002). No
momento em que o mercado de car-
bono estiver regulamentado, esses
inventrios tero uma importncia
vital para que o pas possa conquistar
espao e usufruir dessa nova estrat-
gia de redistribuio de riquezas e de
incluso social.
Sabe-se que as metas estabele-
cidas pelo Protocolo de Quioto so-
mente podero ser alcanadas pelo
uso sustentado da biomassa para
fins energticos. No entanto, recen-
tes levantamentos demonstram que
apenas 2,2% da energia consumida
no mundo proveniente de fontes
renovveis (Pessuti, 2003), o que
evidencia um extraordinrio poten-
cial para a explorao de outras
fontes. Considerando-se apenas a
biomassa proveniente de ativida-
des agroindustriais, ou seja, resdu-
os agrcolas, florestais e agropecu-
rios, calcula-se que o potencial
combustvel desse material seja
equivalente a, aproximadamente,
6.587 milhes de litros de petrleo
ao ano (Staiss e Pereira, 2001). Di-
ante de todo esse potencial, tem
havido uma crescente dissemina-
o de projetos e de aes voltados
para o uso de leos vegetais e de
resduos urbanos e agroindustriais
Revista Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - Edio n 31 - julho/dezembro 2003 29
para a gerao de energia, particu-
larmente por meio de projetos de
co-gerao (Cenbio, 2003).
2 - leos vegetais como
fonte de energia renovvel
Por se tratar de uma fonte de
energia renovvel e por seu uso
sustentado no provocar danos ao
meio ambiente, a biomassa tem atra-
do muita ateno nos ltimos tem-
pos (Ministrio da Indstria e do
Comrcio, 1985; Ministrio da Cin-
ci a e Tecnol ogi a, 2002; U. S.
Department of Energy, 1998). Den-
tre as fontes de biomassa pronta-
mente disponveis, os leos vege-
tais tm sido largamente investiga-
dos como candidatos a programas
de energia renovvel, pois proporci-
onam uma gerao descentralizada
de energia e um apoio agricultura
familiar, criando melhores condi-
es de vida (infra-estrutura) em
regies carentes, valorizando po-
tencialidades regionais e oferecen-
do alternativas a problemas econ-
micos e scio-ambientais de difcil
soluo.
A utilizao de leos vegetais in
natura como combustvel alternati-
vo tem sido alvo de diversos estudos
nas ltimas dcadas (Nag et al., 1995;
Piyaporn et al., 1996). No Brasil, j
foram realizadas pesquisas com os
leos virgens de macaba, pinho-
manso, dend, indai, buriti, pequi,
mamona, babau, cotieira, tingui e
pupunha (Barreto, 1982; Ministrio
da Indstria e do Comrcio, 1985;
Serruya, 1991) e nos testes realizados
com esses leos em caminhes e
mquinas agrcolas, foi ultrapassada
a meta de um milho de quilmetros
rodados (Ministrio da Indstria e do
Comrcio, 1985). No entanto, esses
estudos demonstraram a existncia
de algumas desvantagens no uso di-
reto de leos virgens: (a) a ocorrn-
cia de excessivos depsitos de carbo-
no no motor; (b) a obstruo nos
filtros de leo e bicos injetores; (c) a
diluio parcial do combustvel no
lubrificante; (d) o comprometimento
da durabilidade do motor; e (e) um
aumento considervel em seus cus-
tos de manuteno.
Outros autores (Goering e Fry,
1984; Kobmehl e Heinrich, 1998;
Ghassan et al., 2003) demonstraram
que a alta viscosidade e a baixa
volatilidade dos leos vegetais in
natura podem provocar srios pro-
blemas ao bom funcionamento do
motor. Dentre os problemas que
geralmente aparecem aps longos
perodos de utilizao, destacam-se
a formao de depsitos de carbono
por combusto incompleta, a dimi-
nuio da eficincia de lubrificao
do leo pela ocorrncia de polime-
rizao (no caso de leos poli-insa-
turados) e a atomizao ineficiente
e/ou entupimento dos sistemas de
injeo (Peterson et al., 1983; Pryde,
1983; Ma e Hanna, 1999).
Para resolver as desconformi-
dades descritas acima, houve um
considervel investimento na adap-
tao dos motores para que o uso
de leos vegetais in natura pudes-
se ser viabilizado, particularmente
na produo de energia eltrica em
geradores movidos por motores es-
tacionrios de grande porte. Nesses
casos, o regime de operao do
motor constante e isso facilita o
ajuste dos parmetros para garantir
uma combusto eficiente do leo
vegetal, podendo ser utilizada, in-
clusive, uma etapa de pr-aqueci-
mento (pr-cmaras) para diminuir
a sua viscosidade e facilitar a inje-
o na cmara de combusto. No
entanto, para motores em que o
regime de funcionamento vari-
vel (e.g., no setor de transportes),
foi necessrio desenvolver uma me-
todologia de transformao qumi-
ca do leo para que suas proprieda-
des se tornassem mais adequadas
ao seu uso como combustvel. As-
sim, em meados da dcada de 70,
surgiram as primeiras propostas de
modificao de leos vegetais atra-
vs da reao de transesterificao
(Figura 1), cujos objetivos eram os
de melhorar a sua qualidade de
ignio, reduzir o seu ponto de
fluidez, e ajustar os seus ndices de
viscosidade e densidade especfica
(Shay, 1993, Stournas et al., 1995;
Ma e Hanna, 1999).
3 - O biodiesel como
alternativa para a matriz
energtica nacional
Por definio, biodiesel um
substituto natural do diesel de pe-
trleo, que pode ser produzido a
partir de fontes renovveis como
leos vegetais, gorduras animais e
leos utilizados para coco de ali-
mentos (fritura). Quimicamente,
definido como ster monoalqulico
de cidos graxos derivados de
lipdeos de ocorrncia natural e
pode ser produzido, juntamente com
a glicerina, atravs da reao de
triacilgliceris (ou triglicerdeos)
com etanol ou metanol, na presen-
a de um catalisador cido ou bsi-
co (Schuchardt et al., 1998; Zagonel
e Ramos, 2001; Ramos, 1999, 2003).
Embora essa tenha sido a definio
mais amplamente aceita desde os
primeiros trabalhos relacionados
com o tema, alguns autores prefe-
rem generalizar o termo e associ-
lo a qualquer tipo de ao que
promova a substituio do diesel
na matriz energtica mundial, como
nos casos do uso de: (a) leos
vegetais in natura, quer puros ou
em mistura; (b) bioleos, produzi-
dos pela converso cataltica de
leos vegetais (pirlise); e (c) mi-
croemulses, que envolvem a inje-
o simultnea de dois ou mais
combust vei s, ger al ment e
imiscveis, na cmara de combus-
to de motores do ciclo diesel (Ma
e Hanna, 1999). Portanto, impor-
tante frisar que, para os objetivos
deste artigo, biodiesel to-somente
definido como o produto da tran-
sesterificao de leos vegetais que
atende aos parmetros fixados pe-
las normas ASTM D6751 (American
Standard Testing Methods, 2003) e
Figura 1. Reao de transesterificao de leos vegetais e/ou gorduras animais.
30 Revista Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - Edio n 31 - julho/dezembro 2003
DIN 14214 (Deutsches Institut fr
Normung, 2003), ou pela Portaria
n
o
255 da ANP (Agncia Nacional
do Petrleo, 2003) que, apesar de
provisria, j estabelece as especi-
ficaes que sero exigidas para
que esse produto seja aceito no
mercado brasileiro. A grande com-
patibilidade do biodiesel com o
diesel convencional o caracteriza
como uma alternativa capaz de aten-
der maior parte da frota de vecu-
los a diesel j existente no merca-
do, sem qualquer necessidade de
investimentos tecnolgicos no de-
senvolvimento dos motores. Por
outro lado, o uso de outros com-
bustveis limpos, como o leo in
natura, as microemulses, o gs
natural ou o biogs requerem uma
adaptao considervel para que o
desempenho exigido pelos moto-
res seja mantido (Laurindo, 2003).
Do ponto de vista econmico, a
viabilidade do biodiesel est relacio-
nada com o estabelecimento de um
equilbrio favorvel na balana co-
mercial brasileira, visto que o diesel
o derivado de petrleo mais consu-
mido no Brasil, e que uma frao
crescente desse produto vem sendo
importada anualmente (Nogueira e
Pikman, 2002).
Em termos ambientais, a ado-
o do biodiesel, mesmo que de
forma progressiva, ou seja, em adi-
es de 2% a 5% no diesel de
petrleo (Ministrio da Cincia e
Tecnologia, 2002), resultar em uma
reduo significativa no padro de
emisses de materiais particulados,
xidos de enxofre e gases que con-
t ri buem para o efei t o est ufa
(Mittelbach et al., 1985). Sendo as-
sim, sua difuso, em longo prazo,
proporcionar maiores expectati-
vas de vida populao e, como
conseqncia, um declnio nos gas-
tos com sade pblica, possibili-
tando o redirecionamento de ver-
bas para outros setores, como edu-
cao e previdncia. Cabe aqui ain-
da ressaltar que a adio de biodiesel
ao petrodiesel, em termos gerais,
melhora as caractersticas do com-
bustvel fssil, pois possibilita a
reduo dos nveis de rudo e me-
lhora a eficincia da combusto
pelo aumento do nmero de cetano
(Gallo, 2003).
Em diversos pases, o biodiesel
j uma realidade. Na Alemanha,
por exemplo, existe uma frota signi-
ficativa de veculos leves, coletivos
e de carga, que utilizam biodiesel
derivado de plantaes especficas
para fins energticos e distribudo
por mais de 1.000 postos de abaste-
cimento. Outros pases tambm tm
desenvolvido os seus programas na-
cionais de biodiesel e, como conse-
qncia, o consumo europeu de bi-
odiesel aumentou em 200.000 ton.
entre os anos de 1998 e 2000. J nos
Estados Unidos, leis aprovadas nos
estados de Minnesotta e na Carolina
do Norte determinaram que, a partir
de 1/1/2002, todo o diesel consu-
mido deveria ter a incorporao de,
pelo menos, 2% de biodiesel em
base volumtrica.
No Brasil, desde as iniciativas
realizadas na dcada de 80, pouco se
investiu nesse importante setor da
economia, mas a reincidncia de tur-
bulncias no mercado internacional
do petrleo, aliada s presses que o
setor automotivo vem sofrendo dos
rgos ambientais, fez com que o
Governo atual iniciasse um novo tra-
balho com vistas utilizar leos ve-
getais transesterificados na matriz
energtica nacional. Esse trabalho foi
recentemente materializado na for-
ma de um programa nacional,
intitulado PROBIODIESEL (Portaria
n
o
. 702 do MCT, de 30 de outubro de
2002), cujo lanamento solene foi
realizado em Curitiba durante a ceri-
mnia de abertura do Seminrio In-
ternacional de Biodiesel (24 a 26 de
outubro, Blue Tree Towers Hotel).
Naquela mesma ocasio, foi tambm
divulgada a criao do CERBIO, Cen-
tro Nacional de Referncia em Bio-
combustveis, nas dependncias do
Tecpar, em Curitiba. A misso do
CERBIO ser a de desenvolver o
conceito de biocombustveis em sua
plenitude, desde a certificao de
produtos at o desenvolvimento tec-
nolgico de novas rotas que contri-
buam para o aumento da viabilidade
e competitividade tcnica do biodiesel
nacional.
Ao longo dos ltimos anos, o
PROBIODIESEL vem se desenvol-
vendo por meio de aes integradas
entre instituies de tecnologia, en-
sino e pesquisa, e empresas e asso-
ciaes direta ou indiretamente liga-
das ao tema, sob a forma de grupos
de trabalho que integram a chamada
Rede Brasileira de Biodiesel. Esse
programa tem como principal obje-
tivo promover o desenvolvimento
das tecnologias de produo e ava-
liar a viabilidade e a competitividade
tcnica, scio-ambiental e econmi-
ca do biodiesel para os mercados
interno e externo, bem como de sua
produo e distribuio espacial nas
diferentes regies do pas (Andrade,
2003; Ministrio da Cincia e Tecno-
logia, 2002).
s i a t e g e v s o e l s i a p i c n i r p s o d s n u g l a e d s o x a r g s o d i c m e a c i m u q o i s o p m o c e o d o i e d o r e m N . 1 a l e b a T
. ) 8 2 9 1 , r o l y a T e g r e b s l A e d o d a t p a d a ( l e s e i d o i b e d o u d o r p a a r a p s i e v n o p s i d s i a m i n a s a r u d r o g e
e t n o F
o r e m N
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s o x a r G s o d i c s i a p i c n i r P
o c i r u L o c i t s r i M o c i t m l a P o c i r e t s E o c i l O o c i l o n i L o c i n l o n i L
o n i v o b o b e S 6 4 - 8 3 - 0 , 2 0 , 9 2 5 , 4 2 5 , 4 4 - -
) s o n u s ( a h n a B 0 7 - 6 4 - - 6 , 4 2 0 , 5 1 4 , 0 5 0 , 0 1 -
o c C 0 1 , 8 0 , 5 4 0 , 0 2 0 , 5 0 , 3 0 , 6 - -
a v i l O 8 8 - 9 7 - - 6 , 4 1 - 4 , 5 7 0 , 0 1 -
n i o d n e m A 0 0 1 - 3 8 - - 5 , 8 0 , 6 6 , 1 5 0 , 6 2 -
o d o g l A 0 1 1 - 8 0 1 - - 4 , 3 2 - 6 , 1 3 0 , 5 4 -
o h l i M 0 3 1 - 1 1 1 - - 0 , 6 0 , 2 0 , 4 4 0 , 8 4 -
x a l F 1 0 2 - 3 7 1 - 0 , 3 0 , 6 - - 0 , 4 7 0 , 7 1
a j o S 3 4 1 - 7 3 1 - - 0 , 1 1 0 , 2 0 , 0 2 0 , 4 6 0 , 3
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4 - Principais matrias-
primas para a produo de
biodiesel
De uma forma geral, pode-se
afirmar que monoalquil-steres de
cidos graxos podem ser produzi-
dos a partir de qualquer tipo de
leo vegetal (Tabela 1), mas nem
todo leo vegetal pode (ou deve)
ser utilizado como matria-prima
para a produo de biodiesel. Isso
porque alguns leos vegetais apre-
sentam propriedades no ideais,
como alta viscosidade ou alto n-
mero de iodo, que so transferidas
para o biocombustvel e que o tor-
nam inadequado para uso direto
em motores do ciclo diesel. Portan-
to, a viabilidade de cada matria-
prima depender de suas respecti-
vas competitividades tcnica, eco-
nmica e scio-ambiental, e pas-
sam, inclusive, por importantes as-
pectos agronmicos, tais como: (a)
o teor em leos vegetais; (b) a
produtividade por unidade de rea;
(c) o equilbrio agronmico e de-
mais aspectos relacionados com o
ciclo de vida da planta; (d) a aten-
o a diferentes sistemas produti-
vos; (e) o ciclo da planta (sazonali-
dade); e (f) sua adaptao territorial,
que deve ser to ampla quanto
possvel, atendendo a diferentes
condies edafoclimticas (Ramos,
1999, 2003).
Dada a grandeza do agrone-
gcio da soja no mercado brasilei-
ro, relativamente fcil e imediado
reconhecer que essa oleaginosa
apresenta o maior potencial para
servir de modelo para o desenvol-
vimento de um programa nacional
de biodiesel. Apenas como exem-
plo, dados divulgados pela Abiove
(Associao Brasileira dos Produ-
tores de leos Vegetais) demons-
tram que o setor produtivo da soja
j est preparado para atender
demanda nacional de misturar at
5% de biodiesel no diesel de petr-
leo, sendo que propores superi-
ores a esta mereceriam uma nova
avaliao para que no haja dvi-
das quanto ao abastecimento de
leo a esse novo setor da econo-
mia. Por outro lado, segundo da-
dos oficiais da Embrapa (Peres e
Junior, 2003), o Brasil apresenta
um potencial de 90 milhes de
hectares disponveis, em reas de-
gradadas e/ou no exploradas, para
a expanso da atual fronteira agr-
cola. Considerando-se apenas a uti-
lizao da soja como matria-pri-
ma para a produo de biodiesel,
sero necessrios apenas 3 milhes
de hectares, ou 1,8 bilhes de li-
tros de leo, para a implementa-
o do B5 (mistura composta de
5% de biodiesel e 95% do petrodi-
esel), o que culminaria na gerao
de cerca de 234 mil empregos dire-
tos e indiretos.
Alm da soja, vrias outras olea-
ginosas (e.g., Tabela 1), que ainda
se encontram em fase de avaliao
e desenvolvimento de suas cadeias
produtivas, podem ser empregadas
para a produo do biodiesel (Pa-
rente, 2003). A regio norte, por
exemplo, apresenta potencial para
uso de dend, babau e soja; a
regio nordeste, de babau, soja,
mamona, dend, algodo e coco; a
regi o cent ro-oest e, de soj a,
mamona, algodo, girassol, dend
e gordura animal; a regio sul, de
soja, colza, girassol e algodo; e a
regio sudeste, de soja, mamona,
algodo e girassol (Campos, 2003;
Peres e Junior, 2003). Vrias dessas
oleaginosas j tiveram as suas res-
pectivas competitividades tcnica e
scio-ambiental demonstradas para
a produo de biodiesel, restando,
na maioria dos casos, um estudo
agronmico mais aprofundado que
ratifique os estudos de viabilidade.
Deve-se ainda destacar que a
insero do biodiesel na matriz ener-
gtica nacional representa um po-
deroso elemento de sinergia para
com o agronegcio da cana, cujo
efeito ser extremamente benfico
para a economia nacional (Ramos,
1999, 2003). A produo de etanol
expressiva em, praticamente, to-
das as regies do pas, e o novo
programa somente ter a contribuir
para o aumento da competitividade
do setor, valendo-se, inclusive, da
rede de distribuio j existente e
do excelente desempenho das tec-
nologias desenvolvidas para a ca-
deia produtiva da cana (Campos,
2003). Nesse contexto, o Brasil se
encontra em uma condio que pas
algum jamais esteve na histria do
mundo globalizado. Com a eviden-
te decadncia das fontes fsseis,
nenhuma outra regio tropical tem
porte e condies to favorveis
para assumir a posio de um dos
principais fornecedores de biocom-
bustveis e tecnologias limpas para
o sculo XXI (Vidal, 2000).
5 - O processo de produo
de biodiesel por catlise
homognea em meio
alcalino
A transesterificao de leos ve-
getais ou gordura animal, tambm
denominada de alcolise, pode ser
conduzida por uma variedade de ro-
tas tecnolgicas em que diferentes
tipos de catalisadores podem ser em-
pregados, como bases inorgnicas
(hidrxidos de sdio e potssio e
bases de Lewis), cidos minerais (ci-
do sulfrico), resinas de troca inica
(resinas catinicas fortemente cidas),
argilominerais ativados, hidrxidos
duplos lamelares, supercidos,
superbases e enzimas lipolticas
(lipases) (Schuchardt et al., 1998; Ra-
mos, 2003). No h dvidas de que
algumas dessas rotas tecnolgicas,
particularmente aquelas que empre-
gam catalisadores heterogneos, apre-
sentam vantagens interessantes como
a obteno de uma frao glicernica
mais pura, que no exija grandes
investimentos de capital para atingir
um bom padro de mercado. Porm,
tambm correta a afirmao de que
a catlise homognea em meio alcali-
no ainda prevalece como a opo
mais imediata e economicamente vi-
vel para a transesterificao de leos
vegetais (Zagonel e Ramos, 2001; Ra-
mos, 2003). Um fluxograma simplifi-
cado do processo de produo de
biodiesel, utilizando a transesterifica-
o etlica em meio alcalino como
modelo, encontra-se apresentado na
Figura 2.
Seja qual for a rota tecnolgica
escolhida, a transesterificao de
leos vegetais corresponde a uma
reao reversvel, cuja cintica
32 Revista Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - Edio n 31 - julho/dezembro 2003
regida pelo princpio enunciado em
1888 pelo qumico francs Henry-
Louis Le Chatelier (1850-1936) (Fi-
gura 1). Portanto, o rendimento da
reao depender do deslocamen-
to do equilbrio qumico em favor
dos steres, atravs da otimizao
de fatores, tais como a temperatura
de reao, a concentrao e carter
cido-base do catalisador, bem
como o excesso estequiomtrico
do agente de transesterificao (l-
cool). Porm, converses totais se-
ro literalmente impraticveis em
uma nica etapa reacional, pois,
alm de reversvel, tem-se a ocor-
rncia de reaes secundrias como
a saponificao. Para limitar a pre-
sena de triacilgliceris no reagi-
dos alm dos limites tolerados pelo
motor, muitos processos recorrem
conduo da reao em duas eta-
pas seqenciais, que garantam ta-
xas de converso superiores a 98%.
Por outro lado, a eliminao de
sabes, catalisador residual e
glicerol livre somente possvel
atravs de etapas eficientes de la-
vagem.
De acordo com a literatura, a
reao de obteno do ster metlico
exige um excesso estequiomtrico de
metanol igual a 100% (razo molar
lcool:leo de 6:1), e uma quantidade
de catalisador alcalino equivalente a
0,5% a 1,0% em relao massa de
leo, para que sejam obtidos rendi-
mentos superiores a 95% (Freedman
et al., 1986). No entanto, duas obser-
vaes limitam a simples aplicao de
uma recomendao como esta: (a)
primeiramente, a matria-prima a ser
utilizada em cada regio diferente e
isso implica na necessidade de estu-
dos localizados, que permitam uma
otimizao realstica ligada a avalia-
es confiveis de toda a cadeia pro-
dutiva; e (b) as condies utilizadas
para a reao de metanlise no po-
dem ser transferidas para situaes
em que outros lcoois, como o etanol,
sirvam de modelo. Com efeito, a tran-
sesterificao com metanol tecnica-
mente mais vivel do que a com
etanol comercial, porque a gua exis-
tente no etanol (4%-6%) retarda a
reao. O uso de etanol anidro efeti-
vamente minimiza esse inconvenien-
te (Figura 2), embora no implique
soluo para o problema inerente
separao da glicerina do meio de
reao que, no caso da sntese do
ster metlico, indiscutivelmente
muito mais facilitada (Freedman et al.,
1986; Schuchardt et al., 1998; Ramos,
1999). No entanto, basta um ajuste nas
condies de reao para que a sepa-
rao de fases acontea espontanea-
mente, sendo que a eficincia do
processo de decantao (da frao
glicernica) pode ser acelerada pelo
uso de centrfugas contnuas, auxilia-
das ou no pela adio de compostos
tensoativos (Ramos, 2003).
O processo de produo de bi-
odiesel deve reduzir ao mximo a
presena de contaminaes no pro-
duto, como glicerina livre e ligada,
sabes ou gua (Figura 2). No caso
da glicerina, reaes de desidrata-
o que ocorrem durante a combus-
to podem gerar acrolena, um
poluente atmosfrico muito perigo-
so, que pode, devi do a sua
reatividade, envolver-se em reaes
de condensao, que acarretam um
aumento na ocorrncia de depsitos
de carbono no motor (Mittelbach et
al., 1985). Sabes e cidos graxos
livres acarretam a degradao de
componentes do motor, e a umida-
de, desde que acima de um limite
tolervel, pode interferir na acidez
do ster por motivar a sua hidrlise
sob condies no ideais de estoca-
gem. Por essas e outras razes,
imprescindvel que sejam definidas
especificaes rgidas para o biodi-
esel, de forma que o sucesso do
programa no venha a ser compro-
Figura 2. Fluxograma simplificado de produo de steres etlicos a partir de leos
vegetais e gordura animal.
Revista Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - Edio n 31 - julho/dezembro 2003 33
metido por ocorrncias associadas
ao mau controle de qualidade do
produto.
Independentemente da rota
tecnolgica, a aceitao do biodie-
sel no mercado precisa ser assegu-
rada e, para isso, indispensvel
que esse produto esteja dentro das
especificaes internacionalmente
aceitas para o seu uso. No Brasil,
esses parmetros de qualidade en-
contram-se pr-fixados pela Porta-
ria n
o
. 255 da ANP, cuja proposta foi
baseada em normas j existentes na
Alemanha (DIN) e nos Estados Uni-
dos (ASTM). Tais caractersticas e/
ou propriedades, determinantes dos
padres de identidade e qualidade
do biodiesel, incluem ponto de ful-
gor, teor de gua e sedimentos,
viscosidade, cinzas, teor de enxo-
fre, corrosividade ao cobre, nme-
ro de cetano, ponto de nvoa, res-
duo de carbono, nmero de acidez,
curva de destilao (ou a tempera-
tura necessria para a recuperao
de 90% do destilado), estabilidade
oxidao, teor de glicerina livre e
total, cor e aspecto (Agncia Naci-
onal do Petrleo, 2003). Dentre
esses parmetros, alguns tm mere-
cido crticas da comunidade cient-
fica por no apresentarem aplica-
o direta ao biodiesel, como o
ndice de corrosividade ao cobre e
a curva de destilao. Por essa ra-
zo, a especificao definida pela
portaria ainda provisional e pode-
r ser modificada em funo de
novas argumentaes e dados ex-
perimentais gerados pela comuni-
dade cientfica.
Um aspecto extremamente im-
portante da Portaria n
o
255 da ANP
est relacionado com as limitaes
que oferece para o aproveitamento
de todos os leos vegetais que se
encontram disponveis no territrio
nacional. No entanto, importante
esclarecer que a especificao defi-
ne a qualidade do produto a ser
utilizado puro, ou seja, sem a sua
diluio com diesel de petrleo.
Por outro lado, se a concepo do
programa nacional a de facultar o
uso de misturas dos tipos de B2 a
B20, restringindo o uso de B100
apenas a situaes especiais (como
na gerao de energia eltrica em
grupo-geradores), talvez fosse ade-
quada (e possvel) a flexibilizao
das especificaes com vistas a uma
maior insero das diferentes olea-
ginosas que compem o conjunto
de alternativas regionais de nosso
territrio. Essa flexibilizao esta-
ria, portanto, restrita somente ao
uso do biodiesel em misturas, va-
lendo-se do fator de diluio que a
razo volumtrica definida pela
mistura proporciona (Ramos, 2003).
Vale ressaltar que a adio de um
biodiesel de qualidade ao diesel,
at um limite de 20% (B20), no
modifica drasticamente as suas pro-
priedades e no o desqualifica pe-
rante a Portaria n
o
. 310 da ANP, cujo
contedo estabelece as especifica-
es para comercializao de leo
diesel automotivo em todo o terri-
trio nacional. Obviamente, tal hi-
ptese precisa ser estudada em to-
das as suas implicaes, pois preci-
sam ser dadas garantias para que a
credibilidade do programa no so-
fra o impacto de serem considera-
das experincias mal sucedidas
possveis falhas no funcionamento
do motor e o subseqente aumento
nos seus custos de manuteno.
Da mesma forma como foram
definidos alguns aspectos agron-
micos essenciais para que um deter-
minado leo vegetal apresente com-
petitividade como matria-prima
para a produo de biodiesel, im-
portantes aspectos tecnolgicos tam-
bm precisam ser atendidos e estes
esto relacionados: (a) complexi-
dade exigida para o processo de
extrao e tratamento do leo; (b)
presena de componentes indesej-
veis no leo, como o caso dos
fosfolipdeos presentes no leo de
soja; (c) ao teor de cidos graxos
poli-insaturados; (d) ao tipo e teor
de cidos graxos saturados; e (e) ao
valor agregado dos co-produtos,
como hormnios vegetais, vitami-
nas, anti-oxidantes, protena e fibras
de alto valor comercial.
Diferentes oleaginosas apre-
sentam diferentes teores em leos
vegetais (Tabela 1) e a complexida-
de exigida para a extrao do leo
pode contribuir negativamente para
a viabilidade do processo (Alsberg
e Taylor, 1928). Oleaginosas de
baixo teor de leo, como a soja,
exigem procedimentos de extrao
caros e relativamente complexos
que praticamente restringem a via-
bilidade dessa matria-prima que-
las regies em que j exista uma
razovel capacidade instalada para
o esmagamento de gros. Porm,
oleaginosas de maior teor em leos
vegetais, cujos processos de extra-
o sejam mais simplificados, cer-
tamente apresentaro melhor com-
petitividade econmica por no exi-
girem a instalao de operaes
unitrias complexas para esse obje-
tivo. Por outro lado, a qualidade do
leo poder exigir uma etapa de
refino para que tambm a qualida-
de no produto final seja garantida.
Esse certamente o caso da soja,
que depende do refino para reduzir
a presena de gomas e fosfolipde-
os no biodiesel. Mais uma vez,
provvel que essa observao te-
nha pouco significado para regies
onde a agroindstria da soja esteja
verticalizada ao leo refinado, mas,
onde no haj a esse potencial
agroindustrial, seria desejvel que
as matrias-primas selecionadas
para a produo no apresentas-
sem tal limitao e pudessem sofrer
a alcolise sem exigir a implanta-
o de uma unidade de refino. H
evidncias de que alguns leos ve-
getais podem oferecer essa vanta-
gem, como os de girassol e de
vrias espcies de palmceas (le-
os laurlicos).
O tipo e o teor de cidos graxos
presentes no leo vegetal (Tabela
1) tm um efeito marcante sobre a
estabilidade do biodiesel diante do
armazenamento e da oxidao. Por
exemplo, quedas bruscas na tem-
peratura ambiente promovem o au-
mento da viscosidade e a cristaliza-
o de steres graxos saturados
que, eventualmente, podem causar
o entupimento de filtros de leo e
sistemas de injeo. A tendncia
solidificao do combustvel
medida atravs dos pontos de n-
voa e de fluidez (ou de entupimen-
to), que devem ser tanto mais baixo
quanto possvel. Abaixamentos no
34 Revista Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - Edio n 31 - julho/dezembro 2003
ponto de fluidez, muitas vezes mo-
tivados pela aditivao de inibido-
res de cristalizao (Stournas et
al., 1995; Ramos, 2003), represen-
tam menores restries do biocom-
bustvel variaes de temperatu-
ra, evitando problemas de estoca-
gem e de utilizao em regies
mais frias. Obviamente, esse pro-
blema no exclusivo do biodiesel,
pois o diesel de petrleo contm
parafinas que apresentam tipica-
mente o mesmo comportamento.
A formao de depsitos por
precipitao tambm ocorre em fun-
o do envelhecimento e/ou oxida-
o do biodiesel. Testes realizados
pela Bosch (Dabague, 2003), em
parceria com a ANFAVEA (Associa-
o Nacional dos Fabricantes de
Veculos Automotores), AEA (Asso-
ciao Brasileira de Engenharia
Automotiva) e Sindipeas (Sindica-
to Nacional da Indstria de Compo-
nentes para Veculos Automotores),
constataram que a degradao
oxidativa do biodiesel gera resinifi-
cao que, por aderncia, constitui
uma das principais causas da for-
mao de depsitos nos equipa-
mentos de injeo. Em decorrncia
desse fenmeno, foi tambm ob-
servada uma queda no desempe-
nho, aumento da susceptibilidade
corroso e diminuio da vida til
dos motores.
O rano oxidativo est direta-
mente relacionado com a presena
de steres monoalqulicos insatura-
dos. Trata-se da reao do oxignio
atmosfrico com as duplas ligaes
desses steres, cuja reatividade au-
menta com o aumento do nmero
de insaturaes na cadeia (Moretto
e Fett, 1989). Assim, por ser relati-
vamente insaturado, o biodiesel de-
rivado do leo de soja muito
susceptvel oxidao. Os cidos
linoleico e linolnico, que, juntos,
correspondem a mais de 61% da
composio desse leo, apresen-
tam, respectivamente, duas e trs
duplas ligaes, que podem reagir
facilmente com o oxignio.
A oxidao de leos insatura-
dos representa um processo relati-
vamente complexo que envolve re-
aes entre radicais livres e oxig-
nio molecular. Todo esse processo
geralmente resumido em trs eta-
pas, denominadas de iniciao, pro-
pagao e finalizao. O processo
de polimerizao pode ser iniciado
por traos de metais, calor (term-
lise), luz (fotlise) ou radicais
hidroxila e hidroperoxila, gerados
pela ciso homoltica de molculas
de gua expostas radi ao
(Kumarathasan et al., 1992).
Os perxidos e hidroperxi-
dos produzidos atravs da reao
de auto-oxidao podem se poli-
merizar com outros radicais e pro-
duzir molculas de elevada massa
molar, sedimentos insolveis, go-
mas e, em alguns casos, pode que-
brar a cadeia do cido graxo oxida-
do, produzindo cidos de cadeias
menores e aldedos (Prankl e
Schindlbauer, 1998). Estudos ante-
riores (Clark et al., 1984; Tao, 1995;
System Lab Services, 1997) consta-
taram que a formao desses cidos
pode estar ligada corroso do
sistema combustvel dos motores
porque, devido alta instabilidade
dos hidroperxidos, eles apresen-
t am fort e t endnci a a at acar
elastmeros.
A maioria dos trabalhos at en-
to realizados sobre a estabilidade
diante da oxidao do biodiesel re-
ferem-se ao estudo de steres
metlicos (Prankl e Schindlbauer,
1998; Ishido et al., 2001; Pedersen e
Ingermarsson, 1999), visto que a
maioria dos pases que instituram o
uso desse biocombustvel no apre-
senta disponibilidade nem infra-es-
trutura para produzir etanol como o
Brasil. Esses trabalhos tm confir-
mado que, de um modo geral, o
biodiesel de natureza metlica se
oxida aps curtos perodos de esto-
cagem, e que sua inrcia qumica
est diretamente relacionada com
os leos vegetais empregados na
sua produo (Prankl e Schindlbauer,
1998).
Um dos meios mais comumente
utilizados para se inferir sobre a
susceptibilidade de um determina-
do leo oxidao a avaliao de
seu nmero de iodo. O nmero de
iodo revela o nmero de insatura-
es de uma determinada amostra e
esse valor constitui um dos parme-
tros de identidade dos leos vege-
tais. Sendo assim, diferentes tipos
de biodiesel apresentam nmeros
de iodo semelhantes aos dos trigli-
cerdeos de origem. No entanto,
deve-se salientar que, quando o
objetivo avaliar a estabilidade
oxidao de um dado leo, as infor-
maes obtidas atravs desse m-
todo no so adequadas, pois o
nmero de iodo no discrimina que
compostos esto contribuindo para
o valor encontrado. Desse modo,
h leos diferentes com nmeros
de iodo semelhantes, porm, com
estabilidades oxidao considera-
velmente distintas. Para se inferir
previses acerca da estabilidade
oxidao de um dado leo , por-
tanto, necessrio que se conhea a
sua composio percentual em ci-
dos graxos, o que s possvel
atravs do emprego de mtodos
cromatogrficos de anlise.
Somente atravs do conheci-
mento pleno das propriedades que
determinam os padres de identi-
dade e a qualidade do biodiesel
que ser possvel estabelecer pa-
rmetros de controle que garanti-
ro a qualidade do produto a ser
incorporado na matriz energtica
nacional.
6 - Aspectos ambientais
relacionados com o uso do
biodiesel
Sabe-se que o aumento na con-
centrao dos gases causadores do
efeito estufa, como o dixido de
carbono (CO
2
) e o metano (CH
4
), tem
acarretado srias mudanas climti-
cas no planeta. Efeitos como o au-
mento da temperatura mdia global,
as alteraes no perfil das precipita-
es pluviomtricas e a elevao do
nvel dos oceanos podero ser catas-
trficos frente contnua tendncia
de aumento da populao mundial
(Peterson e Hustrulid, 1998; Shay,
1993). Nesse sentido, a insero de
combustveis renovveis em nossa
matriz energtica precisa ser incenti-
vada para frear as emisses causadas
pelo uso continuado de combust-
veis fsseis.
Revista Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - Edio n 31 - julho/dezembro 2003 35
Vrios estudos tm demonstra-
do que a substituio do diesel de
petrleo por leos vegetais transes-
terificados reduziria a quantidade
de CO
2
introduzida na atmosfera. A
reduo no se daria exatamente na
proporo de 1:1, pois cada litro de
biodiesel libera cerca de 1,1 a 1,2
vezes a quantidade de CO
2
liberada
na atmosfera por um litro de diesel
convencional. Todavia, diferente-
mente do combustvel fssil, o CO
2
proveniente do biodiesel reciclado
nas reas agricultveis, que geram
uma nova partida de leo vegetal
para um novo ciclo de produo.
Isso acaba proporcionando um ba-
lano muito mais equilibrado entre a
massa de carbono fixada e aquela
presente na atmosfera que, por sua
vez, atua no chamado efeito estufa.
Portanto, uma reduo real no
acmulo de CO
2
somente ser pos-
svel com a diminuio do uso de
derivados do petrleo. Para cada
quilograma de diesel no usado, um
equivalente a 3,11 kg de CO
2
, mais
um adicional de 15% a 20%, referen-
te sua energia de produo, deixa-
r de ser lanado na atmosfera. Foi
tambm estimado que a reduo
mxima na produo de CO
2
, devi-
do ao uso global de biodiesel, ser
de, aproximadamente, 113-136 bi-
lhes de kg por ano (Peterson e
Hustrulid, 1998).
A utilizao de biodiesel no
transporte rodovirio e urbano ofe-
rece grandes vantagens para o meio
ambiente, tendo em vista que a
emisso de poluentes menor que a
do diesel de petrleo (Masjuk e
Sapuan, 1995; Clark et al., 1984).
Chang et al. (1996) demonstraram
que as emisses de monxido e
dixido de carbono e material
particulado foram inferiores s do
diesel convencional, enquanto que
os nveis de emisses de gases nitro-
genados (NOx) foram ligeiramente
maiores para o biodiesel. Por outro
lado, a ausncia total de enxofre
confere ao biodiesel uma grande
vantagem, pois no h qualquer
emisso dos gases sulfurados (e.g.,
mercaptanas, dixido de enxofre)
normalmente detectados no escape
dos motores movidos a diesel.
Outro aspecto de interesse am-
biental est relacionado com as emis-
ses de compostos sulfurados. Sabe-
se que a reduo do teor de enxofre
no diesel comercial tambm reduz a
viscosidade do produto a nveis no
compatveis com a sua especificao
e que, para corrigir esse problema,
faz-se necessria a incorporao de
aditivos com poder lubrificante. Con-
sumada a obrigatoriedade na redu-
o dos nveis de emisso de com-
postos sulfurados a partir da combus-
to do diesel, a adio de biodiesel
em nveis de at 5% (B5) corrigir
esta deficincia viscosimtrica, que
confere mistura propriedades lubri-
ficantes vantajosas para o motor.
Trabalhos j desenvolvidos no
Brasil na dcada de 80, quando
foram utilizados vrios leos vege-
tais transesterificados, tambm de-
monstraram bons resultados quan-
do utilizados em motores de cami-
nhes e tratores, tanto puros quan-
to em misturas do tipo B30 (Minis-
trio da Indstria e do Comrcio,
1985). Mais recentemente, foram
realizados testes no transporte ur-
bano da cidade de Curitiba com
steres metlicos de leo de soja
(Laurindo, 2003). Cerca de 80 mil
litros de biodiesel foram cedidos
pela American Soybean Association
(EUA) e testados na forma da mis-
tura B20, apresentando resultados
bastante satisfatrios em relao ao
controle. Os testes foram realiza-
dos em 20 nibus de diferentes
marcas durante trs meses conse-
cutivos, no primeiro semestre de
1998; ao final dos trabalhos, os
resultados obtidos mostraram uma
reduo mdia da fumaa emitida
pelos veculos de, no mnimo, 35%
(Laurindo e Bussyguin, 1999).
O carter renovvel do biodiesel
est apoiado no fato de as matrias-
primas utilizadas para a sua produo
serem oriundas de fontes renovveis,
isto , de derivados de prticas agrco-
las, ao contrrio dos derivados de
petrleo. Uma exceo a essa regra
diz respeito utilizao do metanol,
derivado de petrleo, como agente
transesterificante, sendo esta a mat-
ria-prima mais abundantemente utili-
zada na Europa e nos Estados Unidos.
Isso significa que a prtica adotada no
Brasil, isto , a utilizao do etanol,
derivado de biomassa, torna o biodi-
esel um produto que pode ser consi-
derado como verdadeiramente
renovvel (Zagonel, 2000). Assim, por
envolver a participao de vrios seg-
mentos da sociedade, tais como as
cadeias produtivas do etanol e das
oleaginosas, a implementao do bio-
diesel de natureza etlica no mercado
nacional abre oportunidades para gran-
des benefcios sociais decorrentes do
alto ndice de gerao de empregos,
culminando com a valorizao do cam-
po e a promoo do trabalhador rural.
Alm disso, h ainda as demandas por
mo-de-obra qualificada para o pro-
cessamento dos leos vegetais, per-
mitindo a integrao, quando neces-
sria, entre os pequenos produtores e
as grandes empresas (Campos, 2003).
5 - Concluso
A intensidade com que o tema
biodiesel tem sido abordado em reu-
nies polticas, cientficas e tecnol-
gicas tem dado testemunho do inte-
resse com que a sociedade e o setor
produtivo vem encarando essa nova
oportunidade de negcios para o
pas. Com efeito, diante de tantos
benefcios, como a criao de novos
empregos no setor agroindustrial, a
gerao de renda, o fomento ao
cooperativismo, a perspectiva de
contribuio ao equilbrio de nossa
balana comercial e pelos compro-
vados benefcios ao meio ambiente,
pode-se dizer que o biodiesel tem
potencial para constituir um dos prin-
cipais programas sociais do governo
brasileiro, representando fator de
distribuio de renda, incluso soci-
al e apoio agricultura familiar. No
entanto, neste momento em que as
bases do programa nacional esto
sendo ainda definidas, o desenvol-
vimento de projetos de cunho cien-
tfico e tecnolgico, que possam
oferecer maior segurana aos nos-
sos tomadores de deciso, , no
mnino, estrategicamente imprescin-
dvel ao pas.
No que diz respeito evoluo
do programa nacional de biocom-
bustveis, algumas aes governa-
36 Revista Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - Edio n 31 - julho/dezembro 2003
mentais poderiam ser de extrema
importncia para acelerar o atendi-
mento s suas principais metas tec-
nolgicas: (a) instalao de uma
unidade-piloto, desinteressada de
qualquer ganho comercial e prefe-
rencialmente estabelecida em par-
ceria com instituies pblicas de
pesquisa e desenvolvimento, para
auxiliarem nos estudos de viabili-
dade tcnica e econmica do biodi-
esel; (b) estabelecimento das espe-
cificaes a serem exigidas para o
licenciamento do produto (proces-
so j iniciado pela ANP, atravs da
Portaria n
o
. 255); (c) ampliao
dos testes em frota cativa para diri-
mir quaisquer dvidas que ainda
persistam sobre o desempenho e a
viabilidade do biodiesel, particu-
larmente de natureza etlica, seja
puro ou em misturas do tipo B2 a
B20; e (d) abertura de linhas de
financiamento para o desenvolvi-
mento de novas rotas tecnolgicas,
com vistas a simplificar e/ou a
otimizar o processo, a ampliao
das perspectivas para a utilizao
de seus subprodutos e a diversifica-
o da matria-prima para atender
a vocaes regionais.
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