0ndcd Currculcr: Prncpos de lnyenerc Qumcc

UNIVEPSI0A0 NACIDNAL EXPEPIhENTAL

FPANCISCD 0E hIPAN0A
APEA 0E TECNDLDCA
0EPAPTAhENTD 0E ENEPCETICA
UNI0A0 CUPPICULAP: PPINCIPIDS 0E INC. UhICA
PPDFESDPA: INC. PETPA . HUPTA0D 0E FDNSECA
TEhA N 01: INTPD0UCCIDN A LDS CALCULDS ASICDS EN INCENIEPA UhICA
La guia de estudIo que se presenta a contInuacIon tIene el proposIto de reforzar los conocImIentos
adquIrIdos con anterIorIdad en algunos contenIdos estudIados en los semestres InIcIales y presentar
nuevos conceptos que requIeren ser manejados, y que servIrn como base para resolver los balances
de materIa y energia, que constItuyen el objetIvo fundamental de la UnIdad CurrIcular: PrIncIpIos de
ngenIeria QuimIca.
CDNTENI0D:
1. UnIdades y 0ImensIones
2. La UnIdad |ol
J. ComposIcIon de sustancIas, solucIones y mezclas
4. 0ensIdad
5. FelacIones PresIon - 7olumen - Temperatura para gases y mezclas de gases Ideales
6. EquIlIbrIos de Fases y SIstemas |ultIfsIcos
7. Humedad y SaturacIon
8. 0Iagrama de Humedad
ILIDCPAFA:
- FEL0EF, F Y Fousseau. (2005). PrIncIpIos Elementales de los Procesos QuimIcos. |xIco:
L|USA WLEY.
- H||EL8LAU, 0A70. (1997). PrIncIpIos 8sIcos y Clculos en ng. QuimIca. |xIco: PFENTCE
HALL.
- PEFFY, F. (1992). |anual del ng. QuimIco. |xIco: |C CFAWHLL.
- FA|DNES, Jhoanna. (2005). Cuia: ntroduccIon a la ngenIeria QuimIca. UNEF|.
- FD8AYD, Fanny. (2005). Cuia N 01: ntroduccIon al balance de materIa. UNEF|.
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1. UNI0A0ES Y 0IhENSIDNES:
Las dImensIones constItuyen los conceptos bsIcos de las medIcIones: longItud, tIempo, masa, etc.
Las unIdades son los medIos para expresar las dImensIones. Ejemplo: pIe, centimetro, etc. La
longItud, la masa y el tIempo son UnIdades Fundamentales, la velocIdad, el volumen y la aceleracIon
son ejemplo de UnIdades 0erIvadas.
Los sIstemas de unIdades estn compuestos por:
- UnIdades FundamentaIes: Se tIenen para la masa, longItud, tIempo, temperatura,
corrIente elctrIca e IntensIdad lumInosa.
- UnIdades hItIpIos: Son multIplos o fraccIones de las unIdades fundamentales. Se
usan por convenIencIa. Es ms prctIco hablar de J aos que de 94.608.000 s, o
hablar de una tonelada que de un mIllon de gramos.
- UnIdades 0erIvadas: Se pueden obtener de dos formas:
1. 0ndcdes Compuestcs: |ultIplIcando y/o dIvIdIendo unIdades fundamentales y
sus multIplos (m
2
, m/s, m/s
2
).
2. 0ndcdes Equvclentes: Son equIvalentes defInIdos de las unIdades compuestas
(Ej: 1 N 1 kgm/s2, 1 erg 1 gcm/s
2
).
El SIstema nternacIonal de unIdades (S) tIene gran aceptacIon en las comunIdades cIentifIcas y de
IngenIeria. Las unIdades S fundamentales son: Para la longItud, el metro (m); para la masa, el
kIlogramo (kg); para la temperatura el KelvIn (K) y para el tIempo, el segundo (s). En el sIstema
amerIcano de IngenIeria, las unIdades fundamentales son: el pIe (ft o pIe) para la longItud, la
lIbramasa (lbm) para la masa y segundo (s) para el tIempo.
0IhENSIDN UNI0A0 EN EL S.I.
UNI0A0 EN EL S.
INCLES
8
A
S

C
A
S
LDNCTU0 |ETFD (m) PE (ft.)
|ASA KLDCFA|D (Kg.) L8FA (Lb.)
TE|PD SECUN0D (s) SECUN0D (s)
TE|PEFATUFA KEL7N (K) FANKNE (F)
CANT0A0 0E
SUSTANCA
|DL (mol) L8FA|DL (Lbmol)
0
E
F

7
A
0
A
S
ENEFCA JDULE (J) (N.m) 8TU (ft.L8F)
FUEFZA NEWTDN (N) (Kg.m/s2) L8F
PDTENCA WATT (W) (J/s) Hp
0ENS0A0 Kg./mJ Lb./ftJ
PFESDN PASCAL (Pa) (N/m2) PS (L8F/pulg2)
CAPAC0A0 CALDFFCA J/Kg.K 8TU/Lb.F
Es recomendable ser muy organIzado al trabajar con las unIdades, por ello a contInuacIon se
mencIonan algunas reglas bsIcas para operar con las mIsmas:
No pueden sumarse nI restarse dImensIones dIstIntas.
Los valores numrIcos de dos cantIdades pueden combInarse solamente al multIplIcar o
dIvIdIr. No se pueden dIvIdIr o multIplIcar dos dImensIones dIferentes y esperar un resultado
dImensIonal.
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1.1 FACTDPES 0E CDNVEPSIDN:
Son expresIones de valores equIvalentes de dIferentes unIdades del mIsmo sIstema o de sIstemas
dIstIntos. La equIvalencIa entre dos expresIones de la mIsma cantIdad puede defInIrse en trmInos
de una proporcIon (como un cocIente):
( 1 centimetro equIvale a 10 mm)
o
(10 mIlimetros equIvalen a 1 centimetro)
Cuando se tIene una unIdad con unIdades compuestas (por ej.: kg/h, cal/(gC) y se desea
transformar a su equIvalente en trmInos de otro conjunto de unIdades, se plantea una ecuccon
dmensoncl: se escrIbe la cantIdad dada y sus unIdades a la IzquIerda, se escrIben las unIdades de
los factores de conversIon para cancelar las unIdades anterIores y reemplazarlas con las deseadas, se
anotan los valores de los factores de conversIon, y se lleva a cabo la operacIon InIcIada para obtener
el valor deseado. Ejemplo: ConvertIr 2J lbmpIe/mIn
2
a su equIvalente en kgcm/s
2
1.2 FACTDP 0E CDNVEPSIDN CPAVITACIDNAL (gc):
Por la Ley de Newton se conoce que F = m * a. En el sIstema Ingls, Lbf = Lbm * ft/s
2
, estos sIstemas
como tales son Internamente InconsIstentes. Para poder conseguIr su consIstencIa es necesarIo
IntroducIr una constante dentro de las ecuacIones fisIcas, la cual es conocIda como CDNSTANTE
CFA7TACDNAL (gc). Por lo tanto la ecuacIon anterIormente descrIta quedaria de la sIguIente
forma:
gc
a m
F
*
=
0onde (gc) es una constante de consIstencIa de unIdades, la cual presenta valores de:
2
*
*
174 , 32
s Lbf
ft Lbm
y
2
*
*
80665 , 9
s Kgf
m Kgm
2. LA UNI0A0 "hDL":
Un mol es un cIerto numero de molculas, tomos, electrones u otro tIpo de particulas. En el S, un
mol se compone por 6,02*10
2J
molculas, aunque por convenIencIa en los clculos se puede utIlIzar
otras especIfIcacIones no estndar; como la lIbramol (Lbmol, compuesta por 6,02*10
2J
*45J,6
molculas), el KIlogramomol (Kgmol, compuesto por 6,02*10
2J
*1000 molculas) y asi sucesIvamente.
SI se quIere convertIr el numero de moles en masa utIlIzamos el PESD
|DLECULAF, que corresponde a la masa que posee un mol de una sustancIa,
y resulta de la suma ponderada de los pesos atomIcos de los elementos que
se encuentran presentes en una molcula.
El gmol = (masa en g) / P|
El Kgmol = (masa en Kg) / P|
La Lbmol = (masa en Lb) / P|
La Tonmol = (masa en Ton) / P|
10 mm
1 cm
1 cm
10 mm
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_
=
=
+ +
= =
n
i
i
i
C B A
i i
i
m
m
m m m
m
m
m
X
1
...
_
=
=
+ +
= =
m
i
i
i
C B A
i i
i
n
n
n n n
n
n
n
Y
1
...
_
_
=
=
= = =
n
i i
i
i
n
i
i
PM
X
Y PM
n
m
PM
1
1
1
*
1
_
=
i
X
1
_
=
i
Y
Para mostrar como calcular el valor del Peso |olecular se mostrar el sIguIente ejemplo:
3. CDhPDSICIDN 0E SUSTANCIAS SDLUCIDNES Y hEZCLAS:
3.1 FPACCIDNES hASICAS Y hDLAPES
FraccIn hsIca (X):
Es la relacIon entre la masa de un componente de una mezcla o una corrIente de proceso y la masa
total de sta.
0onde m es la masa total de la mezcla o corrIente de proceso y n es el numero de componentes en
ella. SI se multIplIca por 100, se obtIene la fraccIon expresada como porcentaje.
FraccIn hoIar (Y):
Es la relacIon entre el numero de moles de un componente de una mezcla o una corrIente de
proceso y los moles totales en ella.
0onde n es el numero total de moles de la mezcla o la corrIente de proceso y m es el numero de
componentes en ella. EquIvalentemente, se obtIene la fraccIon volumtrIca, sIn embargo, no es
comun su uso.
Cuando se est trabajando con mezclas de gases de gases y liquIdos el concepto de Peso |olecular
estudIado anterIormente, se sustItuye por un trmIno nuevo conocIdo como: Peso hoIecuIar
PromedIo , , PM , el cual es el cocIente entre la masa total de una muestra y el numero total de
moles en ella, como se muestra a contInuacIon:
EJEhPLD: CALCULD 0EL PESD hDLECULAP 0EL H
2
SD
4
ELE|ENTD N ATD|DS PESD ATD|CD |ASA
H 2 1 1 X 2 = 2
S 1 J2 J2 X 1 = J2
D 4 16 16 X 4 = 64
TDTAL: 98
98 gr. en 1 mol de H
2
SD
4
98 Lb. en 1 Lbmol de H
2
SD
4
98 Kg. en 1 Kgmol de H
2
SD
4
98 Ton. en 1 Tonmol de H
2
SD
4
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3.2 CDNCENTPACIDNES
Las concentracIones son aquellas que expresan la cantIdad de un soluto en una cantIdad especIfIcada
de dIsolvente, o de dIsolucIon, en una mezcla de dos o ms
componentes.
ConcentracIn hsIca: Es la masa de un componente de
la mezcla por unIdad de volumen de sta. No debe
confundIrse con la densIdad de la mezcla.
ConcentracIn hoIar: Se obtIene al dIvIdIr el numero de
moles de un componente por unIdad de volumen de la
mezcla.
Es la concentracIon molar de un componente
expresada en mol de soluto/L de solucIon (moles de
soluto/LItros de solucIon).
hoIaIIdad: se expresa con el numero de moles del soluto
por unIdad de masa del dIsolvente de La solucIon (moles
de soluto/Kg. 0e solvente).
Partes por mIIIn (ppm): expresa la concentracIon de una solucIon en mg (mIlIgramos) de
soluto por L (lItro) de solucIon.
3.3 VELDCI0A0 0E FLUJD
|
.
|

\
|
-
[] :
La mayoria de los procesos ImplIcan el paso de materIal y/o energia de un punto a otro. La velocIdad
a la cual se transporta el materIal o la energia a travs de una linea de proceso es lo que se conoce
como velocIdad de flujo o sImplemente flujo de masa, moles, volumen, energia cIntIca, entalpia,
calor, entre otros. Como se desprende de esta defInIcIon, las unIdades sern la unIdad de masa,
moles, volumen, energia, etc. sobre unIdad de tIempo. Se denotarn con un punto superpuesto. Ej:
-
n (flujo de moles o velocIdad de flujo molar),
-
V (flujo volumtrIco),
-
Ec (flujo o velocIdad de flujo
de la energia cIntIca), entre otras.
4. 0ENSI0A0 (p)
Como ya es conocIdo, la masa se relacIona con el volumen a travs de la densIdad. El Inverso de la
densIdad (volumen/masa) es el volumen especifIco. La densIdad no es ms que la masa que ocupa
una sustancIa por unIdad de volumen, por lo tanto puede usarse como factor de conversIon para
relacIonar masa y volumen. 7aria con la temperatura. La densIdad del agua a 4 C es 1 g/cm
J
1000
kg/m
J
62.4J lbm/pIe
J
.
= (m/7) 0ensIdad
u = (1/) = (7/m) 7ol. EspecifIco
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4.1 CPAVE0A0 ESPECFICA (SC) D 0ENSI0A0 PELATIVA:
Es la relacIon entre la densIdad (o el peso especifIco (y)) de una
sustancIa y otra densIdad (o peso especifIco) de referencIa.
Normalmente la sustancIa de referencIa es el agua. Es Importante
destacar que debIdo a que la densIdad es una propIedad que varia
con la temperatura, la CE de la sustancIa de referencIa (tabulada en
la mayoria de los casos) debe tomarse a la temperatura del proceso,
para que la densIdad calculada sea la correspondIente en las
condIcIones dadas.
0e esta defInIcIon y la anterIor, se deduce que la gravedad especifIca de una sustancIa es
adImensIonal. Al multIplIcar la CE por la densIdad de referencIa en cualquIer unIdad, se obtIene la
densIdad en las mIsmas unIdades.
CPA0DS API: es una escala de hIdrometro empleada en derIvados de petroleo para el
clculo de la gravedad especifIca. La ecuacIon de la escala de AP es:
5 , 131
) 60 / 60 (
5 , 141
=
F F Sg
API
La AmerIcan Petroleum nstItute hace la sIguIente clasIfIcacIon de los crudos y sus derIvados segun
AP:
AP 50 Condensado
J5 s AP 50 Crudo LIvIano
18 s AP J50 Crudo |edIano
10 s AP 18 Crudo Pesado
AP 10 Crudo ExtraPesado
ND Intente obtener un peso especifIco relatIvo medIo o densIdad medIa para una mezcla de solIdos
o liquIdos, multIplIcando los pesos especifIcos relatIvos o densIdades de los componentes
IndIvIduales por las respectIvas fraccIones msIcas y sumando los productos.
4.2 PESD ESPECFICD ():
Fepresenta el peso de una sustancIa por unIdad de volumen, puede calcularse como se muestra a
contInuacIon:
Sg = ( sustancIa) / ( sustancIa referencIa)
Sg = ( sustancIa) / ( sustancIa referencIa)
SustancIa de FeferencIa:
Para LiquIdos: Agua a 4 C
Para Cases: AIre a una T y P de referencIa.
= (Peso/7olumen)
= x gravedad
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5. PELACIDNES PVT PAPA CASES Y hEZCLAS 0E CASES Y VAPDPES (I0EALES)
Las relacIones P7T son expresIones para gases que relacIonan volumen con temperatura y presIon,
de modo que cuando se conocen dos de estas cantIdades, es posIble calcular la tercera.
Antes de estudIar las relacIones P7T para los gases es Importante defInIr los sIguIentes trmInos:
o PRDPlE0A0: es cualquIer caracteristIca medIble de una sustancIa, como presIon,
temperatura, o una caracteristIca que puede calcularse o deducIrse, como por ejemplo la
densIdad, la energia Interna, la entalpia, la capacIdad calorifIca, entre otras.
o ESTA0D: es cuando un sIstema posee un conjunto unIco de propIedades, como temperatura,
presIon, densIdad, etc.; un cambIo de estado ImplIca un cambIo en por lo menos una de sus
propIedades.
o EQ0lLl8RlD: se refIere a un estado en el que no exIste tendencIa alguna hacIa el cambIo
espontneo, es un estado en el que todas las velocIdades para alcanzar y dejar el estado se
balancean.
o FASE: se defIne como un estado de la materIa completamente homogneo y unIforme.
5.1 ECUACIDN 0E ESTA0D 0E LDS CASES I0EALES
La ley de gases Ideales, se establece a partIr de la teoria cIntIca de los gases, suponIendo que las
molculas del gas tIenen un volumen desprecIable, que no ejercen fuerzas unas sobre las otras y que
colIsIonan elstIcamente con las paredes del recIpIente que las contIene. Se aplIca a gases a baja
presIon, mxImo 5 atm.
La ecuacIon de estado es aquella que relacIona la cantIdad molar y el volumen de un gas con la
temperatura y la presIon. La ms usada es la ecuacIon de estado de los gases Ideales:
P\=nRT o RT n V P
- -
=
0onde:
P es lc presIon absoluta del gas, \ o
-
V es el volumen o flujo volumtrIco del gas, n o
-
n es el
numero de moles o flujo molar del gas y R es lc constante unIversal de los gases Ideales, cuyo valor
est tabulado y depende de las unIdades de P, 7, n y T.
8,J14 m
J
.Pa / gmol.K
0,08J14 L.8ar / gmol.K
0,08206 L.atm / gmol.K
62,J6 L.mmHg / mol.K
0,7J02 Ft
J
.atm / Lbmol.F
10,7J Ft
J
.PSA / Lbmol.F
8,J14 J / gmol.K
1,987 Cal / gmol.K
1,987 8tu / Lbmol.F
Al trabajar con gases Ideales muchas veces se escogen varIos estados de referencIa de temperatura y
presIon, denomInados CondIcIones Estndar (CE). 0e acuerdo al tIpo de sIstema en el cual se
trabaje las unIdades pueden varIar, tal y como se muestra a contInuacIon:
CondIcIones Estndar para un Cas IdeaI
SIstema Temperatura PresIn hoIes VoIumen hoIar
S 27J,15 K 101J25 Pa 1 mol 22,415 m
J
/Kgmol
0ndcd Currculcr: Prncpos de lnyenerc Qumcc
CIentifIco UnIversal 0 C 760 mmHg 1 mol 22,42 L/gmol
ndustrIa del Cas Natural 60 C 14,7 PsIa 1 Lbmol J79,40 ft
J
/Lbmol
EstadounIdense de ng. J2 F 1 atm 1 Lbmol J59,05 ft
J
/Lbmol
SIstema ngls 492 F 14,7 PsIa 1 Lbmol J59,05 ft
J
/Lbmol
6. EUILIPID 0E FASE Y SISTEhAS hULTIFASICDS
Cuando una especIe se transfIere de una fase a otra, por lo general la velocIdad de transferencIa
dIsmInuye con el tIempo hasta que la segunda fase se sature con dIcha especIe y contenga el mxImo
posIble de esta en las condIcIones prevalecIentes en el proceso. Cuando las concentracIones en cada
fase dejan de cambIar con el tIempo, se dIce que han alcanzado un equIlIbrIo de fases. La efIcacIa
de cualquIera de los procesos de separacIon, depende de la manera en que las especIes se
dIstrIbuyen entre las fases en el equIlIbrIo y de la velocIdad a la cual el sIstema alcanza el equIlIbrIo
partIendo de su estado InIcIal.
0Iagramas de fase de una sustancIa pura
Es la representacIon grfIca de una varIable contra otra, que muestra las condIcIones en las cuales la
sustancIa exIste como solIdo, liquIdo o gas. Ceneralmente, son dIagramas PT (PresIon 7s.
Temperatura), o dIagramas P7 (PresIon 7s. 7olumen especifIco).
0Iagrama PresIn - Temperatura (P-T)
FIgura 1: 0Iagrama PT
Las curvas 12 y 2C del dIagrama de fases se obtIenen de la representacIon de las medIcIones de la
presIon de vapor de un solIdo puro a temperaturas hasta la de su punto trIple y las medIcIones de la
presIon de vapor del liquIdo puro a temperaturas mayores que la de su punto trIple. La tercera linea
(2J) de esta grfIca proporcIona la relacIon de equIlIbrIo solIdo/liquIdo, que se InclIna a la IzquIerda
para sustancIas que se expanden al congelarse, y a la derecha para aquellas que se contraen.
s s u u p p e e r r c c r r t t i i c c o o
0ndcd Currculcr: Prncpos de lnyenerc Qumcc
Estas tres curvas representan las condIcIones de P y T necesarIas para la coexIstencIa de las dos
fases y son, por tanto, las fronteras de las regIones de una sola fase. La linea 12, curva de
sublImacIon, separa las regIones solIda y gaseosa; la linea 2J, curva de fusIon, separa las regIones
solIda y liquIda; la linea 2C, curva de vaporIzacIon, separa las regIones liquIda y gaseosa. Las tres
curvas convergen en el punto trIple, que es el punto InvarIante donde las tres fases coexIsten en
equIlIbrIo.
SI el sIstema exIste a lo largo de cualquIera de las lineas de dos fases, entonces el sIstema es
dIvarIante, es decIr, la presIon y la temperatura no pueden varIar IndependIentemente la una de la
otra. SIn embargo, en las regIones de una unIca fase (solIdo, liquIdo o vapor), el estado del sIstema
queda determInado medIante dos varIables de estado. La curva de vaporIzacIon 2C termIna en el
punto C, que es el punto critIco. Las coordenadas de este punto son la presIon critIca Pc y la
temperatura critIca Tc, que representan la mayor temperatura y presIon para las que una especIe
quimIca pura puede exIstIr en equIlIbrIo vapor/liquIdo.
0Iagrama PresIn - VoIumen (P-V)
FIgura 2: 0Iagrama P7
ConsIderacIones Importantes:
El dIagrama PT no proporcIona nInguna InformacIon sobre el volumen, solo se muestran las
fronteras de fase. Estas fronteras aparecen en un dIagrama P7 como reas que representan regIones
donde dos fases, solIdo/liquIdo, solIdo/vapor y liquIdo/vapor, coexIsten en equIlIbrIo a una
temperatura y presIon dadas y pueden coexIstIr durante los cambIos de estado tales como
vaporIzacIon, fusIon y sublImacIon. El punto trIple del dIagrama PT se convIerte en una linea
horIzontal, donde coexIsten las tres fases en una sola temperatura y presIon.
En el dIagrama P7 mostrado se superponen cuatro Isotermas que representan regIones de liquIdo,
liquIdo/vapor y vapor:
La linea marcada con TTc es una Isoterma para una temperatura mayor que la critIca. Como puede
observarse, tales Isotermas no cruzan una frontera de fase y, por tanto, son suaves. Las lineas
marcadas como T
1
y T
2
corresponden a temperaturas subcritIcas (por debajo del punto critIco), y
estn formadas por tres segmentos dIstIntos: Los segmentos horIzontales representan el cambIo de
0ndcd Currculcr: Prncpos de lnyenerc Qumcc
fase entre liquIdo y vapor. La presIon constante para la que esto sucede a una temperatura
determInada es la presIon de saturacIon o de vapor. Los puntos que estn a lo largo de las lineas
horIzontales representan todas las mezclas posIbles de liquIdo y vapor en equIlIbrIo, las cuales van
desde 100 de liquIdo en el extremo IzquIerdo, hasta 100 vapor en el extremo derecho. El lugar de
estos puntos extremos se encuentra en la curva en forma de domo lImItada por los puntos 8C0
(Campana de Andrews), cuya mItad IzquIerda (de 8 a C) representa liquIdo saturado y la mItad
derecha (de C a 0) vapor saturado.
La regIon de dos fases se encuentra bajo el domo 8C0, mIentras que las regIones liquIda (liquIdo
subenfrIado) y gaseosa (vapor sobrecalentado) estn en las partes IzquIerda y derecha
respectIvamente.
Por encIma del punto critIco la aparIencIa de los tres estados de agregacIon ya no es tan defInIda.
Para IngenIeria, estos estados no tIenen ImportancIa, por ser muy caros de mantener (debIdo al
equIpo especIal que se requIere para tener presIones y temperaturas tan altas).
Los estados de la regIon gaseosa que estn muy cercanos a la linea de vapor saturado,
recIben tambIn el nombre de estados de vapor sobrecalentado.
ComparacIn de Ios dIagramas P-T Vs. P-V
FIgura 3: ComparacIon de los dIagramas PT y P7
CambIos de estado y trayectorIas
NInguna de las curvas que aparecen en los dIagramas P7 o PT representa un proceso (cambIo de
estado). Estas curvas son sImples agrupacIones de estados totalmente IndependIentes que tIenen
alguna caracteristIca comun, pero nada ms. En nIngun momento ImplIcan que los procesos de
calentamIento, enfrIamIento o cambIo de fase van a seguIr una trayectorIa unIca defInIda.
Cada uno de los puntos grafIcados en el dIagrama no es ms que un estado IndependIente,
perfectamente defInIdo por un valor de presIon, temperatura y/o volumen especifIco. Ahora bIen,
para el IngenIero, es muy Importante estImar los cambIos de estado, para poder cuantIfIcar la
energia que podria extraer (o que necesIta entregar) del mIsmo.
Un cambIo de estado, es un proceso por medIo del cual se parte de un estado InIcIal (cualquIer
punto en el dIagrama P7), y se termIna en un estado fInal (cualquIer otro punto en el dIagrama). El
camIno que se sIga para efectuar dIcho cambIo, se denomIna trayectorIa.
ExIsten cuatro tIpos fundamentales de trayectorIas:
- IsobrIcas: descrIben un proceso que se realIza entre dos estados que tIenen la mIsma
presIon. En el dIagrama P7, la trayectorIa IsobrIca Ideal es una linea recta horIzontal.
0ndcd Currculcr: Prncpos de lnyenerc Qumcc
IsomtrIcas o IsocrIcas: descrIben un proceso que se realIza entre dos estados que tIenen el
mIsmo volumen especifIco. En el dIagrama P7, la trayectorIa IsomtrIca Ideal es una linea
recta vertIcal.
- IsotrmIcas: descrIben un proceso que se realIza entre dos estados que tIenen la mIsma
temperatura. En el dIagrama P7, la trayectorIa IsotrmIca Ideal es una curva que sIgue a
alguna curva Isoterma.
- PoIItrpIcas: descrIben un proceso que se realIza entre dos estados que ND TENEN nInguna
propIedad volumtrIca en comun. Esto quIere decIr que el volumen especifIco, temperatura
y presIon InIcIales son totalmente dIferentes al volumen especifIco, temperatura y presIon
fInales. La trayectorIa polItropIca Ideal en el dIagrama P7 es una linea recta que nace en el
punto del estado InIcIal y que termIna en el punto que representa al estado fInal.
NecesarIamente, esta trayectorIa tIene alguna pendIente (posItIva o negatIva).
6.1 SISTEhAS Y EUILIPID SDLI0D-LUI0D
Se evIdencIa prIncIpalmente en las solucIones de solIdos en liquIdos y para lograrse depende
obvIamente de la solubIlIdad del solIdo en el liquIdo, la cual es la cantIdad mxIma del solIdo que
puede dIsolverse en una cantIdad especifIca de liquIdo en el equIlIbrIo La solubIlIdad depende del
par solutosolvente y adems, de la temperatura. Una solucIon que contIene la cantIdad mxIma
posIble de una especIe dIsuelta en el equIlIbrIo se encuentra scturcdc con dIcha especIe. Una
solucon en equlbro con soluto solIdo debe estar saturada con este ultImo; sI no lo estuvIera, se
dIsolveria ms soluto. SI la cantIdad de soluto es mayor a la de saturacIon, se dIce que la solucIon
est sobresaturada.
Algunas operacIones unItarIas que evIdencIan sIstemas solIdoliquIdo son: Lc crstclzccon]ltrccon
y lc lxvccon.
6.2 SISTEhAS Y EUILIPID LUI0D-LUI0D
No todos los liquIdos son completamente mIscIbles entre sI, exIsten liquIdos como el agua y el aceIte
que son prctIcamente Insolubles. La solubIlIdad de un liquIdo en otro depende la temperatura y
generalmente aumenta con ella.
SI se forma un sIstema compuesto por tres sustancIas, dos de ellas parcIal o completamente
InmIscIbles y la tercera completamente mIscIble con una de las sustancIas anterIores, la sustancIa
mIscIble se dIstrIbuIr entre las fases que forman las sustancIas que son InmIscIbles entre sI. Un
proceso donde se evIdencIa un equIlIbrIo entre liquIdos es la Extrcccon LqudoLqudo.
6.3 EUILIPID LUI0D-CAS D LUI0D-VAPDP
Como los liquIdos son ms densos que los gases, la velocIdad de colIsIon de las molculas es mucho
mayor en la fase liquIda que en la gaseosa. Cuando las molculas de un liquIdo tIenen sufIcIente
energia para escapar de la superfIcIe, sucede un cambIo de fase.
Cuando aumenta la concentracIon de las molculas en la fase vapor (o gas), algunas regresan a la
fase liquIda. En cIertas ocasIones se llega a un estado de equIlIbrIo dInmIco, cuando la velocIdad
del proceso en un sentIdo est exactamente balanceada por la velocIdad del proceso Inverso, es
decIr, cuando las velocIdades de condensacIon y evaporacIon se Igualan.
Lc evcporccon o vcporzccon es el proceso en el cual un liquIdo se transforma a vapor (cambIo de
fase). Lc condensccon es el cambIo del vapor a liquIdo.
0ndcd Currculcr: Prncpos de lnyenerc Qumcc
% 100 % 100
) ( *
: = =
sat
vapor
i
i
P
P
T P
P
SR relativa Saturacin
El punto de burbu]c ocurre cuando comIenza el cambIo de la fase liquIda a vapor, es decIr, cuando
se forma la prImera burbuja de vapor. El punto de roco ocurre cuando comIenza el cambIo de la
fase de vapor a liquIda, es decIr, cuando se forma la prImera gota de liquIdo.
PresIn de vapor de equIIIbrIo:
La presIon de vapor de equIlIbrIo es la presIon de vapor medIda cuando se ha alcanzado un equIlIbrIo
dInmIco entre la condensacIon y la evaporacIon, es decIr, un equIlIbrIo gasliquIdo. Suele emplearse
el trmIno presIon de vapor para referIrse a la presIon de vapor de equIlIbrIo.
Es Importante observar que la presIon de vapor de equIlIbrIo es la mxIma presIon de vapor de un
liquIdo a una temperatura dada y permanece constante a temperatura constante. 0e aqui se
desprende que la presIon de vapor de un liquIdo aumenta con la temperatura.
7. SATUPACIDN Y HUhE0A0:
Cuando cualquIer gas puro (o una mezcla gaseosa) entra en contacto con un liquIdo, el gas tomar
vapor del liquIdo. SI se mantIenen en contacto durante un tIempo consIderable, se alcanza el
equIlIbrIo, y al mIsmo tIempo la presIon parcIal del vapor Igualar la presIon de vapor del liquIdo (ley
de Faoult) a la temperatura del sIstema. SIn tener en cuenta la duracIon del contacto entre el
liquIdo y el gas, despus que se alcanza el equIlIbrIo no vaporIzar ms liquIdo en la fase gaseosa.
Entonces se dIce que el gas est saturado con el vapor en cuestIon a la temperatura dada. TambIn
se puede decIr que la mezcla gaseosa se encuentra en su punto de rocio.
o SaturacIn parcIaI
Es la condIcIon en la cual el vapor no est en equIlIbrIo con la fase liquIda, por lo tanto la presIon
parcIal del vapor es menor que la presIon de vapor del liquIdo a la temperatura dada.
Cuando el vapor es vapor de agua y el gas es aIre, se aplIca el trmIno especIal de HU|E0A0; en el
caso de otros gases o vapores, se emplea el trmIno SATUFACDN.
7.1 FDPhAS 0E EXPPESAP LA CDNCENTPACIDN 0E UN VAPDP EN UNA hEZCLA CASEDSA:
ExIsten varIas formas, algunas veces se utIlIza la fraccIon (o porcentaje) molar
o msIca, pero con ms frecuencIa se utIlIzan: saturacIon relatIva (humedad
relatIva), saturacIon molal (humedad molal) y la saturacIon absoluta (humedad
absoluta), las cuales se descrIben a contInuacIon:
SaturacIn reIatIva o Humedad PeIatIva
La saturacIon o humedad relatIva (SR o HR)) se defIne como la relacIon en forma de cocIente de la
presIon parcIal del vapor en la mezcla gaseosa, p
vapor
, entre la presIon parcIal del vapor en la mezcla
gaseosa sI el gas estuvIera saturado a la temperatura dada de la mezcla (esto es, la presIon de vapor
del componente como vapor), p
sat
.
0ndcd Currculcr: Prncpos de lnyenerc Qumcc
La saturacIon relatIva representa una fraccIon de la saturacIon total. Una saturacIon relatIva de 0
sIgnIfIca que no hay vapor en el gas. Lo contrarIo, una saturacIon relatIva del 100 quIere decIr que
la presIon parcIal del vapor es la mIsma que la presIon de vapor de la sustancIa a la temperatura
medIdas.
SaturacIn hoIaI (Humedad hoIaI)
Se defIne como el cocIente entre los moles de vapor y los moles de gas lIbre de vapor.
vapor de libre o aire de moles
vapor de moles
P P
P
HM SM
i
i
_ _ _ sec _ _ _
_ _
) ( =

=
SaturacIn AbsoIuta (Humedad AbsoIuta)
.
Humedad
El trmIno especIal Humedad (H) se refIere a la masa de vapor de agua por masa de aIre seco, y
puede determInarse a travs de la sIguIente ecuacIon:
) ).( (
) ).( (
sec
sec sec o gas o gas
vapor vapor
PM n
PM n
o gas de masa
vapor de masa
H = =
8. CAPTAS PSICPDhETPICAS D 0IACPAhAS PSICPDhETPICDS:
En un dIagrama psIcromtrIco (o dIagrama de humedad) se hacen grfIcas cruzadas de dIversas
propIedades de una mezcla de gasvapor. El ms comun de estos dIagramas es el del sIstema aIre
agua y se utIlIza en forma extensa para analIzar procesos de humIdIfIcacIon, secado y
acondIcIonamIento de aIre.
Los dos dIagramas psIcromtrIcos que se muestran a contInuacIon, corresponden al sIstema aIreagua
a 1atm, y se representa en unIdades del S y del amerIcano, respectIvamente. Las dIferentes
propIedades del aIre humedo que se pueden leer en el dIagrama son las sIguIentes:
Temperatura de buIbo seco (T): Es la abscIsa del dIagrama y corresponde a la
temperatura medIda del aIre.
Humedad AbsoIuta (HA): Es la ordenada del dIagrama.
Humedad PeIatIva (HP): Las curvas del dIagrama psIcromtrIco corresponden a valores
especifIcos de HF (100, 90, 80, etctera). La curva que forma el limIte IzquIerdo del
dIagrama es la curva de 100 de HF, conocIda tambIn como curva de saturacIon.
Punto de Poco (T
PP
): Temperatura a la cual se satura el aIre humedo cuando se enfria a
presIon constante. Para encontrarla basta con Intersectar la curva de HF requerIda con
SaturacIon Absoluta=
|oles de 7apor
|oles de Cas lIbre de
7apor
Feales
|oles de 7apor
|oles de Cas lIbre de
7apor
Saturadas
P1 . (Pt P1
*
)
x 100
P1
*
. (Pt P1)
% Saturacin Absoluta =
0ndcd Currculcr: Prncpos de lnyenerc Qumcc
la temperatura de bulbo seco (T), seguIr horIzontalmente (a HA constante) hacIa la curva
de saturacIon y leer en ella el valor de temperatura correspondIente.
VoIumen Hmedo ( H V
.
): Es el volumen que ocupa 1 kg de aIre seco ms el vapor de
agua que lo acompaa. Las lineas de H V
.
del dIagrama tIenen una pendIente
pronuncIada y con valor negatIvo. Para determInar el volumen de una masa de aIre
humedo a partIr del dIagrama, es necesarIo determInar prImero la masa correspondIente
de aIre seco a partIr de la humedad absoluta, para luego multIplIcar esta masa por H V
.
.
Temperatura de uIbo Hmedo (T
H
): Es la temperatura de equIlIbrIo alcanzada por una
superfIcIe de evaporacIon, ocurre cuando la velocIdad de calor transferIdo de la
superfIcIe por conveccIon es Igual al calor perdIdo por evaporacIon. En este caso se toma
con un termometro que posee una mecha saturada en agua bajo una corrIente de aIre.
Fepresenta la temperatura que tendria el aIre sI estuvIera saturado con vapor de agua.
En el dIagrama se puede ubIcar en la curva de 100 saturacIon y se lee dIagonalmente
hacIa la IzquIerda hasta Intersectarla.
EntaIpa especfIca deI AIre Saturado: La escala dIagonal sobre la curva de saturacIon
muestra la entalpia de una masa unItarIa (1 kg o 1 lbm) de aIre seco ms el vapor de
agua que contIene en la saturacIon. Los estados de referencIa son el agua liquIda a 1 atm
y 0 C (J2 F) y aIre seco a 1 atm y 0 C o 0 F. Para determInar la entalpia a partIr del
dIagrama, sIga la linea de temperatura constante de bulbo humedo desde la curva de
saturacIon a la temperatura deseada hasta la escala de entalpia.