Unidad 3-Instrumentos Analiticos de Medicion de Energía Radiante

Asignatura: Instrumentos Analticos de Medicin Carrera: ICA
Profr. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez 1
CONCENTRACIN
Los analizadores se basan en propiedades caractersticas de los gases, tales como: a) la conductividad trmica (k) b) el paramagnetismo del oxgeno c) el coeficiente de absorcin/emisin de (Radiacin Infrarroja, Visible y Ultravioleta) a) la Polaridad o No polaridad, entre otras. UNIDAD 3 UNIDAD 4 UNIDAD 3
UNIDAD 5
Aplicaciones tpicas: Medida de la pureza del oxgeno Plantas de fraccionamiento de aire Monitorizacin de biogs Monitorizacin de gases de proceso Monitorizacin de emisiones, etc.
9. COMPOSICIN
Los mtodos espectromtricos son mtodos instrumentales empleados en qumica analtica basados en la interaccin de la radiacin electromagntica, u otras partculas, con un analito para identificarlo o determinar su concentracin. Los mtodos espectroscpicos de anlisis se basan en la medicin de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por los analitos. Los mtodos de emisin utilizan la radiacin emitida cuando un analito es excitado por energa trmica, elctrica o radiante. Los mtodos de fluorescencia tambin se basan en la radiacin emitida por el analito. La radiacin emitida se genera por exposicin de la muestra a un haz de radiacin electromagntica proveniente de una lmpara. Los mtodos de absorcin se basan en la disminucin de la potencia (atenuacin) de un haz de radiacin electromagntica como consecuencia de su interaccin con el analito.
COMPOSICIN
Espectro electromagntico
Regin UV Visible IR cercano IR medio
Intervalo de longitud de onda () 180-380 nm 380-780 nm 780-2500 nm 2500-50000 nm

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Profra. Miriam Gmez Alvarez
COMPOSICIN
La espectroscopia molecular basada en radiacin Ultravioleta (UV), visible (Vis) e infrarroja (IR) se utilizan ampliamente para la identificacin y determinacin de una gran variedad de especies inorgnicas, orgnicas y bioqumicas. Fotmetros. Sus aplicaciones ms comunes son la monitorizacin de lquidos y gases en plantas industriales, en donde su simplicidad, robustez y facilidad de mantenimiento los hacen muy prcticos. Los fotmetros tambin tienen muchas aplicaciones en donde la portabilidad es un requisito importante. Entre las caractersticas ms importantes de la espectrofotometra cuantitativa UV/Vis estn: La amplia aplicabilidad en sistemas orgnicos, inorgnicos y bioqumicos Buena sensibilidad Lmites de deteccin de 10-4 a 10-7 M (mol/L) Selectividad de moderada a elevada Exactitud y precisin razonables Rapidez
COMPOSICIN
La mayora de los instrumentos espectroscpicos incluyen cinco componentes:
1)Una fuente estable de energa radiante.
2)Un selector de longitud de onda que asla una regin limitada del espectro para hacer la medicin.
3)Uno o ms recipientes para la muestra. 4)Un detector de radiacin, que convierte la energa radiante, en una seal medible (normalmente elctrica).
5)Un sistema que procesa y lee la seal, y la visualiza en una escala de medida, en la pantalla de un osciloscopio, en un medidor digital, o en un registrador grfico.
Componentes de distintos tipos de instrumentos para espectroscopia ptica

a) Espectroscopia de absorcin
b) Espectroscopia de fluorescencia y dispersin
a) Espectroscopia de emisin
Fuentes continuas para espectroscopia ptica

Fuente Lmpara de xenn Lmparas de H2 y D2
Intervalo de longitud de onda (nm)

250-600 160-380 240-2500
Tipo de espectroscopia
Fluorescencia molecular Absorcin molecular UV
Lmpara de tungsteno/halgeno
Lmpara de tungsteno Emisor de Nernst Alambre de nicromo
Absorcin molecular UV/Vis/IR cercano

Absorcin molecular Vis/IR cercano Absorcin molecular IR Absorcin molecular IR Absorcin molecular8 IR
350-2200
400-20000 750-20000
Profra.1200-40000 Miriam Gmez Alvarez
Globar

a) Espectroscopia de absorcin
b) Espectroscopia de fluorescencia y dispersin
a) Espectroscopia de emisin
Selectores de longitud de onda

Normalmente los instrumentos espectroscpicos vienen equipados con uno o ms dispositivos que restringen la radiacin que se va a medir a una banda estrecha para que se absorba o emita por el analito. Para proporcionar bandas estrechas de radiacin, se utilizan dos tipos generales de selectores de longitud de onda: Monocromadores. Tienen la ventaja de que la seal de salida de la longitud de onda se puede variar continuamente a lo largo de un intervalo espectral considerable.
Filtros. Son simples resistentes y econmicos. Se catalogan por la longotud de onda a la cual se obtiene la transmisin mxima y por sus anchos de banda efectivos.

a) Espectroscopa de absorcin
b) Espectroscopa de fluorescencia y dispersin
a) Espectroscopa de emisin
Detectores de radiacin y transductores

Un detector es dispositivo que indica la existencia de algn fenmeno fsico. Un transductor es un tipo especial de detector que transforma seales como intensidad de luz, pH, masa y temperatura en seales elctricas que posteriormente se pueden amplificar, manipular, y finalmente convertir en nmeros proporcionales a la magnitud de la seal original. Tipos de transductores: Detectores de fotones Detectores trmicos
Detectores para espectroscopia

Tipo
Fototubos Tubos fotomultiplicadores Diodos de silicio Fotoconductores Celdas fotovoltaicas Detectore trmicos
Intervalo de longitud de onda (nm)

Detectores de fotones
150-1000 150-1000 350-1000 750-3000 380-780
Par trmico
Bolmetros Celdas neumticas
600-20000
600-20000 600-40000
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Celdas piroelctricas 1000-20000 Profra. Miriam Gmez Alvarez
Espectrofotmetros
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GENERALIDADES IR
Regin IR cercano IR medio
Intervalo de longitud de onda () 780-2500 nm 2500-50000 nm

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ANALIZADORES DE LUZ INFRARROJA (NIR, IR)
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Dipolo
La radiacin infrarroja (IR) no es lo suficientemente energtica para producir la clase de transiciones electrnicas que se dan cuando la radiacin es Ultravioleta (UV), Visible (Vis) y de Rayos X. Para absorber en el IR, una molcula debe sufrir un cambio neto en el momento dipolar como consecuencia de su movimiento de vibracin o de rotacin. Molcula de H2O y N2
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Momento dipolar de una molcula

Es una medida de la polaridad de un enlace. Es el producto de la distancia de separacin de cargas opuestas de igual magnitud por la magnitud de la carga.
d q
(momento dipolar) HF (cido fluorhdrico) HCl (cido clorhdrico) H2 (hidrgeno molecular)

1.91 1.03 0
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Teora de la espectrometra de absorcin en el infrarrojo

Tipos de vibraciones moleculares
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FUENTES DE RADIACIN EN EL INFRARROJO

Fuentes
Constan de un slido inerte que se calienta elctricamente a una temperatura comprendida entre 1500-2200 K, as se obtiene una radiacin continua.
Emisor de Nerst: Est constituido por xidos de tierras raras* que forman un cilindro de 1-2 x 20 mm. En los extremos del cilindro se sellan unos cables de platino para permitir la conexin elctrica, formando a un conjunto que equivale a un elemento de calentamiento resistente. Cuando la corriente pasa por este dispositivo se alcanzan temperaturas de 1200-2000 K.
* Las tierras raras se componen de mezcla de xidos e hidrxidos de los elementos del bloque "f" de la tabla peridica de los elementos, y va de lantano a lutecio, adems de escandio e itrio. Profra. Miriam Gmez Alvarez 21
FUENTES DE RADIACIN EN EL INFRARROJO

Globar: Es una varilla de carburo de silicio, que por lo general es de 5 x 50mm. Se calienta tambin elctricamente (1300-1500 K).
Fuente de filamento incandescente (Alambre de nicromo): Consiste en un espiral muy apretada de alambre de nicromo, que se calienta por el paso de una corriente elctrica a aproximadamente 1100 K.
DETECTORES DE RADIACIN EN EL INFRARROJO

Son de tres tipos generales: Detectores trmicos: La respuesta depende del efecto calorfico de la radiacin, se emplean para la deteccin de todas las del IR, excepto para las ms cortas. Se mide el incremento de temperatura que resulta cuando un pequeo cuerpo negro absorbe la radiacin.
Consiste en una fina superficie ennegrecida que absorbe la radiacin infrarroja y, como consecuencia, aumenta la temperatura. Este aumento se transforma en una seal elctrica que posteriormente se amplifica y se mide.
Ejemplos: Termopares y bolmetros. Bolmetro: Instrumento utilizado para medir pequeas cantidades de energa radiante en el rango del espectro comprendido entre las ondas luminosas y las microondas. 23
Detectores piroelctricos: Se basan en un efecto que se manifiesta sobre materiales ferroelctricos, para el cual la polarizacin en ese material disminuye con la temperatura, hasta una temperatura denominada de Curie por debajo de la cual la polarizacin es cero. Si el ferroelctrico se calienta, vara la polarizacin (nmero de dipolos por u. de vol.) y por tanto la carga que se deposita en dos electrodos. Este desplazamiento de carga da lugar a una intensidad elctrica que se puede medir.
Los detectores piroelctricos son relativamente nuevos y pueden ser fabricados de forma compacta, son muy robustos y pueden soportar tiempos de medida relativamente cortos. Profra. Miriam Gmez Alvarez
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Detectores fotoconductores: Constan de una delgada pelcula de un material semiconductor, el cual presenta a temperatura ambiente un nmero de electrones libres, de forma que puede conducir la corriente elctrica. Pero el nmero de e- libres es pequeo, por lo que la resistencia que presenta es elevada. Cuando un fotn llega a un material semiconductor es capaz de cederle su energa para generar un nuevo par electrn hueco: es decir, es capaz de aumentar el nmero de electrones libres y, por tanto, reducir su resistencia elctrica. En esto se basan los detectores fotoconductivos.
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Instrumentos dispersivos
Son por lo general instrumentos de doble haz con registrador, que utilizan redes de reflexin para la dispersin de la radiacin. El haz de referencia compensa la absorcin de IR dada por molculas como la del agua y el CO2 del ambiente.
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Esquema de espectrofotmetro de doble haz
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Preguntas
Qu es un espectro de absorcin?
Para qu sirven los espectros de absorcin? Cul es la funcin de la celda de referencia en los instrumentos dispersivos? Considera qu es posible obtener espectros de absorcin de IR de ciertas muestras a partir de un instrumento dispersivo?
Esquema de fotmetro IR porttil
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Aplicaciones de IR
El analizador de IR se utiliza para medir en gases (p. e. aire): El punto de roco (vapor de agua). CO2 CO CH4 (Metano) C3H8 (Propano) SO2 NH3 Ventajas de los analizadores de IR: Son de respuesta rpida. Aptos para el registro de varias muestras de gas Fcil calibracin Profra. Miriam Gmez Alvarez
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Aplicaciones de IR
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Current Uses in NIR Field - Pharmaceutical Manufacturing - Polymer Recycling - Feed Ingredients Analysis - Explosives and Narcotics Detection - Paint and Coating Thickness - Petrochemical Features - Rugged portable handheld solution - Intuitive color LCD screen - Rechargeable Lithium Ion battery - 10+ hours of battery life - Minimal training required - Safe for use Applications - Incoming raw material inspection - Quality Control and Assurance - Portable field use - Counterfeit product ID - At-line process control - Field testing
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Analizadores IR
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ANALIZADORES DE LUZ ULTRAVIOLETA (UV Y VIS)

Absorcin molecular UV
160-380 nm
Absorcin molecular VIS
380-750 nm
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GENERALIDADES
Las medidas de absorcin de la radiacin UV y VIS encuentran una enorme aplicacin en la determinacin cuantitativa de una gran variedad de especies tanto inorgnicas como orgnicas. La espectroscopia de absorcin molecular se basa en la medida de transmitancia T o de la absorbancia A de disoluciones que se encuentran en celdas transparentes que tienen un camino ptico de b cm (ancho de la celda). Normalmente la concentracin c de un analito absorbente est relacionado linealmente con la absorbancia:
= coeficiente de absortividad molar b= ancho de la celda c= concentracin
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Ley de Lambert & Beer
Atenuacin de un haz de radiacin por una disolucin absorbente
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Especies absorbentes de UV-VIS

La absorcin de radiacin UV o VIS por una especie qumica M se puede considerar como un proceso de dos etapas, la primera de ellas consiste en una excitacin electrnica como se muestra en la ecuacin siguiente:
En donde M* es una especie excitada electrnicamente, su tiempo de vida es de 10-8 a 10-9 s, su existencia termina por alguno de los distintos procesos de relajacin.
Etapa 1 (Excitacin) M*: Cuando el electrn salta a un estado de energa superior. Etapa 2 (Relajacin) M: El electrn pierde el exceso de energa y regresa un estado de menor energa.39 Profra. Miriam Gmeza Alvarez
Especies absorbentes de UV-VIS

La cantidad de energa trmica desarrollada en la relajacin no es, habitualmente detectable. La absorcin de la radiacin UV o VIS resulta, generalmente, de la excitacin de los electrones de enlace (DOBLES O TRIPLES); como consecuencia los picos de absorcin pueden correlacionarse con los tipos de enlaces de las especies analizadas.
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Caractersticas de absorcin de algunos grupos cromforos orgnicos
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Espectros de absorcin UV
Un espectro de asorcin es una representacin grfica de la absorbancia o %transmitancia de los analitos en funcin de la longitud de onda. Se puede visualizar las longitudes de onda en donde lo analitos absorben la mxima cantidad de radiacin (UV/VIS/IR).
Anlisis espectrofotomtrico
Para obtener una sensibilidad mxima las mediciones de absorbancia espectrofotomtrica por lo general se hace a una longitud de onda correspondiente a un pico de mxima absorcin, porque la sensibilidad es la mayor en ese punto
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Variables que influyen en los espectros de absorcin

Tipo de disolvente pH Temperatura Presencia de electrlitos (sales)
Los estndares de calibracin para un anlisis espectrofotomtrico debe aproximarse tanto como sea posible a las condiciones (solvente, T, pH y sales) y composicin general de las muestras reales, y deben comprender un intervalo razonable de concentraciones de analito.
Instrumentacin
Los tipos de equipos empleados en la medicin de la radiacin electromagntica ultravioleta y visible absorbida, por parte de una especie, son: El Colormetro es un instrumento muy simple que tiene al ojo humano como sistema de deteccin, compara la intensidad de color de una disolucin problema con disoluciones patrn de concentraciones conocidas, a partir de la cual se determina la concentracin de la muestra problema.
El Fotmetro es un dispositivo que permite medir la intensidad de una radiacin electromagntica y dispone de un "filtro", que selecciona una zona estrecha de longitudes de onda, y de una fotoclula o fototubo para medir la intensidad de la radiacin.
Instrumentacin
Finalmente, el Espectrofotmetro, a diferencia del fotmetro dispone de un "monocromador", en lugar de filtros, para hacer una seleccin ms exacta y continua de la longitud de onda, lo que permite hacer un barrido en una zona amplia de longitudes de onda; asimismo, el sistema de deteccin est constituido por un fototubo o fotomultiplicador de mayor sensibilidad.
Componentes de la espectroscopia de absorcin:
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Fototubo (Detector de fotones, para UV y Vis)

La superficie cncava sostiene una capa de material fotoemisor, que tiende a emitir electrones cuando es irradiado. Cuando se aplica un potencial a travs de los electrodos, los fotoelectrones emitidos fluyen hacia el nodo produciendo una corriente elctrica (fotocorriente), que fcilmente se puede amplificar y visualizar o registrar.
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Esquema de Fotmetro de haz sencillo para medidas en la regin visible (VIS)
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Esquema de espectrofotmetro de UV-VIS
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Celdas utilizadas en espectrofotometra UV-VIS
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Teledynes Series 6000 Microprocessor Controlled Ultraviolet Photometer

This instrument is designed to provide continuous on-line analytical data of critical process conditions and eliminate time consuming laboratory analysis. This analyzer can be configured to measure at any wavelength within the ultraviolet or visible portions of the electromagnetic energy spectrum. Since numerous gases and liquids have a useful absorbance peak in the ultraviolet region, a wide variety of applications are possible. Typical Applications Oil in refinery waste water condensates streams Cl2, HC, SO2, H2S in stack gases or Liquid Streams Chemical reaction monitoring Product Color monitoring liquids Petrochemical process control Quality assurance Phenol in water Hazardous waste incineration ClO2, Hypochlorite monitoring F2 monitoring
Instrumento para el monitoreo de smoke y partculas en aire
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Espectrofotmetro porttil
Model CM-700d CM-600d
Type Reflected color measurement Principal Uses Automotive, electrical products, building materials, textiles, paint, plastics, foodstuffs, cosmetics, etc.
Illumination/ viewing system Size of integrating sphere Detector Spectral separation device Wavelength range Wavelength pitch Half bandwidth Reflectance range Light source Measurement time Minimum measurement interval
di: 8, de: 8 (diffused illumination, 8-degree viewing angle), SCI (specular component included)/SCE (specular component excluded) selectable with automatic switching (Conforms to CIE No. 15, ISO 7724/1, DIN5033 Teil7, ASTM E 1164, and JIS Z 8722)
40mm
Silicon photodiode array (dual 36-element) Diffraction grating 400 nm to 700 nm 10 nm Approx. 10 nm 0 to 175%, Display resolution: 0.01% Pulsed xenon lamp (with UV cut filter) Approx. 1 second
Approx. 2 second (in SCI or SCE mode)
Battery performance
With alkaline dry batteries: Approx. 2,000 measurements With nickel-metal-hydride rechargeable batteries (2300 mAh): Approx. 2,000 measurements with full charge * Stand-alone continuous measurement fi xed to either SCI or SCE mode at 10-
Sensor ptico para la absorcin de Luz VIS/NIR en medios lquidos

Measuring Principle Application Optical sensor Suspended solids measurement Product interface detection Milk detection Produkt loss detection VIS/NIR absorption 0-3 AU 0-6 OD (depending on OPL)
Characteristic Measurement range Design

Material
glassfree, hygienic sensor

Sensor head: FEP Sensor body: Stainless steel 316 O-Ring: EPDM
Process temperature
0...90C (32...194F) continuous max. 130C (266F) for 2 hours
Process pressure up to 15 bar (150Psi) for pipe installations Ingres protection IP 67 IP 68 when mounted with CYH112 Profra. Miriam Gmez Alvarez 54
Instalacin sugerida para espectrofotmetro de proceso
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TURBIDEZ
La turbidez del agua es una propiedad ptica que causa la dispersin de la luz en vez de trasmitirla. La dispersin de la luz que pasa a travs del lquido es primariamente causada por los slidos suspendidos. Una alta turbidez significa una gran cantidad de luz dispersa.
La turbidez es el parmetro que mide qu tanto es absorbida o dispersada la luz por la materia suspendida (sedimentable y coloidal) del agua. La turbiedad ocasionada por materia coloidal puede ser resultado de la presencia de detergentes en el agua, jabones o emulsificadores. Los coloides asociados con la turbiedad producen sabor, olor y posible dao a la salud.
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Unidades y Turbidmetro
Una medicin de la turbidez puede ser usada para proporcionar una estimacin de la concentracin de TSS (Slidos Totales en Suspensin), lo que de otra forma es un parmetro tedioso y no fcil de medir. La turbidez se mide en Unidades Nefelomtricas de Turbidez, o Nefelometric Turbidity Unit (NTU). El instrumento usado para su medida es el nefelmetro o turbidmetro, que mide la intensidad de la luz dispersada a 90 cuando un rayo de Luz (Vis o IR) pasa a travs de una muestra de agua.
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Tubidimetra
La turbidez puede medirse en forma continua de dos formas: Luz reflejada. Una lmpara incandescente emite un rayo de luz visible que un sistema de lentes enfoca en la muestra de agua. Una clula fotoelctrica capta la luz reflejada por las partculas en suspensin generando una corriente proporcional a la concentracin de slidos suspendidos.
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Tubidimetra
Luz absorbida. La lmpara y la clula estn situadas una enfrente de la otra, con una columna de la muestra de agua que las separa. La clula mide la absorcin de la luz por los slidos en suspensin.
Sensor de Turbidez ATA-K.

Medidor en lnea
(0.01-20 NTU, 0.1-1000 NTU)

Aplicaciones
La concentracin de partculas determinada se utiliza para el control y la optimizacin del proceso, por ejemplo, para controlar el crecimiento de la biomasa, la cristalizacin y los procesos de filtracin o la medicin de concentracin de slidos en las aguas residuales.
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Importancia de la Turbidez
Segn la OMS (Organizacin Mundial para la Salud), la turbidez del agua para consumo humano no debe superar en ningn caso las 5 NTU, y estar idealmente por debajo de 1 NTU. Los sistemas filtrantes, de las plantas de tratamiento del agua para consumo humano deben asegurar que la turbidez no supere 1 NTU* (0.5 NTU para filtracin convencional o directa) en por lo menos 95% de las muestras diarias de cualquier mes. A partir del 1 de enero del 2002, en los estndares de los EEUU, la turbidez no debe superar 1 NTU, y no debe superar 0.3 en 95% de las muestras diarias de cualquier mes.
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Importancia de la Turbidez
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Medidores de Tubidez Medidor Compacto de Turbidez LAT-N3.
Turbidmetro Porttil con RS 232 y Registro.

Sistema de monitoreo de turbidez en proceso qumico
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Sistema de monitoreo de turbidez en tratamiento de agua
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ANLISIS CUALITATIVO
Nos indica solo la presencia o ausencia de un analito o compuesto en una muestra determinada.
ANLISIS CUANTITATIVO
Mediante este anlisis es posible detectar la cantidad aproximada (composicin) de uno o varios analitos o compuestos (en %, ppm, etc.) en una muestra.
Unidades de concentracin
% (m/m), % (v/v), %(m/v) Partes por milln, ppm (mg/L) Partes por billln, ppb (g/L)) Concentracin molar, M (mol/L) Concentracin molal, m (mol/kg) Mediante una curva de calibracin podremos determinar la concentracin de un analito en una muestra a partir de su absorbancia. Abs [Concentracin]
A=abc
A= Absorbancia a=absortividad b=longitud de la trayectoria (dimetro de la celda) c= Concentracin del analito Profra. Miriam Gmez Alvarez
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Anlisis de composicin
Las aplicaciones cualitativas de la espectrofotometra UV/VIS/IR son limitadas porque el espectro de la mayora de los compuestos(en fase gas o lquida) consisten de uno o cuando mucho, pocos picos amplios sin estructura fina, los cuales podran ser requeridos para la identificacin precisa de algn analito. En contraste, el mtodo es uno de los ms poderosos y ms utilizados para el anlisis cuantitativo.
CURVA DE CALIBRACIN PARA EL ANLISIS CUANTITATIVO DE ANALITOS. REGRESIN LINEAL

Las curvas de calibracin para los espectrofotmetros se usan para realizar anlisis cuantitativos de diversas muestras, de manera discontinua o continua (en el proceso). Se construye a partir de un compuesto patrn (estndar de alta pureza). 1.Se prepara una serie de soluciones patrn a distintas concentraciones (al menos 5 diferentes concentraciones). 2.Se leen ests disoluciones en el equipo.
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CURVA DE CALIBRACIN PARA EL ANLISIS CUANTITATIVO DE ANALITOS. REGRESIN LINEAL

3. Se registran las lecturas del equipo. 4. Se hace un ajuste por medio de una regresin lineal, para obtener el modelo matemtico de la curva de calibracin. 5. Se calcula el coeficiente de correlacin de Pearson para validar la curva, sta deber tener una tendencia lineal, de acuerdo con la ley de Lambert & Beer. Por lo que:
r 1.0
2
EJEMPLO DE REGRESIN LINEAL DE UNA CURVA DE CALIBRACIN:

PROBLEMA 1. Tras las disoluciones oportunas de una disolucin patrn, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas concentraciones y lecturas se muestran a continuacin: c (ppm Fe = mg de Fe/L) 0 2 5 8 12 16 20
A 0 0.164 0.425 0.628 0.951 1.260 1.582

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Con base a los datos anteriores: a) b) c) d) Represente grficamente la curva de calibracin. Obtenga la ecuacin correspondiente. Calcule el coeficiente de correlacin lineal. Validara la curva? Porqu? Cules seran las concentraciones de unas muestras reales que tuvieron las siguientes absorbancias? Muestra Absorbancia
A B
0.311 1.123
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1.8
Curva de calibracin de Fierro

y = 0.0785x + 0.009 R = 0.9996
a)
1.6
1.4
1.2 Absorbancia 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 5 10 Concentracin (ppm Fe) 15 20 25
Se puede observar que la curva tiene una tendencia lineal, por lo que se rige por la ley de Lambert & Beer (Absorbancia es proporcional a la concentracin). La curva tiene una forma: y= a+bx
b) Aplicando las siguientes ecuaciones es posible calcular la pendiente y ordenada al origen de una lnea recta.
Una vez calculados estos parmetros, es posible obtener el modelo matemtico correspondiente a esta curva de calibracin, as la ecuacin queda:
Entonces cuando se obtengan las lecturas de absorbancia de muestras del proceso (reales), si se sustituye esta absorbancia leda, mediante esta ecuacin se conocer la concentracin del compuesto en la muestra o en la lnea de proceso,
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c) Para calcular el coeficiente de correlacin de Pearson se debe usar la siguiente ecuacin:
Si la tendencia de los datos de la curva de calibracin (del compuesto patrn) es lineal, el valor de r se aproximar a 1. d) A partir de la ecuacin de la curva de Fe STD,
Sustituimos los valores de absorbancia de las muestras A y B, Concentracin de Fe en muestra A (Abs=0.311)= 3.85 ppm Concentracin de Fe en muestra B (Abs=1.123)= 14.20ppm
PROBLEMA 2
Se prepararon disoluciones que contenan distintas concentraciones de un analito patrn. Y se obtuvieron los siguientes datos: Absorbancias a diferentes longitudes de onda () c (M = mol/L) 0 2x10-5 4x10-5 8x10-5 12x10-5 16x10-5 A430nm 0 0.236 0.381 0.596 0.771 0.992
A570nm 0 0.073 0.175 0.401 0.640 0.887

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Con base a los datos anteriores: a) b) c) d) Represente grficamente las dos curvas de calibracin. Obtenga las ecuaciones correspondientes. Calcule los coeficientes de correlacin lineal. Validara las dos curvas? Porqu? Cules seran las concentraciones de unas muestras reales que tuvieron las siguientes absorbancias? Muestra
A430nm
Absorbancias
A570nm
S23 V11 L13
0.351 0.550 0.902

0.158 0.385 0.810

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Preguntas
Porqu en los analizadores de IR se requieren detectores trmicos en vez de fototubos, los cuales se ocupan para detectar radiacin UV o VIS? Qu diferencia hay entre un Espectrofotmetro y un Fotmetro? Para qu se ocupan las curvas de calibracin elaboradas a partir de estndares? Qu indica el coeficiente de correlacin de Pearson?
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Concentracin de gases
http://www.directindustry.es/prod/ametek-process-instruments/densimetro-14269-157191.html http://books.google.com.mx/books?id=cV6ZOqQ0ywMC&pg=PA335&lpg=PA335&dq=viscosimetro+de+par+de+resistencia&source=web&ots= Profra. Miriam Gmez Alvarez 81 bXFydUTERv&sig=322q-t5LEExJZvYRm4xeLKMQ6BE&hl=es&sa=X&oi=book_result&resnum=2&ct=result#PPA312,M1
CONTROL DE LAS COLUMNAS DE DESTILACIN
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Tarea
Buscar la NOM-085-SEMARNAT-1994 Identificar los mtodos de anlisis especificados en la Norma.
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REFRACTMETROS
Refraccin: es una desviacin que experimentan los rayos luminosos al paso de un medio transparente de densidad determinada a otro cuya densidad es distinta de la anterior.
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REFRACTMETROS
El ndice de refraccin: es una medida de la interaccin de la radiacin con la materia.
i= ndice de refraccin c= Velocidad de la radiacin en el vaco i= Velocidad de la radiacin en el medio

REFRACTMETROS
La magnitud de la refraccin viene dada por la ley de Snell:
Si el medio M1 es el aire, y su ndice de refraccin es 11.0

NDICE DE REFRACCIN DE DIVERSAS SUSTANCIAS

SUSTANCIA
Acetona Agua
NDICE DE REFRACCIN
1.36 1.33
Aire
Alcohol Benceno
1.003
1.36 1.50
Cloruro de sodio
Cuarzo fundido Diamante Lucita Sulfuro de carbono Vidrio ptico
1.53
1.46 2.42 1.51 1.63 1.52
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Problema
Un rayo de luz llega a la superficie de separacin entre el aire y el diamante, con un ngulo de incidencia de 35, con qu ngulo de refraccin resulta?
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Mtodos de medida de densidad

Refractmetro El modelo de prisma rotativo consiste en un a fuente luminosa de filamento de tungsteno que incide en el lquido con un ngulo determinado tal que la reflexin de luz pase a refraccin. El haz luminoso se enfoca en un prisma rotativo que barre el lquido del proceso. La refraccin que se presenta cuando el rayo luminoso incide con el ngulo crtico se detecta con una celda fotoelctrica y la seal es amplificada para su registro o control correspondiente. El ndice de refraccin puede relacionarse con la concentracin de slidos del lquido, es decir, inferencialmente con la densidad.
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Refractmetro discontinuo
Con este refractmetro puede determinar el contenido de sal de un modo rpido y preciso, as como obtener el peso especfico. El refractmetro puede ser usado para medir agua salada / agua de mar y todo tipo de soluciones con concentracin de sal. Esto es importante por ejemplo en la industria alimenticia, as como en el sector de las piscifactoras.
Existen otros modelos que pueden determinar el %de azcar en Profra. Miriam Gmez Alvarez una solucin, o el contenido de protenas de la leche, etc.
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Fundamento de sistema transparente

El sistema transparente para el refractmetro porttil se describe abajo. ( 1 ) En la figura de abajo la deteccin es hecha utilizando el fenmeno refractivo producido en el limite del prisma. El ndice de refraccin del prisma es mucho mas grande que el del ejemplo. ( 2 ) Si la muestra es de baja concentracin, el ngulo de refraccin es grande (vea a") debido a la gran diferencia en el ndice de refraccin entre el prisma y la muestra. ( 3 ) Si la muestra es concentrada, el ngulo de refraccin es pequeo (vea b") debido a la pequea diferencia en el ndice de refraccin entre el prisma y la muestra.
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Refractmetro porttil
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Fundamento de sistema de reflexin

En la figura debajo, el haz de luz A, que incide desde la parte baja izquierda del prisma, no es reflejada por el limite, pero pasa a travs de la muestra. El haz de luz B se refleja por la cara derecha, directamente a lo largo del lmite del prisma. El haz de luz C, incide en un ngulo demasiado grande para pasar a travs de la muestra, si no que es totalmente reflejado hacia el lado bajo y derecho del prisma. Como resultado, la lnea lmite es producida dividiendo la luz y la sombra en el otro lado de la lnea punteada B en la figura. El ngulo de reflexin de esta lnea es proporcional al ndice de refraccin, la posicin de la lnea lmite entre la luz y los campos oscuros son captadas por un sensor y convertidas en ndices refractivos.
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Refractmetro digital
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Aplicaciones de los refractmetros

FRUTAS
Cuando se mide la concentracin en la fruta, el refractmetro tiene los siguientes beneficios : 1) Se puede determinar el tiempo correcto de cosecha (siega). 2) A travs del control de clasificacin y calidad, la fruta puede ser uniformada y exportada (o transportada). 3) Para la mejora de la calidad del producto y las condiciones de cultivo la concentracin del azcar es un indicador importante.
INDUSTRIA ALIMENTICIA
Midiendo la concentracin de azcar o los slidos solubles (%) de varios productos alimenticios pueden obtenerse los siguientes beneficios : 1) Se pueden estandarizar los productos. 2) Es posible efectuar proporciones de mezcla exactas sobre las soluciones de productos alimenticios enlatados (condimento de conservas). 3) Ideal para mantener las normas internacionales para exportar. 4) Las comparaciones con mercaderas estndar, o de otras empresas, se pueden hacer fcilmente. 5) Se proporcionan importantes datos para la confeccin de la calidad y el desarrollo (o exportacin) del producto.
Profra. Miriam Gmez Alvarez http://www.atago.net/Spanish/pop_knowledge.html 95
Refractmetro continuo
Refractmetro de proceso A Krss Optronic El refractmetro de proceso ha sido desarrollado para la instalacin directa en tuberas y calderas. Mide el ndice de refraccin con una exactitud muy elevada permitiendo de esta manera una supervisin de proceso, control y separacin de producto de alto desarrollo para un gran campo de aplicaciones en las industrias de la alimentacin, azucarera, de bebidas, qumica, textil, papelera, metalrgica y petroqumica. El montaje del refractmetro de proceso es sencillo y rpido de efectuar debido a sus conexiones normalizadas. Los resultados de medicin no son influidos por color o turbidez. El aparato de control est equipado con una pantalla tctil (touchscreen) de fcil manejo pudiendo ser conectado a un control SPS (mando de programa almacenado) existente.
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Refractmetro de proceso A Krss Optronic
Campo de medicin Exactitud PR21S
Der Messbereich wird an Ihre Bedrfnisse angepasst!
0,0002 nD
0,1 %Brix
PR21H 0,00002 nD 0,02 %Brix Resolucin PR21S 0,0001 nD 0,1 %Brix
PR21H
0,00001 nD
0,01 %Brix
Temperatura procesal < 60 C < 160 C (Modelo T) Temperatura ambiental < 40 C
Campos de aplicacin
< 60 C (Modelo T) Medida de temp. Resolucin de temp. -10...200 C 0,1 C ICUMSA
Compensacin de temp. Industria de celulosa y industria Iluminacin papelera Interfaces Industria qumica y petroqumica Suministro elctrico Industria de bebidas Peculiaridades Industria de azucar y edulcorante Industria textil Industria de metal Profra. Miriam Gmez Alvarez Fiscalizacin del aguas fecales
LED (589 nm) por prisma de medida

Bus CAN, ethernet 24 V Prisma de zafiro Grado de proteccin IP65 Refrigeracin (Modelo T) Proteccin contra explosin opcional Tipo de Hastelloy opcional
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Datos tcnicos
campo de medicin 1.3300nD - 1.5600nD; 0% - 95% Brix precisin resolucin unidades de medida 0.0002nD; 0.2% Brix 0.0001nD; 0.1% Brix ndice de refraccin sacarosa (%Brix) azucar invertida (%Brix) glucosa (%Brix)
Caractersticas Amplio campo de medicin desde 1.3300nD hasta 1.5600nD;hasta 95% Brix unidad de medicin Manejo simple de la interfaz grfica de medicin temperatura usuario resolucin temperatura Tiempo de medicin de solamente 2 seg precisin temperatura Proteccin de cdigo de seguridad compensacin temperatura Facilidad de limpieza del prisma de la cmara de probeta sensor de temperatura Cmara de probeta de acero inoxidable, Prisma adecuado para probetas para la industria del iluminacin alimento carcaza interface de fcil manejo para la conexin interface directa a sistemas de control programable proteccion contra PLC incendio Necesidad de un bajo nmero de probetas voltaje de operacin Instalacin simple, ninguna exigencia indicador adicional. manejo Profra. Miriam Gmez Alvarez
salida
fructuosa (%Brix)
aprx. 2 Sek -10 bis 99.9C 0.1C 0.2C ICUMSA PT1000 Safiro LED 590nm fundicin RS232, analog 4-20mA/0-20mA IP65 24V LCD 120x32 Pixel interfaz grfica de usuario 1 Relay
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ANALIZADOR DE RAYOS X
La espectroscopia de rayos X se basa en la medida de la emisin, absorcin, dispersin, fluorescencia y difraccin de la radiacin electromagntica.
Los mtodos de fluorescencia de rayos X y absorcin de rayos X son muy utilizados para la determinacin cualitativa y cuantitativa de todos los elementos de la tabla peridica con nmeros atmicos superiores al sodio.
La absorcin de rayos X por una sustancia depende de su densidad y masa atmica. Cuanto menor sea la masa atmica del material, ms transparente ser a los rayos X de una longitud de onda determinada.
La espectroscopia de rayos X se basa en la medida de la emisin, absorcin, dispersin, fluorescencia y difraccin de la radiacin electromagntica.
Los mtodos de fluorescencia de rayos X y absorcin de rayos X son muy utilizados para la determinacin cualitativa y cuantitativa de todos los elementos de la tabla peridica con nmeros atmicos superiores al sodio.
La absorcin de rayos X por una sustancia depende de su densidad y masa atmica. Cuanto menor sea la masa atmica del material, ms transparente ser a los rayos X de una longitud de onda determinada.
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Espectroscopia de Rayos X
El intervalo de longitudes de onda que comprende los rayos X comprende desde aproximadamente 10-5 hasta 100
Sin embargo la espectroscopia de rayos X convencional se limita a 0.1 a 25

Los rayos X son producto de la desaceleracin rpida de electrones muy energticos (del orden 1000eV) al chocar con un blanco metlico. Segn la mecnica clsica, una carga acelerada emite radiacin electromagntica, de este modo, el choque produce un espectro continuo de rayos X (a partir de cierta longitud de onda mnima). Sin embargo experimentalmente, adems de este espectro continuo, se encuentran lneas caractersticas para cada material.
Fuentes de generacin de rayos X

Existen fuentes naturales (materiales radioactivos) y fuentes artificiales que generan rayos X. El fsico alemn Conrado Rentgen descubri los rayos X producidos por los electrones que se desprenden del ctodo y chocan con el nodo, el cual los frena y posteriormente se emiten rayos X mediante un haz que sale perpendicularmente al de los electrones que inciden. Es un tubo de vaco termoinico en el que el ctodo emite electrones al ser calentado por una corriente auxiliar. Esto se efecta en un tubo de vaco en donde se emplea una diferencia de potencial lo suficientemente alta para producir la emisin electrnica. Los electrones emitidos por el ctodo calentado se aceleran mediante la aplicacin de una alta tensin entre los dos electrodos del tubo.
Esquema de un tubo de rayos X

El nodo es refrigerado continuamente mediante la circulacin de agua, pues la energa de los electrones al ser golpeados con el blanco, es transformada en energa trmica en un gran porcentaje.
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Generacin de rayos X
Dado que la radiacin X es altamente penetrante y que para su generacin se precisan voltajes muy altos, los dispositivos que generan este tipo de radiacin estn revestidos por gruesas corazas de plomo, para impedir el paso de los rayos, ya que existe evidencia de que la exposicin incontrolada a los rayos X produce cncer.
El poder de penetracin de los rayos X depende del voltaje que se aplica al tubo que los genera, es decir, es directamente proporcional.
Detectores de rayos X
Generalmente estos equipos cuentan con detectores que convierten la energa radiante en una seal elctrica.Se pueden encontrar tres tipos: detectores de gas, contadores de centelleo y detectores semiconductores. Todos se basan en la capacidad de los rayos X para ionizar tomos, bien de un gas (proporcionales o Geiger) o de un slido (centelleo o semiconductores). Los detectores de rayos X operan como contadores de fotones. Cuando un cuanto (fotn) de radiacin es absorbido por el transductor se producen impulsos de carga individuales que se cuentan; la potencia del haz se registra entonces digitalmente en trminos de nmeros de cuentas por unidad de tiempo. El recuento de fotones requiere tiempos de respuesta del transductor y del procesador de seal rpidos para que la llegada de los fotones individuales se pueda medir con exactitud y se pueda registrar.
Detectores de gas
Cuando la radiacin X pasa a travs de un gas inerte como el argn, xenn o criptn, tienen lugar interacciones que producen un gran nmero de iones gaseosos positivos y de electrones por cada fotn de rayos X. Existen tres tipos de detectores de rayos X, denominados cmaras de ionizacin, contadores proporcionales y contadores Geiger, que se basan en el aumento de conductividad que resulta de este fenmeno (generacin de iones y electrones).
Detector de gas
La radiacin entra a la cmara a travs de una ventana transparente. Cada fotn de rayos X puede interaccionar con un tomo de argn, causando la prdida de uno de sus electrones externos. Este fotoelectrn tiene una elevada energa cintica, que es igual a la diferencia entre la energa del fotn de rayos X y la energa del electrn en el tomo de argn. El fotoelectrn pierde este exceso de energa cintica ionizando a varios cientos de tomos adicionales del gas. Bajo la influencia de un potencial aplicado, los electrones mviles migran hacia el nodo, filamento central, mientras que los cationes que se mueven ms despacio, son atrados hacia el ctodo cilndrico de metal.
109
Contadores de centelleo
Consta de un cristal transparente de yoduro de sodio que se ha activado mediante la introduccin de 0.2% de yoduro de talio. A menudo, el cristal tiene forma de cilindro de unos 7.510 cm en cada direccin, una de las superficies planas est situada enfrente del ctodo de un fotomultiplicador. Cuando la radiacin incidente atraviesa el cristal, en primer lugar su energa se pierde en el centelleador est energa se libera posteriormente en forma de fotones de radiacin fluorescente. Por cada fotn se producen varios miles de fotones con una de aprox. 400nm, en un tiempo de 0.25 s, que se conoce como tiempo muerto. Los destellos de luz producidos en un cristal centellador se transmiten al fotoctodo de un tubo fotomultiplicador y, a su vez, se convierte en impulsos elctricos que se pueden amplificar y contar. Los fotones producidos en cada destello es proporcional a la energa de la radiacin incidente.
Semiconductores
Se han utilizado tanto Si como Ge. Los rayos X causan una excitacin originando electrones libres en la banda de conduccin y huecos en la banda de valencia, manteniendo un elevado voltaje entre las caras opuestas del cristal se crea un pequeo pulso en un circuito externo que es amplificado hasta el orden de milivoltios.
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Esquema de analizador de rayos X
Espectrmetro de fluorescencia de rayos X dispersivo de energas. Excitacin por rayos X procedentes de (a) un tubo de rayos X y (b) una sustancia radiactiva.
Aplicaciones del analizador de rayos X

Determinacin cuantitativa de todos los elementos, excepto los ms ligeros, en muestras complejas, slidas, lquidas y gaseosas. Los mtodos de rayos X encuentran una gran aplicacin en el control de calidad en la fabricacin de metales y aleaciones. La velocidad de los anlisis permite correcciones en la composicin de la aleacin durante su produccin. Determinacin de diversos elementos en materiales geolgicos. Existen mtodos (rayos X) para la determinacin cuantitativa de plomo (Pb) y bromo (Br) en gasolina para aviacin. Se determina calcio (Ca), bario (Ba) y cinc (Zn) en aceites lubricantes. Determinacin directa de pigmentos en muestras de pinturas. Los mtodos de rayos X se usan ampliamente para la determinacin de contaminantes atmosfricos. Para el control de proceso y calidad de la produccin de polmeros, se necesita la determinacin fiable y precisa de todo tipo de aditivos, mediante el anlisis de rayos X.
Ventajas y desventajas del analizador de rayos X

Ventajas: Los espectros son sencillos, por lo que las interferencias de lneas espectrales son poco probables. El mtodo de anlisis de rayos X es no destructivo, y por lo tanto, puede utilizarse para el anlisis de pinturas, muestras arqueolgicas, joyas monedas y otros objetos de valor sin daar la muestra. Se trabaja con muestras que van desde partculas hasta objetos enormes. Anlisis multielemental en pocos minutos. Buena exactitud y precisin. Desventajas: Poca sensibilidad, rango de deteccin (0.01-100%). Equipos costosos. Los mtodos de rayos X no son adecuados para elementos ligeros.
Analizador de Rayos X
Handheld Thermo Scientific NITON XRF analyzers are engineered for high performance, reliability and ease of use. Our rock-solid instrument platform is purpose-built for the most demanding customer applications: analysis of metal alloys for PMI, scrap metal recycling, toy and consumer goods screening, RoHS compliance, and QA/QC in the manufacturing environment. NITON analyzers also lead the way in performing analysis of soils and sediments, environmental monitoring, geochemical mapping, art, archaeometry and forensic analysis, and lead in paint assessment. Providing an analytical range from magnesium (12) through the transuranic elements, the NITON XL3 Series XRF analyzer features better detection limits, shorter measurement times, increased productivity, higher profit and lower long-term cost of ownership for our many thousands of customers around the world. Profra. Miriam Gmez Alvarez 115
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SPECTRO MIDEX M
El SPECTRO MIDEX M es un sistema micro del anlisis de la fluorescencia de la radiografa multiusos (XRMF) para el anlisis no destructivo de muestras muy pequeas en forma slida o lquida. Es especialmente conveniente para el anlisis puntual, escaneo en lnea y mapeo.
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PROBLEMAS DE RADIACIN ELECTROMAGNTICA (REM)

1. a) b) c) d) e) f) 2. a) b) c) d) Calcule la frecuencia en Hz y la energa en J de: Un haz de rayos X que tiene una longitud de onda de 2.65 Una lnea de emisin para cobre a 211 nm La lnea a 694.3 nm producida por una lser de rub La salida de un lser de CO2 a 10.6 m Un pico de absorcin de infrarrojo a 19.6 m Un rayo de microondas a 1.86 cm Calclese la longitud de onda en cm de: La transmisin de una torre de aeropuerto a 118.6 MHz La transmisin de un auxiliar de navegacin por radio a 114.1 Hz Una seal de resonancia magntica nuclear a 105 Mhz Un pico de absorcin de IR con un nmero de onda de 1210 cm-1
3. En la hoja de datos tcnicos de un fotmetro se especifica un filtro que trabaja en una regin de 210 a 1000 nm, calcule el rango de trabajo del filtro en frecuencia (Hz) y el rango de la energa en Joules (J) a la que operan las lmparas. Qu regiones del espectro electromagntico abarca este instrumento?
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CONTROL DE COMPOSICIN
Por ahora la contribucin ms grande al problema de la ingeniera en control es el lazo de composicin. La composicin es una propiedad qumica de una corriente que fluye. Pero las dificultades de muestreo, el mezclado incompleto y los anlisis intermitentes le dan a la medicin una cierto carcter aleatorio, frecuentemente hacindolo un control ajustado no muy recomendable. Lo ms importante en el control de la composicin de una corriente es una funcin del desempeo del equipo de procesamiento generado en ste, el cual muchos ingenieros de control no comprende completamente. Como en el caso del control de temperatura, el proceso con un lazo de control de composicin puede ser extremadamente complejo. De hecho, la mayora de las operaciones de transferencia de masa requieren de lazos mltiples de control junto con un nmero de variables las cuales afectan la calidad del producto.
LAZO DE CONTROL SIMPLE DE COMPOSICIN

En el siguiente ejemplo el objetivo es controlar el % de un solo componente en la solucin por adicin de la cantidad requerida de concentrado al tanque. Asumiendo que no hay reaccin qumica, el problema radica nicamente en un mezclado para la composicin deseada.
Este lazo de composicin est dominado por el transporte del concentrado al analizador de composicin.
121
122
Absorcin atmica
Cada tomo es capaz de emitir o absorber radiacin electromagntica, aunque solamente en algunas frecuencias que son caractersticas propias de cada uno de los diferentes elementos qumicos. Si, mediante suministro de energa calorfica, se estimula un determinado elemento en su fase gaseosa, sus tomos emiten radiacin en ciertas frecuencias del visible, que constituyen su espectro de emisin. Si el mismo elemento, tambin en estado de gas, recibe radiacin electromagntica, absorbe en ciertas frecuencias del visible, precisamente las mismas en las que emite cuando se estimula mediante calor. Este ser su espectro de absorcin.
Absorcin atmica
Se cumple, as, la llamada Ley de Kirchoff, que nos indica que todo elemento absorbe radiacin en las mismas longitudes de onda en las que la emite. Los espectros de absorcin y de emisin resultan ser, pues, el negativo uno del otro. Puesto que el espectro, tanto de emisin como de absorcin, es caracterstico de cada elemento, sirve para identificar cada uno de los elementos de la tabla peridica, por simple visualizacin y anlisis de la posicin de las lneas de absorcin o emisin en su espectro. Estas caractersticas se manifiestan ya se trate de un elemento puro o bien combinado con otros elementos, por lo que se obtiene un procedimiento bastante fiable de identificacin.
Absorcin atmica
Etapa 1 (Excitacin)
M*: Cuando el electrn salta a un estado de energa superior.

Etapa 2 (Relajacin) M: El electrn pierde el exceso de energa y regresa a un estado de menor energa.
El vapor de sodio presenta dos picos de absorcin agudos, muy poco separados entre s en la regin amarilla del espectro visible (589.0 y 589.6 nm), que son consecuencia de la excitacin del electrn 3s a dos estados 3p.
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Absorcin atmica
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Absorcin atmica
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Absorcin atmica
SODIO
ESPECTROS DE ABSORCIN Y DE EMISIN
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Espectros de emisin
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Absorcin atmica
Es una tcnica analtica capaz de analizar metales, desde trazas (ppb= g/L) hasta %, en muestras lquidas.
Puede analizar hasta 67 elementos de la tabla peridica.
Anlisis mono elemental, un elemento a la vez. Profra. Miriam Gmez Alvarez 130
Tabla Peridica
1 H 21 Sc 39 Y 57 La 89 Ac 58 Ce 90 Th 22 Ti 40 Zr 72 Hf 59 Pr 91 Pa 23 V 41 Nb 73 Ta 60 Nd 92 U 24 Cr 42 Mo 74 W 61 Pm 93 Np 25 Mn 43 Tc 75 Re 62 Sm 94 Pu 26 Fe 44 Ru 76 Os 63 Eu 95 Am 27 Co 45 Rh 77 Ir 64 Gd 96 Cm 28 Ni 46 Pd 78 Pt 65 Tb 97 Bk 29 Cu 47 Ag 79 Au 66 Dy 98 Cf 30 Zn 48 Cd 80 Hg 67 Ho 2 He
3 Li
11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr -
4 Be
12 Mg 20 Ca 38 Ba 56 Sr 88 Ra -
5 B
13 Al 31 Ga 49 In 81 Tl 68 Er
6 C
14 Si 32 Ge 50 Sn 82 Pb 69 Tm
7 N
15 P 33 As 51 Sb 83 Bi 70 Yb
8 O
16 S 34 Se 52 Te 84 Po 71 Lu
9 F
17 Cl 35 Br 53 I 85 At -
10 Ne
18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn -
131
Componentes del sistema

Fuente de luz Celda de muestra Dispositivo de separacin de la luz Dispositivo de medicin de la luz Procesamiento de la seal
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Fuentes de luz
Lmpara de descarga sin electrodos Para su activacin se utiliza un campo intenso de radiofrecuencia o radiacin de microondas. De esta forma, se produce la ionizacin del argn, originndose iones que son acelerados por la componente de radiofrecuencia del campo hasta que adquieren la suficiente energa para excitar a los tomos del metal cuyo espectro se Profra. Miriam Gmez Alvarez desea.
Lmpara de ctodo hueco Cuando se aplica un potencial del orden de 300 V entre los electrodos se produce la ionizacin del gas inerte, lo que da lugar una corriente de 5 a 15 mA al tiempo que los iones y los e- migran hacia los electrodos. Si el potencial es lo suficientemente grande, los cationes gaseosos adquieren la suficiente energa cintica como para arrancar algunos de los tomos metlicos de la superficie del ctodo (edo. Excitadoemisin) y producir una nube atmica.
133
Tcnicas de atomizacin
Atomizacin con llama: Se evapora el disolvente hasta producir un aerosol molecular slido finamente dividido. La disociacin de las molculas produce un gas atmico (cationes y e-). Una fraccin de las molculas, tomos e iones se excitan por el calor de la llama, generndose espectros de emisin.
134
Tcnicas de atomizacin
Atomizacin electrotrmica: La muestra lquida se evapora primero a baja temperatura y, luego, se calcinan a una temperatura ms elevada en un tubo de grafito calentado elctricamente. Tras la calcinacin, la corriente se incrementa rpidamente a varios cientos de amperes, lo que eleva la temperatura a unos 2000 3000 C; la atomizacin de la muestra se produce en un perodo de mseg a seg.
135
Tcnicas especializadas de atomizacin

Atomizacin por descarga luminiscente: Produce un vapor atmico que puede llevarse a una celda para realizar medidas de absorcin. Generacin de hidruros Atomizacin de vapor fro (solo para mercurio, Hg)
Celda para atomizar muestras slidas por descarga luminiscente
Sistema Profra. Miriam Gmez Alvarez
de generacin de hidruros y 136 atomizacin
Aplicaciones
Slidos
Aleaciones Suelos Metales Fertilizantes Crudo Gasolina Lubricantes Petrleo
Aire
Cabello Tejido Leche en polvo Frutas Sangre Orina Jugo Cerveza
Vidrio Cermica Joyera Plsticos Agua de mar Agua residual Agua potable
Lquidos
Gases
137
Lmite de deteccin de flama

Elemento Lmite de deteccin * Lmite mximo permisible Elemento Lmite de deteccin * Lmite mximo permisible
Al
0.0001
Horno de grafito Hidruros Horno de grafito Horno de grafito Flama Horno de grafito
0.20
Fe
0.005
Flama
0.30
As Ba
0.00003 0.00035
0.05 0.70
Mn Hg
0.0015 0.0001
Flama Vapor fro
0.15 0.001
Cd
0.000002
0.005
Pb
0.00005
Horno de 0.010 grafito Flama Flama 200 5.00
Cu Cr
0.0015 0.000004
2.0 0.05
Na Zn
0.0003 0.0015
* Lmite mximo permisible en la norma de calidad de Profra. Miriam Gmez Alvarez agua potable
138
Espectrmetros de absorcin atmica

Flama
Flama
Espectrmetros de absorcin atmica Horno de grafito
Flama 140

Unidad 3-Instrumentos Analiticos de Medicion de Energía Radiante

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Unidad 3-Instrumentos Analiticos de Medicion de Energía Radiante

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Asignatura: Instrumentos Analticos de Medicin Carrera: ICA

Profr. Miriam Gmez Alvarez

Regin UV Visible IR cercano IR medio

Intervalo de longitud de onda () 180-380 nm 380-780 nm 780-2500 nm 2500-50000 nm

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Componentes de distintos tipos de instrumentos para espectroscopia ptica

b) Espectroscopia de fluorescencia y dispersin

Fuentes continuas para espectroscopia ptica

Intervalo de longitud de onda (nm)

Absorcin molecular UV/Vis/IR cercano

Componentes de distintos tipos de instrumentos para espectroscopia ptica

b) Espectroscopia de fluorescencia y dispersin

Selectores de longitud de onda

Componentes de distintos tipos de instrumentos para espectroscopia ptica

b) Espectroscopa de fluorescencia y dispersin

Detectores de radiacin y transductores

Detectores para espectroscopia

Intervalo de longitud de onda (nm)

Celdas piroelctricas 1000-20000 Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Regin IR cercano IR medio

Intervalo de longitud de onda () 780-2500 nm 2500-50000 nm

Profra. Miriam Gmez Alvarez

ANALIZADORES DE LUZ INFRARROJA (NIR, IR)

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Momento dipolar de una molcula

(momento dipolar) HF (cido fluorhdrico) HCl (cido clorhdrico) H2 (hidrgeno molecular)

Teora de la espectrometra de absorcin en el infrarrojo

Profra. Miriam Gmez Alvarez

FUENTES DE RADIACIN EN EL INFRARROJO

FUENTES DE RADIACIN EN EL INFRARROJO

DETECTORES DE RADIACIN EN EL INFRARROJO

DETECTORES DE RADIACIN EN EL INFRARROJO

DETECTORES DE RADIACIN EN EL INFRARROJO

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Esquema de espectrofotmetro de doble haz

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Esquema de fotmetro IR porttil

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

ANALIZADORES DE LUZ ULTRAVIOLETA (UV Y VIS)

Absorcin molecular VIS

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Ley de Lambert & Beer

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Atenuacin de un haz de radiacin por una disolucin absorbente

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Especies absorbentes de UV-VIS

Especies absorbentes de UV-VIS

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Caractersticas de absorcin de algunos grupos cromforos orgnicos

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Variables que influyen en los espectros de absorcin

Componentes de la espectroscopia de absorcin:

Profra. Miriam Gmez Alvarez

Fototubo (Detector de fotones, para UV y Vis)