NDICE DE CONTENIDO INTRODUCCIN .................................................................................................................... 1 OBJETIVOS DEL TRABAJO ............................................................................................... 1 DESCRIPCIN DEL EXPERIMENTO. ............................................................................ 2 DIAGRAMA DE BLOQUES. .........................................................................................

3 RESULTADOS ......................................................................................................... 3 ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS ....................................................... 6 CONCLUSIONES ............................................................................................ 13 REFERENCIAS ........................................................................................... 14 ANEXOS .................................................................................................. 14

INTRODUCCIN En el anlisis cuantitativo son muy utilizadas las valoraciones potenciomtricas, por cuanto los resultados que se obtienen son bastante precisos, las valoraciones potenciomtricas se fundamentan por la existencia de especies inicas las cuales se producen mediante reacciones de oxido-reduccin o ms conocidas como Reacciones Redox, en estos sistemas es interesante el cambio del estado de oxidacin el cual se entiende cuando se obtiene una polarizacin del 100% producindose as cationes y aniones, tambin en estas reacciones se transfieren electrones desde una unidad un tomo, molcula o ion a otra, por ello el proceso tiene que transcurrir simultneamente, debido a que mientras una especie se oxida cede electrones, la otra especie necesariamente se tiene que reducir, recibe electrones o viceversa. En las valoraciones potenciomtricas y como en toda determinacin volumtrica es necesario que la estequiometria este perfectamente establecida, que la cintica de la reaccin sea rpida y que el punto final sea cercano al punto de equivalencia este ltimo punto se ver en detalle ms adelante. En la presente prctica se llevo a cabo la valoracin potenciomtrica de un cido y una base mediante el cambio de pH del Na2CO3 al ir agregando cierta cantidad de HCl, para obtener el punto de equivalencia en el cual el pH es neutro. Al igual que en las titulaciones acido-base se puede construir una curva terica que representa la valoracin potenciomtrica. En la prctica se utilizaron mtodos para la determinacin del punto de equivalencia, anlisando sus ventajas y desventajas, en una valoracin potenciomtrica, como son el mtodo del paralelogramo, el mtodo de la primera derivada, de la segunda derivada y el mtodo de la grfica de Gran para comparar el punto de equivalencia obtenido experimentalmente, los resultados obtenidos coincidieron con el punto de equivalencia obtenido experimentalmente que fue de 6.79mL. OBJETIVOS DEL TRABAJO En la presente prctica se pretende observar el comportamiento de una base, al ser valorada con el cido fuerte; mediante el cambio de pH encontrando el punto de equivalencia entre dos especies, al igual que conseguir la curva de valoracin potenciomtrica de una

disolucin problema de Na2CO3, determinando la concentracin de una disolucin problema de Na2CO3 y comparar diversos mtodos para determinar el punto de equivalencia. DESCRIPCIN DEL EXPERIMENTO 1. Preparacin de diluciones. 1.1 25 mL de una disolucin de Na2CO3 0.1 N. Se colocaron 15 mL de agua destilada en un matraz volumtrico de 25mL. Se pesaron 0.1324 g de Na2CO3 en la balanza analtica. Los 0.1324 g de Na2CO3 fueron adicionados al matraz volumtrico que contena los 15 mL de agua destilada. Se agito el matraz volumtrico (esto se realizo para poder homogenizar el Na2CO3 en el agua). Se agreg agua destilada con una piceta, se adicion hasta que se lleg por el inferior de la marca de aforo. Lenta y cuidadosamente gota a gota se aforo el matraz volumtrico con la misma piceta. Se agit el matraz volumtrico y despus se abri para eliminar los gases producidos por la disolucin. Finalmente se volvi a cerrar el matraz y se etiqueto (fecha, concentracin, No. de equipo, grupo, etc.).

Nota: Las disolucin de HCl que se utiliz durante el transcurso de la prctica no se prepar, esto porque se tom la ya preparada y estandarizada en prcticas anteriores. 2. Valoracin de Na2CO3 10-1 N con HCl 0.0736 M Se ajust una bureta de 25.00 mL a un soporte universal. Se calibro el potencimetro con las diferentes soluciones buffer de pH=4, pH=7 y pH=10. Se ajust la celda de potencimetro a una plancha de calentamiento sujetada por una pinza de tres de dedos. Se colocaron 10 mL de disolucin de Na2CO3 0.1 N en un vaso de precipitado de 100mL. Se adicionaron 40 mL de agua desionizada al vaso de precipitado de 100 mL con los 10 mL de la disolucin de Na2CO3 0.1 N. Se llen la bureta de 25.00 mL con la disolucin de HCl estandarizada hasta la marca 0.0mL. Se coloc el vaso de precipitado de 100 mL con 40 mL de agua y 10 mL de la disolucin de Na2CO3 0.1 N sobre la plancha de calentamiento. Se introdujo un agitador magntico y la celda del potencimetro al vaso de precipitado de 100mL. Despus de eso se tom la lectura del pH al inicio de la valoracin (0.0 mL de reactivo titulante agregado). Se valor la disolucin de Na2CO3 0.1 N con adiciones de alcuota de 0.5 mL de la disolucin de HCl estandarizada hasta que se completo un volumen de 9.5 mL de titulante agregado. Se tom la lectura del pH de la disolucin valorada en cada adicin del titulante. Se registro el volumen agredo del titulante y el pH en cada punto. 2

DIAGRAMA DE BLOQUES.

Practica 9. Valoraciones potenciomtricas cido-base. Preparacin de disoluciones.

Valoracin de Na2CO3 10-1 M con HCl 0.0736 M.

RESULTADOS

Tabla 1 Valoracin potenciomtricas de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N Volumen de HCl 0.1 N (mL) 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 Mediciones de pH Muestra 1 Muestra 2 Promedio 10.52 10.53 10.525 10.43 10.40 10.415 10.30 10.28 10.29 10.18 10.26 10.22 10.07 10.04 10.055 9.94 9.91 9.925 9.81 9.78 9.795 9.63 9.61 9.62 9.48 9.44 9.46 9.23 9.14 9.185 8.78 8.63 8.705 7.88 7.68 7.78 7.38 7.27 7.325 7.11 7.05 7.08 6.94 6.87 6.905 6.88 6.85 6.865 6.73 6.72 6.725 6.62 6.59 6.605 6.50 6.46 6.48 6.39 6.34 6.365

La tabla anterior se muestra los distintos pH tomados al agregar diferentes alcuotas de HCl 0.0736 N en la valoracin del Na2CO3. La disolucin de HCl 0.0736 N estandarizada, que se utiliz en el transcurso de la prctica se tom de prcticas anteriores.

ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Ilustracin 1. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N (mtodo del paralelogramo)

Curva de valoracin potenciomtrica experimental

12 10

pH inicial

pH experimental

8 6 4 2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

pH final Punto de equivalencia

10

Volumen (mL) de HCl 0.0736 N agregado El grafico anterior muestra el comportamiento del pH de la valoracin de Na2CO3 0.1 N con HCl
0.0736 N, el pH inicial es bsico, debido a que el medio tendr solo mayor de OH , entonces conforme se le agrega el valorante (HCl 0.0736 N), el pH va disminuyendo, debido a que la disolucin va + presentando H . Como puede observarse el punto de equivalencia se presenta cuando se agrega un volumen de 6.79 mL del valorante aproximadamente.
-

Ilustracin 2. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N (mtodo de la primera derivada).

Curva de valoracin potenciomtrica primera derivada experimental

2 1.8 1.6 1.4

Punto de equivalencia

pH/v

1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Volumen (mL) de HCl 0.0736 N agregado En la grafico se muestra el punto de equivalencia el cual se presenta, cuando se agrega un volumen de valorante de aproximadamente 5 mL, el grafico de estos de datos en funcin del volumen promedio produce una curva de un mximo que corresponde al punto de inflexin el punto mximo de la pendiente coincide con el de equivalencia.

Ilustracin 3. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N (mtodo de la segunda derivada).

Curva de valoracin potenciometrica segunda derivada experimetnal

2 1.5 1

(pH/v)/v

0.5 0 0 -0.5 -1 -1.5 -2 -2.5 1 2 3 4 5

Punto de equivalencia

10

Volumen (mL) de HCl 0.0736 N agregado

Con puede observarse en la grafica el punto de equivalencia se da cuando se agrega un volumen de valorante de aproximadamente 4.8 mL. Tambin como puede verse los datos cambian de signo en el punto de inflexin, este cambio de singo es tomado como punto final.

Ilustracin 4. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N (mtodo de Gran).

Curva de valoracin potenciometrica mtodo de Gran experimental

14 12 10 1/pH/v 8 6 4 2 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Volumen (mL) de HCl 0.0736 N agregado

Ilustracin 5. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N (mtodo del paralelogramo).

Curva de valoracin potenciomtrica terica

12 10 8 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10

pH inicial

pH teorico

Punto de equivalencia pH final

Volumen (mL) de HCl 0.0736 N agregado El grafico anterior muestra el comportamiento del pH de la valoracin de Na2CO3 0.1 N con HCl
0.0736 N, el pH inicial es bsico, debido a que el medio tendr solo mayor de OH , entonces conforme se le agrega el valorante (HCl 0.0736 N), el pH va disminuyendo, debido a que la disolucin va + presentando H . Como puede observarse el punto de equivalencia se presenta cuando se agrega un volumen de 6.79 mL del valorante aproximadamente, con un pH de 4.20. estos datos coinciden con los resultados que se calcularon.
-

10

Ilustracin 6. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N (mtodo de la primera derivada).

Curva de valoracion potenciometrica primera derivada terica

18 16 14 12

Punto de equivalencia

pH/v

10 8 6 4 2 0 -2 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Volumen (mL) de HCl 0.0736 N agregado

11

Ilustracin 7. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N (mtodo de la segunda derivada).

Curva de valoracion potenciometrica segunda derivada terica

40 20

(pH/v)/v

0 0 -20 -40 -60 -80 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Punto de equivalencia
Volumen (mL) de HCl 0.0736 N agregado

Ilustracin 8. Curva de valoracin potenciomtrica de Na2CO3 0.1 N con HCl 0.0736 N (mtodo de Gran).

Curva de valoracion potenciometrica metodo de Gran terica

140 120 100

1/pH/v

80 60 40 20 0 -20 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Volumen (mL) de HCl 0.0736 N agregado

12

Los resultados obtenidos en la presente prctica (valoracin potenciomtrica cido-base), en la valoracin de una base dbil (Na2CO3 0.1 N) con una cido fuerte (HCl 0.0736 N), es de gran importancia ya que permite calcular los errores sistemticos de una titulacin, de igual forma permite determinar si una titulacin dada es factible o no y por ultimo permite la eleccin de los indicadores que minimizan los errores. La reaccin que se llev a cabo en el experimento nos proporciono un panorama ms amplio de cmo un acido fuerte acta con una base dbil. Existen diferentes reaccin y es por eso que se debe tener en cuenta como la estequiometria est presente en dichas reacciones. MTODO Mtodo de la primera derivada DESVENTAJAS Las curvas asimtricas Si la curva es simetra, el punto dan un pequeo error de mximo de la pendiente coincide con el titulacin si el punto de equivalencia. mximo se toma como el final. El punto final de la titulacin se foma Debe alcanzar valor cero en el punto de interseccin de la en el punto de segunda derivada con cero. Este punto equivalencia de la puede ser ubicado con mucha valoracin. precisin. Este mtodo no requiere datos muy Debe tener en cercanos al punto de equivalencia es consideracin el eliminar muy preciso. Este procedimiento del ajuste por mnimos alternativo es ms preciso ya la ventaja cuadrados los puntos de de requerir menos puntos la valoracin en los que se experimentales que un grfico comete ms error, es decir convencional, y proporcionan puntos los puntos inciales de la finales ms precisos en aquellos casos valoracin y los que estn que la variacin del potencial medido muy prximos al punto de sea pequea en la regin del punto equivalencia. equivalente. VENTAJAS

Mtodo de la segunda derivada

Mtodo de Gran

CONCLUSIONES Se observ el comportamiento de una base dbil, al ser valorada con el cido fuerte; mediante el cambio de pH, encontrando el punto de equivalencia entre HCl y el Na2CO3. Se realiz la curva de valoracin potenciomtrica de una disolucin problema de Na2CO3. Se analizaron las ventajas y desventajas de los mtodos utilizados para encontrar el punto de equivalencia, siendo el mtodo de la segunda derivada el mejor ya que es el ms preciso. En todos los mtodos utilizados el punto de equivalencia obtenido tericamente fue de 6.79mL. El pH de las curvas de valoracin tericas resultaron de 4.20 con un volumen de 6.79mL. Se aprendi a realizar curvas de valoracin potenciomtricas cido-base. 13

REFERENCIAS Harris C. Daniel. Anlisis qumico cuantitativo. 3 Edicin (sexta edicin original). Editorial Revert, S.A. Barcelona Espaa, p.p. 522. Skoog, West. Fundamentos de Qumica Analtica. Octava edicin. Editorial Thomson. Madrid Espaa.

ANEXOS Na2CO3 + HCl NaHCO3 + HCl NaCl + NaHCO3 NaCl + CO2 + H2O

Kb = kw / ka pKb = 7.649 pKb= 3.671 Kb = 10^ (-pKa) Kb del Na2CO3 = 10^ (-7.649) Kb del Na2CO3 = 2.283 X10-8 Kb del CO2 = 10^ (-3.671) Kb del CO2 = 2.1330x10-4

Na2CO3

H20

H2CO3 + 2NaOH

pOH = -log (1.7360 x10-5) pOH = 4.324588 pH = 14.4.32458 pH inicial = 9.67

14

Na2CO3 + 2HCl Punto de Equivalencia X Ma 2 0.0736 ( )( )

H2CO3 + 2NaCl

Va = Y Mb Vb 1 0.1M 10mL

Va = 6.79 mL

Punto de Equivalencia

pH inicial haciendo aproximacion para cada dato Na2CO3 Inicio Cambio 0.1 -x
H20

H2CO3 + 2NaOH 0 x 0 x

Equilibrio 0.1 x 0.1-x

2.43x10-8 = X2 = 2.243x10-4 X=2.243x10-4 X=4.7360x10-5 < 5% por lo tanto es Vlida

0.1 -4.7360x10-5 0.0999

0 -4.7360x10-5 4.7360x10-5

0 4.7360x10-5 4.7360x10-5

pOH=-log (4.7369x10-5) pOH= 4.3245 pH = 14-4.3242 pH = 9.67

15

pH en el punto de Equivalencia

(H+) = CNa2CO3 = 8.7998x10-3 (H+) = ( (H+) = 6.26355x10-5 pH= -log (6.26355x10-5) pH = 4.2032 En el punto de Equivalencia )( )

16