274737841.guia TP Qca. Organica I

E.T. Nro.
27 Hiplito Yrigoyen
TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l
G u a d e Tr a b a j o s P r c t i c o s
Q u m i c a O r g n i c a I
Departamento de qumica Orgnica
E.T. Nro. 27 Hiplito Yrigoyen

QUMICA ORGNICA I
OBJETIVOS
Utilizar distintos mtodos de purificacin e identificacin de compuestos orgnicos. Identificar los distintos grupos funcionales mediante reacciones especficas de cada uno de ellos. Distinguir e interpretar la reactividad de los hidrocarburos saturados e insaturados a travs de su estructura molecular y los mecanismos de reaccin. Obtener y clasificar distintos ismeros.
OBJETIVOS ESPECIFICOS
Relacionar la estructura de las molculas de compuestos orgnicos con sus propiedades fsicas. Reconocer, clasificar y nombrar los compuestos orgnicos de acuerdo con la nomenclatura I.U.P.A.C. Utilizar la cromatografa de adsorcin como mtodo de identificacin de sustancias orgnicas. Reconocer los dobles y triples enlaces mediante ensayos de caracterizacin. Relacionar los diferentes aspectos estructurales de los alcoholes con su reactividad y los ensayos de caracterizacin. Describir aspectos relacionados a las caractersticas estructurales del grupo carbonilo observando su reactividad. Diferenciar, por medio de sus propiedades fsicas los ismeros Cis y trans de un determinado compuesto.
INTRODUCCIN
Las propiedades de los compuestos orgnicos, as como sus funciones biolgicas, estn determinadas por su estructura. Cuando pensamos en las sustancias que nos rodean o que utilizamos habitualmente o que forman parte de los organismos vivos, visualizamos que muchos son compuestos orgnicos, que tienen diferentes propiedades y aplicaciones, que slo pueden entenderse en base a la diversidad de sus estructuras. Surgen, entonces, preguntas: por qu el azcar de mesa se disuelve en agua y el aceite no? Por qu los jabones ejercen su accin limpiadora? Por qu los cidos nucleicos forman dobles hlices? Por qu una protena debe ordenarse espacialmente de una determinada manera para cumplir su funcin? Por qu los fosfolpidos estn presentes en las membranas? Por qu la celulosa es un polisacrido estructural y el almidn es un polisacrido de reserva? Para contestar estas preguntas debemos comprender los conceptos bsicos de la qumica orgnica: cmo se une el carbono con los distintos elementos, la polaridad de los enlaces, la polaridad de las molculas, las fuerzas intra e inter-moleculares, la isomera, la capacidad de oxidarse o reducirse de las diferentes molculas, sus propiedades cido-base, la disposicin espacial de los tomos en una molcula. Estos conocimientos nos permitirn explicar mecanismos biolgicos complejos, como el transporte de oxgeno en sangre, el transporte a travs de la membrana y la capacidad de reconocimiento de una enzima.

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Estos apuntes quieren ser una gua orientativa para el trabajo en el laboratorio. Pretende tambin que el alumno sepa que es lo que pasa adentro del baln de reaccin y como pasa. De ninguna manera quiere reemplazar las clases tericas. Apunta fundamentalmente al razonamiento y no a la memoria, y pretende que el alumno pueda predecir el comportamiento de una sustancia conociendo su estructura. ORIENTACIONES GENERALES PARA EL CURSADO DE TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA I
La aprobacin de la asignatura se obtendr de la combinacin de cuatro notas constituidas por:

1) el desempeo personal en el laboratorio, el que ser reflejado por i) Habilidad en el trabajo relacionado al desarrollo de las experiencias y uso correcto de los materiales necesarios ii) Conocimientos demostrados en las prcticas a realizar. iii) Observacin de las normas de seguridad en el mismo. 2) la aprobacin de evaluaciones parciales con la nota de 6 (seis) los cuales sern realizados sobre la base de la teora de cada prctico y de las conclusiones a la que se arribe en cada experiencia. 3) la asistencia a los prcticos la cual no deber ser menor a un 75%. En caso de enfermedad los das debern ser justificado mediante certificado mdico. 4) La presentacin de los informes de cada prctica sintetizando los datos, los procesos y cualquier tipo de informacin que ayude a la reflexin posterior acerca de la misma prctica. Estos informes se presentarn dentro del trimestre de realizada la prctica. En los trabajos prcticos cada alumno debe anotar en una libreta de laboratorio todos y cada uno de los datos que considere necesarios o relevantes para elaborar sus conclusiones y posterior informe. Se recomienda para cada experiencia la constitucin de comisiones de no ms de tres alumnos. El objetivo de las comisiones es el de una mejor distribucin de materiales de laboratorio. La composicin de cada comisin queda bajo la exclusiva responsabilidad de los alumnos que la componen. Para cumplir adecuadamente con el horario de trabajos prcticos se sugiere la lectura previa del prctico teniendo de esa manera una idea global de los pasos a seguir, materiales y reactivos a preparar y utilizar para el desarrollo coherente y efectivo del mismo. Es tambin importante dar atencin a las recomendaciones que efecten tanto el docente como los ayudantes o jefes de laboratorio, como as tambin evacuar cualquier duda antes y durante el desarrollo de la prctica misma. Desde ya muchas gracias
Departamento de Qumica Orgnica

LISTADO ALUMNO:
DE
MATERIAL
DE
LABORATORIO
CURSO
Perita de goma o propipeta (recomendable) Esptula grande y/o pequea Varilla de vidrio Trapos absorbentes o repasador Delantal Tarro de capilares Rollo de papel Absorbente Rollo de papel film
Gafas de seguridad Broche de madera Marcador indeleble Tijera Lpiz Cinta adhesiva Rollo de papel aluminio Caja grande de fsforos 1 piseta de 200 cc. aprox.
GRUPO
Envases varios para conservar lquidos slidos 1 Frasco de mermelada con tapa
BIBLIOGRAFIA
Fundamentos terico prcticos para el laboratorio. Galagosky; EUDEBA Quimica Orgnica Morrison-Boyd. Qumica Orgnica. Brewster-Mc Ewen. Qumica Orgnica, A. Streitvieser y C. H. Heathcock, Editorial Interamericana Qumica Orgnica, R. J. Fessenden et , Grupo Editorial Interamericana Manual del Ingeniero quimico Perry Handbook Hoffman Qumica Orgnica Carey Tabla Merck

Trabajo Prctico Nro. 1: Recristalizacin y Pto. de fusin

Objetivos
Eleccin de un solvente de recristalizacin. Purificacin de una sustancia mediante recristalizacin Determinar el punto de fusin de una sustancia. Determinar el punto de fusin mezcla.
Fundamentos Tericos
El punto de fusin normal de un slido cristalino es la temperatura a la cual el slido se transforma en lquido bajo presin atmosfrica. Para sustancias slidas puras el cambio de estado ocurre en un rango pequeo de variacin de temperatura (aproximadamente 0,5C), de all su valor para identificar a una sustancia por su punto de fusin. El pasaje del estado slido al lquido implica un desorden del sistema. En el slido, cada partcula ocupa una posicin de suma estabilidad, pero no estn inmviles, sino que vibran en sus posiciones. El aumento de energa en forma de calor incrementa esas vibraciones hasta que cada partcula alcanza la energa necesaria como para empezar a separarse del resto, en ese momento toda la energa es empleada para lograr movilidad, por esa razn cuando comienza la fusin y hasta que finaliza la temperatura permanece constante. Tanto un sistema slido como uno lquido presentan "presin de vapor". Esto puede visualizarse como la tendencia de las molculas a escapar del seno de la masa slida lquida respectivamente. Si midiramos la variacin de dichas presiones de vapor con la temperatura (bajo una presin de 1 atmsfera) y la representramos en un sistema de coordenadas cartesianas, obtendramos los grficos siguientes:
Presin de vapor Presin de vapor Lquido Slido Presin de vapor
Lquido
Temp. de fusin Grfico 1 Variacin de la presin de vapor del slido y del liquido con la temperatura, a una presin total externa constante.
TEMP.
TEMP.
TEMP.
Como se ve en los grficos las curvas de equilibrio de presin de vapor del slido y del lquido tienen distintas pendientes, y por lo tanto al superponer ambos grficos, existir un punto de interseccin que llamaremos F. Dicho punto tiene la caracterstica fundamental de presentar una nica presin de vapor y la coexistencia de fases slidas y lquidas en equilibrio. La temperatura a la que corresponde ese punto es la de fusin.

Ley de Raoult y pto. de fusin

Raoult observ que la presin de vapor de un lquido disminuye si .se disuelve en l un soluto no voltil (por ejemplo sal en agua). A mayor cantidad de soluto disuelto, menor ser la presin de vapor en equilibrio (siempre consideramos que el resto de las variables permanecen constantes; presin total externa y temperatura
Grafico 3. Descenso del pto. De fusin debido a la presencia de impurezas solubles en la fase fundida de la muestra
Del Grfico 3 se desprende que la nueva interseccin entre las curvas de equilibrio se ha desplazado con respecto a la original. La nueva temperatura a la que comienza la fusin, es ahora PF' o PF" respectivamente. Se observa entonces que, una impureza soluble en la fase fundida de la muestra, hace descender el punto de fusin de una sustancia pura. (Experimentalmente se ve, adems, un rango de temperatura de fusin mayor que 2C). Es decir, cuando hay una impureza presente, el punto de fusin aparece a menor temperatura y no se puede determinar con precisin mayor que 1 2*C.
Caractersticas del punto de fusin de una sustancia pura.

No vara apreciablemente con cambios de presin externa. Es una constante de cada sustancia que no depende de la masa sino del tipo de enlace. Proporciona informacin sobre el criterio de pureza y de identificacin de una muestra
Cuando un slido puro funde se convierte en un liquido puro. Si en el sistema que funde hay presente una impureza (que se disolver en la fase lquida fundida de la muestra), la presin de vapor del lquido que representamos en el Grfico 1 (c) ser menor que el valor anterior para cada temperatura. Podramos construir, entonces, el Grfico 3, en el cual denominamos L-F a la curva para el liquido puro, y L'-F' a la curva de presin de vapor cuando est presente la impureza. Si la impureza aumentara en su concentracin, la curva sera L-F.

Punto de fusin como criterio de pureza

Cuando una sustancia es pura, el rango de temperaturas entre las cuales se produce la fusin es muy pequeo (0,5C- 1C), y el punto de fusin se mantiene constante despus de varias purificaciones. Si la muestra es impura, ese rango es muy amplio y est por debajo del verdadero punto de fusin. Por ello, las sucesivas purificaciones de una sustancia orgnica pueden controlarse por su punto de fusin, ya que cuanto ms ntido y estrecho sea el rango de fusin, ms pura puede considerarse la sustancia.
Punto de fusin como criterio de identificacin

Despus de varias purificaciones el punto de fusin de una sustancia se mantiene ntido y no vara, entonces puede suponerse razonablemente que dicha sustancia es pura. Para poder distinguir unvocamente de cul de las sustancias con igual punto de fusin se trata, se recurre al Punto de fusin mezcla. Se mezcla la sustancia en proporcin 9:1 u 8:2, con muestras puras de los distintos compuestos que poseen idntico punto de fusin. Slo se mantendr la constancia del punto de fusin en el caso que se trate de la misma sustancia, pues las que sean diferentes actuaran como impurezas al determinar los puntos de fusin y sern ms bajos. NOTA: puede haber excepciones al comportamiento descripto, por lo que el punto de fusin es un buen indicio, pero no es una prueba absoluta de la identidad de sus dos componentes. Un ejemplo de excepcin lo constituyen las mezclas eutcticas cuyo punto de fusin presenta la constancia de una sustancia pura.
Si a una sustancia pura que llamamos A le agregamos cantidades crecientes, de otra sustancia B, sabemos que descender su PF Ocurre lo mismo si tomamos el PF de B puro y luego hacemos nuevas determinaciones con cantidades crecientes del slido A como impureza. Es natural preguntarse entonces, hasta cunto se puede deprimir el punto de fusin de una sustancia por agregado de una segunda sustancia. Esa temperatura lmite se conoce como temperatura eutctica. Este punto se llama tambin punto eutctico (del Griego= de fcil fusin). Si calentamos una muestra con dicha composicin veremos que funde, a una determinada temperatura en forma neta, es decir, en un rango de 0.5 a 1C (como una sustancia pura). Podemos considerar a la mezcla eutctica como un compuesto qumico definido?: NO, Si miramos la mezcla eutctica slida con un microscopio, veremos los cristales de A y de B, perfectamente separados (no forman una solucin slida).
Qu es una mezcla eutctica?

PROCEDIMIENTO
El mtodo ms usado para determinar el punto de fusin es el del Tubo Capilar, para lo cual se emplea tubo de vidrio neutro, los tubos de vidrio alcalinos alteran el punto de fusin de las sustancias orgnicas. Los capilares a utilizar se cierran por un extremo calentndolos a la llama del mechero. Una vez fros los capilares, se cargan con la sustancia a analizar seca y finamente dividida. Se coloca la sustancia a estudiar en un vidrio de reloj y se carga el capilar colocando el extremo abierto sobre la sustancia e invirtiendo el tubo tratando que la sustancia ingrese y se deslice hacia el fondo del tubo (extremo cerrado). Una vez cargado el tubo con la sustancia hasta que alcance entre 4 y 6 mm de altura, el capilar se adhiere al bulbo de un termmetro y el conjunto se sumerge en un bao de glicerina dentro de un tubo de Thiele. Luego se calienta lentamente hasta que el slido se funde completamente. Anotar la temperatura de comienzo de la fusin y cuando termina la misma. Las sustancias orgnicas se pueden obtener en el laboratorio mediante dos caminos: A. por sntesis resultante de reacciones qumicas B. por medio de una extraccin a partir de productos vegetales. Los compuestos orgnicos obtenidos a travs de uno de estos dos caminos, no son puros y es necesario eliminarles las impurezas, los productos obtenidos se deben someter a repetidas purificaciones hasta obtener constancia en las propiedades fsicas (PF, PE, densidad, ndice de refraccin, poder rotatorio).
Recristalizacin
La recristalizacin es el procedimiento usado para separar un compuesto slido de sus impurezas basndose en sus diferencias de solubilidad en un solvente o en una mezcla de solventes.
Factores que afectan la solubilidad

a) La solubilidad de un soluto en un solvente particular vara con la temperatura. La mayora de los compuestos orgnicos son ms solubles en solventes calientes que en el mismo solvente fro.(Tabla 1) b) Otro factor que modifica la solubilidad de un soluto, es el "efecto de ion comn", basado en el Principio de Le Chatelier.

Pasos que deben seguirse para realizar una recristalizacin exitosa son:
1. Eleccin del solvente adecuado 2. Disolucin del slido impuro en el solvente caliente 3. Decoloracin de la solucin 4. Separacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente. 5. Cristalizacin del slido 6. Recoleccin de los cristales por filtracin en fro. 7. Determinacin de la pureza del slido obtenido 8. Clculo del rendimiento 1. Eleccin y empleo del disolvente
El criterio para elegir un disolvente para una recristalizacin no puede ser el mismo que para efectuar una extraccin. En el caso de la extraccin se debe lograr una solubilidad mxima de la sustancia a extraer en el disolvente a elegir an a temperatura ambiente. Los requisitos que debe reunir un disolvente para ser usado, en una recristalizacin son: A. Elevada diferencia entre su capacidad de disolucin del compuesto a purificar a baja temperatura y a la temperatura de ebullicin B. Debe tener un PE relativamente bajo para facilitar el secado de los cristales C. No debe reaccionar con el soluto. D. La solubilidad de la sustancia a purificar debe ser lo ms baja posible en el solvente fro. Para la eleccin del solvente se colocan en una serie de tubos de ensayos secos alrededor de 100 mg de muestra pulverizada. Se agrega el solvente gota a gota y agitando. Luego agregar 0,5 a 1 ml se observa la mezcla con detenimiento. Si no se ha disuelto todo el slido en el disolvente, se calienta a bao mara suavemente hasta ebullicin, si no se disuelve, se agrega ms solvente en porciones de 0,5 ml cada una, hasta que todo el slido se disuelva a ebullicin.
En caso de que al enfriar no cristalice en ningn solvente, puede usarse una mezcla de solventes (deben ser miscibles entre s) para lo cual, se disuelve en caliente la droga en la mnima cantidad de disolvente en la cual es muy soluble, se retira el mechero, se agrega gota a gota el disolvente en el cual es muy poco soluble hasta observar turbidez, en este momento se calienta suavemente hasta que desaparezca la turbidez y se deja enfriar lentamente. Todos los ensayos se deben realizar agitando con una varilla de vidrio de punta redondeada.
2. Disolucin del producto impuro

El slido impuro debe disolverse en la mnima cantidad de solvente caliente para facilitar un mximo de recuperacin de la muestra, cuando se enfre la solucin-Si la cantidad de sustancia a recristalizar supera a la que cmodamente se puede tratar en un tubo de ensayo, y el solvente a utilizar es inflamable o muy voltil, se armar un aparato de reflujo. En el caso en que el solvente es inflamable debe utilizarse una plancha calefactora en vez de mechero.
3. Decoloracin de la solucin
Si se ha alcanzado un volumen total de 3 ml y por calentamiento a ebullicin queda slido sin disolver, se anota que el compuesto es poco soluble en ese disolvente y se deber ensayar otro. Una vez obtenida la disolucin del slido en un disolvente caliente, se enfriar la solucin lentamente, observando si la cristalizacin ocurre fcilmente y la cantidad y tipo de cristales formados.

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Efectuada la disolucin en caliente puede suceder que la solucin tenga impurezas en suspensin. En este caso debe filtrarse en caliente. Puede suceder tambin que el lquido est coloreado y entonces la filtracin en caliente se efectuar previo agregado de carbn decolorante (un 2% como mximo). Es importante que la solucin no se encuentre sobrecalentada antes del agregado del carbn decolorante por lo que generalmente se saca el recipiente del fuego durante un breve lapso, y luego se agrega una punta de esptula de carbn cada 50 ml de solvente aprox.
4. Separacin de las impurezas, filtracin en caliente

Luego de la decoloracin, se debe proceder a la filtracin en caliente. Si el volumen a filtrar es pequeo, esta operacin se realizar en un embudo Hirsch y si es mayor en un embudo de Buchner, tambin se podr utilizar un embudo cnico con papel plegado segn muestra la siguiente figura.
Estos dispositivos siempre debern ser armados sujetos a un soporte En ciertas ocasiones es conveniente agregar celite a la solucin caliente a filtrar, especialmente si esta contiene un insoluble coloidal o si l tamao de las partculas de las impurezas es muy pequeo. l filtrado se pasa a un cristalizador. Si es necesario lavar el recipiente de recoleccin, esto debe hacerse con la: menor cantidad posible de solvente caliente. No olvidar calentar previamente el embudo buchner o el que se va a utilizar para la filtracin en caliente.

5. Cristalizacin del slido

Una vez que se ha efectuado la filtracin en caliente se enfra la solucin al mismo tiempo que se raspan las paredes internas del recipiente con una varilla. Esta operacin, qu debe efectuarse suavemente, permite la formacin de pequeas partculas de vidrio que actuarn como ncleos de cristalizacin. Es muy til el sembrado de la solucin con pocos cristales de la sustancia pura, si es que se la posee A veces puede ser til enfriar con mezcla frigorfica. Conviene evitar un enfriamiento rpido, para evitar la fijacin de impurezas.
6. Recoleccin de los cristales, filtracin en fri

Una vez producida la cristalizacin en fro, se separan los; cristales mediante filtracin al vaco. Para cantidades grandes de producto se utiliza un embudo de Buchner, pero para cantidades menores de 4 g se usa el embudo Hirsch. Frecuentemente una parte de los cristales quedan en el recipiente, siendo conveniente algunas veces pasar una parte de lquido madre al recipiente original para poder transvasar los cristales.
Para efectuar los lavados se interrumpe la succin y se humedecen los cristales que se hallan en el embudo con el solvente fro. Con la ayuda de una esptula o una varilla de vidrio de punta redondeada se agita cuidadosamente la masa cristalina. Se aplica nuevamente succin. Este lavado conviene repetirlo dos veces ms a menos que se observe una disolucin apreciable de los cristales. Finalmente los cristales se secan protegidos del polvo ambiente.
7. Determinacin de la pureza del slido

Para realizar esto se puede determinar el punto de fusin, el punto de fusin mezcla sino se puede realizar una cromatografa en capa delgada. Ver determinacin de pto de fusin El PF es una de las propiedades fsicas ms importantes para identificar slidos cristalinos. Si despus de varias recristalizaciones el PF de la sustancia se mantiene ntido y no vara, puede suponerse que dicha sustancia es pura. Con este dato podemos tener una leve idea de cul es la sustancia si recurrimos a tablas.
Luego los cristales deben ser lavados con el objeto de eliminar las aguas madres que los impregnan, los cuales por secado depositaran sobre la superficie de los cristales las impurezas que llevan disueltas. El solvente de lavado es generalmente igual al empleado para la recristalizacin y debe usarse la menor cantidad posible para evitar prdidas por disolucin.

8. Clculo del rendimiento de una recristalizacin

a) Clculo experimental. Una vez realizado el proceso de recristalizacin, interesa calcular el rendimiento del mismo, es decir, la recuperacin de masa respecto de la masa inicial sometida a recristalizacin.
Relacin entre la estructura molecular y la solubilidad

Para predecir la solubilidad de un soluto en un solvente dado es necesario tener presente las caractersticas de ambos. Para el soluto tendremos en cuenta su carcter inico o la polaridad de la molcula, su masa molecular, la relacin entre este y los grupos polares presentes y su capacidad para formar uniones puente de hidrgeno. En lo que respecta al solvente, debe considerarse su polaridad, posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno y su constante dielctrica. Como vemos uno de los factores que hay que tener en cuenta al considerar la solubilidad de un soluto en un solvente dado, es la polaridad de ambos compuestos. Las uniones interatmicas exhiben distintos grados de polaridad y la suma vectorial de estos dipolos locales puede determinar que en la molcula los centros de carga negativa y positiva no coincidan, es decir que sea polar. Los solventes fuertemente polares disuelven solutos inicos, o altamente polares, pero no sustancias de baja polaridad. Anlogamente los solventes poco polares no disuelven eficazmente solutos inicos o muy polares, pero s a las poco polares. En este sentido se basa la regla que dice "lo similar disuelve a lo similar". Otro factor mencionado es la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno. En el caso de agua - metanol, la posibilidad de formar uniones puente de hidrgeno soluto-solvente, facilita la disolucin de aquellos solutos que puedan participar en este tipo de unin. La polaridad del agua y los alcoholes est vinculada a la presencia de grupos hidroxilos. La presencia de grupos -COOH y SO3H aumentan la solubilidad de los compuestos en agua.

Procedimiento experimental
A. Eleccin de un solvente para recristalizacin. Se ensayar la solubilidad de los compuestos presentados por el profesor en distintos solventes. Se observar y anotar la solubilidad de cada compuesto en cada disolvente, tanto fro como en caliente. En un tubo de ensayos limpio y seco se aade 0,1 g del slido a analizar y gota a gota el disolvente elegido hasta completar 1 ml agitando permanentemente. Si se disuelve todo el slido en el disolvente en fro, el disolvente no sirve para su recristalizacin. Si no se ha disuelto todo el slido, la mezcla se calienta suavemente, agitando hasta que hierva el disolvente. Si todo el slido se disuelve se puede anotar que es muy soluble en caliente. Si no se disuelve, se puede agregar ms solvente en porciones de 0,5 ml hasta completar un volumen total de 3 ml. Si todava queda slido sin disolver a la temperatura de ebullicin, el compuesto es poco soluble en ese disolvente y se deber ensayar otro solvente para la re cristalizacin. Si todo el slido se disuelve en menos de 3 ml de disolvente caliente, el soluto es moderadamente soluble. B. Recristalizacin de agua e identificacin por su punto de fusin Recristalizacin de cido benzoico en agua Pesar 1g de cido benzoico, transferirlo a un vaso de precipitado. Aadir aproximadamente 20 ml de agua y calentar la mezcla hasta ebullicin. Aadir poco a poco porciones de agua caliente, agitando hasta total disolucin. Quitar el vaso de precipitado de la fuente de calor, filtrar en caliente con un filtro de pliegues y un embudo y dejar enfriar el filtrado a temperatura ambiente durante un mnimo de 20 minutos. Separar los cristales obtenidos filtrando por succin. Secar el slido y pesar una vez seco.
Recristalizacin de acetanilida en agua Pesar 1g de acetanilida, transferirla a un erlenmeyer. Aadir 20 ml de agua y calentar suavemente. Se observa la aparicin de un aceite en la solucin que termina de disolverse con la adicin de diversas porciones de agua caliente. Si se obtiene una solucin coloreada aadir una pequea porcin de carbn activo (aproximadamente 0.3 g). Filtrar en la solucin en caliente con un filtro de pliegues y un embudo cnico. Dejar enfriar la mezcla durante 30 minutos y separar los cristales filtrando por succin. Secar el slido y pesar. Determinar los puntos de fusin antes y despus del proceso de recristalizacin. C. Recristalizacin de Sv. orgnico e identificacin por su punto de fusin Recristalizacin de naftaleno con etanol (cristalizacin con un disolvente inflamable) Pesar 2.5 g de naftaleno. Transferir el slido a un matraz de fondo redondo de 50 ml y aadir 12 ml de etanol y un trozo de plato poroso. Acoplar un refrigerante de reflujo y calentar la mezcla hasta ebullicin.
Determinar los puntos de fusin antes y despus del proceso de recristalizacin.

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Aadir con la ayuda de una pipeta Pasteur ms etanol en porciones de 1 ml manteniendo el reflujo hasta la completa disolucin del slido. Filtrar en caliente con un filtro de pliegues, con mucha precaucin evitando la proximidad de focos de calor y de aspirar los vapores. Recoger el filtrado en un erlenmeyer de 50 ml y taparlo con un corcho. Dejar enfriar a temperatura ambiente al menos durante 30 minutos y filtrar en un Bchner. secar y pesar el slido obtenido Determinar los puntos de fusin antes y despus de la recristalizacin. Otros ejemplos de recristalizacin con disolventes orgnicos: a) 2.5 g de cido benzoico en 15 ml de metanol (lavar los cristales con una mezcla de metanol agua al 50%) b) 1 g de acetanilida en 20 ml de tolueno (filtrar en un embudo caliente)
A. Punto de fusin mezcla

Se identifica el cido benzoico usando el punto de fusin mezcla como criterio de identificacin. a) Se mezclan ntimamente una punta de esptula de la muestra recristalizada con igual cantidad de cido benzoico puro, se carga en un capilar y se determina el punto de fusin. b) Se mezclan una punta de esptula de la muestra recristalizada con igual cantidad de acetanilida pura y se determina el punto de fusin. Buscar en tablas el punto de fusin del cido benzoico, la acetanilida, realizar las determinaciones de los puntos de fusin por duplicado.
Distintos compuestos orgnicos,(segn existencia). Distintos solventes (a determinar por el profesor) cido benzoico Acetanilida Carbn activado Celite
MATERIAL NECESARIOS
Equipo de pto. De fusin Tabla 11,3 (b). Serie elutrpica de solventes. ter de Petrleo Ciclohexano Sulfuro de Carbono Tetracloruro de Carbono Benceno Tolueno Diclorometano (cloruro de metileno) Cloroformo Eter etlico
Tetrahidrofurano (THF) Acetato de Etilo Acetona n-butanol Etanol Metanol Agua Acido Actico
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REACTIVOS NECESARIOS

Informe Trabajo Prctico N 1 RECRISTALIZACIN Y PUNTO DE FUSIN Determinacin de Solubilidades

Acetato de etilo agua Tolueno hexano etanol Cl4C Cl3CH
Frio
Acetanilida Ac. Tartrico Ac. Oxlico Ac. Benzoico Ac. Saliclico Ac. Acetil saliclico Sustancia cido benzoico Acetanilida Naftaleno
Frio
tablas
Frio
Frio
Frio
Frio
Frio
Recristalizacin y punto de fusin

Punto de fusin crudo Masa molecular 1ra. det. 2da. Det. Relativa (Mr) Masa Inicial Final Rendimiento
Diagrama del proceso de recristalizacin Observaciones y justificaciones Plantear las frmulas de todos los compuestos orgnicos utilizados Ptos. de prdidas de producto Conclusiones: Fuentes de prdidas de productos Comparativa de ptos de fusin. Relacin entre caractersticas del soluto con las del solvente Otras
Nota: Consultar tabla II 3 pag. 41 Qumica Orgnica Galagovsky - Kurman
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Cal
Cal
Cal
Cal
Cal
Cal
Cal

CUESTIONARIO
1. Como afecta la solubilidad la temperatura? 2. Qu significa que un solvente tenga alta constante dielctrica? 3. Cmo determina desde el punto de vista de la estructura si una sustancia es polar o no polar? 4. Qu es el momento dipolar de una sustancia? Por qu es una magnitud vectorial? 5. Describir el mtodo de Fisher Jones para determinar el pto. de fusin 6. Describir el mtodo de Kofler para determinar el pto. de fusin
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Caracterizacin de residuos
Recristalizacin y punto de fusin Residuos generados Acido benzoico recristalizado (se recupera) Aguas madres de recristalizacin Capilar con mezcla de benzoico recristalizado y benzoico puro Capilar con acetanilida Capilar con cido Benzoico recristalizado Solucin acuosa de acetanilida Solucin acuosa de cido benzoico con cido benzoico slido Clasificacin como residuo Tratamiento recomendado
Slido orgni- En caso de contaminacin y no reutilizacin recoger en recipiente de Grupo VI co slidos cido Benzoico Desechar por desage con abundante agua Recoger en recipiente de vidrios Recoger en recipiente de vidrios Recoger en recipiente de vidrios Desechar por desage con abundante agua Filtrar para separar cido benzoico slido y desechar la solucin acuosa por desage con abundante agua El papel de filtro con cido benzoico recoger en recipiente de Grupo VI slidos orgnicos cido benzoico Se recupera
Glicerina (Se recupera)
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Trabajo Prctico Nro. 2: Cromatografa de adsorcin 1

Fundamentos Tericos
La cromatografa es una tcnica que permite separar los componentes de una mezcla. Esta separacin se logra utilizando un sistema bifsico: fase estacionaria donde se retienen los compuestos a separar y fase mvil que desplaza de forma diferencial los compuestos a travs de la fase estacionara. Dependiendo de la naturaleza de las fases, se pueden distinguir distintos tipos de cromatografa: Cromatografa slido-lquido: la fase estacionaria es un slido y la mvil un lquido. Cromatografa lquido-lquido: ambas fases son lquidos y en la estacionaria el lquido se ancla a un soporte slido. Cromatografa lquido-gas: la fase estacionaria es un lquido no voltil sobre soporte slido y la fase mvil un gas. Cromatografa slido-gas: la fase estacionaria es un slido y la mvil un gas. La mezcla a separar se deposita sobre la fase estacionaria y la fase mvil atraviesa el sistema desplazando los componentes de la mezcla a distintas velocidades que dependen de la afinidad de los mismos por cada una de las fases (Figura 11). Se denomina elucin a la migracin de los componentes de la mezcla a lo largo de la fase estacionaria impulsados por la mvil.
Esa prctica se realizardependiendo de los solventes presentes en el laboratorio
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Trabajo Prctico Nro. 2: Cromatografa de adsorcin0F

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Existen otras clasificaciones para los distintos tipos de cromatografa: A) En funcin de la interaccin que se establece entre los componentes de la mezcla y las fases mvil y estacionaria: Cromatografa de adsorcin: se producen interacciones de tipo polar siendo la fase estacionaria un slido. Cromatografa de particin: la separacin se basa en las diferencias de solubilidad de los componentes de la mezcla entre las dos fases siendo ambas lquidas. Cuando la fase estacionaria es menos polar que la mvil se denomina cromatografa en fase inversa. Cromatografa de intercambio inico: se producen intercambios entre iones presentes en la fase estacionaria y los del compuesto orgnico solubilizado e ionizado en la fase mvil B) En funcin del tipo de soporte empleado para la fase estacionaria: Cromatografa en columna: utiliza como soporte una columna de vidrio Cromatografa en capa fina: el soporte es una placa de vidrio, aluminio o plstico C) La cromatografa se puede emplear para:
Conocer el nmero de componentes de una mezcla e identificarlos por comparacin con patrones, Cromatografa Analtica Separar mezclas de compuestos y como mtodo de purificacin, Cromatografa Preparativa La tcnica de capa delgada es para uso analtico y la columna es siempre preparativa. Las tcnicas de papel y gaseosa pueden utilizarse como recursos analticos o preparativos.
CROMATOGRAFA DE ADSORCIN
La cromatografa de adsorcin emplea una fase estacionaria slida de carcter polar, ADSORBENTE y una fase mvil lquida, ELUYENTE. Se utiliza tanto con fines analticos como preparativos y la separacin de los componentes de la mezcla viene determinada por las interacciones polares de los componentes de la misma con las fases estacionaria y mvil. Por lo tanto, los compuestos ms difciles de separar mediante este tipo de cromatografa, sern aquellos que tengan una polaridad muy similar. a) FASE ESTACIONARIA: ADSORBENTE Est constituida por un slido poroso, finamente granulado, con centros activos polares en su superficie donde se adsorben las molculas de los compuestos que se van a cromatografiar. Cuanto menor sea el tamao de partcula de este material mayor ser la capacidad de adsorcin. La adsorcin se debe a interacciones intermoleculares del tipo dipolo-dipolo, dipolo-dipolo inducido o enlaces de hidrgeno entre el adsorbente y el soluto. El adsorbente ms utilizado es la gel de slice (Figura 12) donde las interacciones tienen lugar entre los grupos SiOH y SiO Si; tambin se emplea con relativa frecuencia almina (Al2O3). El adsorbente debe ser inerte con las sustancias a cromatografiar. La gel de slice presenta carcter cido y la almina puede adquirirse con carcter neutro, cido o bsico.
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l b) FASE MOVIL: ELUYENTE Es un disolvente en el que los componentes de las mezcla son, al menos, parcialmente solubles. Al aumentar la polaridad del disolvente aumenta la velocidad de elucin de los compuestos de la mezcla. Se puede utilizar un nico disolvente o una mezcla de disolventes e incluso llevar a cabo la elucin con un gradiente de polaridad aumentando progresivamente la proporcin del disolvente ms polar. c) RETENCIN Las molculas de soluto S se adsorben en los centros polares de la fase estacionaria X y, a medida que se produce la elucin, van siendo desplazadas por las molculas de disolvente/s que constituyen la fase mvil M. La retencin de un soluto se puede justificar por la competencia que se establece entre S y M por adsorberse a los centros polares X, es decir, depende de los valores de las constantes de los equilibrios:
que estn en funcin de: Polaridad del compuesto a eluir que depende de sus grupos funcionales Naturaleza del adsorbente Naturaleza del disolvente
ORDEN Decreciente DE POLARIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS: cidos carboxlicos > Fenoles > Alcoholes y Tioles > Aminas > steres > Aldehdos y Cetonas > Hc. Aromticos > Hc. Halogenados > teres > Hidrocarburos insaturados > Alcanos Cuanto ms polar sea un compuesto mas se retendr en la fase estacionaria. Por ejemplo, se retiene ms un alcohol que un hidrocarburo ORDEN decreciente DE POLARIDAD DE LOS ELUYENTES MS HABITUALES: H2O > CH3-OH > (CH3)2CH-OH > CH3-CN (acetonitrilo) > Dioxano > CH3COOEt > THF > CH2Cl2 (Cloruro de metileno) > CHCl3 (Cloroformo) > CCl4 (Tetracloruro de carbono) > CH3(CH2)4CH3 Para un mismo compuesto, un aumento en la polaridad de la fase mvil hace que se desplace con ms facilidad de la fase estacionaria. Por ejemplo, se eluir ms rapidamente una amina en acetonitrilo que en hexano Para compuestos poco polares, que se retienen poco en el adsorbente, se utilizan eluyentes apolares o poco polares como, por ejemplo, hexano Para compuestos muy polares, que quedan muy retenidos en el adsorbente, se emplean eluyentes muy polares como, por ejemplo, metanol o mezclas metanoldiclorometano Para compuestos de polaridad media se emplean eluyentes de polaridad intermedia y son muy aconsejables en estos caso las mezclas en distintas proporciones de hexanoacetato de etilo
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1) CROMATOGRAFA ANALTICA EN CAPA DELGADA (CCD)

La fase estacionaria (adsorbente) se encuentra depositada, formando una capa fina de un espesor uniforme sobre una placa de vidrio, plstico o una lmina metlica. La mezcla a analizar se deposita con un capilar a una pequea distancia del borde inferior de la placa (Figura 13) y se introduce en una cubeta donde est la fase mvil (eluyente), que ascender a lo largo de la capa por capilaridad eluyendo a los componentes de la mezcla a distintas velocidades, lo que provoca su separacin (Figura 14). Cuando el frente del disolvente se encuentra aprox. a 0.5 cm del borde superior, se saca la placa de la cubeta, se marca hasta donde ha llegado el eluyente y se deja secar para proceder a la visualizacin de las manchas correspondientes a los productos cromatografiados
a) Determinacin del Rf
Cada compuesto en unas condiciones cromatogrficas determinadas: adsorbente, disolvente, temperatura, etc., tiene un valor constante y caracterstico de Rf; sin embargo, solo se pueden establecer comparaciones entre los Rf de dos compuestos cuando los dos se eluyan juntos en la misma placa.
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Se conoce como Rf (rate factor) la relacin entre las distancias recorridas por un compuesto y por el disolvente desde el origen del cromatograma.

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l La distancia recorrida por el compuesto se mide desde el centro de la mancha (Figura 15)
Hablar de Rf, es hablar de movilidad de un compuesto en un proceso cromatogrfico. Todas las variables que se discutirn a continuacin, influyen tanto en las tcnicas de capa (donde se puede medir el Rf), como en las de columna. Las variables generales que afectan la movilidad, en una experiencia de cromatografa de adsorcin son: Adsorbente Estructura del Soluto Solvente de desarrollo Temperatura Saturacin de la cuba Con luz UV (ultravioleta).- Las placas suelen llevan incorporado un indicador fluorescente que absorbe luz UV y emite luz visible, generalmente verde. Cuando se cromatografa sustancias que absorben en el UV donde se encuentra el compuesto no absorbe el indicador y como resultado vemos una mancha que indica su presencia. Con un agente revelador.- Se emplea cuando las sustancias no absorben radiacin UV. El revelador reacciona con los productos absorbidos dando lugar a compuestos coloreados y por tanto se utilizar uno u otro en funcin del compuesto que se quiera visualizar. Algunos ejemplos: H2SO4 concentrado en etanol para azcares, ninhidrina para aminocidos y yodo para compuestos insaturados y aromticos.
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b) Visualizacin del Cromatograma

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l c) Aplicaciones de la CCF La CCF es una tcnica cualitativa muy utilizada en los laboratorios de Qumica Orgnica para: Comprobar la pureza de un compuesto: aparecer una sola mancha. Se debe comprobar que solo hay una mancha utilizando distintos eluyentes.
Determinar el nmero de componentes de una muestra: Precaucin si solo hay una mancha muy retenida o aparece junto al frente del disolvente hay que probar otro eluyente (Figura 16).
Figura 16. Separacin de dos componentes A y B de una mezcla. (a) Eluyente poco polar (b) Eluyente de polaridad adecuada (c) Eluyente muy polar
Determinar la identidad de dos compuestos: Hay que tener precaucin, pues valores de Rf iguales (o prcticamente iguales) para dos compuestos en una misma placa no garantizan inequvocamente su identidad. En la misma placa hay que cromatografiar una mezcla de los compuestos cuya identidad se quiere comprobar (Figura 17).
Seguir la evolucin de una reaccin: cada cierto tiempo se cromatografan en una misma placa los reactivos y la mezcla de reaccin (Figura 18).
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Determinar el disolvente ms apropiado para llevar a cabo una separacin mediante una cromatografa preparativa (en columna o en placa) Seguir el progreso de una cromatografa en columna (CC) (Figura 19)
Cromatografa en columna (CC)

Es el mtodo ms utilizado para la separacin y purificacin de compuestos orgnicos, slidos o lquidos, a escala preparativa. La fase estacionaria (adsorbente) se coloca en una columna de vidrio que termina en un estrechamiento con una llave y se impregna con el eluyente (fase mvil). La mezcla a separar se deposita en la parte superior de la columna y la fase mvil atraviesa el sistema (Figura 20). Los compuestos se van eluyendo disueltos en el eluyente, se van recogiendo ordenadamente en fracciones de pequeo volumen (1,2, etc. ) y se analizan por CCF (Figura 19). Los productos van saliendo de la columna segn su polaridad, primero salen los menos polares que son los menos retenidos por el adsorbente y los ltimos los ms polares por su mayor retencin en la fase estacionaria. El adsorbente ms utilizado para este tipo de cromatografa es la gel de slice y en segundo lugar la almina. El tamao de partcula del adsorbente es importante para la separacin y su eleccin depende en gran medida de que la elucin de la cromatografa se realice por gravedad o a media presin (flash chromatography). En una elucin a media presin se pueden emplear tamaos de partcula ms pequeos, que permiten una separacin ms eficaz. Sin embargo, en una elucin por gravedad el uso de tamaos de partcula pequeos impediran el flujo del disolvente. Antes de realizar una separacin en cromatografa de columna hay que elegir adecuadamente el disolvente haciendo ensayos en CCF.
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Cromatografa en columna (CC)

Cromatografa de Adsorcin Objetivo de la prctica Objetivo: determinar la identidad de una muestra incgnita en funcin de sus caractersticas cido-base y su comportamiento cromatogrfico. Procedimiento Muestra problema
1. Entregar al docente un tubo de ensayo, limpio, seco y con rtulo. 2. Colocar una punta de esptula de la muestra en un tubo y ensayar la solubilidad en agua agregando 1 ml de la misma. 3. Si la muestra es insoluble en agua se repite la operacin utilizando soluciones diluidas de NaOH (10 %) y HCl (10 %) 4. Si la muestra resulta soluble en NaOH se ensaya la solubilidad en NaHCO3 (ss ) 5. Sabiendo que la muestra puede tratarse nicamente de alguno de los compuestos listados abajo, y disponiendo de patrones de los mismos, analice su muestra incgnita por cromatografa en capa delgada con el fin de identificarla. Utilice placas de slica gel y comience el anlisis con una mezcla de hexano: acetona 1:1 como solvente de desarrollo. En funcin del resultado obtenido ensaye con otras mezclas de solventes tratando de encontrar alguna en la cual la muestra presente un Rf entre 0,3 y 0,5. 6. Sobre la base a los resultados obtenidos informe la identidad de su muestra incgnita. 7. Revelado de las placas utilizando la lmpara UV o algn otro determinado por el docente (ej.: cido sulfrico : etanol 1:10)
Compuestos posibles
Acetanilida, acetamida, m-dinitrobenceno, cido benzoico, m-nitroanilina, p-nitroanilina, 4isopropil-2-metilfeno. (timol) , -naftol, otros a determinar por el ayudante y el docente.
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Cromatografa de Adsorcin

Informe Trabajo Practico N2: Cromatografa de Adsorcin Integrantes del equipo Fecha comienzo de la prctica: Fecha fin de la prctica:
Formular los compuestos acetofenona y p-toluidina.
Cul de los dos compuestos es el compuesto ms polar?.
Cul es el eluyente ms adecuado para esta separacin?
Sera adecuado utilizar acetonitrilo en esta separacin?
Muestra problema Ensayos de solubilidad Agua Muestra Conclusiones de los ensayos de solubilidad:
Solvente 1 2 3 4
NaOH (10%)
HCl (10%) NaHC03 (10%)
Rf Muestra Testigo 1 Testigo 2 Testigo 3
Rf
Rf
Rf
Discuta la movilidad cromatogrfica de los compuestos analizados en funcin de su estructura:
Identidad de la muestra:
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Cromatografa de Adsorcin

CROMATOGRAFA EN PAPEL.
Objetivo de la prctica
Investigar aminocidos mediante una cromatografa en papel
Procedimiento
La solucin a investigar se prepara agregando en un baln 20 g de gelatina en 100 ml de cido sulfrico al 25 % y se calienta a reflujo durante una hora. Se deja enfriar. Se corta una tira de papel de filtro Whatman N 1 de aproximadamente 20 cm de longitud y 1,5 cm de ancho. A 2 cm del borde inferior se traza una lnea con lpiz. Sobre esta lnea se depositar con un capilar 3 gotas de la solucin a investigar (aminocidos). Una vez seco el papel se coloca dentro de la cmara de desarrollo con el solvente butanol:cido actico:agua (25:6:25). Se retiran los cromatogramas en una hora y se dejan secar. A continuacin se revelan. El revelado consiste en pulverizar sobre los cromatogramas una solucin de ninhidrina recientemente preparada con 0,2 g ninhidrina/100 ml acetona. Se deja secar y se coloca en estufa calentada a 110C, hasta lograr un ptimo desarrollo de color (10-15 min). Cuestionario de Cromatografa 1. Por qu los derivados halogenados suben ms que los alcoholes en una cromatografa en capa delgada? 2. Al cambiar un eluyente menos polar por otro ms polar cmo se afecta la velocidad de elucin de un alcohol? y la de una cetona? 3. El valor del Rf depende del adsorbente utilizado? y del eluyente? 4. Sugerir un ensayo para determinar la pureza de un compuestos por CCF 5. A la vista de los resultados obtenidos en la CCF de la p-toluidina y de la acetofenona, indicar detalladamente cmo se podra separar una mezcla de estos dos compuestos por cromatografa en columna utilizando gel de slice como adsorbente. 6. Sugerir un ensayo, utilizando la CCF, para determinar cul es el disolvente ms adecuado para separar el cido difenilactico del bencilfenilter por cromatografa en columna utilizando gel de slice como adsorbente Cuestionario de Cromatografa
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Extraccin cido-base v cromatografa Residuos generados Acetanilida Tratamiento recomendado Disolver en agua y neutralizar. Desechar por la pileta con abundante agua Recoger en recipiente para slidos orgnicos separada Grupo VI slidos orgnicos Recoger en recipiente para slidos orgnicos separada Grupo VI slidos orgnicos Disolver en agua y neutralizar. Desechar por la pileta con abundante agua Disolver en agua y neutralizar. Desechar por la pileta con abundante agua Recoger en recipiente para slidos orgnicos separada Grupo VI slidos orgnicos Recoger en recipiente para slidos orgnicos separada Grupo VI slidos orgnicos Recoger en recipiente para slidos orgnicos Grupo VI slidos orgnicos Recoger en recipiente para slidos orgnicos Grupo VI slidos orgnicos Recoger en solventes orgnicos no halogenados Grupo II
Acetamida
m-dinitrobenceno
cido benzoico
cido cinmico
m-nitroanilina
p-nitroanilina 2-isopropiI-5-metilfenoI (timol) -naftol
Hexano- acetona Soluciones acuosas neutras, bsicas o acidas de los compuestos
Consultar al docente
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Trabajo Prctico Nro.3: Destilacin Extraccin por arrastre de vapor

Fundamentos Tericos
LQUIDOS TOTALMENTE MISCIBLES
Qu es la presin de vapor de un lquido?

Si se deja un lquido en un recipiente abierto, se evaporar. La evaporacin es el escape de las molculas de la fase lquida a la fase vapor (si el recipiente est abierto, no hay condiciones de equilibrio lquido-vapor). Si se coloca un lquido en un recipiente cerrado, en el que se ha hecho vaco, el lquido se evaporar hasta que su vapor llegue a una presin, cuyo va lor ser caracterstico de dicho lquido, para cada temperatura (Presin de vapor en equilibrio). Se dice, entonces, que el ambiente est saturado de ese vapor.
Qu es el Punto de Ebullicin de un lquido?

Cuando la presin de vapor de un lquido aumenta, por incremento de la temperatura, llega un momento en que sta alcanza el valor de la presin externa que est soportando el sistema. En el Grfico 1 se observa que, bajo una presin de una atmsfera, la curva de equilibrio del agua alcanza el valor de 760 mm de Hg de presin de vapor, a una temperatura de 100C. Se dice, entonces, que el agua ebulle. Se define el punto de ebullicin (PEb) de un lquido como la temperatura a la cual la presin
de vapor del mismo es igual a la presin total que soporta el sistema (si la presin total es 760 Hg, se lo llama PEb. normal). Cuando el lquido ebulle la evaporacin ya no es un fenmeno superficial y ocurre tambin por formacin de burbujas dentro del seno de la solucin.
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Cmo vara el PEb con la presin externa?

Se comprende, adems, por la definicin de punto de ebullicin, que al disminuir la presin externa, disminuye el punto de ebullicin del lquido. Esta caracterstica es de gran utilidad cuando se deben destilar lquidos que descomponen en su punto de ebullicin normal.
Cmo vara el PEb con la estructura molecular?

Que una sustancia se encuentre en estado slido, lquido, o gaseoso, depende de la fuerza de atraccin entre sus molculas. Los lquidos cuyas molculas se atraen poco mutuamente, tendrn una presin de vapor alta (las molculas tendrn gran tendencia a "escaparse" del seno del lquido). Las fuerzas intermoleculares ms fuertes son las de puente de hidrgeno, luego dipolos permanentes, transitorios y de fuerzas Van der Waals (con el incremento del peso molecular aumentan las dos ltimas). Conociendo, entonces, la estructura de los compuestos, puede organizarse un orden aproximado de sus puntos de ebullicin. LQUIDOS TOTALMENTE INMISCIBLES El Grfico 2 representa la "variacin" de la presin total de un sistema de dos lquidos inmiscibles. Se observa claramente que, por no disolverse cada componente en el otro, no cumplen con la ley de Raoult en el lquido y no varan sus presiones de vapor parciales (ej.: Pa=Pa) para cualquier composicin. Por lo tanto, la presin total es la misma, independientemente de la composicin molar de la mezcla original.
Punto de Ebullicin de un sistema de lquidos inmiscibles

Si se calentara un sistema como el del Grfico 2 llegara a ebullicin cuando la Presin Total, alcance el valor de la presin que soporte el sistema. Supongamos que se trabaja a una atmsfera, y que uno de los componentes es agua (por ej. A, que tiene mayor presin parcial). Si una mezcla cualquiera de dicho sistema agua-compuesto B se calienta, sta ebullir como un todo, cuando PT alcance los 760 mm de Hg. Es decir, ebullirn las dos fases (ebullicin y destilacin en fase heterognea). Como el agua pura ebulle a 100C (P0Agua=760 mm Hg a 100C), es claro que si PT= 760 mm Hg=Pagua+PB, al ebullir el sistema, el agua no alcanz los 100C; y por lo tanto el sistema ebulle y destila a menos de 100C.
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l PURIFICACIN DE LQUIDOS POR DESTILACIN Consideraciones tericas Destilacin es el proceso de calentar un lquido hasta su PEb, condensar los vapores formados, retirar y recolectar dichos vapores como lquido destilado. La destilacin no es un proceso de equilibrio, ya que continuamente se retira masa del sistema. Sin embargo, se fundamenta en estados de equilibrio lquido-vapor, a la temperatura de ebullicin, pues slo se retira la fase vapor cuando se ha alcanzado dicho equilibrio. Podra pensarse entonces, en la destilacin como una secuencia infinita de estados de equilibrio, que se suceden unos a otros debido a que cambia, continuamente, la composicin del lquido original. El proceso de destilacin se aplica con dos utilidades principales: Determinacin del punto de ebullicin. Purificacin.
Tanto desde el punto de vista terico como experimental pueden considerarse dos tipos de destilacin: SIMPLE y FRACCIONADA. 1. Destilacin simple de un sistema ideal A. Para un lquido, o una solucin de un soluto (no voltil) en un lquido, se puede aplicar una destilacin simple, empleando un aparato como el descripto en el siguiente grfico. Al comenzar el calentamiento, aumentar la presin de vapor del lquido a destilar, hasta que alcance a la presin atmosfrica y entre en ebullicin. Entonces, comenzar a efluir suficiente vapor caliente como para lograr un nuevo equilibrio lquido-vapor a la altura del bulbo del termmetro, y, entonces, se podr leer dicha temperatura de ebullicin, simultneamente con la recoleccin del destilado.
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B. Una destilacin simple no resultar satisfactoria para separar una mezcla de lquidos miscibles, cuando una mezcla de dos lquidos entra en ebullicin, el vapor ser ms rico en el componente ms voltil (es decir, el de menor punto de ebullicin). As, el primer destilado, tambin estar enriquecido en el componente de menor punto de ebullicin. Pero un enriquecimiento no es una separacin. En todo caso, el componente de mayor punto de ebullicin es el que se obtendr puro hacia el final de la destilacin. 2. Destilacin fraccionada, para un sistema de dos lquidos ideales totalmente miscibles La necesidad de recurrir a numerosas destilaciones simples para obtener puro el componente ms voltil de una mezcla de lquidos ideales puede evitarse utilizando una columna de fraccionamiento. Este dispositivo se coloca segn se muestra en el siguiente grfico. La columna est construida de tal forma que la mayor parte de los vapores que penetran en ella son condensados y vuelven al baln. Debe tener una gran superficie de contacto entre los vapores ascendentes y el lquido que retorna. En la superficie entre ambas fases, la parte menos voltil del vapor condensa con liberacin de calor que produce, a su vez, vaporizacin de la parte ms voltil del lquido.
El proceso se repite continuamente a medida que el vapor atraviesa la columna. El sistema lquido que llega al extremo superior de la columna se halla altamente concentrado en el componente ms voltil de la mezcla, mientras que el condensado que constantemente refluye dentro del baln de destilacin est empobrecido en el componente ms voltil y enriquecido en el componente de punto de ebullicin ms alto.
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l 3. Destilacin de lquidos totalmente inmiscibles Cuando la suma de las presiones de vapor parciales, igualen a la presin que soporta el sistema, ste entrar en ebullicin como un todo (ambas fases). Esta situacin se mantendr constante durante toda la destilacin, pues en todo momento habr dos fases lquidas en equilibrio. El PEb para cada sistema binario ser constante, y menor que el PEb del componente ms voltil. En general, este tipo de destilacin se utiliza con agua como uno de los componentes y, el otro componente, es un compuesto inmiscible en agua, pero con una cierta presin de vapor, que se encuentra mezclado con otras sustancias que no son "arrastrables". 4. Arrastre con vapor La tcnica de arrastre con vapor tiene una enorme aplicacin para la resolucin de las siguientes situaciones: 1) Separacin de un componente algo voltil, a partir de una mezcla alquitranosa, o slida en suspensin. 2) Separacin de algn componente inmiscible en agua, a partir de una mezcla (la condicin es que el resto de los componentes sean solubles en agua a ebullicin y no presenten presin de vapor apreciable). 3) Destilacin a menos de 100C de sustancias lbiles al calor (es como destilar a menor presin, sin tener que recurrir a un equipo de vaco. Por qu?). Se puede calcular cunta agua se necesita destilar para que sta "arrastre" a la totalidad del
componente que se desea purificar. Cuando en contacto con la atmsfera coexisten dos disoluciones, ambas contribuyen a la presin de vapor parcial sobre la superficie de los dos lquidos. Al aumentar la temperatura, la presin de vapor sobre la superficie del lquido aumentar. Debemos recordar que en cualquier proceso de ebullicin, lo que cuenta es que la presin de vapor de la disolucin alcance la presin atmosfrica que se ejerce sobre ella, y slo en este punto se inicia la ebullicin y por consiguiente la destilacin. La condensacin de la fase vapor dar una mezcla de dos fases con componentes acuoso y orgnico (inmiscible).
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Consideraciones experimentales
Precauciones: No calentar un sistema cerrado. Esto acarreara un aumento de la presin dentro del aparato y la lgica explosin del mismo. ii) Abrir la circulacin de agua por el refrigerante antes de comenzar la destilacin, de lo contrario el destilado no condensar. iii) Verificar que las uniones entre las partes del aparato ajusten perfectamente, de lo contrario habr prdidas en el rendimiento de la destilacin, y tambin incendios, si se destila un solvente inflamable. iv) Para favorecer una ebullicin regular, se suelen colocar trozos de plato poroso, perlas de vidrio, etc., los que al emitir burbujas de aire mantienen en agitacin la masa lquida y evitan los sobresaltos provocados por el sobrecalentamiento. Estas piedras porosas nunca deben agregarse al lquido caliente ya que ello provocara una evolucin violenta de burbujas, con posibles salpicaduras. Si no se agrega este material poroso puede ocurrir que, por los sobresaltos, se contamine el destilado (ya puro) con lquido que an no destil y, adems, har imprecisa la lectura del punto de Ebullicin. v) En las condiciones mencionadas se observa normalmente una gota de lquido en la parte inferior del termmetro, mientras progresa la destilacin. Si el calor aumenta y es exagerado esa gota desaparece y la temperatura que se lee corresponde a la de un vapor sobrecalentado. vi) Cuando se destilan lquidos que hierven a temperaturas elevadas se pueden calentar los balones a fuego directo pasando continuamente la llama por el fondo del baln (flameado). vii) Cuando se destilan mezclas de lquidos con slidos, en las que se forman pastas, no debe calentarse directamente por el peligro de rotura del baln. viii) Para lquidos que hierven entre 120C - 150C no se suelen usar refrigerantes con agua corriente por el peligro de rotura de ste. Se procede entonces al cerrado de la entrada de agua. Si la temperatura de ebullicin es superior a 150C se utilizan refrigerantes de aire, que bien puede ser el mismo refrigerante vaco. i)
Desecantes
Rever el tema en la prctica de recristalizacin y Pto. De fusin
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Obtencin de aceites esenciales mediante la destilacin por arrastre de vapor
FUNDAMENTO TEORICO
El trmino aceite esencial engloba a sustancias muy diversas, que se obtienen de recursos naturales como plantas de aspecto aceitoso. En este caso, el aceite esencial del clavo de olor y la cscara de naranja es una mezcla sencilla en comparacin con otras, siendo el eugenol y el limoneno su componente principal. Estas sustancias suelen ser inmiscibles con el agua. Tanto el eugenol como el limoneno poseen estructura terpenoide. El primero posee un grupo fenlico y est presente en proporcin importante en los botones florales del clavo de olor (Eugenia cariophyllata), tambin se lo encuentra en la pimienta inglesa (Pimienta ifficinals). El eugenol se emplea en perfumera y tambin como analgsico dental por sus propiedades antisptico, adems se emplea como punto de partida para la obtencin de vainillina sinttica, que a su vez se emplea para dar aroma a vainilla y para enmascarar aromas desagradables (esmaltes, pinturas, etc.) Los llamados aceites esenciales, isoprenoides o terpenoides, por lo general de origen vegetal, son los principios de las plantas que les confieren a las mismas su olor o aroma caractersticos. El aroma que se percibe en un bosque de pinos o cedros, al igual que el que impera en un rosedal es debido a los aceites esenciales que estas especies poseen. Los terpenoides de menor peso molecular son voltiles, se obtienen de la savia de ciertas plantas y rboles y son utilizados en perfumera desde los tiempos ms remotos. Otros de mayor peso molecular se obtienen de las gomas y resinas vegetales. Muchos isoprenoides, por su sabor agradable se utilizan en gastronoma como condimentos (aceite de pimienta inglesa, almendras, anis, albahaca, laurel, naranja, menta, etc.). Tambin se los utiliza en artculos de limpieza y desodorantes de ambientes por sus propiedades antibacterianas y funguicidas. La base estructural virtual de estas sustancias es el isopreno (2-metil 1,3-butadieno) Esta unidad de 5 carbonos, por polimerizacin, da las distintas estructuras terpenoides. Los siguientes son algunos ejemplos de este tipo de compuestos:
Mirceno
Mentol
Limoneno
Eugenol
El mirceno se encuentra presente en las esencias de verbena y laurel, el limoneno en las de naranja y limn y el mentol en la de menta.
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Obtencin del eugenol a partir del clavo de olor

Destilacin por arrastre de vapor de agua Extraccin - CCD
Aplicar la tcnica de extraccin de aceites esenciales mediante destilacin por arrastre de vapor. Purificar el producto mediante diversas extracciones selectivas basadas en las propiedades acido base del producto. Comprobar la pureza del eugenol mediante la tcnica de cromatografa en capa delgada
Introduccin prctica
Se aislar Eugenol (4-propenil-2-metoxifenol) a partir de clavos de olor por medio de una destilacin por arrastre de vapor.
Materiales necesarios
Baln de destilacin de 300 ml Refrigerante. Probeta de 100 ml. Erlenmeyer. Papel de filtro. Embudo. Papel pH.
Reactivos necesarios
Clavos de olor: 20 g. Solucin de NaOH al 20%. Cl2CH2 o Cloroformo Na2SO4 anhidro.
Procedimiento
Se colocan 20 gr de clavos de olor sin moler en el baln, con 150 ml de agua y algunos trozos de material poroso para evitar la ebullicin violenta. Se destilan aproximadamente entre 80 ml y 100 ml o hasta observar que no pasa ninguna gota de aceite por la columna de refrigeracin. Por qu?
El destilado se transfiere a una ampolla de decantacin y se le agregan 25 ml de diclorometano, se tapa la ampolla y se agita el contenido varias veces. (Solicitar instrucciones al docente sobre la forma de realizar esta operacin).
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Tras la destilacin, hemos obtenido un sistema heterogneo que contiene el aceite esencial del clavo. Como hemos expuesto anteriormente, el componente principal de este aceite es el eugenol.

Purificacin
Se recoge la fase inferior (fase orgnica) en un erlenmeyer limpio y seco de 200 ml. Se repite la operacin una vez ms con 25 ml de diclorometano reuniendo la fase orgnica en el mismo erlenmeyer desechando la solucin acuosa remanente. La fase orgnica se seca usando sulfato de sodio anhidro. Cuando dicha solucin se torna lmpida se separa el slido mediante el filtrado a travs de papel de filtro plegado. Pasar a destilar segn mas abajo.
Cmo se manipula la ampolla de decantacin?

Las ampollas alongadas permiten observar mejor la zona de separacin de fases, cuando se est decantando. Las ampollas tienen un robinete en su parte inferior, por donde drenar el contenido al vstago. Antes de usar cualquier ampolla de decantacin, verificar que el robinete no pierda. Para llevar a cabo la extraccin, se coloca la solucin dentro de la ampolla con el robinete cerrado, La ampolla se encuentra soportada por un aro, y con un recipiente colector por debajo. Se agrega, entonces, el volumen del solvente de extraccin elegido, de tal forma de no llenarla ms all de 3/4 de su volumen. El orificio superior de la ampolla se cierra con un tapn de Tefln o esmeril. Para agitar el contenido, se toma la ampolla de tal forma de presionar el tapn con la palma de la mano. Se debe agitar vigorosamente para lograr que los dos lquidos inmiscibles se mezclen ntimamente, tanto como sea posible. Es decir, el propsito es aumentar la superficie de contacto entre los dos solventes, para que la distribucin del soluto se equilibre en el menor tiempo posible. Durante la agitacin, aumenta la temperatura del contenido de la ampolla, ya sea por el color de disolucin liberado, o por el contacto con las manos; de tal forma que aumenta la presin en su interior. Es necesario liberar la presin formada. Para liberar la presin que se desarroll dentro de la ampolla, se debe invertir la misma (con el robinete para arriba), manteniendo la tapa bien cerrada, y entonces abrir cuidadosamente el robinete. Este procedimiento es particularmente importante cuando los solventes tienen bajo P.E., o se extrae una solucin acida con bicarbonato de sodio (se libera CO2), etc. Si no se realizara esta operacin, puede desprenderse violentamente el tapn, o eventualmente, estallar la ampolla, perdindose el contenido de la misma y pudiendo ocasionar lesiones (de piel, oculares, etc.). Luego so dejan separar las fases y, cuidadosamente, se drena la fase inferior al recipiente colector (si la ampolla est tapada no drenar el lquido, por qu?).
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Como regla general las fases se separaron de tal forma que el solvente ms denso va al fondo. Sin embargo, a veces ocurre que la concentracin de solutos presentes, puede alterar la densidad de alguna fase hasta el punto de invertir las densidades relativas de los solventes (a veces esto se debe al efecto "salting out"). Aclaracin: Es muy comn que se descarte la fase equivocada y lo verifiquen demasiado tarde. Como prevencin, se sugiere guardar ambas fases, hasta que no quede duda sobre la identidad de cada una.
Identificacin
Sobre el extracto se realizan los siguientes ensayos: 1. En un tubo de ensayos se coloca 1-3 gotas del extracto de eugenol, se diluye con 0,5 ml de etanol y se le agregan 2-3 gotas de solucin de FeCl3 1% y a continuacin 2-3 gotas de solucin de K3(Fe(CN)6) 1% una coloracin azul indica la presencia de compuestos fenlico.
2. En un tubo de ensayos se coloca 0,5 ml del extracto de eugenol, se diluye con 1 ml de etanol y se le agrega gota a gota solucin de Br2 en tetracloruro de carbono o de Br2 en agua. Se observa la desaparicin del color naranja del reactivo lo que indica la presencia del doble enlace olefnico.
Resultados y observaciones
Considerando que el clavo de olor contiene aproximadamente un 3% de eugenol, calcular tericamente la cantidad de producto que deberamos obtener, pesar final mente el eugenol obtenido y calcular el rendimiento.
Cromatografa en capa delgada

En una placa cromatogrfica de slica gel G se siembran una o dos gotas del extracto de eugenol y una o dos gotas de solucin de resorcinol u otro fenol provisto por los docentes. Se desarrolla la cromatografa usando como eluyente alguna de las siguientes mezclas: a) Metanol : benceno : cido actico (8:45:4) b) benceno : etanol (9:1) c) benceno : acetona (8:2) Una vez corrido el cromatograma se retira de la cuba de cromatografa, se marca el frente, se seca el solvente al aire, se revela en cmara de iodo y se determina el Rf de las sustancias sembradas. Eventualmente puede usarse como agente revelador la luz de una lmpara UV.
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Informe Trabajo Prctico N3
Obtencin de Eugenol a Partir de Clavo de Olor

Integrantes del equipo Fecha comienzo de la prctica: Fecha fin de la prctica:
peso clavo de olor eugenol
volumen
densidad
Calculo del Porcentaje de eugenol en el clavo de olor:
Reaccin con cloruro frrico y ferricianuro de potasio:
Reaccin con Bromo:
Cromatografa en capa delgada: Obtencin del eugenol a partir del clavo de olor
Observaciones y Comentarios:
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Obtencin de Eugenol - Caracterizacin de residuos

Prctica N" 3: Arrastre por vapor- Extraccin- CCD .. a partir de clavo de olor. Clasificacin Residuos generados Tratamiento recomendado como resiSolucin acuosa de digerido de Desechar por desage con abundante clavo de olor con clavo de olor No peligroso agua como residuo Diclorometano (se recupera) Desechar por desage con abundante agua Por su poca cantidad desechar por desage con abundante agua Por su poca cantidad desechar por desage con abundante agua Trabajo en campana
Extracto de eugenol sobrante Solucin acuosa-alcohlica de eugenol con cloruro frrico y ferricianuro ferroso Solucin alcohlica de eugenol con bromo y tetra cloruro de carbono Benceno: acetona 8:2
No peligroso
Benceno:etanol 9: l Placas cromatogrficas de silica gel (7 cm. x 3cm.) con iodo Piedras porosas Papel de filtro con sulfato de sodio anhidro Contaminado con sustancia orgnica
Trabajo en campana Desechar con slidos Grupo VI Slidos orgnicos Recoger en recipiente para slidos Grupo VI slidos orgnicos Recoger en recipiente para slidos Grupo VI slidos orgnicos
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Trabajo Prctico Nro. 4: Isomera Cis - Trans

Transposicin del cido maleico a cido fumrico
Fundamentos Tericos
El cido maleico y el cido fumrico son los nombres comunes que se les da a los ismeros cis y trans del cido butenodioco. Se puede obtener cido maleico por hidrlisis del anhdrido maleico que tambin tiene la configuracin cis. El cido maleico es de bajo punto de fusin y es bastante soluble en agua. Cuando el cido maleico se lo caliente con cido clorhdrico se isomeriza en cido fumrico (ismero trans) que es muy insoluble en agua y de elevado punto de fusin. Se supone que la isomerizacin ocurre a travs de la adicin 1-4 del cloruro de hidrgeno al sistema conjugado, formando un intermediario transitorio, en el cual, no habiendo doble ligadura, hay cierta rotacin en los enlaces de carbono. Al eliminarse el cloruro de hidrgeno se forma la estructura trans que es ms estable que el cis desde el punto de vista termodinmico.
Precaucin: el cido maleico y el cido fumrico son irritantes fuertes y pueden causar quemaduras. Usar guantes y evitar el contacto con la piel y ojos. Lo mismo para el caso del cido clorhdrico. Consultar las hojas de seguridad de cada compuesto.
Procedimiento Trabajo Prctico Nro. 4: Isomera Cis - Trans

Preparar un bao de Maria en un vaso de precipitados de 150 a 200 ml con agua hasta ms o menos la mitad de su capacidad. Colocar dentro del bao un tubo de ensayos con 3 ml de agua y dejar hervir. Por otro lado pesar 2,5 g de anhdrido maleico en un tubo de ensayos limpio y seco. Agregar los 3 ml de agua hirviendo cuidadosamente al tubo con el anhdrido maleico. Colocar el tubo con el agua y el anhdrido maleico en el bao de agua caliente. Observar que al principio se funde el anhdrido maleico y luego se disuelve en el agua producindose la hidrlisis. Agitar con una varilla durante todo el proceso. Retirar el tubo del bao y enfriar en bao agua hielo agitando con varilla hasta precipitacin del cido maleico. Filtrar por succin a travs de un embudo de Hirsch recogiendo el filtrado en un tubo de ensayos limpio colocado dentro del tubo kitasato. Tomar la temperatura de las aguas madres. Por otro lado a las aguas madres recogidas en el tubo dentro del tubo kitasato , aadirles 2,5 ml de HCl (conc.) y calentar en el bao de Mara previamente apagado agitando con varilla hasta aparicin de cristales (alrededor de 4 a 8 minutos). Enfriar la mezcla en aguahielo. Filtrar por succin a travs de un embudo de Hirsch, u otro tipo de embudo y secar. Pesar y tomar punto de fusin de acuerdo a lo indicado por el docente por duplicado.
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Reacciones de caracterizacin
a) Caracterizacin de dobles ligaduras Coloque un mililitro de etanol en un tubo de ensayo y agregue unos cristales de cido maleico. A esta solucin incorpore algunas gotas de KMn04 al 1 %. Observe. Interprete mediante reacciones los hechos observados. Repita con el cido fumrico. b) Caracterizacin de funcin acida En un vidrio de reloj limpio colocar una gota de solucin diluida de KI y sobre ella otra gota de solucin de KI03. Agregar sobre la mezcla de gotas unos cristales de cido maleico Observe. Interprete los cambios observados mediante reacciones Repita para el cido fumrico
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Informe Trabajo Prctico N 4 Transposicin del cido maleico a cido fumrico Integrantes del equipo Fecha comienzo de la prctica: Fecha fin de la prctica: Reacciones desarrolladas
CUADRO DE REACTIVOS Y PRODUCTOS PF o PE Masa mo- Densidad lecular C g/cm3 Cantidad empleada u obtenida (g) Numero de moles Solubilidad: H20, Etanol, etc.
Sustancia Anhdrido maleico cido maleico cido fumrico
Acido maleico Punto de fusin s/tablas (indicar fuente bibliogrfica) Punto de fusin experimental Masa terica de cido obtenido segn reaccin Solubilidad en agua
Rendimiento
cido fumrico
1 2
1 2
Observaciones:
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Isomera Cis- trans. Transposicin del cido maleico a cido fumrico Clasific. como Residuos generados Tratamiento recomendado residuo Solucin acuosa de cido maleico de lavados Solucin acuosa de cido fumrico de precipitacin Solucin acuosa de cido maleico con dixido de manganeso Solucin acuosa de cido fumrico con dixido de manganeso Solucin de yodo con cido maleico Solucin de yodo con cido fumrico Tubos capilares con cido maleico Tubos capilares con cido fumrico Desechar por desage con abundante agua
Desechar por desage con abundante agua
Desechar en recipientes de vidrios
Desechar en recipientes de vidrios
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Trabajo Prctico Nro 5: Hidrocarburos alifticos

Reacciones de Caracterizacin Fundamentos Tericos Comportamiento de los alcanos
Los hidrocarburos saturados son compuestos con marcada inercia qumica debido a que su estructura est constituida solamente por uniones a de naturaleza no polar y a la ausencia de grupos funcionales que posibiliten la reactividad a travs de reacciones de sustitucin y/o eliminacin. a) Solubilidad en agua y en solventes no polares: por ser compuestos no polares son insolubles en agua y menos densos que ella. Por el contrario son solubles en solventes menos polares. b) Reactividad frente a soluciones de Br2 en tetracloruro de carbono o de Br2 acuoso: no reaccionan con estos reactivos en la oscuridad, pero si lo hacen en presencia de luz. Se produce una reaccin de sustitucin via radicales libres.
c) Reactividad frente a soluciones diluidas de KMn04 acuoso: No sufren reacciones de oxidacin en estas condiciones. d) Reactividad frente al H2S04 concentrado (18 M, 36 N) : No reaccionan frente a este reactivo.
Comportamiento de los alquenos y alquinos

Debido a la presencia de dobles y triples uniones sufren reacciones de adicin sobre ellas. Recordemos que los alquenos presentan una unin y una , mientras que los alquinos poseen una unin y dos uniones y que los electrones de las uniones son los responsables de la mayora de las reacciones de este tipo de sustancias. a) Solubilidad en agua y en solventes no polares: su comportamiento es similar al de los alcanos. b) Reactividad frente a soluciones de Br2 en tetracloruro de carbono o de Br2 acuoso: reaccionan a travs de un proceso de adicin a las dobles y triples uniones, lo hacen an en la oscuridad debido , que no se necesita mayor energa para la reaccin. El resultado se considera positivo si se produce la decoloracin del reactivo.
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l c) Reactividad frente a soluciones diluidas de KMnO4 acuoso: En estas condiciones sufren reacciones de adicin que en primer lugar, conducen a la obtencin de di y tetraalcoholes vecinales.
d) Reactividad frente al H2S04 concentrado (18 M, 36 N): Lo: hidrocarburos no saturados reaccionan frente a este reactivo transformndose en sulfatos cidos de alquilo a travs de una reaccin de adicin electrofilica sobre la doble o triple unin. Esta adicin sigue la regla de Markovnikov.
e) Propiedades acdicas de los hidrgenos que son sustituyentes en ui carbono con hibridacin sp (Reaccin especifica de alquinos terminales) Los hidrgenos unidos a carbonos con hibridacin sp reaccionan con sales de metales pesados por ejemplo sales de plata sustituyende dicho hidrgeno por el metal, por ej.:
Los alquiluros de plata, insolubles, se descomponen por calentamiento dando compuestos que detonan fcilmente.
Comportamiento de los hidrocarburos aromticos

a) Solubilidad en agua y en solventes no polares: su comportamiento es similar al de los alcanos. b) Reactividad frente a soluciones de Br2 en tetracloruro de carbono o de Br2 acuoso: En las condiciones de la reaccin no se alteran. c) Reactividad frente a soluciones diluidas de KMn04 acuoso: No se oxidan con permanganato de potasio diluido en frio. Si lo hacen en condiciones drsticas: (KMn04 (conc), en NaOH y en caliente si poseen una cadena lateral alquilica para dar derivados del cido benzoico, por ej.:
d) Reactividad frente al H2S04 concentrado (18 M, 36 M) : Los hidrocarburos aromticos reaccionan con sulfrico concentrado y caliente o mejor an con cido sulfrico fumante 20% que es una solucin de H2SO4 (conc.) con 20% de S03 . e) El resultado es la sustitucin de un hidrgeno del anillo aromtico por un resto sulfnicc (-SO3H) . Esta reaccin por la naturaleza de los intermediarios que se
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l producen se denomina Reaccin de Sustitucin Electroflica Aromtica y ser discutida en detalle al estudiar el comportamiento de los hidrocarburos aromticos.
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Hidrocarburos: Reacciones de Caracterizacin

Comprobar la reactividad diferencial de los distintos tipos de hidrocarburos frente a diversos reactivos.
Procedimiento
Con el objeto de disponer de un alquino se realizar como primera etapa la preparacin de etino (acetileno) a partir de carburo de calcio y agua segn la siguiente reaccin:
A un baln provisto de un cabezal de destilacin de 200 ml, adosarle, de acuerdo con las instrucciones del Jefe de Trabajos Prcticos, una ampolla de decantacin y un tubo de desprendimiento que pesque en un cristalizador con agua hasta la mitad de su profundidad. Poner en el baln alrededor de 8g de acetiluro de calcio en trozos pequeos y en la ampolla de decantacin colocar unos 35 ml de agua destilada. Debido a que el acetileno es un gas insolube en agua se lo recoger en tubos de ensayos donde se colocarn los reactivos adecuados, a saber: a) 2 tubos llenos con agua destilada, uno con agua por la mitad, uno con 10 ml de agua destilada y uno con 10 ml de acetona (5 tubos en total). b) un tubo con 2 ml de solucin acuosa de KMn04 al 1% c) un tubo con 2 mL de solucin de Br2 en CCl4 o de agua de bromo d) un tubo con 2 ml de solucin de nitrato de plata amoniacal (Reactivo de Tollens) Una vez preparados los tubos, desde la ampolla y luego de verificar que el aparato no tenga prdidas agregar unos dos mililitros de agua y purgar el aparato dejando salir los gases durante un minuto por lo menos. Hacer gotear ms agua desde la ampolla cuando sea necesario.
Retirar la cuba hidroneumtica y colocar el cuarto tubo en posicin vertical haciendo burbujear el acetileno en el seno del agua observando el tamao de las burbujas de gas que se desprenden. Luego, colocar el tubo con acetona y comparar el tamao de las burbujas con las que se desprendieron anteriormente. Qu puede decir de la solubilidad del alquino en ambos solventes? Despus ir colocando uno a uno cada uno de los siguientes tubos haciendo burbujear el gas en cada una de las soluciones, observar los cambios de color, la aparicin de precipitados, escribir las reacciones y consignar sus conclusiones en el Informe. Probar el comportamiento del precipitado formado con el Reactivo de Tollens al secarlo sobre una esptula acercndolo con cuidado a la llama (solicitar instrucciones).
Una vez concluida la experiencia llevar el equipo a la campana y destruir el exceso de acetiluro de calcio en ella por agregado de agua
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Colocar uno a continuacin de otro los tres primeros tubos con agua en posicin invertida de modo que el gas desplace el agua que contienen tapndolos con tapones de corcho o goma. Reservar para realizar el test de combustin (Solicitar instrucciones al Profesor a cargo).

REACTIVIDAD DE ALCANOS, ALQUENOS E HIDROCARBUROS AROMTICOS

Los ensayos de reactividad de alcanos, alquenos e hidrocarburos aromticos se realizarn sobre muestras de n-hexano, ciclohexeno y benceno de la siguiente manera:
1. Solubilidad en agua
En sendos tubos de ensayo limpios y secos agregar 1 ml de cada uno de los hidrocarburos mencionados y agregarles 0,5 ml de agua destilada a cada uno. Observar e interpretar los resultados.
2. Solubilidad en CCl4
Repetir lo mismo que en 1.- pero agregando 0,5 ml de tetracloruro de carbono en lugar de agua. Observar e interpretar los resultados.
3. Reaccin con Agua de bromo o solucin de Br2 en CCl4

Preparar 4 tubos limpios y secos. A los dos primeros agregarle 1 ml de n-hexano, poner 1 ml de ciclohexeno en el tercero y 1 ml de benceno en el cuarto. Envolver uno de los tubos con n-hexano con papel carbnico. Agregar a cada tubo 1 ml de solucin de Br2, colocar el envuelto en papel carbnico al reparo de la luz. Observar los resultados al instante y al cabo de 10 minutos, escribir las reacciones si las hubo e interpretar los resultados.
4. Reaccin con solucin diluida de permanganato de potasio

En tres tubos colocar respectivamente 1 ml de n-hexano, ciclohexeno y benceno. Agregar a cada uno 1 ml de solucin diluida de KMn04, agitar, dejar reposar, observar y escribir las reacciones si las hubiera. Interpretar los resultados.
5. Reactividad frente al cido sulfrico concentrado

En tres tubos, limpios y secos poner respectivamente 1 ml de n-hexano, ciclohexeno y benceno. Agregar cuidadosamente 1 ml de cido sulfrico concentrado a cada uno de ellos, agitar, observar y escribir las reacciones si las hubiera. Interpretar los resultados. Solicitar al Profesor a cargo asistencia para calentar el contenido del tubo que posee el hidrocarburo aromtico y verificar si se produce o no reaccin en estas condiciones.
Precauciones a tomar todos los hidrocarburos son altamente inflamables
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Informe Trabajo Practico N5 Propiedades fsicas de los hidrocarburos Integrantes del equipo Fecha comienzo de la prctica: Fecha fin de la prctica: acetileno Estado fsico color Solubilidad en agua Densidad respecto al agua Solubilidad en CCl4 Conclusiones n-hexano ciclohexeno benceno
Propiedades qumicas de los hidrocarburos n-hexano Br2 (oscuridad) ciclohexeno acetileno benceno
KMn04 (dil) H2S04 (conc.) Ag N03 amoniacal Escribir cada una de las reacciones que han dado positivas
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Br2 (luz)

Hidrocarburos caracterizacin de residuos Prctica N6: Hidrocarburos- Reacciones de caracterizacin

Residuos generados Solucin acuosa de hidrxido de calcio Solucin de acetileno en acetona Acetiluro de plata con solucin acuosa Solucin de bromo en tetracloruro de carSolucin acuosa de dixido de manganeso Mezclas de agua con nhexano Solvente orgnico Clasificacin como residuo Tratamiento recomendado Neutralizar y desechar por desage con abundante agua Recoger en recipiente de disolvente orgnicos no halogenado Grupo II Acetona Se para de la solucin acuosa El acetiluro de plata recogerlo en el Grupo VII de especiales Acetiluro de plata Considerar que es muy poca cantidad Recoger en recipiente para disolventes halogenados. Grupo I Desechar por desage con abundante agua Decantar la solucin acuosa y recoger la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados. Grupo II Decantar la solucin acuosa y recoger la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados. Grupo II Decantar la solucin acuosa y recoger la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados. Grupo II Recoger en recipiente para disolventes halogenados. Grupo I Recoger en recipiente para disolventes halogenados. Grupo I Recoger en recipiente para disolventes halogenados. Grupo I Recoger en recipiente para disolventes halogenados. Grupo I
Peligroso por el acetiluro de plata Peligroso por el disolvente halogenado
Decantar la solucin acuosa y recoger la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados. Grupo II Decantar la solucin acuosa y recoger la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados. Grupo II Decantar la solucin acuosa y recoger la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados. Grupo II Neutralizar y separa fases La fase orgnica recogerla en recipiente para disolventes no halogenados. Grupo II Neutralizar y separa fases La fase orgnica recogerla en recipiente para disolventes no halogenados Grupo II
Acido sulfrico concentrado con n-hexano Acido sulfrico concentrado con benceno
Peligroso por el disolvente no halogenado Peligroso por el disolvente no halogenado y toxico (benceno)
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Peligroso por el n-hexano , disolvente orgnico no halogenado Peligroso por el ciMezcla de agua clohexano, disolvente con ciclohexano orgnico no halogenado Peligroso por el benceno , Mezcla de agua con benceno disolvente orgnico no halogenado y txico Solucin de tetracloruro Peligroso por el disolvente de carbono con n-hexano halogenado Solucin de tetracloruro Peligroso por el disolvente de carbono con cihalogenado Peligroso por el disolvente Solucin de benceno halogenado con tetracloruro de carSolucin de bromuros Peligroso por el disolvente de hexano en Cl4C halogenado Solucin de bromuro de Peligroso por el disolvente ciclohexeno con tetracloruhalogenado ro de carbono Mezcla (dos fases) de soluPeligroso por el disolvente cin acuosa de pennanganano halogenado to de potasio con n-hexano Mezcla (dos fases) de soluPeligroso por el disolvente cin acuosa de pennanganato de potasio con cino halogenado clohexanodiol y MnO2 Mezcla ( dos fases) de soPeligroso por el disolvente lucin acuosa de pennanno halogenado y toxico ganato de potasio con ben(benceno) ceno
Recoger en recipiente para disolventes halogenados. Grupo I

TRABAJO PRACTICO N6: Alcoholes y Fenoles - Reacciones de Caracterizacin

Investigar las principales caractersticas del grupo hidroxilo (OH) de los alcoholes y fenoles. Realizar los ensayos que permitan diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Realizar ensayos de diferenciacin entre alcoholes y fenoles
Fundamentos Tericos
Los alcoholes constituyen un grupo funcional constituido por el grupo hidroxilo unido a un carbono con hibridizacin sp3; por el contrario los fenoles presentan dicho grupo unido a un anillo aromtico. En general:
En los alcoholes los grupos R pueden ser iguales o distintos, tambin pueden ser hidrgenos. Segn el OH est unido a un carbono primario, secundario o terciario los alcoholes sern respectivamente primarios, secundarios o terciarios. Los fenoles si bien poseen el grupo hidroxilo tienen propiedades diferentes y deben ser considerados como pertenecientes a otro grupo de compuestos, por ej.: los alcoholes son compuestos neutros (son cidos tanto o ms dbiles que el agua), mientras que los fenoles son compuestos con carcter cido. La acidez de los fenoles les permite reaccionar con soluciones de hidrxido de sodio y de carbonato de sodio, mientras que los alcoholes no lo hacen.
Compuesto Agua Metanol Etanol Isopropanol Terbutanol 2-cloroetanol ciclohexanol fenol
Estructura HOH CH3OH CH3CH2OH (CH3)2CHOH (CH3)3COH CICH2CH20H C6H11OH C6H5OH
pKa 14, 0 15,5 15,9 18, 0 13. 0 14,3 18, 0 10, 0
Los alcoholes reaccionan frente al sodio metlico formando alcohxidos de sodio y desprendiendo H2 gaseoso. La reaccin es ms vigorosa con los alcoholes que poseen menor pKa (ms cidos). Los fenoles reaccionan violentamente con el sodio metlico y con el agua. Frente a reactivos con poder oxidante los alcoholes primarios y secundarios se oxidan, en condiciones suaves, a aldehidos y cetonas respectivamente. Si las condiciones de oxidacin son ms drsticas los alcoholes primarios se oxidan hasta cidos carboxilicos. Los alcoholes terciarios no se oxidan. Tanto los alcoholes como los fenoles reaccionan con cidos carboxilicos con formacin de esteres.
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TRABAJO PRACTICO N 6: Alcoholes y Fenoles - Reacciones de Caracterizacin

R e a c t i v o s
Sl de iodo ioduro de potasio: se disuelven 10 gr de cristales de iodo en una solucion de 20 gr de ioduro de potasio y 80 ml de agua. Reactivo de Lucas:9 ml de HCl conc con 3,5 gr de ZnCl2 P r o c e d i m i e n t o 1. Acidez de alcoholes y fenoles a) Reaccin con hidrxido de sodio diluido Colocar en sendos tubos de ensayo 1 ml de metanol, etanol, n-butanol, 2-butanol, terbutanol y agua de fenol. A cada uno de ellos agregarle 1 ml de hidrxido de sodio 10%, observar los cambios producidos y escribir las respectivas ecuaciones. Prestar atencin al desarrollo de calor en los tubos. Nota: para preparar el agua de fenol disolver unos 200 mg de fenol en 10 ml de agua. 2. Reaccin con sodio metlico Colocar en cada uno de 5 tubos de ensayo limpios, secos y rotulados 1 ml de los alcoholes usados en el ensayo anterior. No realizar este ensayo con el agua de fenol. Agregar en cada tubo un trocito de sodio metlico del tamao de una lenteja, observar los cambios que se producen, tomar nota de ellos y escribir las ecuaciones correspondientes. Nota: el sodio reacciona violentamente con el agua, de modo que los tubos deben estar perfectamente secos. Un docente har entrega de los trozos de sodio y verificar que los tubos de ensayo estn perfectamente secos. Los restos de sodio debern ser destruidos colocndolos en un recipiente con metanol o etanol. No tirar a la pileta. Comportamiento de los alcoholes frente a agentes oxidantes 3. Reaccin frente al dicromato de potasio en medios cido En cada uno de tres tubos de ensayo rotulados poner 1 ml de etanol, 2-butanol y terbutanol. Agregar a continuacin en cada uno de ellos 2 ml de dicromato de potasio diluido y 2 ml de cido sulfrico 10%. Observar los cambios producidos, percibir el olor que se desprende y escribir las ecuaciones correspondientes. 4. Reaccin frente al permanganato de potasio diluido Colocar en tres tubos de ensayos 5 ml de solucin acuosa de metanol al 10% Al primer tubo agregarle una o dos gotas de hidrxido de sodio 10%, al segundo una o dos gotas de cido sulfrico 10% y el tercer tubo dejarlo neutro. Aadir a cada uno 2 gotas de permanganato de potasio diluido, dejar reposar unos minutos y observar, interpretar los resultados y escribir las ecuaciones correspondientes. 5. Formacin de steres Colocar en el fondo de un tubo de ensayos seco una punta de esptula de cido ohidroxibenzoico (cido salicilico), agregar unas 10-12 gotas de metanol y 2 gotas de cido sulfrico concentrado. Calentar suavemente el tubo agitando cuidadosamente con una varilla de vidrio con sus bordes redondeados. Percibir el olor y escribir las ecuaciones correspondientes.
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l 6. Ensayo de solubilidad en agua En sendos tubos de ensayos secos colocar 2 ml de etanol y 1 ml de n-butanol. Agregar a cada uno de ellos 5 ml de agua. a) Observar si se produce separacin de fases (no agitar). b) Agitar y observar si se produce alguna modificacin. c) En el tubo donde se ha producido separacin de fases agregar 5 ml ms de agua, agitar y observar que sucede con la capa alcohlica. d) A ambos tubos de ensayos agregarle unos 2 g de cloruro de sodio slido, agitar nuevamente y observar. Explicar los hechos experimentales. 7. Reacciones de sustitucin nucleoflica a) Reaccin frente al HCl concentrado En cada uno de tres tubos de ensayo colocar 2 ml de etanol, 2-butanol y terbutanol. Agregar a cada uno de ellos 5 ml de HCl concentrado, mezclar y dejar en reposo 10 minutos. Observar e interpretar los resultados. A continuacin calentar en bao de agua hirviente durante 15 minutos aquellos tubos donde no se haya observado turbidez o separacin de fases. Observar los cambios producidos e interpretar los resultados experimentales. Comparar con el ensayo de Lucas. 8. Diferenciacin entre alcoholes y fenoles a) Reaccin con cloruro frrico Colocar en cada uno de seis tubos de ensayo 1 ml de metanol, etanol, n-butanol, 2-butanol, terbutanol y agua de fenol. Agregar a cada uno de ellos 1 ml de solucin de cloruro frrico 5%. Observar e interpretar los resultados y escribir las ecuaciones pertinentes. b) Colocar en sendos tubos de ensayo 1 ml de metanol, etanol, n-butanol, 2butanol, terbutanol y agua de fenol. En cada uno de los tubos agregar agua de bromo hasta que el color de la misma sea persistente. Observar los cambios producidos, interpretarlos y escribir las ecuaciones correspondientes. 9. Ensayo del yodoformo En tubos de ensayos coloque 1 ml de los alcoholes que se desea realizar el ensayo, agregar 2 3 ml de agua y 4-5 ml de solucion de Iodo Ioduro de potasio, Agrager sl de NaOH al 20% gota a gota hasta desaparicin del color caf y la soluciin sea amarillenta. Con algunos compuestos orgnicos, se forma un precipitado de iodoformo inmediatamente en el fondo. Si no es asi, calentar el tubo a 60C en bao de agua por 2 minutos y enfriar.. Si se forma precipitado tomar nota de apariencia y color. 10. Ensayo de Lucas A 0,5 ml de alcohol agregar rapidamente 3 ml de reactivo de Lucas y tapar, dejar reposar. Observar a los 5 minutos y luego a la hora. Anotar el tiempo requerido para que la reaccion se lleve a cabo. De ser positiva, la solucin tendr apariencia oscura.
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l C u e s t i o n a r i o d e l a b o r a t o r i o
1. Escriba la estructura general de un alcohol y de un fenol. 2. Qu productos se obtienen por oxidacin suave de alcoholes primarios, secundarios y terciarios?
3. Cmo se logra esa oxidacin suave (reactivos) y qu cambios se perciben una vez producida la reaccin? 4. Qu caractersticas acdicas tienen los alcoholes y fenoles? Cmo reaccionan ambos con el sodio y con el NaOH? Formule las reacciones. 5. Qu productos se obtienen por oxidacin drstica de alcoholes primarios? Con qu reactivos se logra esa oxidacin? 6. Formule las reacciones de oxidacin drstica de metanol en medios cido, neutro y bsico indicando los reactivos utilizados en cada caso y los cambios observados. 7. 8. Formule las reacciones de hidrxido de sodio diluido con metanol, etanol, n-butanol, 2butanol, terbutanol y fenol. Justifique de acuerdo a sus propiedades acdicas. Cmo reaccionan los alcoholes con el sodio? Formule las dos hemirreacciones de xido reduccin que se producen.
9. Cmo obtiene un ster a partir de un alcohol? 10. Escriba la ecuacin de formacin de esteres segn la prctica (cido o-hidroxibenzoico y metanol). 11. Qu caractersticas organolpticas tienen los esteres? 12. Qu solubilidad en agua tienen el etanol y el n-butanol de acuerdo a tablas? Justifique la diferencia de solubilidades de acuerdo a sus estructuras moleculares. 13. Qu es el efecto "salting out"?. Dnde lo aplic en la prctica? 14. Explique el mecanismo de la reaccin del ensayo de Lucas? Qu tipo de mecanismo es? 15. En el ensayo de Lucas, qu productos se obtienen a partir de etanol, 2-butanol y terbutanol? 16. Qu significa la existencia de dos fases en este ensayo una vez realizado el mismo? 17. Se puede realizar este ensayo con 1-octanol? Por qu? 18. Por qu realiza el calentamiento en bao de agua hirviendo en los tubos donde no hubo turbidez o separacin de fases en fri? 19. Cmo diferenciarla un alcohol de un fenol? Formule las reacciones.
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INFORME TRABAJO PRACTICO N6 Reacciones de Caracterizacin de Alcoholes y Fenoles
1. Acidez de alcoholes y fenoles

a. Reaccin con NaOH (dil) Seal
b. Reaccin con sodio metlico
Seal
2. Comportamiento de los alcoholes frente a oxidantes

a. Reaccin con K2Cr207 y H2S04 Seal
b. Reaccin KMn04 (dil)
Seal
3. Formacin de esteres
cido saliclico + metanol
4. Ensayo de solubilidad en agua
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5. Reaccin de Sustitucin Nucleofilica

temperatura ambiente Bao de agua hirviente
Observaciones:
6. Diferenciacin entre alcoholes y fenoles

Reaccin con FeCl3
Observaciones:
b) Reaccin con agua de bromo
Observaciones:
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Prctica Nro: Reacciones de caracterizacin de alcoholes y fenoles Caracterizacin de residuos

Residuos generados Solucin acuosa de hidrxido de sodio con metanol Solucin acuosa de etanol con hidrxido de sodio Mezcla de solucin acuosa Solvente orde hidrxido de sodio con n- gnico no butanol (2 fases) halogenado Mezcla de solucin acuosa Solvente orde hidrxido de sodio con 2- gnico no bulanol (2 fases) halogenado Mezcla de solucin acuosa de hidrxido de sodio con terbutanol Solvente orgnico no halogenado Clasificacin como Tratamiento recomendado Neutralizar y desechar por desage con abundante agua Neutralizar y desechar por desage con abundante agua
Neutralizar y separa fases por decantacin Fase orgnica recogerla en residuos para Grupo II
Solucin acuosa de fenoato de sodio en medio bsico de fenol hidrxido de sodio (contiene fenoles) Solucin metanoica de metanoato de sodio... etanoato de sodio, nbutanoato de sodio, 2butanoato de sodio y terbutanoato de sodio
Recoger en recipiente de residuos especiales Grupo VII Fenol
Mezcla de solucin acuosa de dicromato de potasio, sulfato de cromo III, y cido actico etanal (2 fases) Mezcla de solucin acuosa de dicromato de potasio, sulfato de cromo III y butanona (2 fases)
Cromo
Separar fases y recoger fase acuosa en recipiente para soluciones acuosas de cromo Grupo III cromo y la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados Grupo II Separar fases y recoger fase acuosa en recipiente para soluciones acuosas de cromo Grupo III cromo y la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados Grupo II
Cromo
Mezcla de solucin acuosa de dicromato de potasio y terbutanol (2 fases)
Separar fases y recoger fase acuosa en recipiente para soluciones acuosas de cromo Grupo III cromo y la fase orgnica en recipiente para disolventes no halogenados Grupo II
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Clasificacin como
Residuos generados Solucin acuosa de sulfato de manganeso y cido metanoico Solucin acuosa de hidrxido de sodio con dixido de manganeso y cido metanoico Salicilato de metilo (slido) con cido sulfrico Solucin acuosa de etanol con cloruro de sodio
Tratamiento recomendado
Neutralizar y desechar- por desage con abundante agua Neutralizar y desechar por desage con abundante agua Desechar por desage con abundante agua Separa fases por decantacin .Fase acuosa: desechar por desage con abundante agua Fase orgnica recoger en recipiente de solventes no halogenados Grupo II Neutralizar Separa fases por decantacin .Fase acuosa: desechar por desage con abundante agua. Fase orgnica recoger en recipiente de solventes Halogenados Grupo I Neutralizar Separar fases por decantacin .Fase acuosa: desechar por desage con abundante agua Fase orgnica recoger en recipiente Grupo I Neutralizar y desechar por desage con abundante agua
Solucin acuosa de cloruSolvente no ro de sodio con n-butanol halogenado (2 fases)
Mezcla de cloruro de terSolvente butanol y solucin acuosa halogenado de cido clorhdrico
Mezcla de 2 cloro butanol Solvente y solucin acuosa de cihalogenado do clorhdrico Solucin acuosa de etanol y cido clorhdrico concentrado Solucin acuosa de cloruro fnico con metanol
Solucin acuosa de cloruro frrico con etanol
Desechar por desage con abundante agua Separar fases por decantacin .Fase acuosa: desechar por desage con abundante agua Fase orgnica recoger en recipiente de solventes no halogenados Grupo II Separa fases por decantacin .Fase acuosa: desechar por desage con abundante agua Fase orgnica recoger en recipiente de solventes no halogenados Grupo II
Solucin acuosa de cloruSolvente no ro frrico con n-butanol (2 halogenado fases) Solucin acuosa de cloruSolvente no ro frrico con 2-butanol (2 halogenado fases)
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Residuos generados Clasificacin como Tratamiento recomendado Separa fases por decantacin .Fase acuosa: desechar por desage con abundante agua. Fase orgnica recoger en recipiente de solventes no halogenados Grupo II Desechar por desage con abundante agua
Solucin acuosa de cloruSolvente no ro fnico con terbutanol (2 halogenado fases) Soluc. acuosa de cloruros frrico y ferroso y azul de Turnbull Mezcla de bromo en tetraSolvente cloruro de carbono con halogenado metanol Mezcla de bromo en tetraSolvente cloruro de carbono con halogenado etanol Mezcla de bromo en tetraSolvente cloruro de carbono con nhalogenado butanol Mezcla de bromo en tetraSolvente cloruro de carbono con 2halogenado butanol Mezcla de bromo en tetraSolvente cloruro de carbono con halogenado terbutanol Solucin de 2,4,6 tribromo Solvente fenol en tetracloruro de halogenado carbono
Recoger en recipiente de solventes no halogenados Grupo II
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TRABAJO PRCTICO Nro.7: Compuestos carbonlico

Sntesis de ALDEHIDOS Y CETONAS Objetivos
Obtener un compuesto carbonlico por oxidacin de un alcohol Identificar el grupo carbonilo de aldehdos y cetonas. Distinguir entre un aldehdo y una cetona por medio de reacciones caractersticas.
Introduccin
Los aldehdos y cetonas tienen como caracterstica principal la presencia del grupo carbonilo. La reaccin caracterstica es la adicin nucleoflica, debido a la presencia de este grupo funcional. La reaccin es de orden 2: En el primer paso (determinante de la velocidad total de reaccin) intervienen el aldehido o la cetona y el nuclefilo. El estado de transicin se estabiliza por factores estricos y electrnicos (inductivos). El aldehido es ms reactivo que la cetona por el menor volumen del H y porque el grupo alquilo o arilo de la cetona es electrodonante aumentando la carga negativa del oxigeno en el estado de transicin. La adicin nucleoflica se cataliza con cidos. El grupo carbonilo confiere a estos compuestos cierta polaridad, pero no pueden formar puentes de H y tienen puntos de fusin y ebullicin menores que los de los alcoholes, son ms voltiles, y se separan por destilacin. Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua (acetona, por ejemplo) porque el hidrgeno del H20 establece puentes de H cruzados con los electrones libres del O del carbonilo. Los aldehidos se obtienen por oxidacin de alcoholes primarios (Cu, 02) y por reduccin de cloruros de cido (H2/Pd/S04Ba/Quinolena) Las cetonas se obtienen por oxidacin de alcoholes secundarios (KMnO4, Cr2O7K2) Los aldehidos dan positivas las pruebas de TOLLENS (espejo de plata), FELHING y BENEDICT (coloracin roja). Las metilcetonas dan positiva la prueba del yodoformos (precipitado amarillo) Por otra parte tanto aldehidos como cetonas pueden reaccionar con el amoniaco y sus derivados (hidroxilamina, fenilhidracinas, anilina) para dar compuestos de adicin sobre el carbono carbonlico. Otra posibilidad de reaccin de estos compuestos est determinada por la acidez que presentan los tomos de hidrgeno que se encuentran en posicin respecto del carbonilo. En este caso los aldehidos y/o cetonas reaccionan en medio bsico para generar carbaniones que luego se adicionan a otra molcula de aldehido o cetona, tal es el caso de la condensacin aldlica.
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Reacciones generales de aldehidos y cetonas

Informacin a tener en cuenta El grupo carbonilo en aldehdos y cetonas reacciona con derivados del amoniaco produciendo compuestos slidos de punto de fusin definido. El punto de fusin de los derivados de aldehdos y cetonas permiten caracterizarlos cualitativamente. El grupo carbonilo de aldehdos se oxida fcilmente y el de cetonas no se oxida. Las o-hidroxicetonas, as como los azcares reductores, reaccionan de manera semejante a los aldehdos. Las metil-cetonas, los metil-alcoholes y el acetaldehdo dan una reaccin positiva en la prueba del haloformo.
1) Poder reductor de los aldehidos

a) Accin sobre el reactivo de Tollens El reactivo de Tollens es una solucin de nitrato de plata amoniacal, es decir un complejo que se obtiene de la siguiente manera:
AgNO3 + NaOH Ag+ OH- + NaNO3 + 2(NH4)OH [Ag(NH3)2]+ OH + 2H2O

Reactivo de Tollens
El agente oxidante que acta sobre el grupo aldehido es el ion Ag+ complejado con el amoniaco. El complejo diaminargntico permite que el catin Ag+ permanezca en solucin en el medio alcalino ya que de otra manera en ese medio precipitarla como Ag20 El catin plata oxida el aldehido a cido y a su vez se reduce a Ag metlica que se deposita como un espejo sobre las paredes del tubo donde se realiza la reaccin. La aparicin del espejo de plata demuestra la presencia de un aldehido sea este aliftico o aromtico.
RCHO + 2 Ag(NH3)2+ OH- RCOO- NH4+ + 2 Ag + H20 +3 NH3

b) Accin sobre el reactivo de Fehling El reactivo es una solucin de ion cprico que acta como agente oxidante reducindose a cuproso. El ion cprico se mantiene en solucin en el medio alcalino por complejamiento con tartrato de sodio y potasio (sal de Rchele).
RCHO + 2 CuSO4 + 5 NaOH RCOO- Na+ + Cu20 + 3 H20 + 2 Na2S04

El color azul de la solucin cprica desaparece y se forma un precipitado color rojo ladrillo de xido cuproso que pone de manifiesto la presencia de un aldehido aliftico. Los aldehidos aromticos dan negativa esta reaccin.
2) Oxidacin con permanganato de potasio

Los aldehidos son oxidados a cido carboxlico por accin de este reactivo, las cetonas no reaccionan.
5 RCHO + 2 KMn04 + 3 H2S04 5 RCOOH + 2 MnS04 + K2S04 + 3 H20
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3)
Formacin de un compuesto de adicin
Los aldehidos y las metilcetonas y cetonas cclicas no impedidas reaccionan con el Sulfitohidrgeno de sodio para dar compuestos de adicin segn la siguiente reaccin: Los derivados bisulfiticos son compuestos insolubles en medios de naturaleza medianamente o poco polares, de modo que la aparicin de un precipitado blanco en esos medios es seal positiva.
4)
Accin sobre el reactivo de Schiff
El reactivo consiste en una solucin de fucsina (p-rosanilina) decolorada con dixido de azufre o con hidrogenosulfito de sodio. Los aldehidos producen un color rosado mientras que las cetonas no reaccionan.
5)
Reacciones de condensacin
a) Formacin de la base de Schiff
Los aldehidos y cetonas reaccionan con aminas para dar en una primera etapa compuestos de adicin al doble enlace carbonlico que son inestables y que por prdida de agua dan lugar a compuestos denominados bases de Schiff.
b) Condensacin aldlica (accin del NaOH diluido) Los aldehidos y cetonas con hidrgenos en al carbonilo pierden, por accin de la base ese protn convirtindose en un carbanin que puede ser atacado por otra molcula de aldehido para dar lugar a productos de condensacin, por ej.: crotonaldehido
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l c) Formacin de fenilhidrazonas Las fenilhidracinas reaccionan con los aldehidos y cetonas dando productos de adicin sobre el carbono carbonilico que son inestables y se deshidratan con formacin de fenilhidrazonas. Estos compuestos son habitualmente slidos cristalinos de punto de fusin caractersticos y se usan con frecuencia para identificar a los aldehidos y cetonas.
d) Reaccin del yodoformo Los compuestos metilcarbonilicos o aquellos que puedan transformarse en ellos en el medio de la reaccin son atacados por soluciones de iodo en NaOH para dar inicialmente productos de sustitucin sobre el carbono vecino al carbonilo que posteriormente se hidrolizan para dar triiodometano (iodoformo) y una sal de sodio que posee un tomo de carbono menos que el compuesto de partida. La reaccin ocurre con cloro, bromo o iodo pero el iodoformo es un slido de color amarillo de punto de fusin caracterstico en tanto que el cloroformo y el bromoformo son lquidos. Por este motivo se usa la reaccin del iodoformo para caracterizar a este tipo de compuestos. Si X2 es I2 se forma HCI3 slido cristalino amarillo (IODOFORMO) Recordar que los halgenos en medio bsico forman hipohalogenitos que son compuestos con caractersticas oxidantes. Es por este motivo que este ensayo tambin lo dan positivo los metilalcoholes secundarios como el isopropanol o el sec-butanol, tambin lo da el etanol.
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Obtener propanal por oxidacin del 1-propanol Obtener propanona por oxidacin del isopropanol Realizar las reacciones de caracterizacin para identificar aldehidos y cetonas
Materiales necesarios
Ampolla de decantacin Equipo de destilacin simple Erlenmeyer Termmetro Tefln Tapones de goma Cristalizador grande Probeta 100 ml Pipetas .
1-Propanol: 19 ml Na2Cr2O7. 2H2O: 25 g cido sulfrico conc.: 17,5 ml Sulfato de magnesio anhidro.
Procedimiento
Sntesis del propanal
En un erlenmeyer se disuelven 25 g de dicromato de sodio dihidratado en 132 ml de agua. Lentamente aadir 18 ml de cido sulfrico concentrado, refrigerando la mezcla. Trasvasar a un baln de destilacin con sumo cuidado, lentamente se agregan con pipeta (para evitar proyecciones, utilizar anteojos de seguridad) los 19 ml del alcohol proplico cuidando que la temperatura no supere los 75 C. Enfriar cada vez que la temperatura se eleve. Adaptar al baln un refrigerante de agua y destilar la fraccin por debajo de 80C. El destilado se recoge en un erlenmeyer al que se le ha adaptado un tubo colector. El recipiente debe estar suficientemente enfriado en un bao de hielo. La fraccin as destilada se transfiere a una ampolla de decantacin. La capa superior corresponde al propanal. Desechar la fraccin inferior (fase acuosa). A la fraccin del aldehdo se le agregan 4 g de sulfato de magnesio anhidro como desecante. Cuando desaparece la turbidez se deja decantar y se filtra para separar el slido. Al lquido se lo destila a travs de una columna de fraccionamiento. Se destila en bao de agua o manta calefactora hasta 54 C y se recoge en un erlenmeyer refrigerado. Reservar para ensayos posteriores.
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Obtencin de propanona
La propanona se puede obtener por oxidacin del alcohol isoproplico con mezcla sulfocrmica segn la siguiente ecuacin: CH3-CHOH-CH3 + Cr207K2 + H2SO4 CH3-CO-CH3 Para ello se prepara la mezcla sulfocrmica en un matraz de 250 ml, colocando 100 ml de agua corriente a la que se adicionan, lentamente y bajo canilla, 35 ml de cido sulfrico concentrado. Finalmente se agregan 50 g de dicromato de potasio, slido, tambin en forma lenta y agitando luego de cada agregado. Se arma un equipo conformado por un baln de dos bocas, que da paso a un refrigerante .ascendente (Reflujo) y a un termmetro. En dicho baln se colocan 35 ml del alcohol (d = 0,78) y se aaden 100 ml de agua corriente. Con la ayuda de una probeta se agrega, en pequeas porciones, la mezcla sulfocrmica recin preparada, por el extremo del refrigerante. Este agregado debe regularse de manera tal que la temperatura que se registra en el termmetro inmerso en el lquido, no supere los 40 C. En esta operacin se recurre, si es necesario, a un bao de agua helada o un procedimiento similar para que la temperatura no se eleve ms de lo requerido. Luego de finalizado el agregado, se calienta a reflujo moderado durante 30 minutos, se adapta un cabezal de destilacin y se recolecta el destilado que se obtiene hasta los 90 100C Como la acetona es un lquido inflamable, se debe tener en cuenta las precauciones del caso El producto obtenido se vuelve a destilar con columna rectificadora, recolectando la fraccin entre 55 - 58C. El pto. de ebullicin de la propanona es de 56.2C.
a) Poder reductor de los aldehidos (i) Accin sobre el reactivo de Tollens En un tubo de ensayos colocar 5 ml de reactivo de Tollens y luego 0,5 ml de formol y calentar en bao de agua hirviente. Repetir el ensayo con benzaldehido, acetaldehido y acetona o butanona. Observar, interpretar los resultados y escribir las ecuaciones correspondientes. (ii) Accin sobre el reactivo de Fehling En un tubo de ensayos colocar 5 ml de reactivo de Fehling preparado mezclando iguales volmenes de Fehling A y Fehling B y a continuacin 0,5 ml de formol. Calentar en bao de agua hirviente. Repetir el ensayo con benzaldehido, acetaldehido y acetona o butanona. Observar, interpretar los resultados y escribir las ecuaciones correspondientes. b) Oxidacin con KMn04 Colocar en un tubo de ensayos 2 ml de una solucin debilmente coloreada de permanganato acidulada con unas gotas de cido sulfrico diluido y agregarle unas gotas de solucin de formaldehido. Repetir con acetona o butanona. Observar, interpretar los resultados y escribir las ecuaciones correspondientes.
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REACCIONES DE CARACTERIZACIN

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l c) Formacin de un compuesto de adicin Colocar en un tubo de ensayos 3 ml de solucin saturada en fri de sulfitohidrgeno de sodio y agregar 1 ml de benzaldehido. Agitar enrgicamente, enfriar. Si no se formase precipitado agregar 1-2 ml de etanol. Formular la reaccin. d) Accin sobre el reactivo de Schiff Colocar en un tubo de ensayos 1 ml de reactivo de Schiff y agregarle unas gotas de solucin de formaldehido. Repetir con acetaldehido y acetona. Observar e interpretar los resultados. e) Formacin de la base de Schiff En un tubo de ensayos donde se ha colocado 1 ml de benzaldehido se agrega 1 ml de anilina y con cuidado se calienta en bao de agua hirviente durante unos minutos. Se deber formar un producto cristalino que se recristalizar de etanol. Formular la reaccin. f) Condensacin aldlica En un tubo de ensayos se disuelven unas gotas de acetaldehido en 5 ml de agua, se agregan unas gotas de NaOH 10% y se calienta. Con cuidado percibir el olor del crotonaldehido. Formular la reaccin. g) Formacin de una fenilhidrazona Colocar en un tubo de ensayos 5 ml de solucin de 2,4-dinitrofenilhidracina y agregarle 0,5 ml de acetona o butanona. Si no se formara precipitado en forma inmediata calentar el tubo en un bao de agua y enfriar raspando las paredes del tubo para inducir la cristalizacin. Enfriar, filtrar, recristalizar de metanol o etanol diluido y determinar el punto de fusin. Formular la reaccin. h) Reaccin del haloformo Colocar en un tubo de ensayos 2 ml de agua, 1 ml de etanol y unas 10 gotas de NaOH 10%. Agregar gota a gota reactivo de Lugol (I2 en KI acuoso) hasta que el color amarillo sea persistente. Calentar suavemente el contenido del tubo y percibir el olor caracterstico del iodoformo. Repetir con acetona o butanona. Interpretar los resultados y escribir la reaccin.
Preparacin de los reactivos

1) Reactivo de Tollens: Aadir a una solucin de nitrato de plata al 1% otra de KOH o de NaOH al 10 % hasta que no precipite ms Ag20 (pardo). Luego agregar amoniaco 10% hasta disolucin del precipitado. La solucin debe ser fresca y se guardar en frasco oscuro. 2) Reactivo de Fehling: El reactivo se prepara en dos partes: Fehling A: Disolver 34,64 g de sulfato de cobre en agua que contenga unas gotas de cido sulfrico y llevar a 500 ml con agua. Fehling B: Disolver 60 g de NaOH puro y 173 g de tartrato de sodio y potasio en agua, filtrar a travs de lana de vidrio si fuera necesario y llevar con agua a 500 ml. 3) Reactivo de Schiff: Agregar 2g de bisulfito de sodio a una solucin de 0,2 g de clorhidrato de p-rosanilina (fucsina) y 2 ml de HCl concentrado en 200 ml de agua. 4) Solucin de Lugol: Disolver 100 g de KI en agua, agregar 50 g de I2 y llevar con agua a 1 L. 5) Reactivo de Benedict Se hierve 100 ml de agua destilada y se deja enfriar, se disuelve en esta 1,73 g de CuSO4 . 5H2O, 17,3g de citrato sdico y 10g de Na2CO3 anhidro.
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Cuestionario
1) 2) Qu es el reactivo de Tollens y cul sera la seal que indique un resultado positivo? Formule las reacciones del reactivo de Tollens con los siguientes compuestos y nombre los productos formados: i) formol iii) Acetaldehido iv) Acetona ii) Benzaldehdo 3)
a) Este test da positivo con aldehidos aromticos y alifticos? Y con cetonas? porqu? Qu es el reactivo de Fehling, el de Fehling A y el de Fehling B? a) Formule las reacciones del reactivo de Fehling con los siguientes compuestos y nombre los productos formados: i) Formol iv) acetona ii) Benzaldehdo iii) Acetaldehdo v) Cul es la seal que indica un resultado positivo? vi) Con este test, puede caracterizarse una cetona? Y un aldehido aliftico? Y uno aromtico? 4) 5) 6) 7) 8) 9) Como distinguira un aldehido aliftico de uno aromtico utilizando slo los test de Fehling y Tollens? Formule la reaccin de permanganato de potasio diluido y fri en medio cido con formaldehido y con acetona. reacciones de xido reduccin. Formule la reaccin de benzaldehido con sulfito hidrgeno de sodio. a) Qu tipo de cetonas y aldehidos dan positivo este test? Cual es la seal que se produce cuando un aldehido reacciona con el reactivo de Schiff? Qu pasarla si la reaccin se lleva a cabo con una cetona? Formule la reaccin de benzaldehido con anilina. Qu tipo de reaccin es sta? Qu diferencia hay entre el reacctivo de Schiff y una base de Schiff? 10) Formule la reaccin de condensacin aldlica con el acetaldehido. Qu producto de forma? 11) Cmo se forma una resina aldehidica? Formule la reaccin para el acetaldehido. 12) Formule la reaccin de la 2,4-dinitrofenilhidrazina con la acetona. Cul es el tipo de producto formado y que punto de fusin tiene segn tablas? Qu utilidad prctica tiene la formacin de este tipo de compuestos? 13) Cmo distingue una metil cetona de una cetona que tiene grupos alquilos de ms de un carbono? 14) Qu otros compuestos pueden dar positivo el ensayo de iodoformo? a) Porqu el ensayo de caracterizacin no se hace con cloro o bromo?
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Cmo distinguirla un aldehido de una cetona? Proponga dos mtodos utilizando slo

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l 15) Indique utilizando todos los ensayos usados en el T.P. que reacciones le permiten caracterizar los siguientes compuestos: a) un aldehido con hidrgenos en carbono b) un aldehido aliftico o aromtico c) una cetona d) una cetona con hidrgeno en carbono e) una metilcetona 16) Cmo diferenci a un aldehdo de una cetona? 17) Escriba la o las reacciones que le permitieron diferenciar uno de otro. 18) En que consiste la reaccin de haloformo y en qu casos se lleva a cabo?. Escribir la reaccin. f) una cetona cclica g) una cetona con grupos alquilos voluminosos h) un aldehido aromtico i) un aldehido aliftico
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TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Aldehdos v cetonas- reacciones de caracterizacin - Caracterizacin de residuos
Residuos generados Solucin acuosa de cido ntrico con ion plata de limpieza de espejos de plata Solucin acuosa de nitrato de plata amoniacal con acetona Clasificacin como residuo Metal pesado plata Metal pesado plata Metal pesado plata y sustancia orgnica no halogenada Metal pesado plata y sustancia orgnica no halogenada Metal pesado plata y sustancia orgnica no halogenada Metal pesado plata y sustancia orgnica no halogenada Metal pesado plata y sustancia orgnica no halogenada Metal pesado plata y sustancia orgnica no halogenada Tratamiento recomendado Neutralizar y recoger solucin acuosa en recipiente de Grupo III metales pesados Neutralizar y recoger solucin acuosa en recipiente de Grupo III metales pesados Neutralizar y recoger solucin acuosa en recipiente de Grupo III metales pesados Neutralizar y recoger solucin acuosa en recipiente de Grupo III metales pesados Neutralizar y recoger solucin acuosa en recipiente de Grupo III metales pesados
Solucin acuosa de cido benzoico con plata amoniacal
Solucin acuosa de cido frmico con plata amoniacal
Solucin acuosa de cido actico con plata amoniacal
Solucin de sulfato de cobre II en solucin de hidrxido de sodio con tartrato de sodio y potasio, oxido cuproso y cido actico Solucin de sulfato de cobre II en solucin de NaOH con tartrato de sodio y potasio, y cobre metlico Solucin de sulfato de cobre II en solucin de NaOH con tartrato de sodio y potasio, benzaldehdo y acetona Solucin acuosa de Mn02 en suspensin con cido frmico Solucin acuosa de KMnO4 con acetona Solucin acuosa de NaHS03 con etanol y derivado bisulftico del benzaldehdo en suspensin Solucin de fucsina (reactivo de Shiff) con formaldehdo Residuos generados
Neutralizar y recoger solucin acuosa en recipiente de Grupo ni metales pesados
Neutralizar y recoger solucin acuosa en recipiente de Grupo III metales pesados Neutralizar y recoger solucin acuosa en recipiente de Grupo III metales pesados Desechar por desage con abundante agua Desechar por desage con abundante agua
Desechar por desage con abundante agua Clasificacin como residuo Tratamiento recomendado
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Solucin de fucsina (reactivo de Schiff) con acetona Base de Schiff de benzaldehdo con anilina (suspensin) Desechar por desage con abundante agua Filtrar y desechar solucin por desage con abundante agua
Solucin acuosa de NaOH con crotonaldehido
Recoger en recipiente de especiales Grupo VII crotonaldehido
Solucin acuosa concentrada de NaOH con resina y crotonaldehido
Recoger en recipiente de especiales Grupo VII crotonaldehido
Solucin acuosa con suspensin de 2.4 fenilhidrazona de acetona
Filtrar y el slido recogerlo con slidos Grupo VI
Solucin acuosa de lugol con yodoformo y exceso de etanol
Solucin acuosa de lugol con yodoformo y exceso de acetona y acetato de sodio
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Trabajo Prctico Nro. 8: Sustitucin nucleoflica mono molecular

Obtencin de un halogenuro de alquilo Objetivo de la prctica
Sintetizar el cloruro de ter butilo Sintetizar el bromuro de etilo Realizar la identificacin de los halogenuros de alquilo.
Fundamentos Tericos
Los compuestos halogenados son de uso corriente en la vida cotidiana: disolventes, insecticidas, intermediarios de sntesis, etc. En la nomenclatura de la IUPAC el halgeno se considera como un sustituyente, con su nmero localizador, de la cadena carbonada principal. Slo en casos especialmente sencillos los compuestos pueden nombrarse como halogenuros de alquilo. Los haloalcanos tienen puntos de ebullicin mayores que los correspondientes alcanos, dado que la polaridad del enlace carbono - halgeno hace que aparezcan fuerzas intermoleculares dipolo-dipolo ms fuertes. Por lo tanto a medida que descendemos en el grupo, dentro de los halgenos, el punto de ebullicin del correspondiente haloalcano aumenta ya que, al descender, el peso atmico, y la polarizabilidad del halgeno aumentan y as lo hacen las fuerzas de London. Mientras que muchos compuestos orgnicos son ms ligeros que el agua, los haluros de alquilo son ms densos que ella.
El enlace C-X est muy polarizado y, por ello, el carbono unido al halgeno en un haloalcano es un punto importante de reactividad: Los halogenuros de acilo se obtienen generalmente, por reaccin entre un cido carboxllco y cloruro de tionilo, tricloruro o pentacloruro de fsforo. Su principal funcin es la de derivados activados para la sntesis de muchos compuestos
Introduccin
En esta experiencia se convertir un alcohol terciario en un halogenuro por reaccin con cido clorhdrico puro. Para dar continuidad a los conceptos adquiridos, tambin se medir el rendimiento de la transformacin. Luego se reservar el halogenuro obtenido para la prctica siguiente.
Alcohol ter-butlico. cido clorhdrico conc. (P.A.) Etanol Cloruro clcico granular anhidro Sl sat. de bicarbonato de sodio. cido sulfrico conc. (P.A.) Bromuro de potasio
Materiales necesarios.
Embudo de decantacin Aro porta embudo Erlenmeyer Aparato de destilacin simple Cristalizador Hielo. Mechero Termmetro
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La fortaleza del enlace C-halgeno (C-X) decrece segn descendemos en el grupo. La polaridad tambin lo hace pero en mucha menor medida.

Procedimiento
Cloruro de terbutilo En un embudo de decantacin de 250 ml se agregan 14.25 g de alcohol ter-butlico y 42 ml de cido clorhdrico concentrado (P.A.). Se agita el embudo durante 20 minutos en varios periodos, luego de los cuales se deja reposar la ampolla destapada. Finalmente se coloca el embudo en un aro porta embudo y se deja en reposo hasta que las dos capas se separen y queden completamente claras. La capa acuosa inferior se saca del embudo y se desecha. Al cloruro de terbutilo que queda se le aaden 40 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio. El embudo destapado se agita suavemente mediante un ligero movimiento circular hasta que cese el fuerte desprendimiento gaseoso. Entonces se tapa el embudo se invierte cuidadosamente y se abre la llave un instante para igualar la presin. Despus se agita, al principio con suavidad y despus enrgicamente, abriendo la llave con frecuencia para que salgan los gases. Finalmente se saca la capa inferior de bicarbonato sdico. El cloruro de terbutilo que queda se lava con 30 ml de agua, separando cuidadosamente la capa inferior acuosa. El cloruro de ter-butilo bruto se pasa a un erlenmeyer pequeo y se seca con cloruro clcico granular hasta que quede transparente y claro. Trasvasar a un baln pequeo y seco. Destilar tomando la precaucin que el refrigerante no tenga agua en el trayecto donde condensar el halogenuro. Destilar entre 48-52C
Bromuro de etilo En un baln de destilacin se colocan 37 ml de etanol y Iuego lentamente y enfriando bajo canilla, 27 ml de cido sulfrico concentrado. Finalmente, se aaden a la mezcla anterior 50 g de bromuro de potasio previamente molido polvo no muy fino, agitando y enfriando. Armar el equipo de destilacin y calentando suavemente sobre tela metlica (de preferencia bao de arena) destilar el derivado halogenado formado, recibindolo en un recipiente de cantidad adecuada de agua helada y sumergido dentro de un bao de agua y hielo. Evitar durante el calentamiento el exceso de espuma (no debe pasar la lnea media del baln) El bromuro de etilo se recoge en forma de gotas oleosas que se renen debajo del agua d colector (mantener la llama alejada del mismo) Cuando no caen ms gotas aceitosas en el colector se interrumpe la destilacin. El residuo del baln una vez tibio (NO EN CALIENTE), se volcar en la pileta, arrastrando con gran exceso de agua. Se pasa el contenido del colector a una ampolla de decantacin. Se separa con cuidado la capa inferior de bromuro de etilo. Se neutraliza el derivado halogenado con un volumen igual de solucin de .carbonato de sodio agitando con cuidado y destapando la ampolla de tiempo en tiempo para dejar salir los gases. Decantar nuevamente y secar con cloruro de calcio (tapar bien el recipiente y mantenerlo en contacto durante 15-20 minutos).
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Recoger la fraccin en un recipiente (previamente pesado) refrigerado con agua y hielo. Reservar en un recipiente tapado. Calcular el rendimiento de la reaccin.

TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA l Filtrar y redestilar el producto obtenido en un baln de destilacin pequeo, calentando a bao Maria a 40 C, recogiendo el destilado en un recipiente refrigerado exteriormente sumergido en hielo y sal. Medir el volumen de bromuro de etilo obtenido y calcular el rendimiento de la reaccin.
Reacciones de reconocimiento
Con el producto obtenido se realizan los siguientes ensayos para comprobar la presencia del halgeno: 1) Test de Beilslein : Consiste en introducir un alambre de Cu bien limpio en la solucin y luego acercarlo a la llama. Despus de hervir la pelcula de muestra sobre el alambre y quemarse, se formarn compuestos de halgeno-Cu que dan color verde brillante a la llama. Este ensayo tiene muchas interferencias, por lo cual su valor es cuando da negativo pues podemos asegurar que la muestra no contiene halgenos. 2) Ensayo del nitrato de plata alcohlico: Permite diferenciar el tipo de halogenuro .segn la velocidad con que aparece e! halogenuro de plata. Coloque en un tubo de ensayos 2 ml de una solucin al 2% de nitrato de plata en alcohol y 1 o 2 gotas del compuesto. Si no aparece precipitado a temperatura ambiente calentar en bao de agua unos minutos. El precipitado es blanco si el halogenuro es cloruro, amarillo si es bromuro y naranja claro si es ioduro.
CUESTIONARIO
1. Qu es una reaccin SN2? Qu factores la determinan? 2. Qu es una reaccin E2?. De qu depende? 3. Qu es la Inversin de Walden? 4. Cul es la etapa lenta en una reaccin unimolecular? 5. Qu condiciones generara para que ocurra una reaccin SN1? Y para una E1 ? 6. Qu influencia tienen los solventes? 7. Qu es un solvente polar aprtico? Qu tipo de reacciones favorece? 8. Que influencia tiene la temperatura en las reacciones? 9. Qu es la inhibicin estrica? 10. Una elevada constante dielctrica favorecer la solvlisis de especies inicas? Explique. 11. Qu son los productos con retencin e inversin de configuracin? 12. Porqu las reacciones unimoleculares evolucionan con racemizacin? 13. Cmo diferencia con este test si el halogenuro es primario, secundario o terciario? Justifique con el mecanismo la diferente reactividad de los tipos de halogenuros
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