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FACULTAD DE INGENIERIA Maestra en Ingeniera Civil

Trabajo de Grado

Anlisis de los Procesos de Oxidacin de Asfaltos Colombianos en Inmersin Bajo Agua

Presentado por: Olga Luz Atencia Herrera

Director Fredy Reyes Lizcano

Bogot D.C. Diciembre de 2011

Anlisis de los Procesos de Oxidacin de Asfaltos Colombianos en Inmersin Bajo Agua

Carta de Aprobacin (Obligatoria)

El Trabajo de grado con ttulo Anlisis De Los Procesos De Oxidacin De Asfaltos Colombianos En Inmersin Bajo Agua, desarrollado por la estudiante Olga Luz Atencia Herrera, en cumplimiento de uno de los requisitos depuestos por la Pontificia Universidad Javeriana, Facultad de Ingeniera, Departamento de Ingeniera civil, para optar el Ttulo de Magister en ingeniera Civil, fue aprobado por:

Director Fredy Reyes Lizcano

Jurado 1 Manuel Ocampo

Jurado 2 Carlos Daza

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Olga Luz Atencia Herrera La Pontificia Universidad Javeriana, no es responsable por los conceptos emitidos por los autores-investigadores del presente trabajo, por lo cual son responsabilidad absoluta de sus autores y no comprometen la idoneidad de la institucin ni de sus valores.

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"El azar no existe; Dios no juega a los dados." Albert Einstein (1879-1955)

Al creador, que me permiti estar en el lugar indicado y el momento adecuado para realizar este proyecto, a mi mam y hermanos, Julio y mis amigos por su valiosa confianza

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Agradecimientos
Agradezco a los profesionales que hicieron de este proyecto un trabajo ameno y lleno aprendizaje: Enid Herrera, Jonathan Vera, Andrs Corts y John Daz.

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TABLA DE CONTENIDO 1 2 INTRODUCCIN .......................................................................................................... 1 OBJETIVOS ................................................................................................................... 4 2.1 2.2 3 3.1 GENERAL ............................................................................................................... 4 ESPECFICOS ......................................................................................................... 4 MODELO TERICOS DE OXIDACIN EN LOS ASFALTOS .......................... 5 Modelo de la oxidacin .................................................................................... 5

ANTECEDENTES ......................................................................................................... 5 3.1.1

3.2 INFLUENCIA DE LA OXIDACIN Y EL ENVEJECIMIENTO EN LA DURABILIDAD DE LOS ASFALTOS ............................................................................ 7 3.3 ESTUDIOS ANTERIORES .................................................................................... 9 Estudios sobre oxidacin relacionados con la composicin ............................. 9 Estudios sobre caracterizacin relacionados con la composicin .................. 11 Estudios sobre la influencia de factores externos en la oxidacin del asfalto 13 3.3.1 3.3.2 3.3.3

3.3.4 Estudios que relacionan las caractersticas reolgicas de los materiales con los ensayos empricos ......................................................................................................... 18 4 MARCO CONCEPTUAL ............................................................................................ 23 4.1 4.2 CONCEPTO DE ASFALTO ................................................................................. 23 Clasificacin del Cemento Asfltico (CA) ..................................................... 24 ENSAYOS DE CARACTERIZACIN MECNICA DEL ASFALTO .............. 24 4.1.1

4.2.1 Pruebas reolgicas DSR: Remetro de corte dinmico (ASTMD-7175 e I.N.V. E-750, 2007) ...................................................................................................... 24 4.2.2 4.2.3 4.2.4 4.3 4.3.1 4.3.2 4.3.3 5 5.1 5.2 5.3 Pruebas para la determinacin de la consistencia ........................................... 25 Ensayos de seguridad ..................................................................................... 26 Pruebas de susceptibilidad al envejecimiento del asfalto ............................... 26 Separacin por cromatografa lquida SARA (ASTM D 4124) ..................... 26 Infrarrojo: Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) ........................ 27 Resonancia Magntica Nuclear (RMN) ......................................................... 27

ENSAYOS DE CARACTERIZACIN QUMICA DEL ASFALTO.................. 26

METODOLOGA ......................................................................................................... 28 DISEO DE INSUMOS: TANQUE Y RECIPIENTES ....................................... 28 DISPOSICIN DE LAS MUESTRAS ................................................................. 29 EXPOSICIN AL AGUA ..................................................................................... 30

5.4 CARACTERIZACIN DE LOS ASFALTOS COLOMBIANOS 60/70 Y 80/100 A TRAVS DE LOS ENSAYOS NORMALIZADOS ................................................... 30 Maestra en Ingeniera Civil vi

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5.4.1 5.4.2 5.4.3 5.5 6 6.1 6.2

Caracterizacin Fsica..................................................................................... 32 Caracterizacin reolgica ............................................................................... 33 Caracterizacin qumica ................................................................................. 36

ANLISIS DE LA INFLUENCIA DEL AGUA .................................................. 38 ENSAYOS EMPRICOS ....................................................................................... 39 ENSAYOS REOLGICOS ................................................................................... 43 Variacin del Grado de Desempeo (PG: Performance Grade) empleando el 44

ANLISIS DE RESULTADOS ................................................................................... 39

6.2.1 DSR

6.2.2 Variacin del mdulo complejo (G*) y el ngulo de fase () en funcin del tiempo de inmersin, obtenidos con el DSR ................................................................ 58 6.3 CARACTERIZACIN QUMICA ....................................................................... 61 Separacin por Cromatografa ........................................................................ 61 Caracterizacin por Espectroscopa Infrarroja (FTIR) ................................... 61 6.3.1 6.3.2 7 8 9

DISCUSIN ................................................................................................................. 79 CONCLUSIONES ........................................................................................................ 90 RECOMENDACIONES .............................................................................................. 92

10 BIBLIOGRAFA .......................................................................................................... 93

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LISTA DE FIGURAS

Figura 1. Viscosidad especfica de algunos asfaltos con diferentes porcentajes de asfaltenos .............................................................................................................................................. 11 Figura 2. Relacin de las caractersticas con las propiedades de los asfaltos ...................... 12 Figura 3. Punto de Ablandamiento en relacin con el contenido de asfltenos ................... 12 Figura 4. Ductilidad y su relacin con el contenido de resinas ............................................ 13 Figura 9. Cambio del mdulo resiliente con la Temperatura ............................................... 13 Figura 10. Determinacin del mdulo complejo en estado envejecido, por diferentes mtodos de laboratorio ......................................................................................................... 14 Figura 6. Relacin Estabilidad-Durabilidad de una mezcla asfltica dependiendo del contenido de asfalto .............................................................................................................. 15 Figura 7. Perdida del mdulo resiliente con diferentes agregados y tipos de asfalto ........... 15 Figura 8. Anlisis del efecto de la temperatura en la prdida del mdulo resiliente por inmersin en agua por 1 da .................................................................................................. 16 Figura 5. Resultados, disminucin de los parmetros de resistencia a cargas monotnicas para una mezcla MDC-0 (derecha) y MDC-2 (izquierda) .................................................... 17 Figura 11. Esquema de la metodologa general de anlisis de los procesos de oxidacin de asfaltos colombianos en inmersin bajo agua ...................................................................... 28 Figura 12. Lminas de vidrio para disposicin de las muestras. .......................................... 29 Figura 13. Disposicin de la capa de asfalto en las lminas de vidrio ................................. 30 Figura 14. Equipo DSR, componentes bsicos, montaje y geometras. ............................... 34 Figura 15. Equipos empleados: RTFOT (Izquierda) y PAV (centro y derecha) .................. 35 Figura 16. Espectrofotmetro empleado en los ensayos ...................................................... 36 Figura 17. Equipo de Resonancia Magntica Nuclear ......................................................... 37 Figura 18. Penetracin de los materiales asflticos en el tiempo ......................................... 40 Figura 19. Punto de ablandamiento de los materiales asflticos en el tiempo ..................... 40 Figura 20. Ductilidad de los materiales asflticos en el tiempo ........................................... 41 Figura 21. Puntos de ignicin para los asfaltos colombianos 60/70 y 80/100 ..................... 42 Figura 22. Viscosidad a 60 C, en los tiempos de prueba establecidos ................................ 43 Figura 23. Viscosidad Brookfield (135 C) en los tiempos de prueba ................................. 44 Figura 24. Evolucin del ngulo de fase en el asfalto 80/100 evaluado a la temperatura PG inicial del 80/100. a) 0MS, b) 1MS, c) 3MS, d) 6MS y d) 9MS .......................................... 53 Figura 25. Evolucin del ngulo de fase en el asfalto 60/70, evaluado a la temperatura PG inicial del 80/100. A) 0MS, b) 1MS, c) 3MS, d) 6MS y d) 9MS ......................................... 54 Figura 26. Valores de G*/ Sen () para el asfalto 80/100 a diferentes tiempos de inmersin .............................................................................................................................................. 55 Figura 27. Valores de G*/ Sen () para el asfalto 60/70 a diferentes tiempos de inmersin 56 Figura 28. Resistencia a la falla por fatiga para los diferentes tiempos de inmersin del asfalto 80/100 a diferentes tiempos de inmersin. ............................................................... 57 Figura 29. Resistencia a la falla por fatiga para los diferentes tiempos de inmersin del asfalto 60/70 a diferentes tiempos de inmersin. ................................................................. 58 Figura 30. Variacin del mdulo complejo (G*) y ngulo de fase () para los diferentes tiempos de inmersin del asfalto 80/100 .............................................................................. 59 Maestra en Ingeniera Civil viii

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Figura 31. Variacin del mdulo complejo (G*) y ngulo de fase () para los diferentes tiempos de inmersin del asfalto 60/70 ................................................................................ 59 Figura 32. Espectro IR del 80/100 en condicin original y 6MS ......................................... 62 Figura 33.Espectro IR del asfalto 60/70 en condicin original y 6MS ................................ 63 Figura 34. Espectro IR del asfalto 60/70 a 0MS, 3MS y 6MS, completo y sus fracciones aromticos, resinas y asfaltenos............................................................................................ 64 Figura 35. Espectro IR del asfalto 80/100 a 0MS, 3MS y 6MS, completo y sus fracciones aromticos, resinas y asfaltenos............................................................................................ 66 Figura 36. Comparacin de los espectros 1H RMN asfalto 60/70, original (verde, superior), 6MS (rojo, intermedio), 9MS (azul, inferior) ...................................................................... 68 Figura 37. Ilustracin diferentes tipos de Carbonos Aromticos y alifticos, con marcacin de las posiciones alfa, beta y gama (Merdrignac y Espinat, 2007). ..................................... 68 Figura 38. Comparacin zona aromtica de los espectros 1H RMN asfalto 60/70 desde su estado original de 6, 3 meses y 9 meses de inmersin. ........................................................ 69 Figura 39. Continuacin comparacin zona aromtica 60/70 .............................................. 69 Figura 40. Comparacin zona aliftica de los espectros de hidrogeno del asfalto 60/70 desde su estado original hasta los 9 meses de inmersin. .................................................... 70 Figura 41. Espectro de 13C RMN para el asfalto 60/70 sumergido a 9 meses...................... 71 Figura 42. Espectro 1H RMN para el asfalto 80/100 en condicin original ......................... 72 Figura 43. Comparacin de los espectros 1H RMN asfalto 60/70, original (verde, superior), 6MS (azul, intermedio), 9MS (rojo, inferior) ...................................................................... 73 Figura 44. Comparacin zona aromtica de los espectros 1H RMN asfalto 80/100 desde su estado original de 6, 3 meses y 9 meses de inmersin. Convenciones: original (verde, superior), 6MS (azul, intermedio), 9MS (rojo, inferior) ...................................................... 74 Figura 45. Continuacin de la comparacin zona aromtica de los espectros 1H RMN asfalto 80/100, original (verde, superior), 6MS (azul, intermedio), 9MS (rojo, inferior) ... 74 Figura 46. Espectro de 13C RMN para el asfalto 80/100 sumergido a 9 meses.................... 75 Figura 47. Espectros HMBC asfalto 80/100 original (arriba) y envejecido por 9 meses (abajo). .................................................................................................................................. 76 Figura 48. Espectros HMBC asfalto 60/70 original (arriba) y envejecido por 9 meses (abajo). .................................................................................................................................. 77 Figura 49. ndice de Penetracin para el asfalto 80/100 en los tiempos de prueba .............. 79 Figura 50. ndice de Penetracin para el asfalto 60/70 en los tiempos de prueba ................ 80 Figura 51. Viscosidad Absoluta relacionada con la penetracin a 25 para el asfalto 60/70 a travs del tiempo ................................................................................................................... 81 Figura 52. Viscosidad Absoluta relacionada con la penetracin a 25 para el asfalto 60/70 a travs del tiempo ................................................................................................................... 81 Figura 53. Variacin del ndice de inestabilidad coloidal .................................................... 82 Figura 54. Asfaltenos 80/100 para el tiempo de prueba ....................................................... 83 Figura 55. Asfaltenos 60/70 en el periodo de prueba ........................................................... 83 Figura 56. Variacin en el tiempo del Cp para el asfalto completo 80/100 y sus fracciones reactivas. ............................................................................................................................... 85 Figura 57. Correlacin Cp con el ndice de inestabilidad coloidal. a) Cp (Asfalto completo), b) Cp de los asfaltenos........................................................................................ 86 Figura 58. Correlacin del Cp con el contenido de Asfaltenos en una muestra de asfalto para diferentes tiempos de prueba ........................................................................................ 87 Maestra en Ingeniera Civil ix

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Figura 59. Variacin en el tiempo del Cp para el asfalto completo 60/70 y sus fracciones reactivas. ............................................................................................................................... 87 Figura 60. Correlacin Cp con el ndice de inestabilidad coloidal....................................... 88 Figura 61. Correlacin del Cp con el contenido de Asfaltenos en una muestra de asfalto para diferentes tiempos de prueba ........................................................................................ 88 Figura 62. Energa de activacin para los dos tipos de asfalto a) 60/70, b) 80/100 ............. 89

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LISTA DE TABLAS

Tabla 1. Nomenclatura empleada en el documento.............................................................. 31 Tabla 2. Ensayos de Caracterizacin fsico-qumica de asfaltos: 60/70 y 80/100 ............... 31 Tabla 3. Procedimiento experimental de caracterizacin fsica ........................................... 32 Tabla 4. Procedimiento experimental caracterizacin reolgica .......................................... 33 Tabla 5. Procedimiento experimental de caracterizacin qumica ....................................... 36 Tabla 6. Resultados obtenidos y su comparacin con la normas INVIAS ........................... 39 Tabla 7. Resultados reolgicos controlados por INVIAS (2007) ......................................... 43 Tabla 8.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 original ....................................................... 45 Tabla 9.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 de un mes de inmersin ............................. 46 Tabla 10.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 tres meses de inmersin .......................... 47 Tabla 11.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 seis meses de inmersin .......................... 47 Tabla 12.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 nueve meses de inmersin ...................... 48 Tabla 13.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 original ................................................... 49 Tabla 14.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 un mes de inmersin .............................. 50 Tabla 15.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 tres meses de inmersin ......................... 50 Tabla 16.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 seis meses de inmersin ......................... 51 Tabla 17.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 nueve meses de inmersin ..................... 52 Tabla 18. Resumen PG en el tiempo de prueba .................................................................... 52 Tabla 19. Separacin por cromatografa en todos los tiempos de prueba ........................... 61 Tabla 20. reas de carbonilo para los asfaltos estudiados, en unidades de absorbancia ..... 84

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LISTA DE SIMBOLOS Y ABREVIACIONES

CA: Cemento asfltico (AC, Asphalt Cement) Cp: Parametro de Carbonilos (carbonyl parameter) DSR: Remetro de Corte Dinmico (Dynamic shear rheometer) FTIR: Infrarrojo (Fourier transform infrared) PG: Grado de Desempeo (Performance grade) PAV: Cmara de envejecimiento a presin (Pressure Aging Vessel) RTFO: Horno rotatorio de pelcula delgada (Rolling thin-film oven) RMN: Resonancia Magntica Nuclear 0MS: Cero meses sumergido(Tiempo cero) 1MS: Un mes sumergido 3MS: Tres meses sumergido 6MS: Seis meses sumergido 9MS: Nueve meses sumergido G': Componente Viscoso G": Componente Elstico G*: Mdulo Complejo : Angulo de fase G*/ Sen (): Parmetro de control de ahuellamiento G*Sen(): Parmetro de control de fallas por fatiga

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INTRODUCCIN

Desde su descubrimiento hasta el da de hoy, el asfalto constituye uno de los materiales ms usados por la humanidad; debido a que adems de permitir su aplicacin en la pavimentacin de carreteras, tambin aporta economa y versatilidad a la construccin en el campo vial. Muestra de esto es el hecho, que el 96 % de la red vial de Estados Unidos, el 70 % de las vas nacionales de Colombia y el 35 % de las vas en Bogot fueron construidas en asfalto (ECOPETROL, 2003; NCAT, 1999). Entre sus propiedades ms importantes es necesario destacar su elasticidad y capacidad de absorber energa perimindole resistir las cargas del trfico, preservando las caractersticas de un pavimento asfltico (ECOPETROL, 2003; Francisco et. al., 2009). Sin embargo, resultados de los envejecimientos acelerados obtenidos mediante simulacin en el laboratorio de agentes ambientales y el paso del tiempo demuestran la susceptibilidad de este material a la intemperie, perdiendo as sus cualidades, funcionalidad y posterior durabilidad (Baha, H. y Anderson, 1995; Afanasieva, 1999; Petersen, 2000; Ruan et. al., 2003; Qi y Wang, 2004; Petersen, 2009 y Lesueur, 2009; Rajan et al., 2010). Los estudios mencionados afirman que el principal causante del deterioro de las mezclas asflticas en servicio es el proceso de oxidacin (envejecimiento oxidativo), el cual es ocasionado por agentes como: agua, rayos UVB y UVA, temperatura, trfico y cargas. El problema an se encuentra en proceso de estudio alrededor del mundo con el fin de resolverse, ya que en muchos casos es una combinacin de uno o varios factores (efectos combinados de agentes externos). El desconocimiento de los procesos fsico-qumicos del envejecimiento oxidativo, ha motivado la elaboracin de recientes investigaciones encaminadas a determinar la forma en qu contribuye cada agente externo en el deterioro de una mezcla, a travs de los efectos causados en los ligantes asflticos (Anderson et. al., 1994; Baha, H. y Anderson, 1995; Wahhab et. al., 1998; Afanasieva, 1999; Ruan et. al., 2003; Martnez y Caicedo, 2005; Rajan et. al., 2010). Investigaciones como las nombradas anteriormente, hacen nfasis en identificar la afectacin causada por rayos solares, cambios trmicos y cargas; mientras que, la produccin de investigaciones que refieran los efectos causados por el agua en los pavimentos es escasa (Rondn, H. y Moreno, L., 2010 y Covarrubias et. al., 2009). Sin embargo, se conoce que los daos ms severos producidos en mezclas asflticas puestas en servicio ocurren cundo se separa el ligante asfltico del agregado ptreo, debido a la presencia de agua. Las fallas mecnicas ms frecuentes en los pavimentos asflticos son creadas por la oxidacin temprana de sus componentes; por lo cual varios mecanismos han sido citados, a saber: la ruptura de la pelcula de asfalto, presin de poros, prdida de la adherencia entre el agregado y el asfalto, principalmente. La accin del agua, tambin tiene incidencia en el cambio de las propiedades qumicas de una mezcla. De all, que la susceptibilidad al agua contine siendo una de las mayores causas de fallas prematuras en las mezclas asflticas (Rondn, H. y Moreno, L., 2010 y Covarrubias et al., 2009). Maestra en Ingeniera Civil 1

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La presencia de agua se observa cundo hay detencin de sta sobre la superficie de una va que es generalmente provocada por falta de drenajes subsuperficiales, y en otras ocasiones puede ser causada por mal drenaje superficial e incluso de la va misma (malas pendientes, falta de bombeo, cunetas deficientes, etc.); as como tambin puede ser ocasionada por casos no previstos en el alineamiento de carreteras, como desbordamientos de cuerpos de agua aledaos, represas, rompimiento de tuberas subterrneas; dado que, es muy comn observar vas asfaltadas en Colombia que han sido afectadas a causa del agua, por cualquiera de los motivos anteriores y la iteracin de este fenmeno altera los periodos de durabilidad de las mismas. En trminos generales es sabido, que el agua entra en las capas del concreto asfltico acarreando oxgeno disuelto. El oxgeno disuelto interacta con los ridos de la mezcla y produciendo la prdida de adherencia entre el rido y el ligante, motivada principalmente por repulsin electroesttica o tensin superficial generada entre ellos; producindose su oxidacin y posterior cristalizacin. Lo cual conduce a fallas particulares en una mezcla en servicio, como son: disgregacin, baches, fisuracin y reduccin de su respuesta mecnica, y consecuentemente la prdida de funcionalidad (Rondn, H. y Moreno, L., 2010 y Covarrubias et al., 2009). Por lo general, los estudios consultados sobre el fenmeno de separacin del agregado ptreo del ligante asfltico evalan la influencia que tienen el tipo y la mineraloga del agregado ptreo por su afinidad con el agua. Sin embargo, muy pocas mediciones se han ejecutado para evaluar la influencia del agua por s sola en los ligantes asflticos (Rondn, H. y Moreno, L., 2010 y Covarrubias et al., 2009). Hasta el da de hoy no se conoce investigacin alguna que refiera la proporcin de cambio en las propiedades del asfalto causada nicamente por la accin del agua, pues sta es uno de los agentes de la naturaleza del cual no se han publicado resultados respecto a su interaccin directa con el bitumen (Rondn, H. y Moreno, L., 2010). No obstante, la cuestin es que el agua: tiene efectos oxidativos slo sobre el agregado? o tambin sobre el bitumen? y en qu proporcin?. Ya que, es probable que no slo se est afectando la adhesin de los agregados y el bitumen, sino que adems exista una fraccin del ligante que reaccione con el agua y contribuya a la oxidacin ms crtica de una mezcla asfltica puesta en servicio (Rondn, H. y Moreno, L., 2010). Adicionalmente, este proyecto hace parte de un macro-proyecto de investigacin del programa de doctorado de la Pontificia Universidad Javeriana, que tiene el nombre de Efecto del Agua en el Fenmeno Stripping en los Pavimentos, el cual se encuentra actualmente en proceso de ejecucin con la University of Wisconsin. Y constituye uno de los proyectos ms novedosos respecto a la separacin de factores externos. Al comparar por separado la accin que tienen los agentes externos como agua, aire, temperatura, cargas y otros; en la oxidacin de los asfaltos se podr llegar a una solucin ms acertada respecto a la produccin de ligantes asflticos y aditivos con aplicacin en obras viales, que eviten o minimicen los efectos oxidativos que produce el agua en los asfaltos. Maestra en Ingeniera Civil 2

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Por ello, con sta investigacin se pretende contribuir a la solucin del problema general de envejecimiento oxidativo en los asfaltos colombianos, y se espera que pueda ser de utilidad prctica en conjunto con otras investigaciones, respecto a la produccin de ligantes asflticos resistentes a la accin de agentes externos, que permitan mezclas asflticas ms confiables y durables. Consecuente con lo anterior, esta investigacin fue enfocada hacia el efecto de oxidacin, inducido por accin aislada del agua sobre el bitumen en su estado ms crtico: el caso sumergido. Con objeto de evaluar la proporcin de efectos oxidativos producidos por la accin del agua, se evalo el comportamiento fsico (mediante ensayos de caracterizacin estandarizados) y qumico (mediante tcnicas instrumentales IR) del bitumen frente a la interaccin con sta en cinco etapas, tanto en estado original como sumergido durante uno, tres, seis y nueve meses; de modo, que se pudiera calificar y cuantificar cmo afect sta a travs del tiempo. Para llevar a cabo lo propuesto, el presente documento est organizado como sigue: Captulo 1: Introduccin. En sta se plantea el objeto del documento, planteamiento del problema y justificacin. Captulo 2: Objetivos. Se traza el cauce de la investigacin a travs de los diferentes puntos a tener en cuenta para lograr el objetivo final. Captulo 3: Antecedentes. En este se plantean los diferentes estudios relacionados con el tema de la oxidacin de los asfaltos en diferentes tiempos y lugares a nivel mundial. Captulo 4: Marco Conceptual. En este aparte se indican los trminos ms relevantes del lenguaje empleado. Captulo 5: Metodologa. En este captulo se esboza el diseo experimental del proyecto, mtodo de disposicin de las muestras y los tiempos estipulados para probar las mismas. Captulo 6: Anlisis de Resultados. En este aparte se muestran los resultados obtenidos para cada tiempo de prueba propuesto. Captulo 7: Discusin. En sta, se presenta la comparacin y correlacin de cada resultado obtenido de los ensayos y se contrastan con opiniones y resultados de otros investigadores. Captulo 8: Conclusiones. En este aparte se muestra la conclusin final de acuerdo a lo planteado en el objetivo general. Captulo 9: Recomendaciones. Se presentan recomendaciones para la realizacin de futuras investigaciones en funcin de los resultados obtenidos.

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2.1 GENERAL

OBJETIVOS

Analizar el comportamiento de los asfaltos colombianos 60/70 y 80/100, mediante ensayos empricos, reolgicos y qumicos, considerando los efectos que produce la oxidacin para determinar la alteracin fsica y qumica que sufren estos al estar sumergidos en agua durante nueve meses.

2.2 ESPECFICOS
Caracterizar en condicin original los asfaltos 60/70 y 80/100 mediante los ensayos empricos estandarizados en la normativa colombiana INVIAS, para determinar las propiedades fsicas basadas en la penetracin; establecer las propiedades reolgicas y definir a travs tcnicas de separacin por cromatografa lquida y anlisis instrumental de radiacin infrarroja FTIR las caractersticas qumicas de estos mismos. Establecer la existencia de la variacin respecto a las caractersticas iniciales, causada por efecto del agua al sumergir el asfalto, para los diferentes tiempos de inmersin: a cero, uno, tres, seis y nueve meses. Cuantificar la proporcin de las propiedades fsicas y qumicas prdidas por la oxidacin de los asfaltos 60/70 y 80/100 al estar sumergidos en agua, mediante el anlisis grfico, correlaciones, comparacin y relacin numrica.

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ANTECEDENTES

3.1 MODELO TERICO DE OXIDACIN EN LOS ASFALTOS


Una caracterstica particular de los asfaltos es que se oxidan en presencia de oxgeno, y se produce envejecimiento del cemento asfltico. El envejecimiento oxidativo causa fuertes efectos en las propiedades fsicas de los asfaltos y por lo tanto se ha convertido en objeto de investigacin, con el fin de establecer sus efectos. El envejecimiento oxidativo resulta en cambios en la composicin interna (Domke et. al., 2000). En muchas investigaciones se ha podido observar cmo las propiedades reolgicas son alteradas por el efecto de la penetracin del oxgeno al interior de una mezcla en servicio. La explicacin es que la variacin en los parmetros fsicos y reolgicos se debe a dos procesos de naturaleza diferentes: la difusin y la oxidacin (Parada et. al., 2005). La difusin hace referencia al efecto de penetracin del oxgeno en el asfalto mediante la aplicacin de la Ley de Fick, la cual afirma que la densidad de corriente de partculas es proporcional a un gradiente de concentracin. Adems, describe el perfil de presiones en toda la profundidad de una mezcla asfltica y su variacin en el tiempo (Domke et. al., 2000; Parada et. al., 2005). Mientras que la oxidacin se refiere a la reaccin qumica del oxgeno que logra penetrar en la mezcla asfltica para formar molculas del grupo carbonilo. Este ltimo proceso es la oxidacin propiamente dicha, y es el responsable de la alteracin en las propiedades fsicas y reolgicas del asfalto (Domke et. al., 2000 y Parada et. al., 2005). Para comprender el proceso de ocurrencia de la reaccin del envejecimiento por oxidacin es necesario explicar cmo se aplica el modelo de la oxidacin (Parada et. al., 2005). 3.1.1 Modelo de la oxidacin La cintica de oxidacin de los asfaltos est, hipotticamente influenciada por la difusin del oxgeno, a travs de los maltenos hacia los aromticos y finalmente llega hasta los asfaltenos. Esto, ocasiona un efecto de presin de oxgeno causado por la oxidacin, la cual vara de acuerdo composicin qumica de los asfaltenos. As como tambin dependen de las condiciones de temperatura y presin (Domke et. al., 2000). Para determinar cmo las condiciones de envejecimiento afectan la cintica de oxidacin, algunos asfaltos han sido oxidados a diferentes temperaturas y presiones. Mediante estas investigaciones fue posible predecir la velocidad de reaccin y produccin de carbonilos a travs de una aplicacin de la ecuacin de Arrhenius (Domke et. al., 2000). La ecuacin de Arrhenius supone ajustar una tasa constante de oxidacin, usando un modelo cintico clsico para estas reacciones. Modelo en el cual se tienen en cuenta

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parmetros como presin, tiempo, temperatura y composicin qumica. Este aplica las siguientes ecuaciones (Domke et. al., 2000): (1)

Por medio de esta expresin se puede determinar la velocidad de formacin del grupo carbonilo (r CA), que bsicamente es lo que evidencia el proceso de oxidacin (Parada et. al., 2005). Donde A = Constante de Arrhenius o factor de frecuencia, representa la velocidad de colisin entre las molculas de asfalto y el oxgeno. Esta constante depende de la composicin qumica especfica del asfalto. Un alto valor de colisin entre partculas provoca una mayor formacin del grupo carbonilo, ocasionando un envejecimiento prematuro por oxidacin. E= Energa de activacin de la reaccin. Tambin vara de acuerdo a la composicin del asfalto. R= Constante universal de los gases T =Temperatura Absoluta de envejecimiento = Orden de reaccin. P = Presin (Parada et. al., 2005). El valor de Orden de Reaccin (), Se calcula a travs de la ecuacin: (2) Donde: CAP1 = Cantidad del grupo carbonilo presente en la muestra oxidada en el laboratorio a una presin de trabajo P1. CAP2 = Cantidad del grupo carbonilo presente en la muestra oxidada en el laboratorio a una presin de trabajo P2. P1 y P2, son las presiones correspondientes de oxidacin de las muestras estudiadas. La siguiente ecuacin del modelo, representa la cantidad de carbonilos producidos en una muestra asfltica: (3) Donde: CA = Cantidad del grupo carbonilo CAo= Cantidad del grupo Carbonilo en t=0 rCA = Velocidad de formacin del grupo carbonilo t = Tiempo La ltima ecuacin representa el cambio en una de las propiedades reolgicas del asfalto, la viscosidad, y su relacin con la formacin de carbonilos:

P1

P2

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(4) De esta expresin se observa que el cambio en la viscosidad est influenciado por condiciones tales como la temperatura, el tiempo y la presin a la cual se encuentra el asfalto, presentando una variacin lineal. Adems se conoce que es la pendiente de la grafica ln G* VS cantidad de carbonilos (Parada et. al., 2005). Otro modelo relacionado: Clculo de la energa de activacin de flujo Existe un concepto adicional que indica la relacin de la ecuacin de Arrhenius anteriormente aplicada para el clculo de la velocidad de reaccin, ahora empleado a los cambios producidos en la energa de activacin flujo de los asfaltos bajo efectos de oxidacin (Coe D. y Cui Z., 2003).

(5) Donde es la viscosidad del material, T es la temperatura en grados Kelvin, A es el factor preexponencial, E es la energa de activacin de flujo, y R es la constante universal de los gases. Pero para Coe D. y Cui Z., 2003, es de mayor utilidad expresar la ecuacin (5) de la siguiente manera: (6) Esta ltima es til para determinar la energa de activacin de flujo (Ef), a partir de la viscosidad rotacional (Coe D. y Cui Z., 2003). Todos los parmetros mostrados anteriormente brindan aproximacin de la velocidad de ocurrencia de las alteraciones en la composicin qumica y propiedades fsicas, que es causada por la oxidacin (generacin de carbonilos). Dicha velocidad depende principalmente de la naturaleza del asfalto y otros factores como la temperatura y la presin (Coe D. y Cui Z., 2003).

3.2 INFLUENCIA DE LA OXIDACIN Y EL ENVEJECIMIENTO EN LA DURABILIDAD DE LOS ASFALTOS


La oxidacin es un fenmeno cuya presencia es inversamente proporcional al desempeo de un asfalto, es decir, a mayor oxidacin dicho asfalto presenta caractersticas ms desfavorables respecto a su durabilidad (Anderson et al., 1994; Ruan et. al, 2003; Rajan et. al. 2010).

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Existen diferencias bsicas en cuanto a envejecimiento u oxidacin se refiere, debido a que la incidencia de estos fenmenos influye en la durabilidad de los materiales asflticos puestos en servicio. Por lo anterior, se hace necesario aclarar los conceptos mencionados, ya que stos determinan cual es la incidencia de cada uno en la durabilidad (Anderson et al., 1994; Domke et. al, 2000). La durabilidad describe la resistencia de un material a los cambios causados por la exposicin al ambiente. La durabilidad de asfaltos usados en pavimentos ha sido un importante objeto de investigacin desde el principio de este siglo. A finales de 1930 se dijo que el endurecimiento de los asfaltos es el resultado de dos diferentes fenmenos: (1) Envejecimiento oxidativo, que es irreversible (2) Endurecimiento estrico, que es reversible (Anderson et al., 1994; Petersen, 2000). El primero es mayormente un fenmeno qumico en el cual el oxgeno del ambiente reacciona con el asfalto cambiando sus propiedades qumicas. El asfalto se vuelve ms rgido y frgil (Anderson et al., 1994). El segundo, es un fenmeno netamente fsico. Por su parte, el envejecimiento oxidativo es un fenmeno relativo al tipo de asfalto ya que en algunos asfaltos se ha observado envejecer y endurecerse ms rpido que otros. Esto hace necesario caracterizar el desarrollo del envejecimiento o desempeo de diferentes asfaltos, de modo que el envejecimiento es tenido en cuenta cundo se intenta predecir el desempeo de un determinado asfalto (Anderson et al., 1994; Domke et. al 2000; Petersen, 2000). Un punto importante que puede explicar muchos descubrimientos es la complejidad de las reacciones qumicas durante el envejecimiento de diferentes asfaltos. El proceso de oxidacin de los asfaltos y sus productos resulta en un endurecimiento y no son iguales para todos los asfaltos; dependen fundamentalmente de su estructura molecular y sus componentes qumicos, el proceso de oxidacin puede desenvolver diferentes reacciones qumicas, diferentes componentes especficamente hablando y, ms importante, stas reacciones pueden ser aceleradas por la temperatura (Baha, H. y Anderson, 1995; Petersen, 2000). Por lo anterior, es lgico concluir que las tasas de envejecimiento por temperatura en el laboratorio son diferentes respecto a lo obtenido en campo (Baha, H. y Anderson, 1995; Petersen, 2000). Durante la vida de servicio de los asfaltos, las temperaturas no son tan elevadas y la oxidacin es variable en campo respecto al laboratorio (Anderson et al., 1994; Hardin, 1995). El envejecimiento de un asfalto ocurre durante operaciones de mezclado y la colocacin, as como tambin durante la vida til del mismo. El conocimiento general ha sido que durante la mezcla y colocacin, ocurre por la exposicin a altas temperaturas, los asfaltos envejecen no slo por la prdida de sus componentes voltiles, sino que tambin ocurre a altas temperaturas (Anderson et al., 1994; Wahhab, 1998; Petersen, 2009; Siddiqui, 2009; Lesueur, 2009).

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3.3 ESTUDIOS ANTERIORES


El estado del arte en el campo de envejecimiento de asfaltos y mezclas data desde principios del siglo pasado, como afirma Bell (1989), citado por G. Martnez y B. Caicedo (1995). Hasta la fecha las investigaciones realizadas se han enfocado en cuatro categoras de pruebas de envejecimiento clasificadas segn Martnez y B. Caicedo (1995) en: - Procesos de calentamiento extendidos. - Pruebas de oxidacin. - Envejecimiento mediante radiacin infrarroja y ultravioleta. - Endurecimiento estrico (Steric Hardening). Sin embargo, ha sido mayor la experiencia en ligantes que en mezclas. Existen investigaciones sobre la influencia de factores externos en el envejecimiento del asfalto. As tambin, numerosos estudios alrededor del mundo coinciden en que durante la accin del agua en una mezcla asfltica ocurre un rompimiento de la adherencia entre la superficie del agregado y el ligante asfltico. A continuacin se esbozar el estado del conocimiento en este campo. 3.3.1 Estudios sobre oxidacin relacionados con la composicin Gawell y Baginska, (2004) demostraron que las alteraciones en la composicin qumica, la naturaleza coloidal de los asfaltos, e incluso los niveles de oxidacin, dependen de la naturaleza qumica y de la tecnologa de produccin de los mismos. Qi y Wang, (2004) investigaron sobre la composicin qumica de los asfaltos durante lo que ellos denominaron absorcin de oxgeno. En sta investigacin los asfaltos fueron oxidados por 125 horas a 50 C y 0,133 MPa con muestras de 1 mm de espesor en una cabina de absorcin de oxgeno. Dichas muestras se denominaron segn su lugar de origen como SJS: de Shanjiasi, SHL: de Shengli, REQ: de Renqiu. Los resultados afirman que los aromticos y las resinas de los asfaltos decrecen mientras los contenidos de asfaltenos aumentan y los contenidos de saturados varan escasamente despus de la absorcin de oxgeno. Los aromticos se convierten parcialmente en resinas, consecuentemente los contenidos de aromticos disminuyen. Las resinas a su vez se convertirn en asfaltenos porque las cantidades de resinas provenientes de la transformacin de aromticos son ms pequeas que las cantidades de resinas originales que se convierten en asfaltenos (Qi y Wang, 2004; Petersen, 2000). Para determinar lo anterior, los investigadores propusieron la ecuacin diferencial para el clculo del cambio de contenido en las diferentes fracciones versus el tiempo de absorcin de oxgeno, sta es segn Adamson, (1973) y Qi, (1990), citado en Qi y Wang (2004):

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Donde el origen de cada muestras es j=SJS (Shanjiasi), SHL (Shengli), REQ (Renqiu); y cada fraccin es representada por i=Aromticos, Resinas, Asfaltenos

Donde kj,i,t es la constante de reaccin o cambio correspondiente al componente i, del asfalto j (h-1) en el tiempo t, de absorcin de oxgeno (h) (Qi y Wang, 2004). Las constantes de velocidad de reaccin (k) de los diversos componentes del asfalto sin envejecer se calcularon en funcin de la absorcin de oxgeno en las condiciones de prueba indicadas anteriormente. Evidentemente se observ de stos datos que la mayor de las constantes de velocidad de reaccin o de cambio, de los componentes del asfalto, es la de resinas, y menor la de asfaltenos. Con esto se pudo establecer que la inestabilidad de las resinas es una de las causas importantes que conducen al asfalto al envejecimiento y deterioro (Qi y Wang, 2004). En estos estudios se preci que los asfaltos presentan distintas respuestas en los ensayos de caracterizacin, que dependen de las caractersticas intrnsecas (qumicas y reolgicas) de estos mismos. Petersen (2009) en la revisin de los procesos de oxidacin en los asfaltos se explic que: De las cuatro fracciones (saturados, aromticos, resinas y asfaltenos), los saturados son la fraccin menos reactiva, lo cual hace de sta muy resistente a los procesos de oxidacin al ambiente. Las razones para que en muestras del mismo asfalto exista variabilidad en los niveles de oxidacin, es decir, ms bajos niveles de absorcin de oxgeno expuestas al medio ambiente, en comparacin con los niveles de oxidacin generados en el laboratorio se deben a las variaciones en el contenido de vacos en el pavimento y a las diferencias en las temperaturas mximas del pavimento debido a que evidentemente son entornos diferentes. El contenido de asfaltenos es lo que determina la viscosidad intrnseca, pues a mayor contenido de asfaltenos se incrementa la viscosidad del asfalto (Figura 1).

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Figura 1. Viscosidad especfica de algunos asfaltos con diferentes porcentajes de asfaltenos Fuente: (J. C Petersen, 2009)

Lesueur Didier (2009), investig sobre las propiedades reolgicas de los asfaltos y su relacin con la oxidacin, y declar que existen alteraciones en las propiedades fsicomecnicas a causa de la oxidacin, por lo cual determin que el incremento de la viscosidad vara linealmente con el tiempo de envejecimiento de los asfaltos. 3.3.2 Estudios sobre caracterizacin relacionados con la composicin Oyekunle (2007), determin las propiedades fsicas relacionadas con la composicin qumica de los asfaltos. Luego, determinan que las propiedades fsicas de los asfaltos dependen de su naturaleza y de su modo de produccin. As tambin, se establece que la composicin qumica de los asfaltos define sus propiedades y su uso final. Los asfaltenos son partculas de gran tamao, separadas, las cuales corresponden a inclusiones solidas en los asfaltos. Estos son duros, no plsticos, de alto peso molecular en rangos de 1 200 200 000 g/g mol. Adems, son los responsables del aporte estructural en los asfaltos y de un comportamiento reolgico no newtoniano. Los asfaltenos son las molculas de ms elevada polaridad e insolubles en parafinas de bajo peso molecular. Estos son los agentes estructurales de los asfaltos e imparten resistencia, rigidez y estructura coloidal (Oyekunle, 2007). Los maltenos son la porcin restante del asfalto despus de la precipitacin de los asfaltenos con parafinas. Dichos maltenos se dividen en dos fracciones: aceites pesados y resinas. Estos aceites son la parte lquida no polar compuesta en gran mayora por hidrocarburos nafteno-aromticos. El primero de los componentes es muy importante, como es un lquido incoloro soluble en la mayora de solventes, es responsable de la viscosidad y fluidez del asfalto. Las resinas son qumicamente similares a los asfaltenos y son la transicin entre los aceites y asfaltenos. Las primeras, se describen como semislidas o slidas a temperaturas ambientes, fluidas a altas temperaturas y frgiles cundo estn fros. Las resinas no son tan polares como los asfaltenos y sus molculas tienen un rango de pesos desde 300 hasta 2000 g/g mol. Las resinas proveen adhesin, ductilidad, maleabilidad y plasticidad.

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La Figura 2, muestra la ductilidad y penetracin como funciones del punto de ablandamiento para asfaltos oxidados (Softening Point = 41-58 C). Como era de esperarse, en sta misma los asfaltos con alto contenido de asfaltenos mostraron baja penetracin, aunque es leve la variacin en la cantidad de asfaltenos entre los asfaltos del ensayo (Oyekunle, 2007).

Figura 2. Relacin de las caractersticas con las propiedades de los asfaltos Fuente: (Oyekunle 2007)

El punto de ablandamiento se incrementa a medida que se incrementa el contenido de asfaltenos y decrece con el contenido de aceites en una tendencia lineal. La Figura 3, muestra las relaciones entre contenidos de asfaltenos, aceites y los puntos de ebullicin de los asfaltos rusos envejecidos (Oyekunle, 2007).

Figura 3. Punto de Ablandamiento en relacin con el contenido de asfltenos Fuente: (Oyekunle, 2007)

La relacin entre la ductilidad y otras propiedades no puede ser fcilmente determinada de la Figura 4, pero se sabe que los asfaltos con los mismos puntos de fluencia varan ampliamente su ductilidad. Sin embargo, de la Figura 4, es evidente que la cantidad de resinas determina la ductilidad de un asfalto, de modo que una gran cantidad de resinas induce una mayor ductilidad en el asfalto, segn Oyekunle (2007).

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Figura 4. Ductilidad y su relacin con el contenido de resinas Fuente: Oyekunle, 2007

Yoon S. et. al. (2008), en su estudio sobre la separacin y caracterizacin del bitumen de Athabasca, en la cual se realiz la caracterizacin qumica de los asfaltos empleando mtodos de anlisis instrumental por FTIR, UV-vis (utraviolet-visible spectroscopy), HPLC (hiper performance cromatography), TGA (Thermogravimetric analysis) y EA (elemental analysis. Mediante los espectros IR determinaron que los maltenos, saturados/aromticos contenan mayor componentes alifticos que las resinas y asfaltenos. Luego diferentes seales UV-vis indicaron claramente la contribucin de los aromticos en las fracciones. De este aparte se pudo observar simulaciones de envejecimiento por calentamientos extendidos, que permitieron establecer que existe una variacin en las caractersticas empricas de los asfaltos en diferentes etapas de oxidacin. 3.3.3 Estudios sobre la influencia de factores externos en la oxidacin del asfalto
G. Martnez y B. Caicedo (1995) estudiaron el efecto de la radiacin UVB durante la exposicin de un ligante exposicin de un ligante asfltico tipo 80/100 y se analizaron las propiedades reolgicas a travs del Remetro de travs del Remetro de Corte Dinmico (DSR), Horno Rotatorio de Pelcula Delgada (RTFOT) y la cmara de (RTFOT) y la cmara de envejecimiento a Presin PAV. Los resultados mostraron una relacin lineal entre el relacin lineal entre el envejecimiento (endurecimiento por oxidacin) y el tiempo de exposicin, como se observa exposicin, como se observa en la

Figura 5 (G. Martnez y B. Caicedo, 1995).

Figura 5. Cambio del mdulo resiliente con la Temperatura Fuente: G. Martnez & B. Caicedo, 1995

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De la Figura 6 se observa el comportamiento reolgico de las muestras con exposicin acumulada de RTFOT mas 168 horas en cmara UVB (en una pelcula de 2 mm) en comparacin con la muestra de asfalto en condicin original mas 504 horas en cmara UVB. Con esto se pudo concluir que para el asfalto Barranca 80/100 (Barrancabermeja 80/100), envejecido 504 horas en un Weathermetro Atlas UVCON (utilizando lmparas FS40 cuyo pico de intensidad es 313 nm), se puede obtener un efecto reolgico similar que en la prueba RTFOT. Analizando los ngulos de fase, que ofrecen una idea de qu tan viscoso o tan elstico es el comportamiento del ligante, se observa que cambian consecuentemente con los resultados obtenidos para el mdulo complejo. Despus de haber sido sometido a oxidacin bajo la combinacin de RTFOT mas 504 horas en la cmara UVB, el asfalto de 1 mm de espesor, presenta el comportamiento ms elstico por presentar los menores valores del ngulo, . Esto indica que el asfalto se vuelve ms rgido presentando un mdulo complejo (G*) con una componente elstica de mayor proporcin, Martnez y Caicedo (2005).

Figura 6. Determinacin del mdulo complejo en estado envejecido, por diferentes mtodos de laboratorio Fuente: Martnez y Caicedo, 2005

En estos estudios se mostr que el comportamiento de las mezclas depende estrechamente de los ligantes asflticos, as como de la forma en que estos responden a factores externos. Sin embargo, faltan aun muchas publicaciones que esclarezcan y definan el comportamiento definitivo de los asfaltos, pues hasta la fecha la informacin obtenida es limitada. Covarrubias et al. (2009) estudi la susceptibilidad al agua en mezclas asflticas mediante la prdida del mdulo resiliente por inmersin en agua. Tomando como hiptesis que la durabilidad de las mezclas depende del grado de adhesin entre el cemento asfltico y el agregado ptreo, y que la cantidad de asfalto hace impermeables las mezclas, siendo esto lo que determina su durabilidad, como se muestra en la Figura 7.

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Figura 7. Relacin Estabilidad-Durabilidad de una mezcla asfltica dependiendo del contenido de asfalto Fuente: (Covarrubias et al., 2009)

En la Figura 7, se mostr que uno de los factores que tiene relacin directa respecto a la durabilidad del asfalto es la accin del agua. As tambin se encontr que existe una relacin de afectacin en la disminucin del mdulo resiliente con el tipo de asfalto ensayado, vase la Figura 8 (Covarrubias et al., 2009).

Figura 8. Perdida del mdulo resiliente con diferentes agregados y tipos de asfalto Fuente: (Covarrubias et al. 2009)

As tambin Covarrubias et al., (2009), realiz un estudio consistente en la comparacin entre los diferentes mtodos para investigar cundo una mezcla es susceptible al agua segn el protocolo de AMAAC (Asociacin Mexicana del Asfalto, Asociacin Civil sin fines de lucro) del mismo ao, el cual describe una serie de ensayos en los ligantes. La forma de evaluar la susceptibilidad se dividi en dos categoras: la primera en inspeccin visual, y la segunda en pruebas mecnicas. Estas ltimas son: Desprendimiento por friccin. Mtodo de ebullicin. 15

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Mtodo australiano. Resistencia retenida. Ensayo mediante la mquina de Hamburgo.

En sta investigacin se estudiaron diferentes asfaltos y agregados ptreos, los cuales fueron sometidos a las diferentes pruebas mencionadas anteriormente. Tomando como hiptesis que la durabilidad de las mezclas depende del grado de adhesin entre el cemento asfltico y el agregado ptreo. De lo cual se obtuvo que el mdulo resiliente se increment con la temperatura hasta llegar a un valor constante, como se muestra en la Figura 9.

Figura 9. Anlisis del efecto de la temperatura en la prdida del mdulo resiliente por inmersin en agua por 1 da Fuente: (Covarrubias et al. 2009)

Rondn, H. y Moreno, L. (2010) en la investigacin denominada influencia de agua en el fenmeno de stripping en mezclas asflticas: estudio sobre el ligante, ensayaron la susceptibilidad al agua de los ligantes 60/70 y 80/100 durante la inmersin en agua de una mezcla asfltica de 4 mm de espesor, durante seis meses. Realizando ensayos de resistencia bajo carga monotnica en traccin indirecta sobre dos mezclas de concreto asfltico fabricadas con dos ligantes diferentes (80-100 y 60-70). A los cementos asflticos con los que se prepararon las mezclas se les caracteriz mediante los ensayos tpicos de las especificaciones INVIAS (2007): penetracin, viscosidad, ductilidad, solubilidad en tricloroetileno, contenido de agua, punto de ablandamiento y ensayos al residuo (luego del ensayo de pelcula delgada en horno rotatorio). Primero se realizaron mezclas (10 briquetas de MDC-2 y 10 briquetas de MDC-0) con cada tipo de asfalto: 60/70 y 80/100. Empleando la tcnica de diseo Marshall. Luego se sumergieron en agua durante seis meses, posterior a esto se realizaron ensayos mensuales de carga monotnica en traccin indirecta (Marshall). Todo esto para medir la disminucin de resistencia que experimentaban las mezclas saturadas de agua (agua potable). A esta parte se denomin fase 1. Luego, se sumergi slo el ligante en capas de 4 mm de espesor durante el mismo periodo (6 meses). Con estos ligantes se realizaron mezclas cada mes de inmersin (de igual caractersticas que las mencionadas). Las mezclas elaboradas con estos ligantes fueron tambien sometidas al ensayo de carga monotnica de traccin indirecta. A esta parte se le denomin fase 2. Despus, para evaluar la influencia causada por el agua: Maestra en Ingeniera Civil 16

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A los ligantes se les realiz ensayos de penetracin (a 25 C, 100 g) cada tres meses con el fin de medir el cambio en la consistencia. Los resultados de la fase 2 se compararon con los de la fase 1. Al comparar el resultado reportado por cada procedimiento (fase 1 y fase 2) para las dos tipos de mezcla (MDC-0 y MDC-2), se obtuvo la variacin en el comportamiento del parmetro E/F, como se presenta en la figura 5:

Figura 10. Resultados, disminucin de los parmetros de resistencia a cargas monotnicas para una mezcla MDC-0 (derecha) y MDC-2 (izquierda) Fuente: Rondn, H. y Moreno, L. (2010)

En la Figura 10, se observ una disminucin tpica de la resistencia en las mezclas sumergidas. Para el caso de las mezclas MDC-2 (Figura 5, izquierda), la mayor disminucin se obtuvo en los dos primeros meses (40 %) y luego alcanz una fase en la cual el tiempo de inmersin afect poco la resistencia de las mezclas. Adicionalmente, se observ que la tasa de disminucin en la resistencia de la mezcla fue independiente del tipo de ligante asfltico utilizado. Una tendencia similar mostraron las mezclas MGC-0 (Figura 5, derecha), sin embargo se observ que la disminucin de la resistencia fue mayor para el 80/100 (disminuyndose un 41 % mientras que el 60/70 slo disminuy un 19 %). Cuando las mezclas se fabricaron utilizando lminas de ligante asfltico sumergidas en agua, el comportamiento fue contrario al reportado por las mezclas sumergidas. Ya que se observ una tendencia a incrementar la resistencia en el tiempo de inmersin y este aumento fue dependiente de la mezcla (granulometra del agregado) e independiente del ligante. Los resultados indicaron que el concreto asfltico, en presencia de agua, cambi sus propiedades, ya que aument la resistencia mecnica de las mezclas. De lo anterior se infiere que la interface ligante-agregado en una mezcla asfltica se puede romper (fenmeno de stripping), debido a que el ligante, en presencia del agua se vuelve rgido, y esto conlleva una contraccin del ligante y por lo tanto, ocurre la separacin con el agregado. Como conclusin general se report que en la mezcla sumergida en agua, la interface ligante-agregado se afect por el cambio en la consistencia que experimentaron los cementos asflticos en presencia del agua.

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3.3.4 Estudios que relacionan las caractersticas reolgicas de los materiales con los ensayos empricos Hardin, (1995) con colaboracin de la SHRP (la institucin de investigacin estratgica de carreteras: Strategic Highway Research Program), en una publicacin con la ASTM en el estudio real estableci que para cualquier combinacin de tiempo, temperatura y comportamiento visco-elstico dentro de un rango lineal puede ser caracterizado al menos en dos propiedades: Tambin plantea que la resistencia total a la deformacin y la distribucin relativa de sta resistencia, entre una parte elstica y una parte viscosa. Adems en dicha publicacin se asegura, aunque existen muchos mtodos para caracterizar las propiedades visco-elsticas, las pruebas dinmicas (oscilatorias) son las mejores tcnicas de explicar esa particularidad en el comportamiento de sta clase de materiales. Ya que travs del corte (esfuerzo), se mide el mdulo complejo (G*) y el ngulo de fase () (Hardin, 1995). Por lo anterior, las propiedades reolgicas pueden ser representadas tambin por la variacin de G* y como funcin de la frecuencia a una temperatura constante (usualmente referido a la curva maestra) o por la variacin de G* y con la temperatura a una frecuencia determinada o tiempo de carga, comnmente llamada curva Iscrona. Aunque el tiempo y la dependencia de la temperatura pueden ser relacionados mediante la funcin de cambio de temperatura y frecuencia, para efectos prcticos es ms fcil representar datos con respecto a una de las dos variables (Hardin, 1995). La SHRP, entre los problemas de la aplicacin de los mtodos convencionales afirma que muchos sus investigadores de gran reconocimiento en el tema sustentan que es necesario realizar la caracterizacin completa de los asfaltos (en laboratorio) de modo que estos permitan establecer su funcionalidad ante las aplicaciones reales del pavimento. La caracterizacin por los mtodos empricos brinda un concepto general del comportamiento de dichos asfaltos a travs de pruebas sencillas. Sin embargo, la caracterizacin reolgica no es tarea fcil debido a que los asfaltos son materiales difciles de manipular en comparacin con otros materiales visco-elsticos empleados en construccin y el uso de equipos para pruebas reolgicas es dispendioso y complicado (Hardin, 1995). Dicha institucin, tambin sostienen que estas dificultades han llevado a muchos investigadores a simplificar las mediciones de las propiedades de los asfaltos. Adems indican que los resultados empricos expresan una cantidad de propiedades y parmetros que son medidos y correlacionados aleatoriamente con varios indicadores del desempeo del pavimento. Estas propiedades o parmetros, pueden ser divididos en tres grandes grupos: Ensayos Empricos de nico punto, de viscosidad y parmetros de susceptibilidad. Los ensayos empricos que considera este autor son: penetracin, ductilidad y punto de ablandamiento. Este indica, que los dos primeros pueden ser medidos a diferentes temperaturas y valores crticos; y su finalidad es indicar cul es el nivel de agrietamiento de un pavimento (Hardin, 1995). Los anteriores no reflejan completamente el comportamiento visco-elstico de los asfaltos, pues adems: Maestra en Ingeniera Civil 18

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Poseen naturaleza emprica, y que no pueden ser expresados en unidades ingenieriles. No dan un indicador, de si el asfalto es ms elstico o ms viscoso, y adems no consideran la dependencia de la tasa de aplicacin de la carga. Estos ensayos son independientes, en el sentido en que usan diferentes modelos de carga, diferentes tasas de carga, y algunas veces diferentes temperaturas. Adicionalmente, la SHRP resalta el concepto de viscosidad absoluta. La viscosidad absoluta (a 60 y la medida a 135 C) es la que se emplea en fluidos newtonianos cuyas propiedades son independientes de la tasa de aplicacin de esfuerzo y carga, bajo el sustento de que los asfaltos presentan un comportamiento newtoniano solamente a altas temperaturas (por encima del punto de ablandamiento) o muy bajas tasas de corte (Hardin, 1995). A su vez, para relacionar las propiedades del asfalto con el comportamiento de una mezcla asfltica que conforma un pavimento, se pueden diferenciar cuatro zonas de temperaturas: A temperaturas por encima de 100 C, se efectan procesos de mezclado, transporte y colocacin, por lo cual es necesario controlar la consistencia. A estas temperaturas, los asfaltos se comportan como fluidos newtonianos cuya respuesta es totalmente viscosa. En este lapso, una medida de la viscosidad es suficiente para representar la trabajabilidad del asfalto durante el mezclado y la colocacin de mezclas asflticas en caliente (Hardin, 1995). A temperaturas entre 45-85 C, tpicas temperaturas altas de un pavimento en servicio, el mecanismo de falla ms frecuente es el ahuellamiento, y por lo tanto es necesario conocer G* y . Una medida de viscosidad por s sola podra no ser suficiente, ya que podra asumirse errneamente que la respuesta de este asfalto tiene slo un componente viscoso. Luego, en las temperaturas de 0-35 C (zona intermedia de temperaturas) el tipo de falla que prevalece es la falla por fatiga, que es causada por repetidos ciclos de carga a niveles bajos de esfuerzo esttico del material. Para materiales visco elsticos, como el cemento asfltico, ambos G* y juegan un papel importante en el dao causado por fatiga. Estos parmetros son importantes porque durante cada ciclo de carga el dao depende de qu tanta deformacin y esfuerzo se desarrollar por causa de una carga cclica, y de qu tanta deformacin podra ser recuperable o disipable. Una ltima zona de temperatura es la baja (temperaturas menores a cero) en las cuales el agrietamiento por fatiga es el mecanismo de falla que prevalece. Las fallas por bajas temperaturas resultan de esfuerzos trmicos generados por contraccin en los pavimentos, como resultado de congelamientos y deshielos. Durante el congelamiento, la rigidez de los asfaltos se incrementa continuamente y stos resultan en altos esfuerzos por una deformacin por contraccin dada. Simultneamente, los esfuerzos trmicos relajan el asfalto generando un fluido visco-elstico. Por otra parte, se considera que uno de los mayores problemas con los mtodos empricos empleados actualmente es la medicin de su susceptibilidad a la falla a travs de la Maestra en Ingeniera Civil 19

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caracterizacin de sus propiedades a temperaturas de aplicacin real, y distinguir entre el comportamiento elstico o no elstico del ligante (Hardin, 1995). Ya que temperaturas reales, indican un comportamiento acertado y muy cercano al desempeo real, que permiten determinar la susceptibilidad de ocurrencia de las fallas comunes en pavimentos puestos en servicio. De este aparte se puede establecer que las fallas ms frecuentes son ahuellamiento y fatiga, por lo cual se hace necesario caracterizar las dos anteriores en ensayos de laboratorio, para predecir el comportamiento de un ligante en la mezcla. Pero de igual manera para las fallas por fatiga como para el ahuellamiento una medida de la consistencia o viscosidad podra no ser suficiente para seleccionar un asfalto de buen desempeo. Los dos mecanismos de falla ahuellamiento y fatiga, son dependientes de la frecuencia de carga; y por tanto es necesario simular la tasa de carga real de un pavimento de bajo trfico en los ensayos de laboratorio, de modo que se permita estimar la contribucin del ligante en el desempeo del pavimento de acuerdo con lo indicado por Hardin (1995). Adems, se plantea que, para una prediccin realista de la contribucin de un asfalto al agrietamiento es necesario evaluar la rigidez (G*) de un asfalto y su tasa de relajacin (). La rigidez de los asfaltos es directamente proporcional a G* y la tasa de relajacin es directamente relacionada con el valor de . Una baja rigidez y alta tasa de relajacin son deseables para la resistencia al agrietamiento trmico. Como en algunas zonas de temperatura ya explicadas, una nica medida de la rigidez o la viscosidad del asfalto no es suficiente para seleccionar mejores asfaltos que sean resistentes al agrietamiento causado por las bajas temperaturas a las que soporta un pavimento en servicio (Hardin, 1995, Rajan et. al., 2010). 3.3.4.1 La oxidacin y sus caractersticas reolgicas Tambin Hardin, (1995), mostr, la relacin que existe entre las propiedades del cemento asfltico y su desempeo bajo el complejo fenmeno del envejecimiento. Partiendo de la premisa, que los asfaltos son hidrocarburos que se oxidan cundo entran en contacto con el oxgeno del ambiente. Y por tanto, este proceso de oxidacin produce cambios en la reologa y las propiedades de falla de los asfaltos (Hardin, 1995; Lesueur, 2009; Petersen, 2009; Ruan et. al.; 2010; Rajan et. al., 2010). De modo que, cundo se ha oxidado un asfalto, la curva reolgica se vuelve ms plana, lo que indica altos valores de G* y bajos en casi todas las temperaturas. Estos cambios se traducen en una menor sensibilidad de G* y , a la temperatura y frecuencia. Estas variaciones explican, que significativos efectos de oxidacin aparecen usualmente despus de un considerable tiempo de servicio (Hardin, 1995; Rajan et. al., 2010). Consecuentemente, valores altos de G* y menores valores de son adecuados para un mejor desempeo contra el ahuellamiento. Sin embargo son desfavorables para el agrietamiento trmico. De igual forma, para las fallas por fatiga tampoco es favorable un valor grande de G*, sin embargo cundo decrece es realmente favorable, dependiendo del pavimento y del tipo de dao por fatiga (Hardin, 1995 y Ruan et. al., 2003).

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Ruan et. al., (2003) refirieron el efecto del envejecimiento en las propiedades reolgicas, indicando los cambios causados en la viscosidad y sus efectos en el componente elstico (G'') y componente viscoso (G'). Planteando que el envejecimiento incrementa la viscosidad dinmica y el mdulo de elasticidad (G") a temperaturas y frecuencias intermedias. As mismo, afirman que G' se disminuye ms rpidamente que G" de modo que el ngulo de fase decrece con el envejecimiento, producindose un material ms slido al pasar el tiempo a temperaturas intermedias, se determin tambin, que stos cambios tienen un profundo efecto en la ductilidad. Con el envejecimiento, la ductilidad decrece dramticamente. Inicialmente una muestra de material es dominada por el mdulo elstico, por ello es posible estirarlo mucho ms, luego con el tiempo sta propiedad se pierde (Ruan et. al., 2003). Segn un anlisis numrico, planteado por Ruan et. al. (2003), la ductilidad a 15 C puede ser usada como indicador de durabilidad. En dicho anlisis se mostr una ecuacin calculada para una ductilidad medida a 15 C y a una velocidad de 1 cm / min, en la cual se define que se necesitara una frecuencia de trabajo de 0,005 rad/s en el DSR. Sin embargo, esta baja frecuencia no es accesible para la mayora de los instrumentos, a menos que se usase una relacin de superposicin de tiempo-temperatura. Consecuentemente, es deseable emplear sta correlacin usando un mtodo de superposicin denominado: TimeTemperature superposition (TTSP), de modo que se puedan seguir empleando los ensayos estandarizados de la SHRP que manejan 10 rad/s (Ruan et. al., 2003). Como un resultado del anlisis numrico particular (TTSP), se pudo determinar que una respuesta visco-elstica medida a dos diferentes temperaturas, ser equivalente si la frecuencia es escogida apropiadamente. El factor de escogencia de dicha frecuencia aT es usado para determinar la variacin en la frecuencia (o tiempo equivalente):

Donde, w0 es la frecuencia particular de inters en la curva maestra para una temperatura de referencia y wT es la frecuencia que le da el mismo valor del ensayo a diferente temperatura, T. Si el factor de cambio es conocido para un material, entonces los ensayos a una frecuencia y temperatura determinadas pueden ser cambiados a otras condiciones de temperatura y frecuencia (Ruan et. al., 2003). La dependencia de este factor de cambio en la temperatura es comnmente determinado usando una expresin empricamente conocida como la ecuacin WLF (Williams Landel Ferry) segn Ruan et. al. (2003). En asfaltos no modificados la viscosidad se correlaciona muy bien con el parmetro del DSR, definido como G'/(n'/G') para asfaltos convencionales envejecidos bajo diferentes condiciones, especialmente cundo la ductilidad es menor a 10 cm. En este caso, el logaritmo de la ductilidad vara aproximadamente linealmente con el logaritmo de G' /(n'/G') y el ensayo de ductilidad podra ser reemplazado por G'/(n'/G), los ensayos a 10 rad/s deben correlacionarse con una temperatura de trabajo de 43 C usando el DSR. As, el Maestra en Ingeniera Civil 21

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parmetro del DSR ofrece una promesa significante para la comparacin de envejecimiento relacionado con la durabilidad de asfaltos convencionales (Ruan et. al., 2003). Rajan et al., (2010) estudiaron la influencia de los asfaltenos en las propiedades reolgicas de los asfaltos. En dicha investigacin se comparan tres diferentes asfaltos y se presentan sus resistencias al corte, deformacin, rigidez y distribucin de la sus componentes, as como tambin se presenta un anlisis qumico referente a la composicin de las tres muestras. En dicho estudio se plantea que las propiedades reolgicas dependen ampliamente de la composicin qumica de los asfaltos, as como de su fuente de obtencin (Rajan et. al., 2010). Se determin en este estudio que la viscosidad a 60 C, es considerada un importante parmetro reolgico para medir la consistencia de un asfalto en funcin de su esfuerzo y deformacin (Rajan et. al., 2010). En este estudio se afirma tambin, que la respuesta reolgica se encuentra estrechamente relacionada con algunos ensayos empricos como la penetracin, puntos de ablandamiento, ductilidad y medidas de viscosidad (Rajan et al., 2010). Adems, se ilustra la relacin entre el contenido de asfaltenos y la viscosidad a 60 C. Y se muestra que la respuesta de todos los asfaltos estudiados refleja la misma tendencia a 60 C que al ser comparada con la viscosidad a 135 C (Rajan et al., 2010).

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MARCO CONCEPTUAL

A continuacin se ilustrar la terminologa empleada a lo largo del documento haciendo nfasis sobre materiales, tipologa de dao y caractersticas de los ensayos.

4.1

CONCEPTO DE ASFALTO

El ligante asfltico, comnmente llamado asfalto, betn, bitumen o cemento asfltico, es un material de color oscuro procedente de la destilacin del petrleo y est compuesto por asfaltenos, resinas, aromticos y saturados, en una proporcin tal que hacen de este un material muy viscoso a temperatura ambiente, y su viscosidad disminuye con el incremento de dicha temperatura y su propiedad principal es la de ser aglutinante o ligante (Francisco et. al., 2009). El asfalto es una mezcla compleja de hidrocarburos, que pueden ser separados en dos grandes fracciones: asfaltenos y maltenos (petrolenos) (Demirbas, 2002). Los maltenos contienen una solucin de alcanos (Petersen, 2000; Demirbas, 2002; Petersen, 2009). Los asfaltenos son hidrocarburos complejos que tienen los siguientes componentes (Demirbas, 2002; Petersen, 2009): Hidrocarburos Aromticos condensados con cadenas laterales hasta de C30. Compuestos aromticos con presencia de anillos de sulfuros en benzonitofeno en pirrol y anillos de piridina. Molculas bi o poli funcionales con nitrgeno como aminas, amidas y oxgeno en grupos, como: Cetonas, fenoles y cidos carboxlicos. Metales, como nquel y vanadio, complejos con pirroles de anillos de porfirina Las cualidades fundamentales del asfalto son: su alta adhesividad (capacidad de aglomerar ridos dando cohesin duradera) y su capacidad de impermeabilizar, por lo cual es un material idneo para su empleo en pavimentacin. Es comnmente utilizado como cementante en mezclas de concreto asfltico, para la construccin de carreteras, y aunque tiene diversos usos y aplicaciones en otros aspectos de la ingeniera y la industria petroqumica, su principal campo de aplicacin es en la ingeniera de pavimentos Francisco et. al, (2009) y Demirbas, (2002). La mezcla bituminosa que constituye el pavimento es una unidad estructural resistente a la accin de las cargas y los agentes climatolgicos, en las que los ridos deben estar envueltos y adheridos por el asfalto. El asfalto, junto con los ridos ms finos forma un sistema, que cundo se somete la mezcla a traccin, flexin o tangencialmente, responde por cohesin (Francisco et. al., 2009).

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Este efecto, junto al rozamiento interno producido por los ridos ms gruesos cundo se somete la mezcla a compresin o cortante, forma un sistema resistente complejo que depende no slo de la composicin, sino de la temperatura y del tiempo de la aplicacin de la carga (Francisco et. al., 2009). 4.1.1 Clasificacin del Cemento Asfltico (CA) La clasificacin ms usual de los cementos asflticos se realiza a travs de ensayo de penetracin (norma AASHTO-M20), la cual determina la consistencia del CA, a travs de la penetracin mnima y mxima, que una aguja a 25 C y 100 g de peso, durante 5 segundos en la masa del asfalto, expresada en dcimas de milmetros. As entonces, un CA tipo 60/70 determina que es un ligante duro, el cual permite una penetracin mnima de 60 dcimas de milmetros y una mxima de 70 dcimas de milmetros (I.N.V.-E-702).

4.2 ENSAYOS DE CARACTERIZACIN MECNICA DEL ASFALTO


Las pruebas de los asfaltos colombianos se realizan a travs de la normativa nacional, propuesta por el Ministerio nacional del trasporte y el Instituto nacional de vas, (INVIAS, 2007).

4.2.1

Pruebas reolgicas DSR: Remetro de corte dinmico (ASTMD-7175 e I.N.V. E-750, 2007)

Este mtodo cubre la determinacin del mdulo de corte complejo y el ngulo de fase de un ligante asfltico cundo es ensayado a corte dinmico (oscilatorio) utilizando una geometra de prueba de platos paralelos. Es aplicable a ligantes asflticos con valores de mdulo de corte dinmico de 100 Pa a 10 MPa. Este rango se obtiene tpicamente entre 6 y 88 C. Este mtodo de prueba est pensado para determinar las propiedades lineales visco-elsticas de ligantes asflticos (INVIAS, 2007 y Wahhab et al., 1998).

4.2.1.1 Clasificacin por PG (Performance Grade) Para la clasificacin por grado de desempeo o PG (Performance Grade) se prueban dos temperaturas a las cuales se controlan los parmetros: G*/Sen () como la temperatura mxima promedio de diseo para el control de las fallas por ahuellamiento (Wahhab et al., 1998). G*Sen () se ensaya a una temperatura moderada que permita un mejor desempeo que controle la falla por fatiga (Wahhab et al., 1998).

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En el ensayo, el umbral para G*/Sen () tendr un valor mayor a 1 kPa para una muestra fresca a una frecuencia de 10 rad/s (1,59 Hz) bajo un porcentaje de deformacin de 12,5 %. Para el residuo del horno rotatorio de pelcula delgada (RTFOT) debe ser mayor a 2,2 kPa con la misma frecuencia a un 10 % de deformacin (Wahhab et al., 1998). Para el control de las fallas por fatiga G* Sen () debe ser menor a 5000 kPa con un 10 % de deformacin, para una muestra envejecida en el equipo de envejecimiento a presin, PAV (Wahhab et al., 1998).

4.2.2 Pruebas para la determinacin de la consistencia 4.2.2.1 Ensayo de penetracin (ASTM D-5 e I.N.V. E-706, 2007) La penetracin es medida con un penetrmetro, el cual posee una aguja estandarizada que se coloca sobre la muestra de asfalto. La penetracin es la distancia en decimas de milmetros que la aguja logra penetrar verticalmente en la muestra bajo unas condiciones constantes de temperatura, carga y tiempo (Oyekunle, 2007). El ensayo de penetracin mide la consistencia del cemento asfltico en estado slido.

4.2.2.2 Ensayo de ductilidad (ASTM D-113 e I.N.V. E-702, 2007) La ductilidad de un cemento asfltico se mide con un ensayo tipo tensin para el cual se moldea una probeta de condiciones y medidas normalizadas. Se lleva a una temperatura de 25 C y se tensiona la probeta a velocidad constante hasta romper el hilo de asfalto que une ambos extremos de la muestra (I.N.V. E-702, 2007). La ductilidad de un asfalto es la medida de su capacidad de estirarse y encogerse, la cual es un indicador de flujo del material. La elongacin total antes de la ruptura es medida de sta en centmetros (Wahhab et al., 1998; Oyekunle, 2007; I.N.V. E-702, 2007). 4.2.2.3 Determinacin de la viscosidad rotacional o Brookfield (ASTM D-4402 e I.N.V. E-717, 2007) Consiste en la implementacin del viscosmetro de cilindro rotacional coaxial, denominado Brookfield. Este sistema de medicin de la viscosidad permite asegurarse de que el ligante pueda ser manipulado y bombeado en la refinera, terminales y plantas de mezclado en caliente, de modo que mediante este ensayo se determinan las caractersticas del flujo del asfalto a elevadas temperaturas requeridas en las instalaciones mencionadas, comnmente a 135 C (Anderson et al., 1994; Wahhab, 1998; Domke et. al., 2000; Petersen, 2009; Siddiqui, 2009; Lesueur, 2009).

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4.2.3 Ensayos de seguridad 4.2.3.1 Ensayo del Punto de Ignicin y Llama (ASTM D-92 e I.N.V. E-709, 2007) Permite medir la temperatura en la cual el CA es inflamable por corto tiempo (punto flash, o llama) y el punto en el cual se genera una llama durante 5 s (punto de ignicin). Las operaciones de planta se deben realizar a temperaturas inferiores al punto de llama y de ignicin (Wahhab, 1998; Airey, 2003). 4.2.4 Pruebas de susceptibilidad al envejecimiento del asfalto Las pruebas de susceptibilidad al envejecimiento, permiten simular periodos del envejecimiento del asfalto en el cual se mide la prdida (en peso) de los componentes qumicos que se volatilizan durante el envejecimiento ( Wahhab, 1998; Airey, 2003). 4.2.4.1 RTFOT: Rolling Thin Film Oven Test (ASTM D287 e I.N.V. E-720, 2007) El horno rotatorio de pelcula delgada (RTFOT) y horno de pelcula delgada (TFO) simulan en envejecimiento del CA a corto plazo, durante el proceso de mezclado y de construccin. Ensayando a altas temperaturas (163 C), cerca de las temperaturas de mezclado en planta, capas delgadas del cemento asfltico ( Wahhab, 1998; Airey, 2003 y Siddiqui, 2009). 4.2.4.2 Ensayo de cmara de envejecimiento a Presin: PAV (ASTM D6521 e I.N.V. E751, 2007) La cmara de envejecimiento de presin (PAV) simula el envejecimiento a largo plazo (710 aos) debido a la oxidacin durante la vida de servicio del pavimento. Utilizando para esto el residuo del RTFOT (Airey, 2003 y Siddiqui, 2009).

4.3 ENSAYOS DE CARACTERIZACIN QUMICA DEL ASFALTO


4.3.1 Separacin por cromatografa lquida SARA (ASTM D 4124) Tiene como objetivo principal estimar los cambios qumicos del asfalto midiendo los cambios en las fracciones de asfaltenos y maltenos (Airey, 2003 y Siddiqui, 2009). El procedimiento consiste en la separacin de las cuatro fracciones bsicas del asfalto, la suma de las tres primeras corresponden a los maltenos (lquidas) y la ltima son los asfaltenos (slida): Saturados: Material que en percolacin con heptano no es absorbido por la almina CG-20 calcinada, durante el ensayo. 26

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Aromticos: Material que es adsorbido por la almina CG-20 calcinada en presencia de nHeptano y eluido mediante la adicin de Tolueno. Resinas: Material eluido por la almina CG-20 calcinada despus de que los saturados y los aromticos han sido removidos usando Tolueno y Tricloroetileno. Asfaltenos: Material insoluble en nHeptano, que puede ser separado mediante la digestin del asfalto en nHeptano. Esta separacin se realiza con el objeto de cuantificar el porcentaje en peso de cada una de stas fracciones y por consiguiente las cualidades qumicas del cemento asfltico (Airey, 2003; Oyekunle, 2007; Petersen, 2009).

4.3.2 Infrarrojo: Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) Esta es una tcnica cuantitativa y cualitativa que aplica la ley de Beer Lambert, la cual se combina con otras para obtener informacin detallada respecto a la presencia de los grupos funcionales en los aceites y productos pesados como los asfaltos. Los productos pesados pueden ser caracterizados en trminos concentracin de cidos carboxlicos (carbonilos), aromaticidad, alifaticidad, ramificacin, longitud, cambios y sustitucin de los grupos alquilo (Merdrignac y Espinat, 2007). 4.3.3 Resonancia Magntica Nuclear (RMN) La resonancia magntica nuclear (RMN) permite detectar variaciones en las caractersticas moleculares en las cadenas de carbono en un tiempo de envejecimiento determinado (Siddiqui, 2009). En este equipo se determina cualitativamente, la variacin en el tiempo de las condiciones moleculares internas y su cantidad, as como tambin permite establecer con mayor acierto que el infrarrojo la transformacin de grupos funcionales que se presenta y principalmente de aquellos que reflejan presencia de agentes oxidantes como, generacin de alcoholes, fenoles, grupos carbonilo y carboxilos, del mismo modo permite establecer la aromaticidad y/o alifaticidad de los asfaltos en estudio (Merdrignac y Espinat, 2007). Mediante la implementacin de sta herramienta, es posible aplicar campos magnticos a los ncleos atmicos, de modo que la direccin de las cargas se orienten hacia el campo, luego mediante la exposicin a nuevos pulsos magnticos, las cargas volvern a su posicin original, liberando la energa presentada en los espectros de RMN. Estos se pueden expresar como cadenas de hidrgenos (1H) o carbonos (13C) de ncleos impares. Adems, es una tcnica reciente y confiable como aplicacin para caracterizacin qumica de asfaltos (Siddiqui, M. N, 2009).

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METODOLOGA

Para llevar a cabo el anlisis de los procesos de oxidacin de los asfaltos colombianos 60/70 y 80/100 en inmersin bajo agua, se desarroll un proceso experimental determinado por actividades generales, (Figura 11). En la metodologa general fue necesario realizar actividades fundamentales y algunas de estas actividades fueron previas al estudio de los efectos causados por la oxidacin en los ligantes colombianos al ser sumergidos en agua. Esto debido a que la forma de ejecucin de dichas actividades alterara los resultados obtenidos para llevar a cabo los objetivos especficos que plantean establecer y cuantificar los efectos producidos por el agua. Y que adems, permiten alcanzar el objetivo principal del proyecto. Razn por la cual es necesario precisar cules y de qu forma se realizaron dichas actividades en esta investigacin.

1. DISEO DE INSUMOS: TANQUE Y RECIPIENTES

2. DISPOSICIN DE LAS MUESTRAS

3. EXPOSICIN AL AGUA

4.CARACTERIZACIN Y ANLISIS

Determinacion material y dimensiones : -Tanque de disposicin de muestras: Fibra de vidrio, 1 m x 1 m x 1 m (80/100) y 1 m x 0,5 m x 1 m (60/70). -Laminas portadoras del asfalto: vidrio, 0,45 m x 0,45 m x 3 mm (e).

Establecimiento del mtodo de disposicin del ligante: -Temperaturas mximas de calentamiento para alcanzar fluidez: 100 a 120 C. Temperatura para esparcir el asfalto: 70 C. -Espesor pelicula: 2 mm

Tipo de exposicion: Sumergido Tipo de Agua: Potable de Bogot. Temperatura: Ambiente. Nivel de Oxigeno: Controlado Etapas de exposicin (meses): uno, tres, seis y nueve.

Caracterizacin Fisica: ensayos de Penetracion, ductilidad, punto de ablandamiento, punto de llama, gravedad, viscosidad brookfield

Caracterizacin Reolgica: ensayos de corte dinamico para determinar. G*, , PG, Viscosidad a 60 C

Caracterizacin Quimica: Separacion quimica y posterior anlisis instrumental, IR, por Espectrioscopia infrarroja y RMN (adicional)

Figura 11. Esquema de la metodologa general de anlisis de los procesos de oxidacin de asfaltos colombianos en inmersin bajo agua Fuente: Propia

5.1 DISEO DE INSUMOS: TANQUE Y RECIPIENTES


Una de las caractersticas consideradas importantes para el diseo fue establecer el tipo de material. Este deba ser inerte, por lo cual se opt por fibra de vidrio, ya que adems de ser impermeable y resistente a las presiones hidrostticas, no fue necesario fabricar juntas ni pegas, y no permita el paso de los rayos solares (evitndose la combinacin de los efectos de envejecimiento por efecto de los rayos UVB y UVA con el del agua). La cantidad de tanques determinada fue de dos en total, un tanque por cada tipo de asfalto (60/70 y 80/100) y ambos sumergidos aproximadamente a un metro de profundidad. Maestra en Ingeniera Civil 28

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Sumado a lo anterior, fue la opcin ms econmica, considerando la profundidad de 1 m y reas del fondo de 0,5 y 1 m2, respectivamente. Conjuntamente, para colocarse el asfalto, debieron disearse elementos laminares que portaran las muestras, cuyas caractersticas deban ser muy similares a las del recipiente para inmersin. As entonces, el material inerte definido para la fabricacin de stas fue el vidrio (Figura 12) debido a su rapidez de fabricacin, ser resistente al calor, y por su liviandad, as tambin por permitir ser cortado a una dimensin de fcil manipulacin; obtenindose una dimensin de las lminas de 45 x 45 cm y 3 mm de espesor, con lo cual se fabricaron 40 unidades.

45cm

Laminas contenedoras Diseo final


Figura 12. Lminas de vidrio para disposicin de las muestras.

5.2 DISPOSICIN DE LAS MUESTRAS


Para cada tipo de asfalto (60/70 y 80/100) se colocaron aisladamente lminas de asfalto original precalentado hasta alcanzar su fluidez a una temperaturas mximas entre los 100 y 110 C, conservando un espesor de pelcula de 2 mm. Despus del precalentamiento se coloc sobre la lmina de vidrio, intentando esparcir la cantidad de ligante (en gramos) que permitiese dicho espesor. La cantidad de asfalto que no alcanz a esparcirse despus de haberse vertido sobre la lmina, se extendi con una esptula en el interior de un horno con temperatura controlada, la cual no deba superar los 70 C. La colocacin de las pelculas de asfalto se observa en la Figura 13.

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Asfalto calentado hasta la fluidez

Asfalto que no alcanzo a esparcirse


Figura 13. Disposicin de la capa de asfalto en las lminas de vidrio

Posteriormente se dej enfriar cada lmina durante un da, despus de sto se dispuso en los tanques y se agreg el agua.

5.3 EXPOSICIN AL AGUA


La exposicin de las lminas porta-asfalto en agua se realiz bajo las condiciones de temperatura, pH y OD propias del agua potable de la ciudad de Bogot. Adems se realiz control del oxgeno presente en los tanques mediante la implementacin de una bomba de oxgeno conectada permanentemente, y a travs del chequeo mensual de la cantidad de oxgeno en estos tanques. Las lminas estuvieron sumergidas durante los periodos ya definidos como: OMS, 1MS, 3MS, 6MS y 9MS.

5.4 CARACTERIZACIN DE LOS ASFALTOS COLOMBIANOS 60/70 Y 80/100 A TRAVS DE LOS ENSAYOS NORMALIZADOS
Durante todos los tiempos de prueba mencionados se tomaron suficientes lminas que permitiesen realizar el diseo experimental, de ese periodo. Posteriormente se secaron con papel absorbente, desprendieron de la lmina de vidrio y se dejaron secar a temperatura ambiente durante un da. Luego se almacenaron en las latas debidamente marcadas con la edad de inmersin, empleando una codificacin propia de esta investigacin. La codificacin seleccionada para identificar cada tipo de asfalto en diferentes condiciones de inmersin se especifica en la Tabla 1.

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Tabla 1. Nomenclatura empleada en el documento

Asfalto Tipo

Nombre Abreviado 60/70 0MS 60/701ms 1MS

60/70

60/703ms 3MS 60/706ms 6MS 60/709ms 9MS 80/100 0MS 80/1001ms 1MS

80/100

80/1003ms 3MS 80/10006ms 6MS 80/1009ms 9MS Fuente: Propia

Nombre Completo Asfalto sesenta-setenta de cero meses sumergido. Es decir, en condicin original. Asfalto sesenta-setenta de un mes en inmersin o sumergido. Asfalto sesenta-setenta de tres meses en inmersin o sumergido. Asfalto sesenta-setenta de seis meses en inmersin o sumergido. Asfalto sesenta-setenta de nueve meses en inmersin o sumergido. Asfalto ochenta-cien de cero meses sumergido. En condicin original. Asfalto ochenta-cien de un mes en inmersin o sumergido. Asfalto ochenta-cien de tres meses en inmersin o sumergido. Asfalto ochenta-cien de seis meses en inmersin o sumergido. Asfalto ochenta-cien de nueve meses en inmersin o sumergido.

Durante dicho tiempo de oxidacin se realiz seguimiento a los cambios fsicos y qumicos producidos, mediante la realizacin de ensayos de caracterizacin, hasta completar el tiempo final establecido, como se observa en la Tabla 2.
Tabla 2. Ensayos de Caracterizacin fsico-qumica de asfaltos: 60/70 y 80/100

Ensayo de Caracterizacin Viscosidad Penetracin Ductilidad Punto de Ablandamiento Punto de Ignicin y llama DSR RTFOT PAV SARA Infrarrojo

Tiempo de Prueba (Meses) 0 1 3 6 9

Fuente: elaboracin propia

En la anterior (Tabla 2), se describen brevemente los ensayos realizados durante el proceso de investigacin. El procedimiento detallado se explica cmo sigue, en la Tabla 3, Tabla 4 y Tabla 5 se presenta el despliegue del diseo experimental llevado a cabo durante la duracin total del proyecto.

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El procedimiento general indica la caracterizacin de los asfaltos en tres aspectos fundamentales, dichos aspectos fueron: 5.4.1 Caracterizacin Fsica La caracterizacin fsica efectuada para ambos tipos de asfalto fue la misma. En todos se realizaron los ensayos de clasificacin planteados por la normativa nacional (INVIAS). En estos se evalan las caractersticas bsicas de los asfaltos en estudio, procedimiento y equipo empleado como se muestra en la Tabla 3.
Tabla 3. Procedimiento experimental de caracterizacin fsica

Muestra

Evaluacin Penetracin

Procedimiento Medicin de las penetraciones a diferentes edades de inmersin. Medicin de las ductilidades a diferentes edades de inmersin. Medicin del punto de ablandamiento Medicin de los puntos de llama e ignicin a diferentes edades.

Equipo Penetrmetro

Parmetro Grado de penetracin a 25C, con un peso de 100 g

Ductilidad

Ductilmetro

Ductilidad a 25C

60/70 y 80/100 (En todos los periodos de prueba)

Punto de Ablandamiento

Anillo y Bola

Punto de ablandamiento Temperatura de Llama Temperatura de Ignicin Prdida de masa, ductilidad, penetracin, ablandamiento Ductilidad, penetracin, ablandamiento

Punto de Ignicin y Llama

Copa abierta de Cleveland

Envejecimiento a corto plazo* Envejecimiento a largo plazo*

Envejecimiento en RTFOT Envejecimiento del residuo de RTFOT en PAV

RTFOT

RTFOT Y PAV

5.4.1.1 Condiciones de trabajo en los ensayos de caracterizacin fsica Penetracin: Temperatura del ensayo 25 C; masa de la aguja: 100 g; tiempo de penetracin 5 s. Ductilidad: Temperatura del ensayo 25 C, velocidad 5 cm/min. Punto de ablandamiento: Inicio del ensayo 5 + 1 C , velocidad de calentamiento 5 C/min. Punto de llama: Temperatura ambiente. Maestra en Ingeniera Civil 32

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RTFOT: Tiempo 85 min, Temperatura 163 C. PAV: Tiempo 20 horas, temperatura 100 C, presin de trabajo 2,1 MPa. 5.4.1.2 Preparacin de las muestras Para la preparacin de las muestras en todos los ensayos anteriormente mencionados, la norma nacional INVIAS, recomienda calentar el asfalto a una temperatura no mayor a 90 C por encima de la temperatura de punto de ablandamiento (que es aproximadamente 50 C). Esto con el fin de no causar alteracin de las mismas (no inducir a oxidacin) y a su vez conseguir la fluidez del asfalto. Seguidamente, se verti el asfalto ya fluido en los moldes para ensayo de cada una de las pruebas mencionadas (Tabla 3) y se sometieron a ensayo en conformidad con los procedimientos normalizados (I.N.V.: E-702, E-706, E-707, E-709, E-712, E-717, E-720, E-721, E-724, 2009). Esto se realiz en cada etapa de ensayo para los dos tipos de asfalto (60/70 y 80/100). 5.4.2 Caracterizacin reolgica El procedimiento experimental para caracterizacin la reolgica efectuada para todos los periodos preestablecidos en este estudio, se realiz para evaluar los parmetros y caractersticas explicados a continuacin (Tabla 4).
Tabla 4. Procedimiento experimental caracterizacin reolgica

Muestra

Evaluacin Viscosidad Rotacional

Procedimiento Variacin de la viscosidad por cambios trmicos en Viscosmetro rotacional (desde 80180 C) Temperaturas de mejor desempeo en estado de envejecimiento por agua. Chequeo variacin de la viscosidad causada por envejecimiento durante mezclado y DSR

Equipo Viscosmetro Brookfield

Parmetro Viscosidad a 135

60/70 y 80/100 (en todos los tiempos de prueba) Clasificacin PG Rampas de temperatura Viscosidad a 60

DSR G* DSR Y RTFOT G*/ Sen () G*Sen()

El primer parmetro evaluado (viscosidad a 135 C) se realiz mediante el empleo del equipo Brookfield Rheometer DV III. Maestra en Ingeniera Civil 33

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Luego, para la obtencin de los parmetros que describen el comportamiento reolgico (G*, , G*Sen (), G*/Sen () y viscosidad, principalmente) de los dos tipos de asfaltos colombianos evaluados, se implement el Remetro de Corte Dinmico (DSR). El modelo del remetro empleado es AR 2000ex, de TA Instruments (Figura 14). El cual es una herramienta verstil y apropiada para una gran variedad de aplicaciones, incluso materiales de diferentes viscosidades, polmeros, mezclas y slidos.
Vstago para muestras de 8 mm

Interior Cmara de Ensayo Montaje Muestra 25 mm

Motor oscilador Cmara de Ensayo

Plato oscilatorio

Molde ms Muestra de 8 mm

Plato Fijo

Plato Fijo para muestras de 8 mm

Controles

Figura 14. Equipo DSR, componentes bsicos, montaje y geometras.

Para la medicin de los parmetros mencionados, se emplearon muestras de 8 mm y 25 mm de dimetro, segn las caractersticas de los materiales a ensayar. En la Figura 14 se presenta el equipo DSR, las geometras empleadas y el montaje de las mismas en el interior del equipo. 5.4.2.1 Preparacin de las muestras a ensayar en el equipo Brookfield: En conformidad con lo establecido por la normativa nacional, el calentamiento del asfalto a verter en las probetas de ensayo no debi superar en 90C la temperatura de punto de ablandamiento, para cada tipo de asfalto 60/70 y 80/100. Se verti la cantidad de probetas necesarias a emplear, utilizando diferentes tubos por rango de temperaturas. Se manejaron dos rangos de trabajo as: Para 80 C, se emple una probeta con 13 g de asfalto, en la cual se us la aguja N 29. Para el rango comprendido entre 90 y 100 C, se emple una probeta con 8 g de asfalto, en la cual se us la aguja N 21. Posteriormente, dichas probetas se sometieron a ensayo en el viscosmetro rotacional.

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5.4.2.2 Preparacin de las muestras a ensayar en el equipo DSR La preparacin de las muestras ensayadas en el DSR fue similar para los ensayos realizados en dicho equipo. Se puede establecer cada procedimiento con slo explicar la preparacin ms compleja. Esta es, la preparacin de muestras para la medicin del PG. Para la medicin de las temperaturas de clasificacin PG, en cada tiempo de inmersin se sigui lo estipulado por la metodologa de la SHRP. En el cual, el ligante se analiz controlando las fallas por ahuellamiento y fatiga. Este ensayo comprendi tres caractersticas de anlisis: Muestras en condicin fresca (0MS, 1MS, 3MS y 6MS). Es decir sin alguna modificacin adicional slo como fueron sacadas del agua. Estas fueron ensayadas en el equipo DSR implementando la geometra de 25 mm. Muestras envejecidas en RTFOT, despus de haber tomado el asfalto de las bandejas sumergidas se emple este equipo, para simular el envejecimiento efectuado durante los procesos de mezclado en planta y su construccin. Luego se verti la cantidad necesaria en moldes de 25 mm y se realizaron las pruebas en el DSR. Muestras envejecidas en PAV, para la realizacin de este ensayo fue necesario emplear el residuo del RTFOT, en cada etapa de prueba; para luego someterlo a envejecimiento a presin. Para ensayar el asfalto proveniente del anterior proceso, se emple el molde para la geometra de 8 mm y se realizaron las correspondientes pruebas de PG, en el DSR. Todo esto, con el objeto de conocer la respuesta de los materiales estudiados al esfuerzo de corte, durante todos los tiempos de inmersin. As como tambin, identificar el rango de temperaturas en el cual estos asfaltos ofrecen una mejor respuesta a los cambios climticos locales (susceptibilidad trmica).En la Figura 15 se muestran los equipos utilizados en este estudio.

Tablero de control
Mezclador de Aire Vasos para Muestra Vlvula de Vlvula de Presin Vaco

Vlvula de Purga

Cmara de envejecimiento a presin

Figura 15. Equipos empleados: RTFOT (Izquierda) y PAV (centro y derecha)

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5.4.3 Caracterizacin qumica Para realizar la caracterizacin qumica de los asfaltos en estudio se realiz la separacin qumica como indica la ASTMD-4121; posteriormente se realizaron los ensayos de anlisis instrumentales como se muestra en la Tabla 5.
Tabla 5. Procedimiento experimental de caracterizacin qumica

Muestra

Evaluacin

Procedimiento

Equipo

Parmetro

Composicin qumica 60/70 y 80/100 (En todos los periodos de prueba)

Determinacin de la composicin de los asfaltos a diferentes edades mediante el procedimiento de separacin SARA ASTMD 4121 Determinacin de la composicin de los asfaltos a diferentes edades en lquido, diluyendo cada muestra en Cloroformo. Determinacin de la composicin de los asfaltos a diferentes edades en lquido,

Columnas

Porcentaje de las fracciones estandarizadas

Grupos Funcionales

Infrarrojo

Grupos Funcionales

RMN

Identificacin presencia de carbonilo y/o carboxilos. Identificacin presencia de carbonilo y/o carboxilos.

Anlisis Instrumentales Las tcnicas empleadas para monitorear la presencia de posibles carbonilos fueron de tipo IR, las cuales aplican las transformaciones de Fourier. Estas son: Espectroscopa infrarroja y Resonancia Magntica Nuclear. Para espectroscopa infrarroja el equipo utilizado fue el espectrofotmetro Shimadzu serie FTIR 8300. En el cual se realizo anlisis de las muestras implementando el mtodo de espectrometra lquida. El equipo se encuentra conectado a un computador para el procesamiento de la informacin de entrada, y espectros de salida. El hardware se observa en la Figura 16.
PC de salida de datos Dispositivo para medicin de humedad

Cmara de posicionamiento de la muestra

Figura 16. Espectrofotmetro empleado en los ensayos

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La caracterizacin por resonancia magntica nuclear (RMN) fue realizada del mismo modo que los infrarrojos en los laboratorios de qumica de la Pontificia Universidad Javeriana. Estos se consideraron un trabajo adicional al diseo experimental, para detectar variaciones en las cadenas de carbono a los nueve meses de inmersin. El equipo utilizado fue el RMN, Bruker avance III 300 MHz, presentado en la Figura 17 y resaltando algunos de sus componentes principales.
Puertos de Nitrgeno Torre de Helio Puerto de Helio

Entrada Muestra

Cmara de vaco

Entrada sonda

Figura 17. Equipo de Resonancia Magntica Nuclear

5.4.3.1 Preparacin de las muestras para el espectrofotmetro Luego de la separacin de las fracciones pesadas de ambos tipos de asfalto en diferentes tiempos de exposicin al agua, se realizaron pruebas de espectroscopa IR por va lquida, con el objeto de monitorear la existencia de grupos funcionales que reflejasen un grado de oxidacin. En sta investigacin se realiz por mtodo lquido; procedimiento en el cual se diluy cada muestra en Cloroformo (grado analtico), en una concentracin aproximada del 1 % en volumen y se comprimi una gota de dilucin entre dos placas de cloruro de sodio (de alta pureza). Luego, se dej atravesar por un haz de luz lser, y finalmente este arroj un espectro como respuesta de la exposicin al rayo incidente. 5.4.3.2 Preparacin de las muestras para el equipo RMN La preparacin de una muestra para Resonancia Magntica Nuclear (RMN) se realiz tambin por mtodo de lquidos de la siguiente manera: Se mezcl en un beaker, empleando como solvente Cloroformo Deuterado adicionando la muestra de asfalto en una concentracin aproximada del 5 % en volumen. Luego, con ayuda de una pipeta Pasteur, se dispuso una cantidad apropiada de solucin (0,6 0,7 ml), en un tubo para RMN. Quedando as la muestra debidamente preparada para la resonancia magntica nuclear.

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5.5 ANLISIS DE LA INFLUENCIA DEL AGUA


Para el anlisis de la influencia del agua se realiz la comparacin de cada caracterstica medida por cada tipo de ensayo, y en funcin de sta variacin se determin en qu proporcin se dio dicha variacin; en conjunto con los resultados qumicos se confirmara si existi oxidacin, mediante un seguimiento de los cidos carboxlicos en las cadenas de carbono del asfalto estudiado. Todos los resultados en conjunto, al ser interpretados mostraran cuales fueron los efectos causados por accin aislada del agua en los asfaltos colombianos 60/70 y 80/100.

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ANLISIS DE RESULTADOS

Los resultados de caracterizar cada tipo de asfalto mediante pruebas de laboratorio, se presentan a ms adelante. En la primera etapa de ensayo se probaron muestras de los asfaltos colombianos originales de clasificacin 60/70 y 80/100, que mostraran las propiedades iniciales y verificando el cumplimiento de las normas nacionales (Tabla 2).

6.1 ENSAYOS EMPRICOS


Los resultados obtenidos para los asfaltos estudiados cumplieron la normativa colombiana con base en la penetracin, al encontrase en los rangos especificados por el INVIAS (Tabla 6).
Tabla 6. Resultados obtenidos y su comparacin con la normas INVIAS

Caracterstica Evaluada Penetracin ndice de penetracin Ductilidad (25 C, 5 cm/min) Punto de Ignicin Copa Abierta de Cleveland Gravedad Especfica Prdida por calentamiento en pelcula delgada (163 C) Penetracin del residuo en %, de la penetracin original

Unidad 0,1 mm cm C -

Norma de Ensayo I.N.V. E-706-07 E-724-07 E-702-07 E-709-07 E-707-07

60/70 (Especificado INVIAS) Mn. Mx. 60 70 -1 100 230 +1

Obtenido para 60/70 63,4 0 >110 323 1,012

80/100 (Especificado INVIAS) Mn. Mx. 80 100 -1 100 230 361 +1

Obtenido para 80/100 83,2 0,260,3 >144 358 1,007

E-721-07

0,3

0,5

E-706-07

52

62

48

61

Posterior a la verificacin anterior, se realiz el seguimiento de las caractersticas fsicas en todos los periodos de inmersin propuestos, para evidenciar la variacin de la penetracin, puntos de ablandamiento, ductilidad, y punto de ignicin y llama de los materiales asflticos en los tiempos de inmersin (0MS, 1MS, 3MS, 6MS y 9MS). Los resultados compararon en la Figura 18, Figura 19 y Figura 20. Se observ en la primera figura, que las penetraciones disminuyeron en el tiempo, para los dos tipos de material asfltico (Figura 18). Las disminuciones fueron mayores al extenderse los periodos de inmersin. Ya que a mayor tiempo de exposicin al agua, se observ menor valor de la penetracin, respecto al resultado inicial. Maestra en Ingeniera Civil 39

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Penetracion 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 83,2 63,4 50,5 41,7 38,3 37,9 60,1 58,7 48 43,1 Decimas de milimetro

Tipo de Asfalto

Figura 18. Penetracin de los materiales asflticos en el tiempo

As tambin, para los resultados de punto de ablandamiento de ambos materiales 60/70 y 80/100 se observ incrementar la temperatura de ablandamiento a medida que extendi el tiempo de exposicin (Wahhab et. al., 1998 y Oyekunle, 2007). Luego, se observ el anterior comportamiento incluso al comparar el valor inicial y final de cada tiempo de prueba, pero en el 80/100 sta proporcin se perdi al mes uno (1) y retorn al mes tres (3), lo cual es un comportamiento no esperado (Figura 19).
Punto de Ablandamiento 60 58 56 54 52 50 48 46 44 57,6 54,4 52,6 50,6 49,7 55,3 52 53 58,1 54,2

Temperatura C

Figura 19. Punto de ablandamiento de los materiales asflticos en el tiempo

En cuanto a las ductilidades (Figura 20)., se observ que en ambos materiales disminuyeron con en el tiempo de inmersin al comparar valor inicial y final, siendo mas visibles los cambios reportados para el asfalto 60/70 que para el 80/100, (aunque en ambos casos no se observ un comportamiento predecible). Mostrndose esta disminucin como un comportamiento tpico de los asfaltos que han desarrollado alguna reaccin con el oxgeno (Ruan et. al., 2003; Petersen, 2009; Rondn y Moreno, 2010). Maestra en Ingeniera Civil 40

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Ductilidad a 25C 160 140 120 100 80 60 40 20 0 144,5 110 93,3 109,7 105 97 101,7 93,7

Ductilidad (cm)

32,7

40

Tipo de Asfalto

Figura 20. Ductilidad de los materiales asflticos en el tiempo

Por otra parte, para los puntos de llama se present que a mayor tiempo de inmersin menos gases voltiles se concentraron en la parte superior de la copa de Cleveland para el asfalto 80/100. Anque, los niveles de oxidacin son diferentes en agua, que en en otros mtodos de envejecimiento por calentamientos extendidos, este incremento podra explicarse como un fenmeno similar a lo ocurrido durante las prdidas en peso reportadas por los asfaltos tras un envejecimiento en RTFOT, en el cual dichas prdidas se presentan por la disipacin de gases voltiles durante el proceso de oxidacin (Figura 21), de acuerdo con Ruan et. al. (2003) y Qi y Wang (2004). Contrario a lo anterior, el asfalto colombiano 60/70 presenta disminucin en la seguridad mostrandose cada vez es mas flamable (I.N.V.-709, 2007). Esto implica la presencia otro componente perteneciente al agua que reaccion con el asfalto 60/70 e hizo de ste un material mas comburente, sin embargo deben realizarse las pruebas al agua que determinen la presencia de una sustancia desconocida en investigaciones posteriores.

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Punto de IgnicinC 400 350 300 250 200 150 100 50 0 Temperatura (C) 323 358 307,3 305,5 299,9 297,2 368,5 370 370 370,8

Tipo de Asfalto

Figura 21. Puntos de ignicin para los asfaltos colombianos 60/70 y 80/100

Aunque en trminos prcticos no resulta ser til la anterior evolucin, es un concepto que permite aproximarse al comportamiento real de un asfalto recuperado de una va que ha sido sometida a inmersin en agua durante algn tiempo que coincida con los periodos de estudio. As entonces, se esperara un incremento en la seguridad en planta, si se tratase de reutilizar un asfalto 80/100 recuperado anteriormente expuesto a las condiciones ya explicadas y contrario si el recuperado es 60/70.

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6.2 ENSAYOS REOLGICOS


De las caractersticas reolgicas evaluadas por la normativa nacional se tiene la viscosidad absoluta (a 60C), cuyos parmetros mnimos se observan en la Tabla 7. Para efectos comparativos en cuanto a cumplimiento de las especificaciones mnimas se presenta el contraste entre lo requerido norma colombiana (en el cual la viscosidad absoluta es realizada en un viscosmetro capilar al vaco), con el resultado obtenido para esta misma temperatura en el remetro de corte dinmico (DSR).
Tabla 7. Resultados reolgicos controlados por INVIAS (2007)

Caracterstica Evaluada

Und. Poise Pascales por Segundo

Requerido INVIAS 60/70 1500 150

Obtenido DSR 60/70 1818 181,8

Requerido INVIAS 80/100 1000 100

Obtenido DSR 80/100 1210 121

Viscosidad Absoluta (60C)

El resultado de la viscosidad absoluta expresada en Pascales por segundo (Pa.s) se muestra en la siguiente grfica, los resultados obtenidos fueron los arrojados por el equipo DSR, al ensayar una probeta del asfalto estudiado bajo una condicion de esfuerzos cortantes a una teperatura de 60 C. En la Figura 22, se muestra dicha variacion en el tiempo para los dos tipos de asfalto.
Viscosidad(60C) 600,00 500,00 Viscosidad Pa.s 400,00 300,00 200,00 100,00 181,80 248,50 209,00 121,00124,10 237,63 428,10435,00 477 330,6

Figura 22. Viscosidad a 60 C, en los tiempos de prueba establecidos

Para la medicin de la viscosidad de bombeo en todos los periodos de prueba, se emple el viscosmetro rotacional Brookfield, en conformidad con lo estipulado en la norma colombiana INVIAS (I.N.V. 717, 2007). En la Figura 23 se muestran los resultados de la viscosidad de bombeo a 135 C en Pascales por segundo (Pa.s), para los distintos materiales asflticos durante los periodos de prueba.

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Viscosidad(135C) 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0,57 0,44 0,34 0,46 0,48 0,35 0,41 0,43 0,48 0,52

Viscosidad (Pa.s)

Tipo de Asfalto

Figura 23. Viscosidad Brookfield (135 C) en los tiempos de prueba

De la anterior, se obtuvo un incremento de la viscosidad en las temperaturas optimas de mezclado y compactacin para la los ligantes empleados en mezclas asflticas colombianas. El incremento en la viscosidad del asfalto represent el grado de rigidez que los materiales asflticos ganaron con el tiempo de inmersin. Sin embargo, una nica medida de la rigidez o la viscosidad del asfalto no son suficientes para seleccionar mejores asfaltos que sean resistentes al agrietamiento causado por bajas temperaturas. Por esto, se realiz otro tipo de anlisis que permitiese la determinacin de otras caractersticas reolgicas, que brindaran un concepto ms amplio de la forma en que los asfaltos responden a variaciones climticas y cargas. Para ello, fue necesario implementar el equipo DSR y medir los parmetros reolgicos que brindasen dicho concepto (Hardin, 2005 y Rajan et. al., 2009).

6.2.1 Variacin del Grado de Desempeo (PG: Performance Grade) empleando el DSR El objeto general de este ensayo es conocer la respuesta de los materiales estudiados al esfuerzo de corte, durante todos los tiempos de inmersin. As como tambin, identificar el rango de temperaturas en el cual estos asfaltos ofrecen una mejor respuesta a los cambios climticos locales (susceptibilidad trmica). Debido a que, sin la diferencia entre la respuesta de distintos tipos de asfalto en trminos de resistencia total a la deformacin (G*) y su elasticidad relativa () y sin la medicin de sus propiedades en rangos de temperatura o frecuencias de carga correspondientes a un pavimento en condiciones climticas y de carga; no sera posible seleccionar ligantes con un mejor desempeo en los pavimentos de acuerdo con Hardin (1995). Maestra en Ingeniera Civil 44

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En este estudio se desea obtener valores de G* altos, pues representaran una alta resistencia a la deformacin y por ende resistencia al ahuellamiento. As mismo, un valor bajo en el , sera tambin deseable porque reflejara un mayor componente de deformacin total elstica, segn lo planteado por Hardin (1995). Adems el incremento del primero y decremento del ltimo mostrara una tendencia a endurecer durante la comparacin de los diferentes tiempos de inmersin. La variacin de los asfaltos colombianos en los tiempos de inmersin seleccionados se realiz como se indica desde la Tabla 8 hasta la Tabla 17. 6.2.1.1 Clasificacin PG (Performance Grade) asfalto 60/70 en todos los tiempos de prueba Para la clasificacin por grado de desempeo del asfalto 60/70 en todos los tiempos de inmersin, se controlaron las fallas por ahuellamiento con G*/Sen () y las fallas por fatiga con G*Sen (). En la Tabla 8, se presentan las comparaciones realizadas para la obtencin del grado de desempeo (Performance Grade) para el asfalto en condicin original.
Tabla 8.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 original

Condicin de la muestra: Original Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 58 4,312 >1 Kpa Envejecido en RTFOT Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C) 58 5,071 >2,2 Kpa Envejecido en PAV Parmetro Evaluado: G*Sen () (MPa) Temperatura(C) 13 <5000 Kpa 5785 16 4547 19 3262 64 2,321 70 1,078 64 1,897 70 0,86

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El valor central se define como la temperatura a la cual el pavimento presentar un comportamiento adecuado (Tabla 8), en el cual no falle por ahuellamiento ni por fatiga. El valor izquierdo simboliza el lmite de temperaturas que sobrepasa los parmetros mnimos requeridos para evitar dichos daos. El valor de la derecha corresponde al lmite de temperatura en el cual no se cumplen los llamados requerimientos mnimos (es inferior) para evitar las fallas. En la Tabla 9, se presenta el PG para el 60/70 a un mes sumergido bajo agua. Como se puede observar se conservan las caractersticas iniciales, es decir tiene la misma clasificacin a un mes de inmersin que el mismo asfalto en condicin original (sin sumergir).
Tabla 9.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 de un mes de inmersin

Condicin de la muestra: 60/70 1MS >1 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 58 3,319 64 1,3623 70 0,762

Envejecido en RTFOT >2,2 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C) 58 13,57 Envejecido en PAV Parmetro Evaluado: G*Sen () (MPa) Temperatura(C) 13 <5000 Kpa 6278 16 4935 19 3551 64 5,57 70 3,118

Del mismo modo, de la Tabla 10 se observa que la clasificacin original se mantiene luego del tercer mes de inmersin. Es decir, al haber estado sumergido bajo agua durante tres meses el asfalto 60/70 no present cambios en su clasificacin por grado de desempeo.

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Tabla 10.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 tres meses de inmersin

Condicin de la muestra: 60/70 3MS

>1 Kpa

Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 58 5,834 64 2,496 70 1,057

Envejecido en RTFOT Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa)

>2,2 Kpa
58 40,2

Temperatura(C) 64 19,19 Envejecido en PAV Parmetro Evaluado: G*Sen () (MPa) Temperatura(C) 13 16 4901 19 2971 70 1,273

<5000 Kpa

6210

En cuanto a los resultados obtenidos en el mes seis de inmersin (Tabla 11), se pudo notar que el desempeo cambi, aumentndose la temperatura de mejor desempeo; esto se explica bajo la hiptesis de rigidizacin del ligante a seis meses de exposicin al agua.
Tabla 11.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 seis meses de inmersin

Condicin de la muestra: 60/70 6MS >1 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 64 3,213 70 1,348 76 0,594

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Continuacin Tabla 11.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 seis meses de inmersin

Condicin de la muestra: 60/70 6MS Envejecido en RTFOT >2,2 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C) 64 7,472 Envejecido en PAV Parmetro Evaluado: G*Sen () (MPa) Temperatura(C) 16 <5000 Kpa 5100 19 4066 22 1185 70 3,46 76 1,381

Ya en el mes nueve de inmersin, se not que la clasificacin segua siendo la misma que la reportada al sexto mes. Con lo cual se podra afirmar que existe una conservacin de las caractersticas de desempeo trimensual, con esto se esperara que el asfalto 60/70 cambiase su grado de desempeo cada seis meses de inmersin (Tabla 12).
Tabla 12.Clasificacion PG para el asfalto 60/70 nueve meses de inmersin

Condicin de la muestra: 60/70 9MS

>1 Kpa

Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 64 4,89 70 2,009 76 1,215

Envejecido en RTFOT

>2,2 Kpa

Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C) 64 70 76

11,371

4,672

2,825

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Por otro lado, el asfalto 80/100 en estado original report los resultados consignados en la Tabla 13. Ya que el 60/70 (en la Tabla 12) present una clasificacin menos conservadora que el 80/100, pues ambos tipos de asfalto se comportaron bien a 58 C; sin embargo, el 80/100 no cumple los criterios de seleccin PG a 64 C. Se puede afirmar que el rango de trabajo del 80/100 es ms limitado en las temperaturas altas que el 60/70.
Tabla 13.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 original

Condicin de la muestra: 80/100 0MS

>1 Kpa

Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 52 4,48 58 1,921 64 0,86

Envejecido en RTFOT >2,2 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C) 52 5,071 Envejecido en PAV Parmetro Evaluado: G*Sen () (MPa) Temperatura(C) 13 <5000 Kpa 8754 16 5153 19 2820 58 2,321 64 0,925

Luego, pasado un mes de inmersin en agua, y presentando el mismo comportamiento que el 60/70, el 80/100 conserv sus caractersticas de desempeo, es decir sigui teniendo un mejor desempeo en las mismas temperaturas que en estado original. Como se muestra en la Tabla 14.

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Tabla 14.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 un mes de inmersin

Condicin de la muestra: 80/100 1MS >1 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 52 4,51 58 1,68 64 0,7

Envejecido en RTFOT >2,2 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C) 52 9,021 Envejecido en PAV Parmetro Evaluado: G*Sen () (MPa) Temperatura(C) 13 <5000 Kpa 1808 16 4438 19 3655 58 3,324 64 1,448

Posteriormente, al mes tres de inmersin se observ que sus caractersticas siguieron siendo las mismas en las temperaturas altas. As entonces, sigui mostrando la clasificacin del asfalto original (Tabla 15). Pese a la conservacin del PG, se observ que existi variacin en las propiedades fsico-mecnicas en los diferentes periodos de inmersin. De modo, que asfaltos que se encuentran en el mismo grado de desempeo (PG) presentan respuestas diferentes.
Tabla 15.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 tres meses de inmersin

Condicin de la muestra: 80/100 3MS

>1 Kpa

Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C)

52 13,38

58 2,979

64 1,281

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Continuacin Tabla 15.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 tres meses de inmersin

Condicin de la muestra: 80/100 3MS Envejecido en RTFOT

>2,2 Kpa

Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C)

52 22,825
Envejecido en PAV

58 5,082

64 2,1072

Parmetro Evaluado: G*Sen () (MPa) Temperatura(C) 13 16 19

<5000 Kpa

5416

4437

2301

Ya al sexto mes de inmersin, al igual que el asfalto 60/70 su clasificacin en temperaturas altas se increment. Esto se puede observar en la Tabla 16, donde el efecto causado por el agua en la reologa de los asfaltos colombianos es palpable en periodos de seis meses.
Tabla 16.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 seis meses de inmersin

Condicin de la muestra: 80/100 6MS >1 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 58 3,115 64 1,322 70 0,62

Envejecido en RTFOT >2,2 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C) 58 6,32 64 2,697 70 1,265

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Continuacin Tabla 16.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 seis meses de inmersin

Condicin de la muestra: 80/100 6MS Envejecido en PAV Parmetro Evaluado: G*Sen () (MPa) Temperatura (C) 13 <5000 Kpa 6263 16 3220 19 1890

Del mismo modo, en el mes nueve de inmersin se observ que la temperatura de mejor desempeo era la misma reportada por este mismo asfalto en el mes seis.
Tabla 17.Clasificacion PG para el asfalto 80/100 nueve meses de inmersin

Condicin de la muestra: 80/100 9MS >1 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura (C) 58 4,42 64 1,89 70 0,879

Envejecido en RTFOT >2,2 Kpa Parmetro Evaluado: G*/ Sen () (MPa) Temperatura(C) 58 4,423 64 2,863 70 1,33

De las tablas anteriores se tuvo la clasificacin final por grado de desempeo para los dos tipos de asfalto, como se muestra en la Tabla 18.
Tabla 18. Resumen PG en el tiempo de prueba

PG 60/70 80/100

OMS 64 16 58 16

1MS 64 16 58 16

3MS 64 16 58 16

6MS 70 19 64 16

9MS 70 19* 64 16*

Nota*: se espera que se conserve del mismo modo que la temperatura alta.

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La variacin experimentada por los dos tipos de asfalto, que expresa el cambio de PG, se explica al observar que a medida que se increment el tiempo de exposicin los mdulos complejos se rigidizaron y el ngulo de fase mostr valores menores al ocurrir dicho fenmeno (endurecimiento). Esto se observa con mayor claridad en la Figura 24 y Figura 25, para los asfaltos 80/100 y 60/70 respectivamente.

G' =87,12 a) G''

G'

G'

b)

=87,14

c)

=86,22
G''

G''

G'

G'

d)

=86,14 G''

e)

=86,18 G''

Figura 24. Evolucin del ngulo de fase en el asfalto 80/100 evaluado a la temperatura PG inicial del 80/100. a) 0MS, b) 1MS, c) 3MS, d) 6MS y d) 9MS

Para evaluar la variacin que experiment el asfalto 80/100 (Figura 24) en cuanto a su mdulo complejo y ngulo de fase se tom constante la temperatura de clasificacin inicial para la cual es 58 C; con sta se pudo medir de qu forma se presentaba el cambio experimentado en la rigidez al estar nueve meses en inmersin, y se pudo mostrar que hubo una disminucin en el ngulo de fase. La disminucin en el valor inicial reportado para el ngulo de fase a 58 C, representa el estado de elasticidad de este ligante. Ya que en condicin original (a), se present un valor muy cercano a 90 grados. Un ngulo de 90 grados muestra un comportamiento meramente elstico de acuerdo con Hardin (1995). Ya para los tres meses (c) el valor del ngulo comienza a disminuir y los valores del mdulo, comienzan a incrementar (d). Para terminar, el valor final de ngulo y mdulo son la prueba de que se present un endurecimiento al mes nueve de estar sumergido (e). As tambin, se realiz este anlisis para el asfalto 60/70 en todos los tiempos de inmersin, los cuales revelaron la misma tendencia a rigidizarse, que la reportada por el asfalto 80/100. En la Figura 25 se presenta la evolucin en el tiempo de inmersin del 60/70.

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G' =86,2 a) G''

G'

G'

b)

=80,8

c)

=77,9 G''

G''

G'

G'

d)

=77,24 G''

e)

=77,92 G''

Figura 25. Evolucin del ngulo de fase en el asfalto 60/70, evaluado a la temperatura PG inicial del 80/100. A) 0MS, b) 1MS, c) 3MS, d) 6MS y d) 9MS

De modo comparativo, se evalu la evolucin del ngulo de fase y mdulo complejo para el asfalto 60/70 en las mismas temperaturas empleadas para el asfalto 80/100. En la evaluacin de los ngulos de fase para los dos tipos de asfalto, en la misma temperatura se puede observar que el ngulo reportado inicialmente para el asfalto 80/100 presenta mayor valor que el reportado para el 60/70. Esto implica un comportamiento ms elstico del primero y ms rgido del segundo. Lo anterior se traduce en la resistencia a las fallas ms frecuentes, es decir el material ms blando (cuyo ngulo de fase es mayor) resistir mayormente a las fallas por fatiga y el ms duro resistir mejor a las fallas por ahuellamiento, de acuerdo con Hardin (1995). En la figura se observa, que el ngulo de fase inicial para el asfalto 60/70 es muy cercano al mostrado en el mes de inmersin nueve para el asfalto 80/100 y consecuentemente los mdulos exhiben valores del mismo orden, lo cual implicara una rigidez similar (Figura 24 y d y Figura 25 a). Tambin se observa que desde el mes uno hasta el seis (Figura 25 b, c y d), se muestra que hubo incremento en el mdulo y disminucin en el ngulo de fase al avanzar el tiempo de inmersin, luego en el mes nueve se presenta un incremento en el ngulo de fase y decremento en el mdulo complejo. En este ltimo tiempo de prueba, deber hacerse un seguimiento para indagar sobre las causas que pudieron haber causado dicha variacin.

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6.2.1.2 Variacin de los parmetros de viscosidad para el 60/70 y el 80/100 La variacin de los parmetros de control, en cuanto a viscosidad se presentan a continuacin. En la Figura 26, se presenta la variacin de G*/Sen () en las diferentes temperaturas y distintos periodos de inmersin. La variacin de G*/Sen (), referente al componente viscoso que representa la cantidad de energa disipada muestra que a altas temperaturas, como se presenta en la Figura 26 el valor G*/Sen () decrece al incrementarse la temperatura y a su vez este valor se incrementa consecuente con el tiempo de inmersin, como se observa la lnea triangular representa el valor reportado para el asfalto original y consecuentemente las otras tres lneas de tendencia muestran incremento del mdulo viscoso con los tiempos de inmersin, as las lneas superiores muestran tiempos de inmersin superiores, es decir la lnea de mayor tiempo de inmersin refleja un mdulo de valores mayores de G*/Sen ().
10000 |G*|/sin(delta)9MS |G*|/sin(delta)6MS |G*|/sin(delta)3MS |G*|/sin(delta)OMS

1000

|G*|/Sen(Delta) (kPa)

100

10

1 40 0,1 50 60 70 80 90 100

0,01

Temperatura (C)
Figura 26. Valores de G*/ Sen () para el asfalto 80/100 a diferentes tiempos de inmersin

Del mismo modo, se presenta para el asfalto 60/70 la rampa de G*/Sen (), como se observa en la Figura 27. Los resultados obtenidos para el asfalto 60/70 conservan el mismo comportamiento presentado por el asfalto 80/100. Pues, aunque la tendencia de incremento de G*/Sen () es similar a lo ocurrido en el asfalto 80/100, en el 60/70 se muestra un menor incremento de dichos mdulos al incrementarse el tiempo de exposicin al agua. Lo anterior diferencia podra ser causada por las distintas consistencias de dichos tipos de asfalto. Ya que por tratarse de dos tipos de asfalto cuya consistencia es diferente (el 60/70 es ms duro y el 80/100 ms blando), la respuesta elstica o viscosa es diferente, a las fallas por fatiga y ahuellamiento. Adicionalmente surge la hiptesis de que existe un lmite de Maestra en Ingeniera Civil 55

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rigidez al que llegan los asfaltos y entre ms duro sea un material asfltico los mdulos obtenidos en tiempos de exposicin incrementales podran ser muy similares, en cambio para un material ms blando puede suceder que se conserve una tendencia hasta un tiempo determinado y luego se d un salto (como incremento de la rigidez) a un tiempo mayor. El anlisis adecuado de estos parmetros puede conducir a definir cul de los dos tipos de asfalto (60/70 u 80/100) se comporta mejor. Sabiendo a que un material ms blando y ms elstico como el 80/100 ser ms deseable para resistir los daos causados por fatiga, ya que el esfuerzo causado por una deformacin dada sera ms bajo y el asfalto tendra mayor capacidad de recuperacin en condicin de carga que el 60/70. Sin embargo, esa misma caracterstica permite que pueda ser deformado con mayor facilidad que el 60/70, pues este ultimo por ser ms rgido resiste mucho mejor las fallas causadas por ahuellamiento, de acuerdo con Hardin (1995).
1000 |G*|/sin(delta)OMS |G*|/sin(delta)3MS 100 |G*|/sin(delta)6MS |G*|/sin(delta)9MS 10

|G*|/Sen(Delta)(kPa)

1 40 50 60 70 80 90 100

0,1

0,01 Temperatura (C)


Figura 27. Valores de G*/ Sen () para el asfalto 60/70 a diferentes tiempos de inmersin

Un segundo anlisis debi realizase a los dos tipos de asfalto teniendo en cuenta la respuesta de G* Sen (). En la Figura 28, se presentan los resultados obtenidos para el asfalto 80/100.

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10000

|G*|.sin(delta)9MS |G*|.sin(delta)6MS |G*|.sin(delta)3MS |G*|.sin(delta)OMS

1000

|G*|Sen(Delta) (kPa)

100

10

1 40 0,1 50 60 70 80 90 100

0,01

Temperatura (C)

Figura 28. Resistencia a la falla por fatiga para los diferentes tiempos de inmersin del asfalto 80/100 a diferentes tiempos de inmersin.

El comportamiento obtenido para los dos parmetros del asfalto 80/100 describe la misma tendencia, aunque traduce diferentes significados. Pues una baja rigidez y alta tasa de relajacin son deseables para la resistencia al agrietamiento trmico, de modo que en concordancia a lo reportado por Hardin (1995) el asfalto 80/100 presenta un mejor comportamiento en cuanto a su resistencia a fallar por fatiga, que el asfalto 60/70. En la Figura 29 se observa cmo evoluciona el G*Sen () del asfalto 60/70 al pasar el tiempo sumergido.

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100

|G*|.sin(delta)OMS |G*|.sin(delta)3MS

10

|G*|.sin(delta)6MS |G*|.sin(delta)9MS

|G*|Sen(Delta)(kPa)

1 40 50 60 70 80 90 100

0,1

0,01 Temperatura (C)


Figura 29. Resistencia a la falla por fatiga para los diferentes tiempos de inmersin del asfalto 60/70 a diferentes tiempos de inmersin.

La evolucin de G*/ Sen () y G*Sen (), son consecuentes con el tiempo de inmersin. Pues se refleja una mayor rigidez segn el periodo de prueba. Por ello, es posible identificar en las grficas (Figura 28 y Figura 29) cules asfaltos han sido sumergidos durante mayor tiempo. Estos asfaltos, segn lo explicado anteriormente, se observan en la parte superior de cada grfica quedando en la parte ms baja la lnea de la muestra original para el asfalto 60/70 como el 80/100.

6.2.2 Variacin del mdulo complejo (G*) y el ngulo de fase () en funcin del tiempo de inmersin, obtenidos con el DSR A continuacin se presenta las rampas de temperaturas del asfalto 80/100 y del 60/70 en los diferentes tiempos de prueba, en stas se observ cmo se comportan el mdulo complejo y el ngulo de fase con la variacin de la temperatura, dicha variacin se estableci en un rango de 40 a 100 C. En la Figura 30 se presentan os resultados para el asfalto 80/100.

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1,00E+06 1,00E+05 1,00E+04 G*(kPa) 1,00E+03 1,00E+02 1,00E+01 1,00E+00 40 50 60 70 Temperatura (C) 80 90 100 |G*|9MS |G*|0MS delta 3MS |G*|6MS delta 9MS delta 0MS |G*|3MS delta 6MS 1 10 () 100

Figura 30. Variacin del mdulo complejo (G*) y ngulo de fase () para los diferentes tiempos de inmersin del asfalto 80/100

A bajas temperaturas o altas frecuencias, los asfaltos tienden a aproximarse al valor lmite de G* de aproximadamente 1 GPa y un valor lmite del ngulo de 0 grados. El valor de 1 GPa refleja la rigidez del enlace carbono- hidrogeno de los asfaltos cundo stos alcanzan un mnimo equilibrio termodinmico. El valor de 0 grados representa la naturaleza completamente elstica de los asfaltos a stas temperaturas, consecuente con lo reportado con Hardin (1995) y Rajan et. al. (2010). Este comportamiento se observa en la Figura 31.
100000 100 90 10000 80 70

G* (kPa)

1000

60 50 ()

100 |G*|0MS 10 |G*|9MS delta 6MS |G*|3MS delta 0MS delta 9MS |G*|6MS delta3MS

40 30 20 10

1 40 50 60 70 Temperatura (C) 80 90 100

Figura 31. Variacin del mdulo complejo (G*) y ngulo de fase () para los diferentes tiempos de inmersin del asfalto 60/70

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Se observa en la Figura 31, que cundo la temperatura crece (de igual modo ocurre cuando la frecuencia decrece), G* decrece continuamente mientras se incrementa. El primero refleja una disminucin en la resistencia a la deformacin (ablandamiento), mientras el segundo refleja un decrecimiento en la elasticidad o habilidad de almacenar energa. Esta variacin es dependiente de la composicin de los asfaltos. Algunos mostrarn un rpido decremento con la temperatura o frecuencia; otros mostraran un cambio gradual. Aunque es posible que distintos asfaltos muestren significantes diferencias en las combinaciones de G* y , esto corrobora lo conseguido con Hardin (1995) y Rajan et. al. (2010). Adicionalmente se observa que a altas temperaturas, los valores de se aproximan a 90 C para todos los asfaltos que reflejan un comportamiento completamente viscoso, o completa disipacin de la energa en un fluido viscoso. El valor de G* vara significativamente, reflejando las diferentes propiedades de consistencia de los asfaltos (principalmente viscosidad y penetracin) lo obtenido coincide con lo afirmado por Hardin (1995) y Rajan et. al. (2010).

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6.3

CARACTERIZACIN QUMICA

El cambio en el comportamiento de las caractersticas fsicas y reolgicas de los asfaltos en estudio, bajo exposicin de los diferentes tiempos de inmersin en agua, obedece a las alteraciones internas producidas por reacciones oxidantes entre el agua y el bitumen. Por ello, fue necesario hacer una caracterizacin qumica de los asfaltos en cada tiempo de prueba, fundamentada en las actividades que se explican a continuacin. 6.3.1 Separacin por Cromatografa

La separacin se realiz como partida para ensayos de anlisis qumicos instrumentales para los materiales analizados. Dicha separacin qumica fue realizada a travs de los ensayos de cromatografa lquida, segn la normativa de la ASTM D4121 (2009). A continuacin se presentan los resultados de dichos anlisis efectuados sobre el ligante en los tiempos de inmersin propuestos. En la Tabla 19, se presentan los resultados de la separacin.
Tabla 19. Separacin por cromatografa en todos los tiempos de prueba

60/70 0MS 9,04 3MS 83,74 14,51 6MS 16,44 9MS 0MS 21,0 9,62

80/100 3MS 9,63 6MS 81,9 9,71 9MS 81,7 12,5

Maltenos 87,84 As* IC*

74,85 70,00 89,20 86,93

0,4058 0,5283 1,1088 0,75 0,394 0,4321 0,4673 0,468


As: Asfaltenos, Ic: ndice de Inestabilidad Coloidal

Luego de la separacin de las fracciones pesadas de ambos tipos de asfalto en diferentes tiempos de exposicin al agua, se realizaron pruebas de espectroscopa IR por va lquida, con el objeto de determinar la aparicin de grupos funcionales que reflejasen un grado de oxidacin. Mediante la implementacin de este ensayo se obtuvieron los espectros mostrados a continuacin. 6.3.2 Caracterizacin por Espectroscopa Infrarroja (FTIR) 6.3.2.1 Espectros Infrarrojos del Asfalto 60/70 Para determinar los cambios producidos al asfalto 60/70 (Figura 32) los espectros se tomaron para cada fraccin, as como tambin de los asfaltos completos tanto en condicin original como a distintos periodos de inmersin. Con lo anterior, se pudo establecer un punto de partida que permitiese un seguimiento a los grupos carbonilo y carboxilo que se presentasen en los espectros de estas muestras los primeros seis meses de inmersin. Debido a que mediante este anlisis se puede revelar informacin acerca de los grupos funcionales y de los constituyentes hidrocarbonados que conforman los asfaltos evaluados. Del mismo modo, se realiz la mencionada comparacin para el asfalto 80/100 (Figura 33).

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En la Figura 32 y la Figura 33 se observa una variacin de los espectros IR de los asfaltos 80/100 y 60/70.
4

Cloroformo D.
1.205,43

CHaro

3,5

Sustituciones alquilos CH3, CH2, CH


2,5
%Absorbancia

3.014,53

Sustituciones alquilos CH3, CH2, CH


1,5

S=O CHaro -OH,NH


3.614,35

Tensin Asimtrica CH3 y absorcin CH2


2.397,35

C=O
1.512,09
1.708,81 0,5

3500

3000

2500

2000 Nmero de onda (cm -1 )

1500

1000

500

80/100 Original

80/100 6MS

Figura 32. Espectro IR del 80/100 en condicin original y 6MS

Para mostrar los grupos funcionales de inters, los resultados se muestran en una regin comprendida entre 3500 y 500 cm-1. En esta regin se comparan las muestras originales sin fraccionamiento (asfalto completo original) y al ltimo mes de inmersin (asfalto completo a seis meses). En las figuras, se identifican las regiones tpicas de aparicin de los grupos funcionales presentes en los asfaltos.

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3,5

Cloroformo D.
1.207,36

CHaro
2,5

3.016,46
1,5

Sustituciones alquilos CH3, CH2, CH -OH,NH


3.616,28

Tensin Asimtrica CH3 y absorcin CH2


2.399,28

C=O
1.710,74 1.514,02

S=O

0,5

CHaro
0
3500 3000 2500
60/70 original

2000

1500

1000

500

Nmero de onda (cm -1 )


60/70 6MS

Figura 33.Espectro IR del asfalto 60/70 en condicin original y 6MS

Al revisar los resultados obtenidos por espectroscopa FTIR, en la Figura 32 y Figura 33, en ambos asfaltos (60/70 y 80/100) se observa segn lo reportado por Yoon S. et. al. (2008): Seales en las bandas de 3614,5 cm -1 que corresponden a tensiones O-H y N-H en enlaces mltiples de Hidrgeno. La seal manifestada entre las bandas 3014,4; 2976 y 2896,9 cm -1 son comunes en todos los espectros y stas equivalen a sustituciones de grupos alquilos. Tensin asimtrica de CH3 alrededor de 2975-2950 cm-1 y CH2 alrededor de 2930 cm-1. Tambin, se observan fuertes seales localizadas en la regin de 2924, 2896,9, 1477,4 y 1377,1 cm -1 correspondientes a la distribucin de hidrgenos alifticos entre estructuras CH2 y CH3 causadas por tensiones CH en los radicales CH2 y CH3 componentes del bitumen. Entre 1708,8 1710,7 cm -1 se presentan tensiones C=O y enlacesC=C. Adems, picos en 1512,7 cm -1 muestran tambin dobles enlaces C=C y sustituciones alquilo. En 1600,8 cm-1 se presentan lo dobles enlaces carbono- carbono, tpicos de los aromticos. Seales en la franja de 1045 cm-1 revelan balanceo en el plano, y picos entre 1425,3 y 1463,9 cm-1 evidencian balanceo de cizalla, CH2 y C=C con CH2 activados, o hiperconjugados con C=C y C=O. 63

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%Absorbancia

Sustituciones alquilos CH3, CH2, CH

Anlisis de los Procesos de Oxidacin de Asfaltos Colombianos en Inmersin Bajo Agua

Las seales en la franja de 1000 cm-1 revelan presencia de S=O que es igual en todos los espectros. Finalmente, seales en 926,6, 877,6, 848 cm-1 corresponden tambin a tensiones =CH fuera del plano, y tensiones H-CO.

Estos son, en trminos generales, los resultados de las bandas comunes arrojadas por la espectroscopa infrarroja. Sin embargo, el seguimiento y verificacin al que debe efectuarse un mayor nfasis es al pico correspondiente a la regin de 1710 cm-1, que expresa tensiones C=O; consecuentemente la magnitud de la seal representa qu tan fuerte es la absorcin de energa de stos grupos funcionales al ser caracterizados y por ende, determinan el grado de oxidacin experimentado por una muestra de asfalto en los tiempos de inmersin propuestos (Yoon S. et. al., 2008). Los resultados IR para los asfaltos completos y las fracciones mas reactivas en todos los tiempos de prueba, fueron sealados entre los rangos de 1600 a 2400 cm -1, para ambos ligantes 60/70 (Figura 34) y 80/100 (Figura 35). En ste rango, se presentaron las seales producidas por CH2 (2400 cm-1) y las producidas por C=O (1710 cm-1) (Qi y Wang, 2004 y Merdrinac y Espinat, 2007).
0,7

0,6

Completo Original Completo 3MS Completo 6MS

Aromticos Original Aromticos 3MS


Aromticos 6MS

0,5

Absorbancia

0,4

0,3

0,2

0,1

0 1600

1800 2000 2200 2400 Nmero de Onda (cm -1 )

1600

1800 2000 2200 2400 Nmero de Onda (cm -1 )

0,7

Resinas Original

Asfaltenos Original

Resinas 3MS 0,6 Resinas 6MS

Asfaltenos 3MS Asfaltenos 6MS

0,5

Absorbancia

0,4

0,3

0,2

0,1

0 1600

1800 2000 2200 2400 Nmero de Onda (cm -1 )

1600

1800 2000 2200 2400 Nmero de Onda (cm -1 )

Figura 34. Espectro IR del asfalto 60/70 a 0MS, 3MS y 6MS, completo y sus fracciones aromticos, resinas y asfaltenos.

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64

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Del primer asfalto analizado (60/70) se pudo observar que no todas las fracciones revelaron procesos de oxidacin claramente definidos. Las fracciones que revelaron procesos de oxidacin, fueron en orden ascendente: aromticos, resinas y asfaltenos, de acuerdo con Qi, Yutai, y Fengxiu Wang, 2004; Petersen (2009) y Lesueur D. (2009). Durante el anlisis se contrastan los cambios producidos en las fracciones respecto a los generados en los asfaltos completos. Observando la evolucin de la aparicin de cidos carboxlicos en la fraccin de aromticos se hace visible que inicialmente no existe C=O (aromticos original), lo cual indica que no hubo oxidacin en esta fraccin, aunque el asfalto completo de la misma edad s revele un indicio de este grupo funcional. Luego entonces, la fraccin de aromticos por s sola no determina el estado final de oxidacin de una muestra completa de asfalto; o al menos, dicha fraccin no lo hace en este nivel de oxidacin (leve) (Qi y Wang, 2004). Por otra parte, se compar tambin los asfaltos completos (de las edades anteriores) con la fraccin resinas de las mismas edades de inmersin (Figura 34). En sta comparacin se observ, que al transcurrir seis meses bajo agua la seal de carbonilos se volvi ms pronunciada, lo cual es un indicador del nivel de oxgeno difundido en la muestra de asfalto en este tiempo de inmersin, que al mantenerse constante durante los primeros tres meses de exposicin indican que durante ese tiempo no se evidenci reaccin de oxidacin (Domke et. al., 2000; Oyekunle, 2000; Lesueur, 2009 y Rajan et. al., 2010). La marcada presencia de C=O al sexto mes, tanto en las fracciones como en el asfalto completo sugiere que evidentemente se presento oxidacin en el ltimo mes de inmersin para el asfalto 60/70; ya que esta seal se present del mismo modo que en aromticos, resinas y en la fraccin de asfaltenos. Teniendo en cuenta lo anterior, es acertado inferir que todas las fracciones de estudio tienen incidencia en la condicin de oxidacin de la muestra completa. As tambin, es acertado afirmar que los efectos producidos en todas las fracciones inciden en el resultado final de la muestra (Petersen, 2000). Ya que, no es necesario que se observe la seal de C=O en todas las fracciones para determinar que la muestra completa se oxid. Sin embargo, si la seal de C=O se presenta en las tres fracciones analizadas, claramente se evidencia oxidacin en el asfalto completo. Con lo anterior se tiene, que las absorbancias mostradas en el sector de inters (1710 cm-1), fueron mayores en asfaltenos y resinas, lo cual va de acuerdo con lo reportado por Qi y Wang (2004) en cuanto a las velocidades de reaccin con el oxgeno de las fracciones del asfalto, que en orden ascendente reaccionan los aromticos (lentamente), resinas (rpidamente) y asfaltenos (muy rpidamente) de acuerdo con Petersen (2009). Por otra parte, se observ de los espectros del asfalto original 60/70 completo como de sus fracciones que hubo presencia de C=O; es decir, a pesar de tratarse de un asfalto original tena un estado de oxidacin previo al proceso de inmersin. Esta condicin lo hizo ms susceptible a los efectos producidos por el oxigeno disuelto en el agua (Petersen, 2009).

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65

Anlisis de los Procesos de Oxidacin de Asfaltos Colombianos en Inmersin Bajo Agua

6.3.2.2 Espectros Infrarrojos del Asfalto 80/100 El mismo anlisis efectuado para el asfalto 60/70 se realiz para el asfalto colombiano 80/100. Los espectros IR correspondientes a los asfaltos completos en comparacin con lo obtenido para las fracciones se muestran en la Figura 35. De la anterior se observ presencia de C=O para la fraccin de aromticos en estado original como para el asfalto completo, y se mantiene constante al mes tres de oxidacin; similar a lo reportado por el 60/70. Revelando procesos previos de oxidacin (Anderson et al., 1994 y Petersen, 2009). Lo cual indica que tena cidos carboxlicos al salir de fbrica. En el ltimo mes de inmersin, la intensidad de la seal (C=O) denota que existi una evidente interaccin con el oxgeno y consecuente generacin de carbonilos, respecto a la muestra original (Domke et. al., 2000; Anderson et al., 1994 y Petersen, 2000). Lo cual indica que, los aromticos del asfalto 80/100 reaccionan con el oxgeno al encontrarse expuestos al agua durante seis meses, y esto ocurre con mayor intensidad en el asfalto 60/70 que el 80/100.
0,6

0,5

Completo Original Completo 3MS Completo 6MS

Aromticos Original Aromticos 3MS Aromticos 6MS

0,4

Absorbancia

0,3

0,2

0,1

0 1600 0,9

1800

2000 2200 Nmero de Onda (cm-1 )

2400

1600

1800

2000

2200

2400

Nmero de Onda (cm -1 )

0,8

0,7

Resinas Original Resinas 3MS Resinas 6MS

Asfaltenos Original Asfaltenos 6MS Asfaltenos 3MS

0,6

Absorbancia

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1 1600

2100 Nmero de Onda (cm-1 )

1600

1800

2000

2200

2400

Nmero de Onda (cm-1 )

Figura 35. Espectro IR del asfalto 80/100 a 0MS, 3MS y 6MS, completo y sus fracciones aromticos, resinas y asfaltenos.

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66

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Por otra parte, al efectuarse la comparacin entre los asfaltos completos y la fraccin resinas se observ, que en los primeros tres meses de oxidacin los efectos de exposicin no produjeron ninguna sustancia indicadora de cidos carboxlicos en la fraccin resinas del asfalto 80/100 que fuese identificable con la tcnica IR. Luego, al comparar entre los asfaltos completos y la fraccin resinas se observ la primera aparicin de C=O en la banda de carbonilos al mes seis; representando que a partir de dicho periodo el asfalto 80/100 experimentara alteracin qumica en la fraccin resinas, que se veran reflejadas en el incremento de las alteraciones de las propiedades fsicas de este asfalto (Anderson et al., 1994; Domke et. al., 2000; Petersen, 2000). Ya en los asfaltenos se observ presencia de C=O desde el tercer mes de inmersin exhibiendo una seal mayor que la mostrada en condicin original; evidenciando mayor interaccin con el oxgeno en ese periodo. Esto implica, que al existir alteraciones en los asfaltenos se desarrollarn cambios en la respuesta fsico-mecnica del asfalto al tercer mes de exposicin (Domke et. al., 2000; Oyekunle, 2000; Lesueur, 2009 y Rajan et. al., 2010). Es de saber, que cada fraccin aporta una caracterstica al asfalto completo que indican el comportamiento de ste; adems se conoce que las fracciones ms reactivas son resinas y asfaltenos (Anderson et al., 1994; Gawell, I., y K. Baginska. 2004; Qi y Wang, 2004; Baha, H. y Anderson, 1995 y Petersen, 2009). Consecuentemente con lo anterior, se observa una evolucin de la seal de carbonilos en todas las muestras, y chequeando nicamente el espectro de los asfaltos completos, se observa incrementase la intensidad del mismo al extenderse el tiempo de inmersin de la muestra tratada. Lo anterior, se traduce en una reaccin qumica entre del ligante asfltico con el agua; sta causa efectos diferentes en cada una de las fracciones de los asfaltos; pero aun as, demuestra que el agua s presenta interaccin con el ligante, y que desde la reestructuracin molecular que genera (a travs de la generacin de cidos), produce tambin cambios en el comportamiento fsico y mecnico de los asfaltos (Petersen, 2009). Sin embargo, los resultados arrojados en infrarrojo pueden ser corroborados por anlisis instrumentales complementarios (Wahhab, 1998; Airey, 2003 y Siddiqui 2009). En este trabajo, se realiz como trabajo adicional la aplicacin de una tcnica ms avanzada para la caracterizacin qumica de los asfaltos en estudio, permitiendo dar con mayor certeza un dictamen final en cuanto a los procesos de oxidacin de los asfaltos colombianos 60/70 y 80/100 a los nueve meses de inmersin. A continuacin se presentan los resultados de dicha tcnica, denominada Resonancia Magntica Nuclear (RMN). 6.3.2.3 Resonancia Magntica Nuclear (RMN)1H y 13C para el asfalto 60/70 6.3.2.3.1 Espectro 1H para el asfalto 60/70 El primer anlisis por espectroscopa RMN fue el 1H, realizado para el 60/70, en condicin original, y sumergido a seis y nueve meses. Con este, fue posible determinar la alteracin qumica que experiment dicho asfalto desde el estado original hasta el tiempo sumergido. En la Figura 36 se observan los espectros 1H del asfalto 60/70. Maestra en Ingeniera Civil 67

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Hali

H- H Haro

En este espectro se observan las seales representativas de un espectro 1H RMN para cada sector como sigue: en el eje horizontal se localiza la velocidad de onda en (Hz) sobre un campo magntico (Hz/[]), en unidades ppm y en el vertical se localizan las absorbancias. En el sector comprendido entre 9 y 6,3 ppm se localizan los hidrgenos aromticos, luego desde 4 hasta 2 ppm se localizan los protones de hidrgenos alifticos localizados en la posicin alfa, dentro de un circulo de aromticos (Blmich, B., 2005; Merdrignac y Espinat, 2007). En el sector localizado entre 2 y 0 ppm, se localizan los protones de hidrgenos localizados en la posicin beta y gama en un aromtico. En la Figura 37, se presenta una ilustracin de diferentes tipos de carbonos, unidos a hidrgenos. Estos son los resultados que arroja el RMN, segn la distribucin de los enlaces carbonos-hidrgenos en las estructuras aromticas (Merdrignac y Espinat, 2007).

Figura 36. Comparacin de los espectros 1H RMN asfalto 60/70, original (verde, superior), 6MS (rojo, intermedio), 9MS (azul, inferior)

Figura 37. Ilustracin diferentes tipos de Carbonos Aromticos y alifticos, con marcacin de las posiciones alfa, beta y gama (Merdrignac y Espinat, 2007).

De la Figura 36, se observa que desde el estado original del asfalto 60/70 hasta el tiempo de de nueve meses de inmersin no muestra transformaciones obvias, en cuanto a la generacin de grupos funcionales que indiquen oxidacin, a diferencia de los infrarrojos. Tambin es notable, que no existe variacin qumica respecto a la del asfalto 80/100 original (Figura 42); ya que el esqueleto qumico de ambos asfaltos es similar: siendo ambos mayormente alifticos, pero mostrndose que el asfalto 80/100 posee una parte aromtica mayor que el asfalto 60/70. Sugiriendo que durante la fabricacin del 80/100 se toma como base el 60/70 y se adiciona una parte aromtica. Maestra en Ingeniera Civil 68

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Adems, en ninguno de los espectros de RMN se observa evidencia considerable de la presencia de grupos carbonilos aldehdicos de acuerdo con lo reportado en los FTIR (Petersen 2000 y Petersen 2009). Sin embargo, dicho concepto cambia al revisar minuciosamente cada zona de la respuesta. En donde, se determina que existen pequeas variaciones en las interacciones intermoleculares en el asfalto 60/70 al estar sumergido durante nueve meses de la siguiente forma (Figura 38):

Figura 38. Comparacin zona aromtica de los espectros 1H RMN asfalto 60/70 desde su estado original de 6, 3 meses y 9 meses de inmersin.

En sta, se tiene (Figura 38) que para la regin localizada en el sector 8,6 ppm se observa una conversin de aromticos en fenoles, as como tambin se observa sta en el sector de 6,4 ppm (Petersen, 2009).

Figura 39. Continuacin comparacin zona aromtica 60/70

Tambin para la zona aromtica mostrada en la Figura 39, en el sector 6,45 ppm aproximadamente se observa un enlace doble aislado que desaparece al ltimo periodo de prueba (a los nueve meses). Maestra en Ingeniera Civil 69

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Luego, como esta revisin se hizo para las zonas ms representativas del espectro, en la zona aromtica como la zona aliftica, se muestran a continuacin los cambios desarrollados por el efecto de exposicin al agua durante nueve meses para el asfalto 60/70 en su zona aliftica (Figura 40).

Figura 40. Comparacin zona aliftica de los espectros de hidrogeno del asfalto 60/70 desde su estado original hasta los 9 meses de inmersin.

Tambin en la Figura 40, se muestra evidencia de la transformacin interna gradual del asfalto 60/70, desde su estado original hasta el sumergido. En la regin 2,4 ppm se observa una desaparicin de dobles enlaces a medida que se incrementa el tiempo de inmersin. As tambin, para el sector de 2,2 ppm se muestra una transformacin en su composicin interna, la desaparicin de un doble enlace (Petersen, 2009).

6.3.2.3.2 Espectro 13 C para el asfalto 60/70 En cuanto a los espectros de carbono, para el asfalto 60/70 a nueve meses de inmersin, se obtuvo el espectro 13C, en el cual se observan las interacciones de los carbonos, contenidos en la muestra de ensayo (Merdrignac y Espinat, 2007).

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Regin Aliftica Cloroformo Deuterado

Zonas oxidadas, Aldehdos o cetonas

Regin Aromtica OH-C

Figura 41. Espectro de 13C RMN para el asfalto 60/70 sumergido a 9 meses

Como se observa en la Figura 41 el asfalto presenta seales representativas, entre las regiones comprendidas entre 140 y 110 ppm corresponden a seales aromticas; entre 80 y 75 ppm se encuentra la seal del Cloroformo Deuterado y en el sector comprendido entre 50 a 0 ppm se presentan las seales alifticas. Por otra parte, en todos los asfaltos caracterizados se comprob que existe una mayor proporcin de seales alifticas, respecto a las aromticas para los asfaltos colombianos (60/70 y 80/100), contrario a lo que se maneja en el mercado. Esto explica, el porqu de la corta duracin de los pavimentos asfalticos en servicio, pues se encontr la razn por la cual son ms vulnerables al deterioro. A partir de la hiptesis, es ms fcil oxidar un aliftico que un aromtico, es importante resaltar qu clase de materiales se estn aplicando en la industria de los pavimentos en Colombia; ya que dichos materiales son ms susceptibles a los procesos oxidantes. Para ambas zonas del espectro, se observa que existe variacin de las caractersticas qumicas de los asfaltos al pasar el tiempo de inmersin. Pues esto, se evidencia en el cambio de las estructuras que lo conforman y sus respuestas al mostrarse sustituciones nucleoflicas. 6.3.2.4 Caracterizacin qumica mediante Resonancia Magntica Nuclear (RMN)1H y 13 C para el asfalto 80/100 Los resultados obtenidos para asfaltos de 0MS a 9MS, en este equipo fueron relevantes para la caracterizacin qumica de los asfaltos estudiados. Ya que en este se determin cualitativamente, la variacin en el tiempo de las condiciones moleculares internas y su cantidad, as como tambin permite establecer con mayor acierto que el infrarrojo la Maestra en Ingeniera Civil 71

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transformacin de grupos funcionales y principalmente de aquellos que reflejan presencia de agentes oxidantes como, generacin de alcoholes, fenoles y grupos carbonilo y carboxilos, del mismo modo permite establecer la aromaticidad y/o alifaticidad de los asfaltos en estudio (Merdrignac, I., y D. Espinat. 2007). Para el asfalto 80/100, se determin las alteraciones qumicas experimentadas, al evaluar las respuestas obtenidas para los tiempos de prueba, en estado original, sumergido a seis y a nueve meses. 6.3.2.4.1 Espectro 1H para el asfalto 80/100 Inicialmente se tom el espectro 1H RMN para este asfalto en condicin original, obtenindose como respuesta, lo mostrado en la Figura 42.

Hali

H- H Haro

Figura 42. Espectro 1H RMN para el asfalto 80/100 en condicin original

De la Figura 42, se tiene que es muy poca la variacin de su estructura interna, respecto a la del asfalto 60/70. Sin embargo, se observa que existe en el asfalto 80/100 un mayor grado de alifaticidad. Adems, no se muestra algn indicio de grupos carbonilos, que revelen la edad de este tipo de asfalto (Petersen, 2009). Luego comparando el espectro 1H RMN del ligante original 80/100, con lo reportado para las edades a seis y nueve meses de inmersin (Figura 43), se aprecia:

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Hali

H- H

Haro

Figura 43. Comparacin de los espectros 1H RMN asfalto 80/100, original (verde, inferior), 6MS (azul, intermedio), 9MS (rojo, superior)

Que la estructura molecular se conserva, as como la presencia de los grupos carbonooxigenado, caracterstico de un espectro 1H RMN. Pues se observa, la presencia de hidrgenos aromticos, e hidrgenos alifticos, as como tambin hidrgenos alfa, beta y gama (contenidos en los alifticos) (Blmich, B., 2005, Merdrignac y Espinat, 2007 y Petersen 2009). Nuevamente, no son claramente visibles las alteraciones experimentadas por las muestras al haber sido expuestas durante seis y nueve meses de inmersin. Sin embargo, es posible determinar dicha alteracin al comparar la variacin de las seales de aromticos y/o alifticos que componen dichas muestras (Petersen, 2000). As entonces, al comparar la variacin en los hidrgenos aromticos se presenta la seccin comprendida entre 10 y 5 ppm. En la Figura 44 se comparan las zonas aromticas para los tres tiempos de prueba.

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Figura 44. Comparacin zona aromtica de los espectros 1H RMN asfalto 80/100 desde su estado original de 6, 3 meses y 9 meses de inmersin. Convenciones: original (verde, intermedio), 6MS (azul, superior), 9MS (rojo, inferior)

Por otra parte, de la Figura 44 se muestra, que desde el tiempo original en el sector 8,7 y 6,8 se presenta interaccin con el oxgeno que altera la parte aromtica de los espectros, mediante la evidencia de O-H, y transformaciones en fenoles.

Figura 45. Continuacin de la comparacin zona aromtica de los espectros 1H RMN asfalto 80/100, original (verde, inferior), 6MS (azul, intermedio), 9MS (rojo, superior)

As tambin, para zona aromtica (Figura 45) se observa una trasformacin en el sector 4,4 ppm, mostrndose tambin una transformacin a fenoles en sta zona. Como se mostr, las transformaciones qumicas para el asfalto colombiano 80/100 son minsculas en el mes nueve de oxidacin. Dicha transformacin se resume principalmente en la conversin de aromticos a fenoles en algunas partes del espectro (ya mencionadas). Sin embargo, es necesario realizar un anlisis instrumental cuantitativo que determine cuan pequea es dicha variacin (Petersen, 2009). Maestra en Ingeniera Civil 74

Anlisis de los Procesos de Oxidacin de Asfaltos Colombianos en Inmersin Bajo Agua

6.3.2.4.2 Espectro 13 C para el asfalto 80/100 Luego, se tomaron espectros de carbono, para el asfalto 80/100 a los nueve meses de inmersin. En el espectro 13C, las interacciones de los carbonos presentes en la muestra se presentan en la Figura 46. El objeto sigue siendo evidenciar reacciones carbono-oxgeno.

Cloroformo Deuterado Regin Aliftica

Regin Aromtica OH-C

Figura 46. Espectro de 13C RMN para el asfalto 80/100 sumergido a 9 meses

De la anterior (Figura 46), se tiene que la estructura molecular de carbono para el asfalto 80/100, conserva la distribucin de seales del asfalto 60/70, sin evidenciar presencia de C=O que sea observable con esta caracterizacin. De modo, que se hace necesario otro tipo de anlisis que revele la accin de grupos funcionales caractersticos que indiquen algn nivel de oxidacin. Por este motivo, se realiz una tercera caracterizacin para las muestras 60/70 y 80/100, en condicin original como al mes nueve de inmersin (Blmich, B., 2005; Merdrignac y Espinat, 2007 y Peterson, 2009). El anlisis que revelara dichos grupos funcionales es el HMBC. 6.3.2.5 Caracterizacion qumica por Resonancia Magntica Nuclear (RMN) en Hetero Nuclear Multiple Bond Correlations (HMBC) Por otro lado, empleando el mismo equipo, se tomaron espectros bidimensionales de Carbono e Hidrogeno (HMBC) de 9MS (al mes 9 de inmersin). Se correlaciona el espectro 1H RMN, en el eje horizontal, y el 13C RMN en el eje vertical. Pues sta tcnica, permite ver en el espectro la relacin de hidrgenos que conforman la estructura interna (cadenas), a travs de la identificacin de carbonos que se encuentran ubicados hasta en una segunda posicin. Esto permiti observar cmo se organiz dicha estructura, determinando la ubicacin de las seales de respuesta. El esquema general en el cual se muestran los Maestra en Ingeniera Civil 75

Anlisis de los Procesos de Oxidacin de Asfaltos Colombianos en Inmersin Bajo Agua

resultados con stas correlaciones para el asfalto 80/100 y 60/70 se presentan a continuacin (Blmich, B., 2005 y Merdrignac y Espinat, 2007). As entonces, se realizaron los HMBC para los asfaltos 80/100 y 60/70 como una tcnica semicuantitativa para la determinacin de los grupos funcionales que indican presencia de oxidacin en cada muestra sumergida, de las sustancias producidas en dichas reacciones y su proporcin (Blmich, B., 2005). Los espectros muestran la correlacin 13C e 1H segn la distribucin atmica como sigue:
10

CH3
8

H
4

H
5

H
6

H
1

H
3

CH3

H3 C H H

H
2

OH

H H

4
9 10 7 5 8

6 , 5 , 1

6 ,9,4, 2 , 5 , 7, 10

13

1 6 2 4
1

Regin Aliftica

Regin Aliftica Regin Aliftica C-OH

C=C Cloroformo Carbonos Aromticos

Aparicin de cidos carboxlicos

Figura 47. Espectros HMBC asfalto 80/100 original (arriba) y envejecido por 9 meses (abajo).

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Anlisis de los Procesos de Oxidacin de Asfaltos Colombianos en Inmersin Bajo Agua

De la Figura 47 se observa que en el asfalto original 80/100 no existieron rastros de productos de reaccin con el oxgeno en condicin original; luego, al mes 9 de inmersin s se generaron sustancias aldehdicas, en concordancia con lo reportado en los espectros FTIR y de acuerdo con Petersen, 2009. De lo anterior se confirma que al haber estado sumergido en agua durante un periodo de nueve meses gener un proceso de oxidacin en el asfalto 80/100. Por otro lado, el asfalto 60/70 muestra indicios de oxidacin en condicin original. Pues se observa, que algunas trazas de C=O y C-OH se presentan en la Figura 48 (Blmich, B., 2005).

C-OH

Cloroformo

C=O

Carbonos Aromticos

Regin Aliftica Regin Aromtica

Regin Aliftica Regin Aliftica C-OH

Cloroformo

C=C

Carbonos Aromticos

Aparicin de cidos carboxlicos

Figura 48. Espectros HMBC asfalto 60/70 original (arriba) y envejecido por 9 meses (abajo).

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Por otra parte, el asfalto 60/70 mostr tambin un nivel de oxidacin moderada pero con una proporcin mayor a lo reportado por el espectro HMBC de los asfaltos 80/100, cundo este ha sido sumergido durante 9 meses (Figura 48) (Blmich, B., 2005). Con base en lo anterior, es correcto asegurar que al sumergir los dos tipos de asfalto colombianos durante nueve meses, se desencaden un proceso de oxidacin (leve, por generacin de cidos carboxlicos); y este se reflej en las caractersticas fsicas, mecnicas y reolgicas mostradas anteriormente a lo largo del documento. Es decir, los asfaltos sumergidos bajo agua estn expuestos a envejecimiento.

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DISCUSIN

En concordancia con lo afirmado por Anderson (1995) todos los asfaltos, 60/70 y 80/100, incrementaron su consistencia con el envejecimiento. Consecuentemente disminuyeron el valor reportado en las penetraciones originales el primero un 59,7% y el ltimo 48,2% a los nueve meses de inmersin (Figura 18). Los ensayos realizados muestran que la penetracin tiene una relacin de proporcionalidad directa con otras caractersticas empricas como la viscosidad, ya que al incrementarse la penetracin se incrementa tambin la viscosidad y los puntos de ablandamiento de acuerdo con Baha y Anderson (1995), Oyekunle (2007), I.N.V E-724 (2007) y Petersen (2009). La relacin existente entre los puntos de ablandamiento y la penetracin de los asfaltos segn la normativa nacional INVIAS (I.N.V E-724, 2007) se encuentra en los rangos de -1 hasta 1. Para los asfaltos 80/100 y 60/70 a travs del tiempo, sta relacin flucta a diferentes periodos como se muestra en la Figura 49 y Figura 50 respectivamente.

Figura 49. ndice de Penetracin para el asfalto 80/100 en los tiempos de prueba

En la Figura 49, se presentan los ndices de penetracin para el asfalto 80/100; en la izquierda, se observa que existe una relacin inversa con los tiempos de inmersin, es decir mayor tiempo de inmersin es ms desfavorable el comportamiento del asfalto (valores negativos mayores). En el primer mes de inmersin el comportamiento reportado refleja un valor desfavorable, lo cual se interpret como un cambio de consistencia (fsico), es decir represent un endurecimiento exagerado al envejecimiento por presencia de oxgeno, de acuerdo con Afanasieva (1999). El cual debe seguirse indagando, ya que a un mes de inmersin el cambio en la consistencia respecto al valor original fue notorio. As tambin, para el asfalto 60/70, cuyo valor del ndice de penetracin no sigue un comportamiento predecible y contrario con lo manifestado por el anterior (80/100); en el primer mes de inmersin el resultado mostrado es favorable al sumergirse en agua. Luego presenta fluctuacin en todos los periodos de prueba, por lo cual debe seguirse investigando para identificar las causas que pudieron causar dicho fenmeno (Figura 50).

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Figura 50. ndice de Penetracin para el asfalto 60/70 en los tiempos de prueba

Por otra parte, la ductilidad no mostr un comportamiento definido, aunque se observa que existi una disminucin del 70 % del valor original para el asfalto 60/70 y de un 30 % para el 80/100. Aunque en el tiempo no se present una tendencia clara, comparando los resultados lmites se pudo establecer que s coincidi con lo establecido por Oyekunle (2007) y Petersen (2009), en cuanto una muestra de asfalto puede revelar qu tan envejecida est en cuanto se reduce su ductilidad. De acuerdo a esto, no es posible establecer un patrn de comportamiento del envejecimiento en los asfaltos colombianos a partir de la ductilidad. Lo anterior, va de acuerdo a lo reportado en los anlisis qumicos, en cuanto la muestra de asfalto 60/70 reflej mayor produccin de C=O, que lo encontrado para la muestra 80/100. En cuanto a la viscosidad, se observa (Figura 51 y Figura 52) que la viscosidad absoluta se incrementa al mismo tiempo que se disminuye la penetracin, de acuerdo con Anderson (1994) . Y ambas figuras muestran una relacin polinmica de grado dos, cuyos factores de correlacin (R2) son mayores a 0,79 lo cual indica una buena correlacin de los datos. Eso implica, que se confirma lo establecido por Rajan et al. (2010) y Oyekunle (2007), en el momento en que indican, la existencia de una relacin estrecha entre la viscosidad y la penetracin de los asfaltos. Sin embargo, se obtuvo que para el asfalto colombiano 60/70 existe una mejor correlacin de la penetracin respecto a los valores de viscosidad absoluta, que lo reportado por el 80/100 (ver Figura 51 y Figura 52).

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Figura 51. Viscosidad Absoluta relacionada con la penetracin a 25 para el asfalto 80/100 a travs del tiempo

Esta correlacin implica que para cada incremento en el periodo de inmersin se incrementa tambin la rigidizacin del cemento asfltico, que su vez involucra tambin un aumento en el contenido de asfaltenos, as entonces el material tiende a volverse ms viscoso y consecuentemente la viscosidad se incrementa.

Figura 52. Viscosidad Absoluta relacionada con la penetracin a 25 para el asfalto 60/70 a travs del tiempo

Del mismo modo, sta rigidez es la consistencia que se mide a travs del penetrmetro, pues de ello depende qu tanto la aguja del equipo puede penetrar una probeta de asfalto, luego entonces, a mayor rigidez menor ser la profundidad a la cual penetrara la aguja del equipo, de acuerdo con Anderson (1994) y Petersen (2009). Maestra en Ingeniera Civil 81

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En cuanto a los resultados qumicos se observ que los comportamientos de los asfaltos son diferentes. Pues se evidenci en los anlisis instrumentales que para ambos tipos de asfalto la reaccin con el oxgeno disuelto en el agua se present, pero ocurri en diferentes tiempos de inmersin en cada asfalto. Siendo ms susceptible al envejecimiento oxidativo el asfalto 60/70 por tener en su estructura mayor cantidad alifticos que aromticos. En cuanto a la variacin de los ndices de inestabilidad coloidal no existe una diferencia considerable en el asfalto 80/100 entre los dos ltimos periodos de inmersin, a diferencia del asfalto 60/70 cuyas variaciones son notables en el tiempo. Como se observa, en la Figura 53, se representa la variacin en el tiempo del ndice, mostrndose principalmente que el asfalto 60/70 perdi muy lejanamente del lmite admisible de vida til, (0,6 segn Afanasieva et. al, 1999) mientras que el 80/100 presenta cambios en su composicin qumica al sexto y noveno mes de inmersin, an exhibe un comportamiento de un asfalto til en pavimentacin con base en este criterio. Pasados los nueve meses de envejecimiento el ndice del asfalto 60/70 decrece un poco, pero sigue estando por encima del valor 0,6 (Afanasieva et. al., 1999). Este ndice aunque es un indicador numrico, no es necesariamente un porcentaje de oxidacin, simplemente da un rango que indica en qu momento se cambi el comportamiento del bitumen en sol, sol-gel, y gel. El valor reportado por el 60/70 al noveno mes significa que no hubo cambio de comportamiento y este sigue comportndose como un gel.

Figura 53. Variacin del ndice de inestabilidad coloidal

La variacin de la cantidad de asfaltenos respecto al punto de ablandamiento sigue una tendencia incremental. Como se observa en las Figura 54 y Figura 55 para los asfaltos 80/100 y 60/70 respectivamente (Anderson, D. A et al., 1994; Oyekunle L. O., 2007 y Lesueur Didier, 2009).

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14 12 10 8 Asfaltenos (%) 6 4 2 0 50 51 52 53 9,6 9,63 9,7

12,50

54

55

Punto de Ablandamiento (C)

Figura 54. Asfaltenos 80/100 para el tiempo de prueba

El porcentaje de asfaltenos se incrementa, a medida que pasa el tiempo, y a mayores tiempos de exposicin al agua (inmersin), mayores cantidades de asfaltenos y mayor temperatura de punto de ablandamiento (Qi y Wang, 2004; Oyekunle, 2007 y Petersen, 2009). Este comportamiento se observa en todas las muestras de asfalto, tanto 60/70 como 80/100 (Figura 55).
23 21 19 17 Asfaltenos (%) 15 13 11 9 51 52 9,04 53 54 55 56 57 58 Punto de Ablandamiento (C) 14,51 16,44 20,620

Figura 55. Asfaltenos 60/70 en el periodo de prueba

Para el asfalto 60/70 dicha variacin fue ms rpida que la reportada por el asfalto 80/100 en los mismos tiempos de inmersin. Con esto se puede afirmar que el asfalto 60/70 al efecto de estar sometido a inmersin bajo agua es ms susceptible a envejecer que el asfalto 80/100 (Qi y Wang, 2004; Petersen, 2009). De lo anterior se puede asegurar, que el incremento en la cantidad de asfaltenos, se toma como un indicio de oxidacin. Sin embargo, el porcentaje de estos no cuantifica especficamente qu tanto se ha oxidado una muestra de asfalto. Ya que estos son los efectos de que en una muestra se produzcan cidos carboxlicos (Oyekunle, 2007).

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No obstante, una de las caractersticas qumicas de gran relevancia es el grado de oxidacin medible en una muestra de asfalto. Dicha oxidacin se representa por el aumento en la cantidad de formacin de molculas del grupo carbonilo, segn Parada et. al., 2005. Este aumento fue monitoreado mediante la espectroscopa infrarroja (FTIR). De este monitoreo, se cuantific el rea de carbonilos obtenida para los asfaltos completos 60/70 y 80/100. Las reas de carbonilo obtenidas para los diferentes asfaltos en los tiempos de prueba se compararon con lo obtenido para una va puesta en servicio a 3 aos de edad, estudiada por Parada et. al. (2005). A esta va se midi la cantidad de grupos carbonilo a la profundidad total del pavimento, a media profundidad y en la parte superficial. Las reas de carbonilo fueron medidas en unidades de absorbancia tanto para los asfaltos 60/70 y 80/100 de la presente investigacin, como para los de Parada et. al. (2005). A continuacin se comparan los resultados obtenidos con los de referencia (Tabla 20).
Tabla 20. reas de carbonilo para los asfaltos estudiados, en unidades de absorbancia

Edad

reas de Carbonilos 80/100 (A) 0,02 0,03 0,30

reas de Carbonilos 60/70 (A) 1,4 3,2

Profundidad (3 aos) Superficie

0MS 3MS 6MS

reas de Carbonilos Parada et. al. (2005) (A) 5,8 5,21 3,6

Media profundidad Profundidad 5,8 Total Fuente: propia

De la anterior tabla se pudo observar que existe una equivalencia en cuanto a formacin de grupos carbonilo para un asfalto 60/70 sumergido a seis meses, respecto a un asfalto de 3 aos de servicio (en la superficie). Sin embargo, deber realizarse el anlisis y los ensayos necesarios para generar mayor cantidad de informacin que permita confirmar lo anterior. Con referencia a las propiedades qumicas de los asfaltos que determinan la variacin en el tiempo de su respuesta mecnica, se tiene que existe una caracterstica primordial que indica la inclusin de grupos carbonilos, la cual fue denominada en este trabajo como el parmetro de presencia de oxidacin o de presencia de carbonilos: Cp . El parmetro de oxidacin Cp, fue determinado como una relacin de reas en los espectros IR, entre la representacin de los cidos carboxlicos mostrado en los espectros (el cual es un indicio de la presencia de reacciones entre carbono y oxgeno dentro de la muestra de asfalto) y un pico de carbonos normalizado, para cada muestra estudiada.como se observa en la ecuacin (7): (7) Empleando mtodo anteriormente citado, para ambos tipos de asfalto colombiano 60/70 y 80/100, se determin cmo cambi el parmetro de carbonilos (Cp) en los diferentes tiempos de prueba. En trminos grficos, se observa el comportamiento reportado por la Maestra en Ingeniera Civil 84

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Figura 56 en la cual los valores iniciales representan el punto de partida en relacin de reas, para la edad original (OMS, en este caso) de cualquier asfalto en estudio.

2,500 Parametro de oxidacin 2,000 1,500 1,000 0,500 0,000 0 1 2 3 4 5 6 7 Tiempo de Inmersin (meses) Asfalto Completo Aromticos Resinas Asfaltenos

Figura 56. Variacin en el tiempo del Cp para el asfalto completo 80/100 y sus fracciones reactivas.

En la Figura 56 se observa el comportamiento mostrado hasta la fecha del ndice coloidal y la relacin Cp. De la Figura 57, se aprecia que los asfaltenos son la fraccin cuya mayor relacin Cp, presentan, lo cual implica que muestran mayor contenido de carbonilo en el asfalto 80/100. Adems en stos se presentan cambios de pendiente de una moderada hasta una empinada. Esto indica que existe tambin mayor velocidad en los incrementos de reas de carbonilos, pues representan el incremento de los picos de oxidacin aldehdica (suave) en los espectros IR. Seguidamente los aromticos presentan un contenido de carbonilo algo menor y maneja menores pendientes que la fraccin de asfaltenos. Las resinas por su parte mostraron un grado de reaccin menor en este tipo de material. Adems, se puede notar que el asfalto completo se muestra por debajo de la fraccin con menor relacin de reas (Cp). Lo cual se explica, al considerar que la presencia de una de las fracciones, o la combinacin de todas ellas es lo que determina el comportamiento caracterstico de un material asfltico, consecuente con eso, vale la pena suponer que una ponderacin de los efectos producidos en todas las fracciones es lo que determina el resultado final de las pendientes mostradas en la Figura 56.

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a)

b)

Figura 57. Correlacin Cp con el ndice de inestabilidad coloidal. a) Cp (Asfalto completo 80/100), b) Cp de los asfaltenos.

De sta variacin hasta el mes de oxidacin actual, puede decirse que el parmetro de canbonilos (Cp) posee una correlacin logartmica con el ndice coloidal, con un R2 del 0,83 al correlacionarse con el parmetro de carbonilos (Cp) del asfalto completo; pero al correlacionarse con el Cp de los asfaltenos la correlacin se transforma en cuadrtica con R2 de 1, esto indica una mejor correlacin con del ndice coloidal con la cantidad de asfaltenos. Sin embargo, hasta el momento dicha correlacin no se considera representativa. Es decir, hasta el momento el valor del ndice podr no tener correlacin directa con la variacin de los carbonilo presentes en una muestra de asfalto; ya que son pocos los datos recolectados hasta el da de hoy. Es posible, que en futuras investigaciones al reportar ms resultados de este tipo, se pueda ofrecer una correlacin acertada del comportamiento de stos dos parmetros. Otra caracterstica importante, en cuanto a la susceptibilidad a oxidarse de cualquier asfalto es su contenido de asfaltenos, pues stos son las fracciones ms polares y reaccionan rpidamente a la exposicin a oxgeno. Por lo cual, es acertado pensar que existir mayor oxidacin a medida que se incremente la cantidad de asfaltenos en una muestra. As como tambin lo es su origen, por lo cual es diferente el comportamiento de los asfaltos en estudio, ya que son producidos en la refinera de Barranca, respecto al de aquellos asfaltos colombianos de otros orgenes, tcnicas de extraccin e incluso lotes de explotacin (Demirbas, A. 2002 y Gawell, I., y K. Baginska. 2004). La relacin entre el porcentaje de asfaltenos y el parmetro Cp se muestra en la Figura 58. Cabe anotar, que son tambin pocos los datos que se tienen para determinar una ecuacin de comportamiento que pueda predecir con acierto, cmo ser alguno de los dos parmetros involucrados en dichas correlaciones, pero vale la pena brindar una aproximacin de la ecuacin de correlacin que aplicara slo a los datos que se tienen hasta el momento. Dicha correlacin se presenta a continuacin. Maestra en Ingeniera Civil 86

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9,72 9,7 9,68 Asfaltenos(%) 9,66 9,64 9,62 9,6 9,58 0,000 y = 0,0474x + 9,5965 R = 0,9999

0,500

1,000 Cp

1,500

2,000

2,500

Figura 58. Correlacin del Cp con el contenido de Asfaltenos en una muestra de asfalto para diferentes tiempos de prueba del 80/100.

Esta correlacin indica que la relacin de carbonilos, exhibida en los espectros IR vara de manera directamente proporcional a la cantidad de asfaltenos presentes en el asfalto 80/100. Ya para el asfalto 60/70 los resultados del parmetro Cp se presentan a continuacin, las relaciones de rea calculadas se presentan en la Figura 59.

2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 1 2 3 4 5 6 7 Asfalto Completo Resinas Aromticos Asfaltenos

Figura 59. Variacin en el tiempo del Cp para el asfalto completo 60/70 y sus fracciones reactivas.

Tambin en el asfalto 60/70, se aprecia que los asfaltenos son la fraccin cuya mayor relacin Cp, presentan, y su pendiente es ms elevada, lo cual implica que muestran mayor contenido de carbonilos y velocidad de generacin de stos, mayor a lo que reporta el Maestra en Ingeniera Civil 87

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asfalto 80/100. En cuanto la relacin de carbonilo para aromticos, resinas y asfaltos completos el comportamiento es similar en los dos tipos de material asfltico.
1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 0,0 0,2 0,4 Cp 0,6 0,8 1,0 IC y = 1,0404x + 0,1545 R = 0,9742

Figura 60. Correlacin Cp con el ndice de inestabilidad coloidal

En el asfalto 60/70, se observa que hubo una buena correlacion para el parmetro de carbonilos (Cp) con los ndices de inestabilidad coloidal. Sin embargo, son pocos los datos que se tienen para que sta correlacion pueda predecir comportamientos futuros. Ya que, al igual que en el asfalto 80/100 sta correlacion aplica slo en el rango particular de stos datos. Para realizar correlaciones con alto nivel de confianza se recomienda realizar las mediciones necesarias (ms cantidad de informacin), de modo que las correlaciones obtenidas sean confiables. Los resultados para la correlacion (relaciones de area) Cp, con el contenido de asfaltenos se presenta en la Figura 61.
18 16 14 Asfaltenos(%) 12 10 8 6 4 2 0 0,000 0,500 1,000 Cp 1,500 2,000 2,500 y = 2,8665x + 8,9248 R = 0,9458

Figura 61. Correlacin del Cp con el contenido de Asfaltenos en una muestra de asfalto para diferentes tiempos de prueba del 60/70

En sta figura (Figura 61) se tiene que existe una correlacin directa entre el contenido de asfaltenos con la relacin de carbonilo (Cp). Sin embargo, se ajustan mejor los datos del 80/100. Esto se debe a la variacin en cuanto al contenido de asfaltenos reportado en los diferentes tiempos, sin embargo el ndice coloidal cambio de menor manera.

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Luego al realizar un anlisis de las propiedades qumicas fue posible determinar la energa de activacin de flujo en las dos muestras en el tiempo original y final de inmersin. Para el clculo de esta se emple la ecuacin (6), expresada en trminos logartmicos de la viscosidad por Coe D. y Cui Z. (2003), pues esta ltima es considerada un importante parmetro reolgico segn Rajan et. al. (2010). Dicha expresin es: (6) En la ecuacin es la viscosidad del material (Pa.s), T es la temperatura (K), A es el factor pre- exponencial, E es la energa de activacin, y R es la constante universal de los gases (8,314 J/(mol.K)).

90,00 Ef(KJ/mol) 85,00 80,00 75,00 70,00 60/70 original 60/70 3MS 60/70 6MS 77,99 78,81 80,57

85,88 Ef(KJ/mol)

78,00 76,00 74,00 72,00 70,00 80/100 original 73,92

77,60 73,34

76,94

60/70 9MS

80/100 3MS

80/100 6MS

60/70 9MS

a)

Tipo Asfalto

b)

Tipo Asfalto

Figura 62. Energa de activacin para los dos tipos de asfalto a) 60/70, b) 80/100

De la anterior se observ que los valores obtenidos para el asfalto 60/70 durante todos los tiempos de inmersin mostraron una tendencia del incremento de la energa de activacin. Lo anterior refleja que a mayor tiempo de inmersin se desencadenaron mayores intensidades de energa de activacin de reaccin (Domke et. al., 2000 y Parada et. al., 2005). En cambio, en el asfalto 80/100 los incrementos en la energa no mostraron una tendencia clara durante los nueve meses de inmersin. La explicacin de ello es que simplemente la variacin de la energa de activacin calculada de forma terica para este tipo de asfalto no tiene una tendencia lineal. Sin embargo para los dos tipos de asfalto se pudo verificar que la energa de activacin de flujo se encontraba en los rangos de 44 kJ/mol y 90 kJ/mol, segn Coe D. y Cui Z. (2003).

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CONCLUSIONES

Los resultados obtenidos de caracterizar en condicin original el comportamiento fsico y reolgico de los asfaltos colombianos 60/70 y 80/100 mostraron cumplimiento de los requerimientos establecidos por la norma INVIAS del 2007. Luego, la caracterizacin qumica de ambos tipos de asfalto en condicin original, llevada a cabo mediante las tcnicas instrumentales de radiacin infrarroja (FTIR), revel que dichos asfaltos mostraron indicios de la presencia de cidos carboxlicos. Se pudo establecer que existi una variacin notable en las propiedades fsicas (mecnicas) de los asfaltos en estudio a travs del tiempo (desde 0 hasta 1, 3, 6 y 9 meses de inmersin), la cual muestra una marcada incidencia de la accin del agua en el envejecimiento oxidativo del asfalto. Siendo ms notables los cambios en el asfalto 60/70 que en el 80/70, debido a que las caractersticas del primero varan mayormente despus de los tres meses de inmersin, mientras que en el segundo material es un proceso gradual a partir del mes uno y culminando en el mes nueve, esto se hace ms evidente en los ensayos empricos de penetracin y ductilidad. As tambin, en los ensayos reolgicos se observ que al pasar del tiempo hubo una rigidizacin del ligante, evidenciado en el incremento del mdulo complejo y disminucin del ngulo de fase, volvindose ms viscoso al incrementarse el periodo de inmersin en agua. Eso implica, que se corrobora lo establecido por Rajan et al. (2010), al indicar la existencia de una relacin estrecha entre la viscosidad y la penetracin de los asfaltos; ya que la variacin de la viscosidad Brookfield a 135 C y la absoluta a 60C, en los diferentes tiempos de inmersin fueron indicios importantes del endurecimiento en ambos tipos de asfalto. As tambin, la energa de activacin de flujo a los nueve meses de inmersin (calculada a partir de los resultados de viscosidad Brookfield) fue mayor que su respectivo original, lo cual es un indicador de que en periodos superiores a los nueve meses de inmersin se debe esperar incremento en la viscosidad y debe necesitarse mayor energa para que pueda fluir dicho asfalto. Lo anterior, fue confirmado al incrementarse la rigidez de los asfaltos estudiados, a travs de los parmetros de visco-elsticos (G*, Sen (), G*/Sen () y G*/Sen ()), evaluados en el remetro de corte dinmico, DSR. En cuanto a los anlisis qumicos se pudo obtener de los espectros FTIR que los grupos funcionales esperados en un proceso de oxidacin como OH, C=O y S=O, localizados en las posiciones 3250, 1700 y 1030 cm-1 (Qi y Wang, 2004), slo se presentaron indicios de C=O, localizados alrededor de 1700. A travs la comparacin de las grficas, se pudo cuantificar de las propiedades empricas ms relevantes como la penetracin que existi una disminucin de la penetracin medida en el mes nueve de inmersin del asfalto 60/70 que represent un 59,7 % respecto al valor original. As tambin para el asfalto 80/100, se present una variacin del 48,2 % respecto al valor inicial. Tambin en los puntos de ablandamiento se report un incremento del 10,45 % para el asfalto 60/70, y en el 80/100 fue 4,7 % (aunque este ltimo mostr una disminucin atpica al primer mes de inmersin). La ductilidad en cambio, no report un comportamiento predecible para los asfaltos de este estudio, aunque se observa que existi una disminucin de un 70 % respecto al valor original para el asfalto 60/70 y de un 30 % para el 80/100. Luego, al correlacionar las propiedades mecnicas como la viscosidad y la Maestra en Ingeniera Civil 90

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penetracin se obtuvo dos relaciones polinmicas que describen la directa proporcionalidad que tienen dichos parmetros, obtenindose un ajuste de 0,88 para el 80/100 y 0,96 para el asfalto 60/70. Del mismo modo las relaciones de rea que involucran el parmetro de carbonilos (parmetro Cp) mostraron que la mayor relacin de reas, reportada a los seis meses de inmersin fue el calculado para los asfaltenos (Tabla 19), esto implica ser la fraccin que reacciona ms rpido al oxgeno disuelto en el agua. Finalmente, con base en los resultados obtenidos en el anlisis qumico instrumental, en el cual se emplearon las tcnicas FTIR y RMN, es correcto asegurar que al sumergir los dos tipos de asfalto colombianos durante nueve meses, se desencadena un proceso de oxidacin (leve); y a stos cambios obedecen las transformaciones de las caractersticas fsicas, mecnicas y reolgicas mostradas en el transcurso del documento. Es decir, los asfaltos sumergidos en agua estn expuestos a envejecimiento oxidativo y su consecuencia se traduce en una rigidizacin (Petersen, 2009). Por ello es acertado inferir, que la accin aislada del agua produce oxidacin en los asfaltos colombianos 60/70 y 80/100, causada por transformaciones en su composicin qumica, mostrando una variacin en los ensayos emprico-mecnicos: de ductilidad, penetracin, punto de ablandamiento y punto de ignicin, principalmente. Por lo tanto, el agua como agente externo deteriora fsica y qumicamente las cualidades especficas del ligante asfltico, lo cual conduce a la disminucin de la durabilidad de los asfaltos colombianos.

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RECOMENDACIONES

El asfalto colombiano de la fuente de Barranca con denominacin 60/70 y 80/100 experiment cambios en la respuesta mecnica corroborando ser productos derivados del petrleo cuyo comportamiento es complejo y en muchos casos impredecible. Se recomienda encausar futuras investigaciones hacia esos casos para conocer ms acertadamente cmo se comportan los asfaltos nacionales en caso de exposicin al agua. Se recomienda tambin la implementacin de modelos que permitan determinar la equivalencia en tiempo de los tiempos de inmersin, con el tiempo de exposicin a otros agentes externos y su equivalencia en tiempo con la exposicin real de un pavimento puesto en servicio. Por otro lado, para la clasificar los asfaltos por la metodologa de la SHRP, Super Pave, se evalan los criterios de ahuellamiento y fallas por fatiga. El primero, se realiza con un montaje y probetas sencillos y se realiz para todas las temperaturas de clasificacin, el segundo por el contrario posee unos requerimientos especiales y por esto ltimo no se pudo realizar en sta investigacin, por lo cual se recomienda para futuras investigaciones realizar ensayos en el remetro de flexin de viga BBR, para la clasificacin por temperaturas bajas en el PG de los asfaltos. Tambin se recomienda la implementacin de anlisis instrumental, a travs de las tcnicas IR y RMN para todos los tiempos de inmersin, con el objeto de identificar la progresin de los productos oxidados en la composicin de los asfaltos 60/70 y 80/100, en periodos de un ao en inmersin y edades superiores. Adems, se recomienda un anlisis qumico ms exhaustivo en el cual se determine una tasa de oxidacin del asfalto en inmersin, que deber ser diferente por tipo de asfalto, dada la diferencia de la respuesta de aceleracin en oxidacin de los diferentes tipos de asfalto colombianos. En cuanto a las caractersticas qumicas de los asfaltos perdidas en el agua; no pudo corroborarse a ciencia cierta que materiales componentes del mismo quedaron en el agua, ya que controles efectuados durante el tiempo de inmersin mostraron que no hubo variacin en las propiedades de la misma (conservndose el nivel de oxgeno), sin embargo fue posible mantener estables las condiciones de la misma reemplazndose cada cuarto mes en funcin de la cantidad de oxgeno. Por lo cual, se recomienda realizar los estudios necesarios para determinar cules son dichas sustancias.

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10 BIBLIOGRAFA

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