DISOLUCIONES DILUIDAS IDEALES. LEY DE HENRY.

Muchas disoluciones se desvan bastante del modelo de disolucin ideal. Por ello resulta til definir otro modelo:

MODELO DE LA DISOLUCIN DILUIDA IDEAL

1) Descripcin molecular
Disolucin en la cual las molculas de soluto prcticamente slo interaccionan con molculas de disolvente. Es el lmite cuando xL(disolvente) 1 y xL(solutos) 0
(Slo aplicable a disoluciones no electrolticas)

2) Descripcin fenomenolgica
El disolvente obedece la ley de Raoult:

Pi = xiL Pi o Pi = ki xiL

El soluto obedece la ley de Henry:

Constante de la ley de Henry (unidades de P)

En condiciones de dilucin suficientemente elevada, todas las disoluciones no electrolticas pasan a ser disoluciones diluidas ideales.

William Henry
1803: Estudio de la solubilidad de gases en lquidos a distintas presiones: Ley de Henry.

(1775-1836)

La ley de Henry
La presin influye muy poco en la solubilidad de un lquido o de un slido. Sin embargo, la solubilidad de un gas en un lquido es directamente proporcional a la presin que ejerce el gas en la solucin La ley de Henry:

C = kP
donde C es la concentracin molar (en mol/L), P es la presin del gas (en atm) y k es la constante de Henry (el valor de k depende de la naturaleza del gas y del lquido)

La ley de Henry
Para explicar tal efecto, se considera que el nmero de molculas de gas que choca contra la superficie del lquido (y que por lo tanto puede entrar en solucin) es directamente proporcional a la presin. Si el gas reacciona con agua, la ley de Henry no funciona muy bin.

Ejemplo;

NH3 (aq) + H2 O(l)

+ NH4 (aq) + OH (aq)

CO2 (aq) + H2 O(l)

H2 CO3 (aq)

Diagramas P-x
Acetona + cloroformo

Diagramas P-x
Acetona + cloroformo Desviaciones negativas de la ley de Raoult Ocurre cuando las interacciones A-B son mayores que las A-A y B-B HM < 0 VM < 0

Diagramas P-x
Acetona + CS2 Desviaciones positivas de la ley de Raoult Ocurre cuando las interacciones A-B son menores que las A-A y B-B HM > 0 VM > 0

PROPIEDADES COLIGATIVAS.
La formacin de una disolucin tiene consecuencias sobre una serie de propiedades: propiedades coligativas. Propiedades que dependen nicamente de la cantidad (concentracin) de soluto aadida (moles o molculas de soluto), pero no de su naturaleza (de qu soluto sea). 1. 2. 3. 4. Disminucin de la presin de vapor Aumento de la temperatura de ebullicin Descenso de la temperatura de fusin/congelacin Presin osmtica

Estudiaremos disoluciones diluidas ideales (no electrolticas) formadas por un disolvente voltil (1) y un soluto no voltil (2).

Disminucin de la presin de vapor

Como el soluto es no voltil, la presin del vapor de la disolucin corresponder a la presin de vapor del disolvente (P1).
L P = P1 = x 1 P1o

(pues el disolvente obedece la ley de Raoult) La presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro.

Como

L x1 < 1 P < P1o

Cunto disminuye la presin de vapor al formarse la disolucin?

L L L P = P1o - P1 = P1o - x1 P1o = P1o (1 - x1 ) = P1o x2

Aplicacin: determinacin de pesos moleculares.

Aumento ebulloscpico
Consecuencia de la disminucin de la presin de vapor la temperatura de ebullicin de la disolucin es mayor que la del disolvente puro.

Cunto? Teb = Teb - Tebo = keb m

Constante ebulloscpica Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

Unidades: Kkgmol-1

Aplicacin: determinacin de pesos moleculares ebulloscopa.

Descenso crioscpico.
La adicin del soluto provoca un descenso del punto de fusin. DTf = Tfo - Tf = kf m

Constante crioscpica

Unidades: Kkgmol-1

Propiedad del disolvente (no depende del soluto)

Constantes crioscpicas y ebulloscpicas

Disolvente Pto.fusin/C kf/Kkgmol-1 Pto.ebull./C keb/Kkgmol-1 Acetona Benceno Alcanfor CCl4 Ciclohexano Naftaleno Fenol Agua -95.35 5.5 179.8 -23 6.5 80.5 43 0 2.40 5.12 39.7 29.8 20.1 6.94 7.27 1.86 56.2 80.1 204 76.5 80.7 212.7 182 100 1.71 2.53 5.61 4.95 2.79 5.80 3.04 0.51

El descenso crioscpico es ms acusado que el aumento ebulloscpico

kf > keb

Aplicaciones

Determinacin de pesos moleculares crioscopa

Anticongelantes, aadir sal a las carreteras, ...

Presin osmtica.

Membrana semipermeable: Permite que pequeas molculas pasen a su travs, pero las grandes no. Osmosis: Flujo de disolvente a travs de una membrana semipermeable hacia el seno de una disolucin ms concentrada. La presin necesaria para detener el flujo: Presin osmtica (p)

La presin osmtica
Una membrana semipermeable permite el paso moleculas de solvente pero detiene el paso de molculas de soluto. En la figura, el solvente pasa desde la regin de baja concentracin en soluto hacia la regin de alta concentracin en soluto. El movimiento neto de molculas de solvente se llama osmosis.

La presin osmtica
La presin osmtica () de la solucin es la presin necesaria para detener la osmosis. La presin osmtica es igual a la diferencia de nivel entre los dos recipientes El solvente pasa desde la regin de baja concentracin en soluto hacia la regin de alta concentracin en soluto, ya que el soluto estabiliza la solucin.

La presin osmtica
La presin osmtica de una solucin est dada por =MRT donde M es la molaridad, R = 0.082057 L atm/(K mol), y T es la temperatura en kelvins Su dos soluciones tienen la misma presin osmtica, se llaman isotnicas.

La presin osmtica
Si dos soluciones tienen presiones osmtica distintas, la solucin concentrada es hipertnica mientras que la solucin diluida es hipotnica. La presin osmtica explica fenmenos diversos como: La hemlisis La conservacin de alimentos con azcar o con sal El transporte de agua en las plantas

Presin osmtica
p = M R T Ecuacin de vant Hoff
Molaridad

Determinacin de pesos moleculares osmometra.

Aplicaciones

(especialmente para molculas con altos pesos moleculares como, p.ej., macromolculas biolgicas). (aplicar a la disolucin una presin mayor que la , provocando un flujo de salida del disolvente).

Osmosis inversa desalinizacin

Importancia en los seres vivos: Paredes celulares actan como membranas semipermeables: permiten el paso de molculas pequeas (agua, molculas de nutrientes) pero no de grandes (enzimas, protenas, ...).

Glbulos rojos de la sangre

Disolucin isotnica Disolucin hipotnica Disoluc. hipertnica (misma que los (mayor ) (menor ) fluidos intracelulares (entra agua y puede causar (sale agua: crenacin) de los glbulos) la ruptura: hemlisis)

Suero fisiolgico

Ejercicios

Ejercicio
Qu masa de glicina debera usarse para producir 250 mL de una solucin cuya concentracin molar es 0,15 NH2CH2COOH (acuoso) acuoso) ?
Masa Soluto (MM = 107 g/mol) Solvente Moles Volumen

m = (0.0375 mol) n = (0.15 mol/L) (107 g/mol) = 4.01 g (0.250L) = 0.0375 mol

Solucin

250 mL = .250 L

Ejercicio: Calcular la fraccin molar de la sacarosa en una solucin acuosa cuya molalidad es de 1,22 mol kg-1
Masa Soluto Agua (MM = 18.015 g/mol) Solucin Es decir , x
..

Moles n = 1.22 mol

Volumen

m = 1 kg = 1000 g

n = (1000 g) x (1 mol/18.015 g) = 55.51 mol nsol = 1.22 mol + 55.51 mol = 56.73 mol sacarosa = .22/56.73

0.0215

Ejercicio: Calcular la molaridad de una solucin de sacarosa (C12H22O11) 1.74 molal, cuya densidad es de 1.12 g/mL. Solucin: Para una solucin 1.74 m, se tiene 1.74 moles de sacarosa

por 1000 g de agua. La masa de la sacarosa (1.74 mol)(342.30 g/mol) = 596 g. La masa total es por lo tanto 1596 g. Que tiene un volumen de (1596 g)/(1.12 g/mL) = 1425 mL = 1.425 L.

1.74 mol = 1.22 M molaridad = 1.425 L

Ejercicio: Calcular la molalidad de una solucin de etanol (C2H5OH) 5.86 M, cuya densidad es de 0.927 g/mL. Solucin: En una solucin se tiene 927 g de agua y de etanol. La

solucin tiene 5.86 M en etanol, por lo que 1 litro contiene (5.86 mol)(46.07 g/mol) = 270 g de etanol. Por lo que 927 g - 270 g = 657 g de agua.

5.86 mol = 8.92 m molalidad = 0.657 kg

Ejercicio: Calcular la molalidad de una solucin acuosa de NaCl de 44.6%. Solucin: En 1.000 kg de solucin, se tiene 446 g de NaCl et 554
g de agua. Es decir (446 g)/(58.44 g/mol) = 7.63 mol de NaCl.

7.63 mol = 13.8 m molalidad = 0.554 kg

Ejercicio: Calcular la concentracin (en mol/L) de oxgeno disuelto en agua a 25oC y a una presin parcial de 0.22 atm. La constante de Henry para el oxgeno disuelto en agua es de 3.5 x 10-4 mol/(L atm). Solucin:
C = kP C = (3.5 10 C = 7.7 10
4 5

mol

L atm )(0.22 atm) mol = 7.7 10 5 M L

Ejercicio: La presin de vapor de una solucin de glucosa (C6H12O6) a 20oC es de 17.01 mm Hg. La del agua pura a la misma temperatura es de 17.25 mm Hg. Calcular la molalidad de dicha solucin. Solucin: P = Xsoluto Psolvente
Xsoluto Xsoluto = P
o Psolvente

0.24 mm Hg = = 0.0139 17.25 mm Hg Xsoluto = 0.9861

Xagua = 1

Consider un mol total soluto/solvente. Se tiene g (0.9861 mol)(18.02 mol) = 17.8 g de agua 0.0139 mol molalidad = = 0.78 m 0.0178 kg

Ejercicio: Calcular los puntos de ebullicin y de solidificacin de una solucin formada de 478 g etilen-glicol [CH2(OH)CH2(OH)] en 3202 g de agua. Las constantes ebulliscpicas y crioscpicas molales del agua son 0.52 K/m y 1.86 K/m, respectivamente. Solucin: Se tiene (478 g)/(62.07 g/mol) = 7.70 moles de etilen-glicol.
molalidad = 7.70 mol = 2.40 m 3.202 kg

Tebullicin = (0.52 K m )(2.40 m) = 1.3 K Tsolidificacin = (1.86 K m )(2.40 m) = 4.47 K

El punto de ebullicin es de 101.3oC y el punto de solidificacin es 4.47oC.

Ejercicio: El punto de solidificacin de una solucin que contiene 0.85 g de un compuesto orgnico desconocido disuelto en 100.0 g de benceno es de 5.16oC. Cul ser la masa molar de dicho compuesto orgnico desconocido? El benceno tiene un punto de fusin de 5.5oC y su constante crioscpica molal es de 5.12 oC/m. Solucin:

Tsolidificacin = 0.34 o C = Ksolidificacin m 0.34 o C m= = = 0.066 m o Ksolidificacin 5.12 C m moles de compuesto molalidad = 0.066 m = 0.1000 kg de benceno moles de compuesto = 0.0066 masa molar = 0.85 g
2 = 1.3 10 0.0066 mol

Tsolidificacin

mol

Ejercicio: A 21oC, una solucin de benceno que contiene 2.47 g de un polmero orgnico en un volumen de 202 mL tiene une presin osmtica 8.63 mm Hg. Calcular la masa molar del polmero Solucin:
1 atm = 0.01136 atm 760 mm Hg = MRT M= RT 0.01136 atm = 4.7 10 4 mol L M= (0.082057 L atm K mol)(294 K) = 8.63 mm Hg
Un volumen de 1000 mL contiene 4.7 x 10-4 moles de polmero, es decir 202 mL contienen (4.7 x 10-4 mol )(0.202) = 9.51 x 10-5 moles. La masa molar del polmero es (2.47 g)/(9.51 x 10-5 mol) = 2.60 x 104 g/mol