UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS MESTRADO EM ENGENHARIA DE RECURSOS DA AMAZNIA

Estruturas do Metais e das Cermicas

Hidembergue Ordozgoith da Frota
Departamento de Fsica Instituto de Cincias Exatas Universidade Federal do Amazonas

1. Redes Cristalinas
Foras interatmicas

U
U total

Energia Potencial

U repulso

0
Uligao

r
U atrao

r0
q

F
Frepulso

Fora

0
Ftotal

Fatrao

Sistemas cristalinos

Redes de Bravais
Cbica simples Cbica face centrada Cbica corpo centrada

Tetragonal simples

Tetragonal corpo centrada

Hexagonal

Ortorrombica simples

Ortorrombica corpo centrada

Ortorrombica Ortorrombica fase base centrada centrada

Rombodrica

Monoclnica Monoclnica base simples centrada

Triclnica

2. Estrutura cristalina dos metais

NaCl
Na

Rede Cbica Simples

Clula unitria

Cl
RNa R Cl a a 0.095 A 0.181 A 5.630 A 2(R Na RCl )

r a mb nc x a y mb z nc
, m, n nmeros inteiros

Rede Cbica Corpo Centrada

CsCl
a 4R 3

Ga4Ni3

Definio de Clula Unitria

Cl Na

Volume da clula unitria CFC

R 4R

a
a
2

(4 R) ,

2 R 2,

Vc

2R 2

16 2 R 3

Fator de empacotamento atmico (FEA) da clula unitria CFC

FEA Volume total das esferas Volume total da clula unitria VE Vc

4 3 16 3 R R 3 3 16 3 R VE 3 FEA 0.74 3 Vc 16 2 R VE (4)

Densidade terica da clula unitria

n = Nmero de tomos associados a cada clula unitria A = Peso atmico VC = Volume da clula unitria N A= Nmero de Avogadro (6,023x1023 tomos por mol)

Massa de um tomo

A NA n A NA

Massa total dos tomos de uma clula unitria

Densidade ( )

massa total de uma clula unitria volume da clula unitria

nA VC N A

PERIODIC TABLE

Raios atmicos e estruturas cristalinas para 16 metais

Estrutura cristalina Cubica Simples (CS) Cbica Corpo Centrada (CCC) Cubica Face Centrada (CFC) Hexagonal Compacta (HC)

Nmero de Fator de Empa- Direo do EmpacoCoordenao cotamento tamento Compacto 6 0.52 Arestas do cubo 8 0.68 Corpo 12 12 0.74 0.74 Face hexagonal

Exemplo:

Clculo da densidade terica do Cobre (estrutura cristalina CFC)

Cu

Dados: Raio atmico do Cu (R) : 0,128 nm (1,28 A) Peso atmico do Cu (Acu ): 63,5 g/mol

n Acu VC N A
Para a clula CFC : n = 4 e VC

16 2 R3

n Acu 16 2 R 3 N A

(4 tomos/clula unitria) (63,5 g/mol) [16 2(1, 28 10 8 cm)3 /clula unitria](6,023 1023tomos/mol) 8,89 g/cm3
experimental

8,94 g/cm3

3. Estrutura cristalina das cermicas

A tradicionalmente definida como um slido inorgnico no metlico, preparado a partir de materiais em forma de p, e transformados em produtos por meio de aplicao de calor.
Reconhecida como isolante eltrico e trmico A estrutura cristalina muito variada: Supercondutores de alta temperatura com base em cermica (Y-Ba-Cu-O )

Vidro cermico Material de cermica cristalina ou parcialmente cristalina Cermica de silicato

Cermicas ferroeltricas (BaTiO3)

Cimento 19 a 25% de SiO2 , 5 a 9% de Al2O3, 60 a 64% de CaO e 2 to 4% de FeO Cermicas de nitreto - maior dureza e estabilidade trmica e mecnica

Cermicas

possuem ligaes inicas e covalentes

Equao de Pauling
Crater inico X A e XB 1 e
( X A X B ) 2 /4

(100%)

eletronegatividade

Percentagens de carter inico e covalente de diversos compostos cermicos

Compostos cermicos
xido de magnsio (MgO) xido de Alumnio (Al2O3) Dixido de Silcio (SiO2 Nitreto de Silcio (Si3N4) Carboneto de Silcio (SiC)

tomos Diferena de ligados eletronegatividade

Mg O Al O Si O Si N Si C 2,3 2,0 1,7 1,2 0,7

% de carter inico
73 63 51 30 11

% de carter covalente
27 37 49 70 89

Instvel

Limite de Estabilidade

Estvel

Anion Ction

Nmero de Coordenao = nmero de nions que rodeiam um ction

Plano (1,1,1)

magnsio (Mg2+) oxignio (O2-)

planos cristalogrficos

Distribuio de cargas

Ligaes desfavorveis Direo do cisalhamento

Estrutura NaCl (MgO)

Plano (1,0,0)

MgO

forma na estrutura cristalina do NaCl

O2
Mg 2

Nmero de Coordenao = 6

Geometria de coordennao

Nmero de coordennao 2 3 4

Razo entre raios ction-nion

<0,155 0,155 0,225 0,225 0,414

0,414 0.732

0.732 1,0

Exemplo:

Clculo da razo ction-nion mnima para um nmero de coordenao de 3.

AP AO AP AO

rA rA rA rC rA rC 3 2

B o P

AP cos( ) cos(30 ) AO rA 3 rA rC 2 1 r 1 C rA rC rA 1 3 2 3/2 3/2

30

ction ( rC )

0.155

nion

( rA )

Rios inicos para ctions e nions, de acordo com o nmero de coordenao

Qual a estrutura cristalina esperada para o MgO, com base nos raios inicos?

rMg 2 rO2 rMg 2 rO2

0.072 nm 0.140 nm 0.072 nm 0.140 nm 0.514

rMg 2 rO2

est entre 0,414 e 0,732

Conforme a Tabela

Nmero de Coordenao = 6

Estrutura cristalina do tipo A X

A X ction nion

Estrutura do Sal-Gema

Estrutura do Cloreto de Csio

Estrutura da Blenda de Zinco

Cl Na

Cs
Cl

Zn

Estrutura da Blenda de Zinco

Zn

Estrutura cristalina do tipo Am Xp

CaF2

TiO 2

SiO 2

Ca 2

Ti 2
O

Si 2

CaF2

Estrutura cristalina do tipo Am Bn Xp

CaTiO3

Ti 2
Ca

Resumo de Algumas Estruturas Cristalinas Cermica Mais Comuns

Densidade Terica das Cermicas

Para os metais:

nA Vc N A

n
Para as cermicas:

AC VC N A

AA

Nmero de unidades da frmula dentro da clula unitria

A soma dos pesos atmicos de todos os nions dentro da unidade da frmula

AA VC
NA

Volume da clula unitria

Nmero de Avogadro (6,023x1023 tomos por mol)

Exemplo:
n
n

Clculo da densidade terica do NaCl

AC AA

VC N A
Nmero de unidades de NaCl dentro da clula unitria

n 4
AC AA a
VC

ANa

22,99 g/mol

ACl 35, 45 g/mol 2rNa 2rCl

a3 (2rNa
8 8

Cl Na

2rCl )3

rNa rCl

1,02 10 1,81 10

cm cm
(4) 22,99 35, 45
3

2(1,02 10 ) 2(1,81 10 ) (6,023 1023 )

exp erimental

2,14g/cm3
2,16 g/cm3

Cermicas base de Silicato

Tetradros de SiO 4 4 rSi4 rO2 0, 29 estrutura tetradrica

O2

Si 2
Ligao 50% inica e 50% covalente

Estruturas do Silicato formadas a partir de tetraedros de SiO 4 4

4. Altropos do Carbono

Diamante

Lonsdaleta Grafita Fullerenos

5. Argilominerais da bacia do Solimes e Amazonas

Microscopia de Varredura Eletrnica (MEV)

Caulinita illita montmorilonita clinocloro sepiolita clorita-vermiculita interestratificado illita-esmectitas

Figura 4.9 Fotomicrografia de microscopia de varredura eletrnica (MEV), onde observa-se cristais de caulinita, illita e esmectita.
Fonte: Caracterizao de Materiais de Pavimentao, Incluindo Agregados Alternativos e Granulometrias no Convencionais, com o Desenvolvimento Nacional de Um Simulador de Trfego Laboratorial. (Projeto de Pesquisa). Coordenao: Consuelo Alves da Frota

Estrutura da Montmorilonita

Ctions trocveis n H2O

Representao esquemtica das estruturas da caulinita, ilita e montmorolinita

Tetradro Octadro

H2O

H2O
K+

Ligao de H
Ligao de H Ligao de H K+ H2O

Caulinita

Ilita

Montmorilonita

Difrao de raios-X

Figura 4.10 Mineralogia segundo as anlises por difrao de raios-X. A) Amostra A-2 (Formao I). B) Amostra A-17 (Formao Solimes).. Abreviaes dos minerais: M - montmorilonita; Cc clinocloro; I-E - interestratificado illita-esmectita; I - illita; K - caulinita; Q quartzo.

Anlise Qumica

Unidades Litoestratigrficas Formao I

Compostos Qumicos (%) Argilominerais Si2O2 illita e caulinita 69,1 Al2O3 18,9 Fe2O3 2,7 K2O 2,0

Formao Solimes

caulinita, illita, montmorillonita, clinocloro, sepiolita, clorita-vermiculita e interestratificado illitaesmectitas

59,7

26,1

2,7

1,8