Unidad 9: Qumica orgnica.

I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

QUMICA ORGNICA
CONTENIDOS
1.2.3.Caractersticas del carbono.
1.1. Tipos de hibridacin y enlace

Formulacin y nomenclatura de compuestos orgnicos (dos grupos funcionales) . Reactividad de los compuestos orgnicos.
3.1. espla!amientos electrnicos" efectos inductivo y mesmero.

3.2. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin. 3.3. Tipos de reactivos" nucl#ofilos$ electrfilos y radicales libres.

4.5.-

%rincipales tipos de reacciones orgnicas Reacciones de sustitucin.

5.1. &omoltica. 5.2. 'lectrfila. 5.3. (uclefila.

6.7.8.9.-

Reacciones de adicin. Regla de )ar*ovni*ov. Reacciones de eliminacin. Regla de +ayt!eff.. Reacciones de o,idacin-reduccin. .tras reacciones orgnicas.
9.1. Reacciones de combustin. 9.2. Reacciones de esterificacin. 9.3. Reacciones de saponificacin. 9.4. Reacciones de condensacin.

CARACTERSTICAS DEL CARBONO.

El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo hacen nico dentro del sistema peridico, por lo que es el elemento base de todos los compuestos orgnicos: Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace covalente tanto con metales como con no metales.

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Tetravalencia: s p s p! p" p# $ % & '()) *+,mol -se desprenden ./) *+,mol al formar enlaces 0'%1 lo que ofrece la posibilidad de unirse a s mismo formando cadenas. 2dems, tiene un tama3o peque3o lo que posibilita la formacin de enlaces dobles " triples, "a que es posible que los tomos se apro!imen lo suficiente para formar enlaces 45, lo que no es posible en el 6i. Ejemplo (+electividad. )adrid 1unio 20). 3l 4uemar 5$67 g de un hidrocarburo se forman 8$25 g de di,ido de carbono y /$95 g de vapor de agua. 3 0:;C y 8<< mm de &g de presin$ la densidad del hidrocarburo gaseoso es 6$7: g=l>/? a) etermine la masa molecular y frmula de dicho hidrocarburo? b) @Au# volumen de o,geno gaseoso a 0:;C y 8<< mm de presin$ se necesita para 4uemar totalmente los 5$67 g de este hidrocarburoB atos" )asas atmicas" . C /9$< y C C /5$< a) 0a%b 7 -a 7 b,(1 8 a 08 7 (( a g ;,: g
!

-b, 1 % 8 = :bg 9,< g

-9 a + b 1 g -a + b , (1 mol = = ,/( g n ;,:

!

-9 a 7 b1 & ,/( ! (( a$ 9,<

-9 a 7 b1 & ,/( ! : b

=esolviendo el sistema obtenemos que a & b en ambas ecuaciones. ) & d ! Dmolar & /,(> g ! l'9 ! ,( l ! mol'9 & 77,3 g/mol

0omo ;;,/,9/ <, la frmula molecular ser: C6H6

9> b) 0<%< 7 , 8 < 08 7 ;. g ??? ;,> mol ,/( g ??? n

/%8

@e donde se obtiene que n & ), TambiAn puede obtenerse: -9,< + ;,:( ,/(1 g n-. 1 = = ), / g mol

> mol.

> mol

D =

n R T ), = p

> mol ),). atm E />. F = 7, 7 !"#$%& mol F -;)) ;<)1 atm

TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.

Tal " como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono puede hibridarse de tres manera distintas:

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H"b$"'a(")* &+3, ( orbitales sp/ iguales que forman ( enlaces simples de tipo 45 -frontales1. Bos cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos. Ceometra tetraAdrica: ngulos 0'%: 9):D> E " distancias 0'% iguales. Ejemplo: 0%(, 0%/'0%/ H"b$"'a(")* &+-, / orbitales sp iguales que forman enlaces 45 7 9 orbital 4p5 -sin hibridar1 que formar un enlace 45 -lateral1 Forma un enlace doble, uno 45 " otro 45, es decir, ha" dos pares electrnicos compartidos con el mismo tomo. Ceometra triangular: ngulos 0'%: 9 ) E " distancia 0&0 G 0'0 Ejemplo: % 0&0% , % 0&8 H"b$"'a(")* &+, orbitales sp iguales que forman enlaces 45 7 orbitales 4p5 -sin hibridar1 que formarn sendos enlaces 45 Forma bien un enlace triple 'un enlace 45 " dos 45', es decir, ha" tres pares electrnicos compartidos con el mismo tomo, o bien dos enlaces dobles, si bien este caso es ms raro. Ceometra lineal: ngulos 0'%: 9.) E " distancia 0 0 G 0&0 G 0'0 Ejemplo: %00%, 0%/'0H Ejercicio 2: Gndica la hibridacin 4ue cabe esperar en cada uno de los tomos de carbono 4ue participan en las siguientes mol#culas" C& C>C&5 >C&.? C&6 >C&CC&>C(

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS CON MS DE UN GRUPO .UNCIONAL.

Iara nombrar compuestos orgnicos con ms de un grupo funcional, se identifica cul es la funcin principal -la primera en el orden de prioridad de la tabla siguiente1. Es la que da el nombre al compuesto. Bas funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo que aparece en la ltima columna -4o!o5 para carbonilo, 4hidro!i5 para hidro!ilo1. P$"*("+a!/& 0$1+%& 21*("%*a!/& 3+%$ %$'/* '/ +$"%$"'a') .1*(")* N%4. 0$1+% G$1+% ='088% N%4.3+$"*(.) cido Koico N%4.3&/(1*') carbo!i -inclu"e 01

Jcido carbo!lico carbo!ilo

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Lster 2mida Hitrilo 2ldehdo

Aster amido nitrilo carbonilo

='088=D Kato de Kilo ='08H=D= Kamida ='0H ='0%&8 RCOR Knitrilo Kal ona

Ko!icarbonil
-inclu"e 01

amido -inclu"e 01 ciano -inclu"e 01 o!o formil -inclu"e 01 o!o

0etona 2lcohol Fenol

carbonilo hidro!ilo fenol ='8% '0<%>8% ='H% ='H%=D ='H=D=DD ='8'=D 0&0 0 0 ='H8 ='N =' Kol fenol

hidro!i hidro!ifenil

2mina -primaria1 2mino -secundaria1 4 -terciaria1 4 Lter %idr. etilAnico 8!i alqueno

Kilamina amino KilKilamina KilKilKilamina KilKilAter Keno Kino nitroK NK Kil o!iKil Ken Mno (sufiHo) nitro N Kil

%idr. acetilAnico alquino Hitrocompuestro Hitro %aluro =adical halgeno alquilo

Ejemplo: 0%/'0%8%'088% Funcin principal: cido carbo!lico$ Funcin secundaria: alcohol Hombre del grupo secundario: hidro!ilo. Irefijo: hidro!i. Hombre del compuesto: Jcido Ohidr!iOpropanoico. N%4/*(!a#1$a '/ 0$1+%& 21*("%*a!/& &/(1*'a$"%& 3/5/4+!%&). ("'%, Ca$b%6" (>C..&) %880'0%'0% '088% P 088% cido carbo!iOdibutanoico

7&#/$, a!(%6"(a$b%*"! (>C..R)

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%880'0% '0880%/ A4"'a, a4"'% (>C.(&5) 0%/'0%'0% '088% P 08H% N"#$"!%, ("a*% (>C() H0'0%'0% '0880%/

cido meto!icarbonil etanoico

cido /OamidoObutanoico

/Ocianopropanoato de metilo

A!'/89'%, %6% (C. en C primario) (o 2%$4"! si nos referimos al grupo >C&.) 8%0'0% '08H% /Oo!oOpropanamida -o OformilOetanamida1

C/#%*a, %6% (C. en C secundario) 0%/'08'0% '088% A!(%8%!, 8"'$%6" (>.&) 0%/'0%8%'0% '0%8 ./*%!, 2/*%6" (>C9&:) 0<%>8'0%'0% '088% P 0%/ A4"*a, a4"*% (>(&5) 0%/'0%'088% P H% 7#/$, a!(%6" (>.R) 0%/'8'0% '0%8 E! b/*(/*% 3C6H6) meto!iOetanal % % 0 0 0 % % % 0 0 0 % % 0 0 % 0 % cido Oaminopropanoico -alanina1 cido /Ofeno!iObutanoico /Ohidro!iObutanal cido /Oo!oObutanoico

0ada carbono presenta hibridacin sp 0 0 formando un doble enlace, por lo que la estructura % 0 % es de un he!gono. El hecho de que todas las % distancias 0'0 sean iguales sugiere que se trata de una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados. 2 cada tomo de carbono le queda un e' en un orbital 4p5 sin hibridar con

Hube 45 comn

&ibridacin sp5 del benceno$ (ube electrnica IJ.

F. a!ier Guti"rre# $odrgue# %gina : de /0 Mmagen cedida por Q Ed. E0M=. Rumica E Sachillerato.

Esqueleto 45

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el que forma una nube electrnica por encima " por debajo del plano de los tomos en un solapamiento cclico. En el benceno " es sus derivados los tomos de carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que normalmente suele representarse: o ms comnmente como: A!01*%& '/$":a'%& '/! b/*(/*% (%* *%4b$/ +$%+"%, 0%/ 08'H% 8% 0%8 088% 0<%>'0%/ 0<%>'08'H% 0<%>'8% 0<%>'0%8 0<%>'088% tolueno ben#amida fenol ben#aldehdo cido ben#oico

N%4/*(!a#1$a '/ '/$":a'%& '/! b/*(/*%. Iuede nombrase como radical -fenil1 o como grupo principal: Ejemplos: 0% '0%/ feniletano o etil'benceno

0uando ha" dos sustitu"entes puede usarse: 8% 8% H8 8H %/0' 0%/ 9,( dimetilbenceno o p'dimetilbenceno -para'dimetilbenceno1 o pOmetiltolueno 9, bencenodiol o 9, dihidro!ibenceno o'dihidro!ibenceno (orto>dihidro,ibenceno) u oOhidro!ifenol 9,/ dinitrobenceno o m'dinitrobenceno -meta'dinitrobenceno1

O#$a& +a$#"(1!a$"'a'/& '/ !a *%4/*(!a#1$a. 6i ha" doble " triple enlace, el grupo 4ino se nombra como sufijo: Ejemplo: 0%0'0% '0%&0%'00% / heptenO9,< diino

6i ha" doble o triple enlace, " un grupo principal que puede estar en ms de un sitio se pone el nE del carbono del grupo principal entre ambos sufijos: Ejemplo: 0%/'0%8%'0%&0% / butenO Ool

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N%4b$/& '/ 0$1+%& /&+/("a!/& '0<%> '0%'0%/ P 0%/ '0% '0%'0%/ P 0%/ 0%/ P '0'0%/ P 0%/ fenil isopropil (metil-etil) isobutil (5-metil-propil) tercbutil (dimetil-etil) '0%&0% '0% '0%&0% '0%'0% '0%/ P 0%/ vinil alil secbutil (/-metil-propil)

REACTI;IDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.

Bos compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de las cuales se forman gran cantidad de productos absolutamente imprescindible en el mundo actual, tales como medicinas, plsticos, detergentes, colorantes, insecticidasK 6u reactividad se debe a fundamentalmente a la presencia de los grupos funcionales " puede ser debida a: Ba alta densidad electrnica -doble o triple enlace1 Ba fraccin de carga positiva en el tomo de carbono -enlaces 0'0l, 0&8, 0 H1. Iara entender porquA o cmo se produce una determinada reaccin -mecanismo1 es necesario comprender los despla#amientos electrnicos, que son de dos tipos: Efecto inductivo. Efecto mesmero.

DESPLA<AMIENTOS ELECTRNICOS
E2/(#% "*'1(#":%, 4Es un despla#amiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo 4 5 hacia el tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga5. Gnteresante ver" http:,,bilbo.edu.u",organica,Taterial2po"o9.pdf 2 pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por convenio, se toma como punto de referencia -no provoca efecto inductivo1. 2s, podemos clasificar los grupos en dos tipos: =I: Crupos que retiran electrones. Ejemplos: 'H8 , ' 088%, ' N -halgeno1, '8%... >I: Crupos que aportan electrones -ms que el hidrgeno1. Ejemplos: '0%/, '0% '0%/, '0%-0%/1 , '0-0%/1/, '088', '8'...

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El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces ad"acentes, aunque cada ve# ms dAbilmente. Ejercicio S: 1ustifica basndote en el efecto inductivo la mayor acide! de los derivados clorados del cido ac#tico. E2/(#% 4/&)4/$% % $/&%*a*("a, 4Es un despla#amiento del par de electrones 4 5 del doble enlace hacia uno de los tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos5. 6e produce cuando ha" enlace mltiples " la posibilidad de que los e ' se deslocalicen -tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e ' sin compartir1. 2 ma"or nmero de formas resonantes ma"or estabilidad. Ejemplo: 0% &0%'0%&0% 70% '0%&0%'0% ' '0% '0%&0%'0% Iuede escribirse: 0% ' 0% ' 0% ' 0% Bos tres enlaces 0'0 son intermedios entre simples " dobles. 2l igual que en el efecto inductivo, e!iste dos tipos de efectos mesmeros: >M: 6e produce por la cesin de un par de e ' sin compartir del tomo unido al carbono formndose un doble enlace. ? ?? ?? ?? ' ?? ?? ?? Ejemplos: 'H% , 'H%'=, '8%, '8'0% , 'N , 0% &0%'H% 0 % '0%&H% 7 ? / ?? ?? ?? ?? coge para ?? s un par de e' del doble o triple enlace. =M: El tomo?? unido al ?? carbono ?? ?? ?? Ejemplos: '0%8, 'H8, '0H, '08'0%/, '088%... ?? ?? 7 ?? ?? ?? ' 0% &0%'0%&8, '0%&0%'8 ?? 0 % ?? ?? , ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? Ejercicio 0: ?? ?? de?? las siguientes ?? ',plica el efecto mesmero sustancias" a) propenal? b) ?? bromoeteno? c) nitroeteno. ?? ?? ?
7

RUPTURAS DE ENLACES E INTERMEDIOS DE REACCIN.

Bos enlaces covalente de alta energa de los compuestos orgnicos pueden romperse de dos maneras distintas: H%4%!9#"(a: 6uele producirse en presencia de lu# UV pues se necesita un aporte de energa elevado. El enlace covalente se rompe de manera simAtrica -9 e ' para cada tomo1 formndose radicales libres -tomos con e ' desapareados1. UV 2 , S 2? 7 ?S

? F. a!ier Guti"rre# $odrgue# ?

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? H/#/$%!9#"(a: ?El enlace se rompe de manera asimAtrica -uno de los tomos se queda con los dos e' que compartan1. Es la ruptura ms habitual, quedando con carga negativa el elemento ms electronegativo " con positiva el menos. 2 , S 2,' 7 S7, con lo que se forman dos tipos de iones: 0arbocationes: =/07 Ejemplo: -0%/1 0%7 0arbanin: =/0,' Ejemplo: 0l/0,' Ejemplo de ruptura heteroltica: -0%/1/00l -0%/1/07 7 0l' ? ? Un efecto inductivo 47M5 es capa# de estabili#ar tanto a radicales libres como a carbocationes al suministrar parte del dAficit electrnico que poseen, bien para completar el octeto del carbono en el primer caso, bien para compensar la carga positiva en el segundo. Ior ello, la estabilidad de radicales libres " de carbocationes sigue el siguiente orden: terciario W secundario W primario W metilo. Ejemplo: -0%/1/07 W -0%/1 0%7 W 0%/0% 7 W 0%/7 Bos carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono soporta mal la carga negativa " slo son algo estables si e!isten cerca grupos con efecto 4'M5 que alivien en parte esa carga negativa. Ejemplo: 0l/0% 0l/0,' 7 %7 -se produce la ruptura heteroltica formando un carbanin "a que e!isten tres tomos de cloro que colaboran en el reparto de la carga negativa1 Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se forman a lo largo del transcurso de una reaccin -mecanismo1 " son 4intermedios de reaccin5, puesto que son especies qumicas que siguen reaccionando " que desaparecen en la reaccin global. Ejemplo: Gndica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano? b) 5-propanol? c) 5-cloro-5metil-propano. a) 0%/'0% Sr 0%/'0% 7 7 Sr' b) 0%/'0%8%'0%/ -0%/1 '0%7 7 8%' () -0%/1/'00l -0%/1/'07 7 0l'

TIPOS DE REACTI;OS.
E!isten tres tipos de reactivos: =adicales libres. =eactivos nuclefilos. =eactivos electrofilos. Ra'"(a!/& !"b$/&. 6on especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. 6e forman en la reacciones con ruptura homoltica.
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R/a#":%& *1(!/)2"!%&. Tienen uno o ms pares de electrones libres -bases de BeXis1. 2tacan a partes de molAcula con deficiencia de electrones. Ejemplos: ='8%, ='8', % 8, ='H% , = ' 0H, ='088', H%/, 8%', 0l', Sr', K R/a#":%& /!/(#$)2"!%&. Tienen orbitales e!ternos vacos -cidos de BeXis1. 2tacan a #onas con alta densidad electrnica -dobles o triples enlaces1 Ejemplos: %7, H8 7, H87, SF/, 2l0l/, cationes metlicos -Ha7, K1, =/07, 68/, 0%/0l, 0%/' 0% 0l, halgenos -0l , Sr ,K1 Ejercicio @: Clasifica segKn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes reactivos" R>(& 5? GL? M&6? R>.&? R>C(? Mr>? C&6>C&5>.>? C&6>C..>? Ca5L.

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES.

6ustitucin: Un grupo entra " otro sale. Ejemplo: 0%/'0l 7 % 8 0%/'8% 7 %0l. 2dicin -a un doble o triple enlace1. Ejemplo: 0% &0% 7 0l 0% 0l'0% 0l. Eliminacin: -de un grupo de tomos1 formndose un doble o triple enlace. Ejemplo: 0%/'0% 8% 0% &0% 7 % 8. =edo!: 6i cambia el estado de o!idacin del carbono. Ejemplo: 0%/8% 7 Y 8 %0%8 7 % 8.

REACCIONES DE SUSTITUCIN.
6egn sea el reactivo que ataque " las condiciones de la reaccin se clasifican en tres tipos: =adiclica. Electrfila. Huclefila Ra'"(@!"(a 38%4%!9#"(a), +e da$ por eHemplo$ en la halogenacin de alcanos (con lu! N.D. o en presencia de per,idos). Ejemplo: 0%/'0%/ 7 0l 7 lu# ultravioleta 0%/'0% '0l 7 %0l -70%/'0% '0% '0%/1

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R/a(("%*/& '/ &1&#"#1(")* /!/(#$)2"!a. 6e produce cuando un reactivo electrfilo ataca #onas de alta densidad electrnica, es decir dobles " triples enlaces, as como anillos bencAnicos. Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo bencAnico: Hitracin. %alogenacin. 2lquilacin N"#$a(")* 3/2/(#% A=MB).

%H8/

% 68(

H8

%8

)ecanismo" Ba reaccin tiene lugar en tres etapas: .C -.C %8H8 7 % 68( H8 7 (reactivo electrfilo) 7 %68(' 7 % 8
7

H8 %

H8 %

H8 %
7

H8

7
H8

3.C

%68(

% 68(

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a la posicin 4meta5, que es donde ms densidad electrnica ha", "a que el grupo nitro con efecto 4'T5 provoca fracciones de carga positiva en posiciones 4orto5 " 4para5.
8 8
'

H8

H8

%H8/

% 68(

H8

'

'

'

'

'

8
7

'

'

Ha!%0/*a(")* 3/2/(#% A>MB).

0l

Fe0l/

0l

%0l

)ecanismo" Ba reaccin tambiAn tiene lugar en tres etapas similares a las de la nitracin: .C 0l 7 Fe0l/ Fe7 (reactivo electrfilo) 7 Fe0l('
7

0l %

0l

0l

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%
7

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-.C

0l

3.C

Fe0l(

%0l

Fe0l/

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las posiciones 4 orto5 " 4para5, 4meta5, que es donde ha" 4'5 debido a la aportacin 47T5 de los pares electrnicos del 0l.
0l 0l
7

0l

0l
'

0l

0l

0l 0l

??

'

?? A!D1"!a(")* .$"'/!2CC$a2#& 3/2/(#% A>IB).

'

??

0l

Fe0l/

7
0l

=0l

2l0l/

%0l

El mecanismo de la reaccin es similar a los anteriores en tres etapas en el que el catali#ador 2l0l/ a"uda a formar el reactivo electrfilo = 7. El efecto 47M5 del radical alquilo a"uda a soportar la fraccin de carga positiva sobre el carbono al que se une, lo que produce que las posiciones 4orto5 " 4para5 estAn favorecidas de cara a un segundo ataque por reactivo electrfilo. S1&#"#1(")* *1(!/)2"!a. 6e produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Iara ello, es necesario que el carbono que va ha sufrir el ataque estA unido a un elemento mu" electronegativo para que quede con dAficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de sustitucin nuclefila: 6ustitucin en derivados clorados. 6ustitucin en alcoholes. S1&#"#1(")* /* '/$":a'%& (!%$a'%&, -0%/1/0'0l 7 Ha8% -0%/1/0'8% 7 Ha0l N%#a, Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso, por formarse un carbocatin estable -terciario1 se favorece la sustitucin. 0%/'0% '0% '0l 7 S1&#"#1(")* /* a!(%8%!/&, 0%/'0% '8% 7 %Sr 0%/ 0% 'Sr 7 % 8
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H%/ 0%/'0% '0% 'H% 7 H%(0l

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E!isten dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del carbocatin: )ecanismo +ustitucin unimolecular (+(/)" 6ucede en dos etapas: .C -.C Es favorecida por carbocationes estables.

-0%/1/0'0l -0%/1/07 7 0l' (etapa lenta) -0%/1/07 7 8%' -0%/1/0'8%

)ecanismo +ustitucin bimolecular (+(5)" Es favorecida por carbocationes inestables. 6ucede en una sola etapa. Ior un lado entra el reactivo " por el otro sale el grupo sustituido. -Ver vdeo1 0%/'0% '8% 7 %Sr 0%/'0% 'Sr 7 % 8

REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se a3ada sobre una molAcula que posee un doble o triple enlace. 6e clasifican en: Electrfila. Huclefila. =adiclica. E!/(#$)2"!a, El reactivo se a3ade a un doble o triple enlace poco polari#ado, como el que ha" entre dos tomos de carbono. 6iguen la regla de Ma$E%F*"E%22, 4:la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms hidrogenado5. 6uelen seguir un mecanismo unimolecular. Ejemplos: 0%/'0%&0% 0%/'0%&0% 0%/'0%&0% 0%/'0%&0% 7 % 0%/'0% '0%/ 7 0l 0%/'0%0l'0% 0l 7 %Sr 0%/'0%Sr'0%/ (mayor proporcin) 7 % 8 -%71 0%/'0%8%'0%/ (mayor proporcin)

)ecanismo" 6ucede en dos etapas: .C 7 ' (lenta) 0%/'0%&0% 0%/'0 %'0 %

Ba carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario por estar ' mejor compensada por el efecto 7M de dos grupos 0% / " 0 % -regla de Tar*oXni*off1. -.C 7 ' (rpida) 0%/'0 %'0 % 7 %Sr 0%/'0%Sr'0%/

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N1(!/)2"!a, 6e da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polari#ados, como por ejemplo el enlace 0&8. Ejemplo: 0H P / 0%/'08'0%/ 7 %0H 0%/ '0'0% P 8%

)ecanismo" 6ucede en dos etapas: .C -.C 0%/ '0&8 P 0%/

7 '

0%/'0'8 P 0%/ 0 H

'

(lenta) (rpida)

P Ra'"(@!"(a, 0%/ '0'8 7 %0H 0%/ '0'8% Es poco frecuente. 6e produce en presencia de per!idos. -antiTar*oXni*off1 P P Ejercicio E: 0%/ metil-5-buteno con cido 0% 3l reaccionar clorhdrico se producen dos derivados clorados. / 'scribe sus frmulas y Hustifica cual de ellos se encontrar en mayor proporcin. Ejercicio F (+electividad$ )adrid Reserva /220). a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de frmula C :&/< 4ue sean ismeros de cadena abierta. b) 'scriba las reacciones 4ue tendrn lugar al adicionar &Mr a cada uno de los ismeros de cadena lineal del apartado a). Ejercicio C (+electividad$ )adrid Reserva /220). a) 3 una muestra de /<<g de un hidrocarburo lineal C 7&5 (3) se le adiciona hidrogeno. Calcule el volumen de hidrogeno medido a 8<<mm &g de presin y a una temperatura de :<;C 4ue habra reaccionado si el producto obtenido fuese C 7&9 (M). b) Calcule cuantos moles de cido bromhdrico habra 4ue aOadir al C 7&9 obtenido para 4ue desapare!can totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y nombre los productos 3$ M y C y escriba las reacciones 4ue tienen lugar en los apartados a) y b)

REACCIONES DE ELIMINACIN.
@e la molAcula orgnica se elimina una peque3a molAcula, de manera que se obtiene otro compuesto de menor masa molecular. 6iguen la regla de SaG#H/22: 4En las reacciones de eliminacin, el hidrgeno sale del carbono ad"acente al grupo funcional que tiene menos hidrgenos5. Vamos a estudiar dos casos: @eshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo. @eshidratacin de alcoholes.

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D/&8"'$%8a!%0/*a(")* '/ 8a!%0/*1$%& '/ a!D1"!%. 6e produce en medio b@&"(%. Ejemplo: 0%/'0% '0%Sr'0%/ 7 Ha8% 0%/'0%&0%'0%/ )ecanismo" 6ucede en dos etapas: .C 0%/'0% '0%Sr'0%/ 7 Ha> 0%/'0% '0>%'0%/ 7 HaSr (lenta)

N%#a, Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por formarse un carbocatin menos estable -secundario1 se favorece la eliminacin.
> ' -.C 0%/'0% '0 %'0%/ 7 8% 0%/'0%&0%'0%/ 7 0%/'0% '0%&0% 7 % 8 (rpida) (0/ P) (/2 P) D/&8"'$a#a(")* '/ a!(%8%!/&.

6e produce en medio @("'%. Ejemplo: 0%/'0% '0%8%'0%/ 7 % 68( 0%/'0%&0%'0%/ )ecanismo" 6ucede en tres etapas: .C 3+$%#%*a(")*) 0%/'0% '0%'0%/ P 7 %> 8% 0%/'0% '0%'0%/ 8>% P

-.C 32%$4a(")* '/ (a$b%(a#")*). 0%/'0% '0%'0%/ P> 0%/'0% '0>%'0%/ 7 % 8 (lenta) 8% 3.C 32%$4a(")* '/ a!D1/*%). 6igue la regla de 6a"t#eff: 0%/'0% '0>%'0%/ -0%/'0% '0%&0% 7 0%/'0%&0%'0%/1 7 %> (mayor proporcin) Ejemplo: 3l reaccionar 5-metil-5-butanol con cido sulfKrico se produce una me!cla de al4uenos en diferente proporcin. 'scribe los posibles al4uenos y Hustifica sus proporciones. b 0%/ P 0%/ P (mayor proporcin) P 0%/

0%/'0'0% '0%/ 7 %7 0%/'0&0% '0%/ 7 0% &0'0% '0%/ 7 % 8 Ejercicio % (+electividad. )adrid %revio /220). P productos para cada una de las siguientes reacciones formulando y %redecir los nombrando 8% los compuestos 4ue intervienen" a) %ropeno L &Cl b) 5>Muteno L &5. L &5+.7 c) Menceno L Mr5 L FeMr6 d) /-Mromo-6-metilbutano L (a.&

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Ejercicio M (+electividad. )adrid +eptiembre /220). a) Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos obtenidos" 1. %ropeno L &Mr 2. />propanol L &5+.7(conc) 3. />Mromopropano L (a.& . b) Calcule los gramos de propeno 4ue reaccionaran con hidrgeno$ para dar /<< litros de propano en condiciones normales$ suponiendo 4ue el rendimiento de la reaccin es del 9<P. Datos: )asas atmicas" CC/5? &C/. Ejercicio + (+electividad. )adrid +eptiembre /220). a) 'scriba las formulas (semidesarrolladas) de los siguientes compuestos" 6-metil-/-clorobutano? 6-metil-/-pentino? metil-5-propanol? 5$7>pentanodiona. b) Ntili!ando algunos de los compuestos anteriores escriba un eHemplo de reaccin de sustitucin$ otro de eliminacin y otro de adicin.

REACCIONES REDOI.
En Rumica 8rgnica e!isten igualmente reacciones redo!, si bien es ms complejo determinar el estado de o!idacin del carbono, "a que en una misma cadena, cada carbono puede tener un estado de o!idacin distinto, " como consecuencia de ello, al calcular el estado de o!idacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son sino las medias aritmAticas de los estados de o!idacin o,idacin de cada uno de los tomos de carbono. %abitualmente, 0%( 0%/8% %0%8 %088% 08 se sigue utili#ando el concepto de o!idacin como ' ) 7 7( aumento en la proporcin de E.O., '( o!geno " reduccin como >) reduccin >/,/ <:,< ; ,; disminucin es la proporcin J O, ) de o!geno. Bas reacciones de o!idacinOreduccin ms habituales son: 8!idacin de alquenos 8#onolisis. 8!idacin de alcoholes. 8!idacin " reduccin de aldehdos " cetonas. 0ombustin.

O6"'a(")* '/ a!D1/*%&. Bos alquenos se o!idan con formando dialcoholes: Ejemplo: 0%/'0%&0%'0%/
ZTn8(

0%/ '0%8%'0%8%'0%/

6i no se toman precauciones la o!idacin puede ser ms profunda " formarse aldehdos ",o cetonas.

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OH%*%!"&"&. Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo partiendo la cadena en dos " formando cidos carbo!licos o cetonas. Ejemplo: 0%/'0&0%'0%/
8/

0%/ '0&8

P P 7 %880'0%/ En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos en ve# de cidos carbo!licos. 0%/ 0%/ O6"'a(")* '/ a!(%8%!/&. Bos alcoholes se o!idan por accin del ZTn8 ( o del Z 0r 8; a aldehdos o cetonas dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, respectivamente. Bos alcoholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la o!idacin. Ejemplo: 0%/'0%8%'0% '0%/
ZTn8(

0%/'08'0% '0%/

O6"'a(")* G $/'1((")* '/ a!'/89'%& G (/#%*a&. Bos aldehdos son sustancias mu" frgiles " reductoras " se o!idan con facilidad a cidos, aunque tambiAn pueden transformarse en alcoholes primarios e incluso en hidrocarburos en presencia de un ambiente reductor fuerte, dependiendo del catali#ador empleado. En cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin similares a los aldehdos, pero se resisten a ser o!idadas. Ejemplos: 0%/'0% '0%8 0%/'0% '0%8 7 C%4b1&#")*. 0onstitu"en un caso especial dentro de las reacciones redo!. En ellas, el compuesto se quema para formar 08 " % 8 " liberndose gran cantidad de energa. Ejemplo: 0% &0% 7 / 8 08 7 % 8 7 energa
8

0%/'0% '088%
It o Id

0%/'08'0% '0%/7 % %

0%/'0%8%'0% '0%/ 0%/'0% '0%/ 7 % 8

[n,%0l Id

OTRAS REACCIONES ORGNICAS.

Esterificacin,hidrlisis cida. 6aponificacin -hidrlisis bsica1. Formacin de amidas. 0ondensacin.
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E&#/$"2"(a(")*K H"'$)!"&"& @("'a, 6e produce entre cidos carbo!licos cuando reaccionan con alcoholes. 6e forman Asteres " se desprende una molAcula de agua. 6e trata de una reaccin reversible. ='088% 7 =D'8% ='08'8'=D 7 % 8 Ejemplo: 0%/'088% 70%/'0% '8% 0%/'08'8'0% '0%/ 7 % 8 Sa+%*"2"(a(")* 38"'$)!"&"& b@&"(a), 0% '8'08'= 0%'8'08'=D 7 / Ha8% 0% '8'08'=DD .%$4a(")* '/ a4"'a&, 6e produce entre cidos carbo!licos cuando reaccionan con aminas primarias o secundarias. 6e forman amidas " se desprende una molAcula de agua. Una reaccin mu" conocida de este tipo es la que une los aminocidos para formar pAptidos. ='088% 7 =D'H%'=DD ='08'H=D=D 7 % 8 Ejemplo: 0%/'088% 7 0%/'H% 0%/'08'H%'0%/ 7 % 8 C%*'/*&a(")*, 0%/'0%8 7 H% '8% 0%/'0%&H'8% 7 % 8 Ejemplo (+electividad. )adrid +eptiembre /228). 'scriba las reacciones completas de" a) eshidratacin del etanol. b) +ustitucin del .& del etanol por un halogenuro. c) .,idacin del etanol. d) Qcido ac#tico con etanol. a) 0%/'0% 8% 7 % 68( 0% &0% 7 % 8 b) 0%/'0% 8% 7 %M 0%/'0% 'M 7 % 8 () 0%/'0% 8% 7 8 0%/'088% 7 % 8 ') 0%/'088% 7 0%/'0% 8% 0%/'088'0% '0%/ 7 % 8 Algunos enlaces inte esantes:
http:,,bilbo.edu.u",organica,Taterial2po"o9.pdf http:,,nuvol.uji.es,\mcarda,@80EH0M2,tema.R8.pdf http:,,XXX.uam.es,departamentos,ciencias,qorg,docencia]red,qo,l)),lecc.html (avan!ado)

='088'Ha7
'

0% 8% =D'088 Ha 7 0%8% =DD'088'Ha> 0% 8%

>

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