Universidade de So Paulo

Faculdade de Filosofia, Cincias e Letras de Ribeiro Preto Departamento de Qumica

Qumica Geral

Profa. Dra. Rogria Rocha Gonalves

- 2010 -

Por que?

-Cristais so duros e quebradios? -Metais so duros e maleveis? -Diamante e grafite so substncias completamente diferentes porm constituidas de um nico tipo de tomo- Carbono -As substncias podem ser slidas, lquidas ou gasosas? -A ligaoentre a molcula de CO e a hemoglobina mais forteque a ligao entre a molcula de O2 e a hemoglobina?

Ligaes Qumicas Foras que atuam entre dois tomos ou grupos de tomos mantendo-os juntos em espcies diferentes e estveis

Por que h formao de compostos?

Os aspectos termodinmicos (macroscpicos) j foram analisados no semestre passado

Como um modelo de tomo pode auxiliar na anlise microscpica? -importncia dos eltrons de valncia! Modelo Quntico -existem configuraes eletrnicas mais do tomo estveis que outras -como as configuraes eletrnicas so alteradas quando se forma um composto?

Gilbert N.Lewis (1875-1946)

A anlise do modelo que utilizamos permite algumas dedues Fato Gases nobre como o Hlio, Nenio e Argnio so inertes!!
(at a dcada de 60 pensava-se que eles no reagiam com nada!)

Teoria

A inrcia dos gases nobres deve estar relacionada com suas estruturas eletrnicas (a ltima camada preenchida por eltrons)

Deduo

Se as configuraes eletrnicas podem ser alteradas de forma a se aproximar daquela de um gs nobre, os tomos ficariam menos reativos!!!

Os gases nobres tem configurao eletrnica da camada de valncia- ns2np6- Octeto completo Octetos estveis Regra do octeto

2Na(s) +Cl2(g) 2NaCl(s) H=-822,0kJ

Esta energia liberada para que Na e Cl tenham octetos estveis!! Ser que verdade???

Importncia da Regra do Octetona formao dos compostos inicos

A energia de atrao entre ctions e nions mais importante do que a formao do octeto!!

Ligao Inica Fora de atrao entre cargas Multidirecional Arranjo de nions Cl- e ctions Na+ na estrutura ou retculo cristalino do NaCl

Compostos inicos -P.E. e P.F., H(vap.), H(fuso) elevados; -duros e quebradios; -a maioria solvel em gua; -os slidos conduzem corrente eltrica

Diagramas de Energia- Diagramas de Born-Haber Energia ou Entalpia de Rde

O compartilhamento de eltrons Ligaes covalentes

substncia inica

substncia molecular

A ligao inica ocorre quando a diminuio em energia devido a entalpia de rde mais importante do que a energia envolvida na formao dos ons (E.I. e A.E.) Quando no for, como no caso da interao entre dois no-metais, Compartilhamento de eltrons

Formao de uma ligao entre 2 tomos de H A molcula de H2

Formao de uma ligao entre 2 tomos de H A molcula de H2 H-H

Ligao covalente distncia de ligao (75pm)

H uma distncia tima entre os dois tomos onde as foras de atrao ncleos-eltrons e repulso ncleo-ncleo se balanceiam Energia de ligao- Energia liberada na formao ou energia necessria para quebrara ligao

Ligaes covalentes e a Regra da Octeto Ligaes simples

Ligaes mltiplas

Estrutura de Lewis

Observao A Regra do Octeto funciona muito bem para tomos dos dois primeiros perodos da Tabela Peridica (n=1 e 2) Boro, carbono, nitrognio, oxigno e flor obedecem a Regra do Octeto rigorosamente. Para tomos dos outros perodos da TP (n3) a possibilidade de acomodar eltrons em orbitais d permite ao tomo central de uma molcula ou ons acomodar mais do que 8 eltrons.

Quando as estruturas de Lewis falham Ressonncia Nitrato

Comprimento de ligao era o mesmo NO = 124pm N-O simples 140 pm N=O dupla 120 pm

Ressonncia

Hbrido de ressonncia Eltrons delocalizados

Quando as estruturas de Lewis falham Ressonncia

nion formiato (CHO2-) O problema que as 2 ligaes C-O devem ser iguais!!

Estruturas de ressonncia

Mais estruturas de ressonncia SO3 os 3 tomos de oxignio so equivalentes NO3-

C6H6

Estrutura de Kekul

Estruturas de ressonncia Todas ligaes C-C so iguais

Carga Formal

Excees Regra do Octeto

Camadas de valncia expandidas

Polaridade nas ligaes qumicas Eletronegatividade Ligaes covalentes entre tomos com diferentes tendncias para atrair eltrons

cargas parciais

H-Cl + -

A nuvem eletrnica deformada no sentido do tomo com maior tendncia para atrai-la

Eletronegatividade Eletronegatividade uma medida da tendncia que os tomos apresentam para atrair o par eletrnico numa molcula

Escala de eletronegatividades de Linus Pauling

Carter inico e covalente das ligaes

A polaridade de uma ligao pode ser imaginada como o carter inico de uma ligao covalente Compostos de elementos apresentando uma diferena grande de eletronegatividades tendem a apresentar maior carter inico na ligao

Geometria Molecular
VSEPR

Geometria das molculas Repulso de pares eletrnicos

nmero de pares eletrnicos

Geometria linear tringular planar tetradrica bipiramidal triangular octadrica

Exemplo BeCl2 BCl3 CH4 PCl5 SF6

2 3 4 5 6

Geometrias moleculares 4 pares de eltrons ao redor do tomo central

5 pares de eltrons ao redor do tomo central

6 pares de eltrons ao redor do tomo central

VSEPR

BeCl2, CO2, HgCl2, ZnI2 AX2 = 180

AXE

Linear

VSEPR
AX3 = 120 BCl3, NO3, CO32

Trigonal Plana

AX2E

< 120

Exemplo : O3, NO2, SnCl2

Angular

VSEPR
AX2Y y < x < 120 d(A-X)AX2Y > d(A-X)AX3
X

Trigonal Plana
X

y > x > 120 d(A-X)AX2Y < d(A-X)AX3

H

115.8 H

122.1
O

122.1

VSEPR
AX4 = 109.5 CH4, ClO4, SO42

Tetradrica Pirmide trigonal

AX3E < 109.5 NH3, PF3, H3O+, ClO3 NH3 = 107.3 PH3 = 93.3 AsH3 = 91.8

VSEPR
AX3Y y < x < 109.5 d(A-X)AX3Y > d(A-X)AX4 y > x > 109.5 d(A-X)AX3Y < d(A-X)AX4

Tetradrica
AX2Y2

Metoda VSEPR

AX2E2 H2O, SCl2 , ClO2 CH4 = 109.5 NH3 = 107.3 H2O = 104.5 H2O = 104.5 H2S = 92.2 H2Se = 91.0

Angular
AXE3 HCl , OH

Linear

VSEPR
AX5 1 = 120, 2 = 90

PCl5, AsF5 , PF3(CH3)2

Bipirmide trigonal

VSEPR
AX4E SF4, R2TeCl2

Tetradrica No simetrica

AX4Y PF4CH3, SOF4

Gangorra

VSEPR
AX3E2 ClF3, (C6H5)ICl2

Forma T

AX2E3 XeF2, ICl2, I3

Linear

VSEPR
AX6 = 90 SF6, PCl6, SiF62

Octaedrica

AX5E BrF5, XeOF4

Pirmide tetragonal Pirmide de base quadrada

Metoda VSEPR
AX4E2

ClF4 , XeF4

Quadrado Plana

Outras geometrias
CN 7 : bipiramide pentagonal IF7 CN 8 : prisma tetragonal TaF83-

Geometria Molecular e Polaridade de molculas

Propriedades fsicas como P.E. e P.F so afetadas pela polaridade das molculas vermelho- repulso verde- atrao Molculas podem conter ligaes polares porm elas podem ser molculas apolares

Polarity of Polyatomic Molecules

Molecules are said to be polar if there is an uneven distribution of electron density in the molecule.

H Cl
Peter Debye 1884 - 1966

Dipole moment = 1.07 D

Polarity of Polyatomic Molecules, H2O

Dipole moment = 1.85 D

Polarity of Polyatomic Molecules, NH3

Dipole moment = 1.47 D

Polarity of Polyatomic Molecules, CO2

+ -

No net dipole for the molecule The molecule is nonpolar =0D

Polarity of Polyatomic Molecules, BF3

-

+ -

No net dipole for the molecule The molecule is nonpolar =0D

Polarity of Polyatomic Molecules, CH2O

-

= 2.5 D

Ligacoes Polares e Moleculas polares

Predizendo a Polaridade de uma molcula