Optimizar la extraccin lquido-lquido Extractores lquido-lquidos son a menudo una parte descuidada de las plantas de proceso, ya que no se conocen

bien y por lo general son slo una pequea parte del esquema de proceso general. A menudo, un ahorro significativo en los costos de operacin pueden ser alcanzados por los sistemas de extraccin de ajuste. En este artculo se describen los parmetros importantes que se deben considerar al optimizar los sistemas de extraccin. Extraccin lquido-lquido es una operacin de transferencia de masa en la que se pone en contacto una solucin lquida (la alimentacin) con un lquido inmiscible o casi inmiscible (disolvente) que exhibe afinidad preferencial o selectividad hacia uno o ms de los componentes en la alimentacin. Dos corrientes resultado de este contacto: el extracto, que es la solucin rica en disolvente que contiene el soluto extrado se desea, y el refinado, la solucin de alimentacin residual que contiene poco soluto. La siguiente necesidad de ser evaluado cuidadosamente la hora de optimizar el diseo y operacin de los procesos de extraccin. La seleccin del disolvente Condiciones de funcionamiento Modo de funcionamiento Extractor Tipo Criterios de diseo

Seleccin de disolvente Disolventes difieren en sus capacidades de extraccin en funcin de theirown y la estructura qumica del soluto. Robbins (1) presenta atable mostrando interacciones Organic-grupo del que uno puede identificar el grupo funcional deseado (s) en el disolvente para cualquier soluto dado. Una vez que se identifica el grupo funcional, posibles disolventes pueden ser examinados en el laboratorio. El coeficiente de distribucin y la selectividad son los parmetros ms importantes que gobiernan la seleccin del disolvente. El coeficiente de distribucin (m) o el coeficiente de particin para un componente (A) se definen como la relacin de la concentracin de A en una fase de extracto para que, en fase de refinado. La selectividad se puede definir como la capacidad del disolvente para recoger el componente deseado en la alimentacin en comparacin con otros componentes. Las propiedades deseadas de disolventes son un alto coeficiente de distribucin, buena selectividad hacia soluto y poco o nada de miscibilidad con solucin de alimentacin. Adems, el disolvente debe ser fcilmente recuperables para su reciclado. Diseo de un extractor es generalmente un buen equilibrio entre el capital y los costos operativos. Por lo general, buenos

disolventes tambin exhiben algunas miscibilidad con la solucin de alimentacin (vase la Tabla 1). En consecuencia, mientras que la extraccin de grandes cantidades de soluto, el disolvente puede tambin extraer cantidad significativa de solucin de alimentacin. Tabla 1: Disolventes para extraccin de cido actico
Solvent n-Butanol Ethyl Acetate MIBK Toluene n-Hexane DistributionCoefficient @ 20 C 1.6 0.9 0.7 0.06 0.01 Miscibility with Waterwt% @ 20 C >10 10 2.0 0.05 0.015

Otros factores que afectan la seleccin del disolvente son el punto de ebullicin, la densidad, tensin superficial, viscosidad, corrosividad, inflamabilidad, toxicidad, estabilidad, compatibilidad con el producto, disponibilidad y coste. Para un proceso existente, sustituyendo el solvente es generalmente un ltimo recurso porque esto sera pedir que se remonta a la investigacin de laboratorio de la optimizacin del disolvente y del proceso. Sin embargo, los cambios en las regulaciones ambientales y las consideraciones econmicas a menudo inducen a la necesidad de mejorar los procesos en trminos de recuperacin de solutos. Tambin la disponibilidad de solventes especializados y propietarios que puntan ms disolventes convencionales en trminos de rendimiento y economa de varios procesos de extraccin puede proporcionar incentivos adicionales para un cambio de disolvente. La seleccin de las condiciones de extraccin Dependiendo de la naturaleza del proceso de extraccin, el tiempo de la temperatura, el pH y la residencia podra tener un efecto sobre el rendimiento y la selectividad. Presin de trabajo tiene un efecto insignificante sobre el rendimiento de extraccin y por lo tanto ms extracciones tienen lugar a presin atmosfrica a menos que rige por consideraciones de presin de vapor. La temperatura tambin puede ser utilizado como una variable para alterar la selectividad. Las temperaturas elevadas se utilizan a veces con el fin de mantener baja viscosidad y minimizando de este modo la resistencia de transferencia de masa. Otros parmetros a considerar son la selectividad, solubilidad mutua, la precipitacin de slidos y la presin de vapor. El pH se vuelve significativo en metal y bio-extracciones. En bio-extracciones (por ejemplo, penicilina) y algunos productos agroqumicos (por ejemplo, Orthene), el pH se mantiene para mejorar coeficiente de distribucin y reducir al mnimo la degradacin del producto. En extracciones de metal, las consideraciones cinticas regulan el pH. En la extraccin de disociacin basada en molculas orgnicas, pH puede desempear un papel importante (por ejemplo, la

separacin cresoles). A veces, el disolvente en s mismo puede participar en reacciones indeseables en determinadas condiciones de pH (por ejemplo, acetato de etilo puede someterse a hidrlisis en presencia de cidos minerales a cido actico y etanol). El tiempo de residencia es un parmetro importante en los procesos de extraccin de reactivos (por ejemplo, metales separaciones, la extraccin de formaldehdo de corrientes acuosas) y en los procesos de la participacin de componentes de vida corta (por ejemplo, antibiticos y vitaminas) Seleccin del modo de operacin Extractores pueden funcionar en modo contracorriente o en contracorriente. En la siguiente seccin se comparan estas configuraciones. Operacin Cross-Current Modo Crosscurrent se utiliza sobre todo en la operacin por lotes. Extractores discontinuos se han utilizado tradicionalmente en plantas multiproducto de baja capacidad, como son tpicas en la industria farmacutica y agroqumica. Para las operaciones de lavado y neutralizacin que requieren muy pocas etapas, la operacin contracorriente es particularmente prctico y econmico y ofrece una gran cantidad de flexibilidad. El equipo de extraccin es por lo general un tanque agitado que tambin puede utilizarse para las etapas de reaccin. En estos tanques, se aade disolvente a la primera alimentacin, los contenidos se mezclan, se establecieron y luego se separan. Extraccin de una sola etapa se utiliza cuando la extraccin es bastante simple y se puede lograr sin una alta cantidad de disolvente. Si se requiere ms de una etapa, se dan mltiples lavados con disolvente. Aunque la operacin en el modo de contracorriente ofrece ms flexibilidad, no es muy deseable debido a los requisitos de disolventes de alta y los bajos rendimientos de extraccin. La ilustracin siguiente da un mtodo rpido para calcular los requisitos de disolventes para el modo de contracorriente de extraccin. Una sola etapa extractora se puede representar como:

donde F = cantidad RSS / tarifa, massR = Raffinate cantidad / tarifa, masss = cantidad de disolvente / tarifa, Masse = cantidad Extract / tarifa, la masa Xf, Xr, Ys, y Ye son las fracciones en peso de soluto en la alimentacin, refinado, el disolvente y extracto, respectivamente.

Coeficiente de reparto 'm' se define como la relacin de Ye Xr en condiciones de equilibrio Los flujos y las concentraciones se representan en forma libre de solutos como tal representacin conduce a la simplificacin de las ecuaciones. Por ejemplo, para un kg / h de alimentacin 100 que contiene peso de cido actico 10%, F = 100-10 = 90 kg / h, Xr = 0,1 / (1-0,1) = 0,111 El balance de masa del componente se puede representar como: F Xf + S Ys = R Xr + E de Ye Suponiendo que (i) inmiscibilidad de alimentacin y disolvente y (ii) el disolvente inicial est libre de soluto, es decir, F = R, S = E y Ys = 0 y usando la relacin de equilibrio de YE m = Xr, esta ecuacin se simplifica a S = F / m (Xf / XR-1) O Relacin de reduccin, Xf / Xr = 1 + m S / F Para el funcionamiento contracorriente de mltiples etapas:

Suponiendo que el coeficiente de particin (m) es constante a lo largo del intervalo de concentracin y la cantidad de disolvente en cada una de las etapas de la 'n' es el mismo, es decir, S1 = S2 = ..... = S n = S / N, Requisito disolvente es S = n * F / m [(Xf / Xr) 1 / n - 1] reduccin del ratio de Xf / Xr = (1 + mS / NF) n Se puede demostrar matemticamente que la cantidad total de disolvente sera mnimo si el disolvente se distribuye por igual entre los lavados. rendimientos decrecientes La siguiente tabla muestra los requisitos de disolventes para una relacin de reduccin tpica (X f / XR), de 10 mediante la extraccin contracorriente.

Figura 1: Porcentaje de reduccin para extraccin Crosscurrent Con una etapa, 18,000 kg de disolvente se requiere para 1.000 kg de pienso (m = 1 y Xf / Xr = 10). Con dos etapas, la necesidad de disolvente se reduce a 8.650 kg, y con tres etapas, se reduce an ms a 6.930 kg. Sin embargo, como se puede ver en el grfico, el uso de ms de tres etapas tiene efecto mnimo sobre el uso de disolvente. Este hecho, combinado con limitaciones prcticas de manejo del disolvente y el aumento de lmites de tiempo de proceso por lotes el nmero de lavados con disolvente a tres. Operacin contra el actual Como se describi anteriormente, la operacin de contracorriente se utiliza sobre todo en las plantas de proceso por lotes mltiples de productos de baja capacidad. Para mayor operacin de volumen y un uso ms eficiente de la contracorriente, mezcladores sedimentadores o columnas de disolventes se emplean. Operacin Contracorriente conserva la fuerza motriz de transferencia de masa y por lo tanto proporciona un rendimiento ptimo.

Las ecuaciones para la extraccin en contracorriente se complican ms al aumentar el nmero de etapas. Se puede demostrar que para la operacin de la etapa a 'n', la concentracin de refinado sera Xr = Xf * (mS / F - 1) / ([mS / F] n +1 -1)

El requisito de disolvente para cualquier Xr concentracin refinado se pudo determinar por iteracin de la ecuacin anterior. Para mS / F = 1, la ecuacin toma la forma de Xr = Xf / (n + 1) El trmino adimensional mS / F, incluido en todas las ecuaciones anteriores, se llama el factor de extraccin (E), y es un parmetro importante en el diseo de los procesos de extraccin. Para un nmero dado de etapas, cuanto mayor sea el factor de E, mayor es la relacin de reduccin y ms fcil es la extraccin. Los sistemas con E de menos de 1,3 no es probable que sean comercialmente viables. Comparando Contador contra Cruz Flujo de operacin En el siguiente grfico se comparan los porcentajes de reduccin (Xf / Xr) de los modos de contracorriente y contracorriente de funcionamiento.

Figura 2: Comparacin del contador y de la cruz de extraccin de flujo El grfico muestra que para un factor determinado de extraccin (E), y el nmero de servidor de ensayo (n), el modo de contracorriente de operacin supera el modo de contracorriente. Esto se demuestra en un estudio de caso se presenta al final de este documento. Koch-Glitsch ha demostrado estos beneficios en su piloto y columnas de extraccin a escala comercial para varios sistemas. Las ecuaciones dadas anteriormente pueden ser utilizados para comparar los requisitos de disolvente para varios modos de funcionamiento y puede servir como un punto de partida para la identificacin de alcance para la optimizacin de la cantidad de disolvente. Sin embargo, estas ecuaciones se deben usar con precaucin, ya que los supuestos de inmiscibilidad, constancia del coeficiente de reparto en todo el rango deseado y disolvente limpio libre de solutos no son vlidos en todas las aplicaciones prcticas.

Como se reduce la cantidad de disolvente, la concentracin de soluto en el extracto aumenta. Esto por lo general afecta a las propiedades fsicas y la selectividad. Por lo tanto, el ejercicio de optimizacin debe estar respaldada por los datos de extraccin de laboratorio. Seleccin del tipo de extractor Extractores comercialmente importantes se pueden clasificar en las siguientes categoras generales. Mezcladores sedimentadores Dispositivos centrfugos Columna contactores (esttica) - Los ejemplos incluyen columnas de riego, columnas de placastamiz, y columnas al azar o estructuralmente para llevar. Columna contactores (agitado) - columnas agitados se puede dividir ms a fondo en tipo rotativo o alternativo. Ejemplos de columnas agitadas rotativos incluyen contactor de disco giratorio, la columna Scheibel, columna Kuhni. Ejemplos de columnas agitadas alternativos incluyen la columna de Karr y la columna pulsada. Mezcladores sedimentadores Como su nombre indica, son por lo general una serie de mezcladores estticos o agitados intercalados con etapas de sedimentacin. Estos se utilizan principalmente en la industria del metal en la mezcla y de alta intensidad el tiempo de residencia es requerida por los procesos de extraccin de reactivos. En el modo por lotes de la operacin, estos mezcladores sedimentadores podran ser simples recipientes de proceso por lotes en alimentacin y el disolvente se mezclan y se establecieron. Esta operacin se repite con los lavados con disolvente fresco como se describe anteriormente. Contactores centrfugos Contactores centrfugos son mquinas rotativas de alta velocidad que ofrecen ventajas de tiempo de residencia muy bajo. El nmero de etapas en un dispositivo de centrfuga se limita por lo general a uno, pero en la actualidad los dispositivos con mltiples nmeros de etapas son comunes. Estos extractores se utilizan principalmente en la industria farmacutica. Contactores columna contracorriente Contactores columna contracorriente son los ms populares en la industria qumica. Estos podran ser esttico o agitado. Varios tipos de extractores estn disponibles (vase la Tabla 2) y cada uno tiene sus propias ventajas. Factores que influyen en la seleccin de los contactores

Entre los factores importantes a considerar al seleccionar los tipos de extractores son los requisitos de la etapa, las propiedades del fluido y las consideraciones operacionales. La siguiente tabla muestra las capacidades y caractersticas de los diferentes tipos de extractores: Tabla 2: Comparacin de los tipos Extractor
propiedad Nmero de fases Velocidad de flujo Tiempo de residencia La tensin interfacial viscosidad Diferencia Densidad espacio en el piso Mixer - Colono bajo alto Muy Alta Moderado a alto De menor a mayor De menor a mayor alto Contactores centrfugos bajo bajo Muy baja Bajo a moderado Bajo a moderado Bajo a moderado Moderada Columna esttico Moderada Moderada Moderada Bajo a moderado Bajo a moderado Bajo a moderado bajo agitado Columna alto Moderada Moderada Moderado a alto De menor a mayor De menor a mayor bajo

El Karr alternativo placa extractora puede manejar eficazmente los sistemas de baja tensin interfacial. Otros factores que rigen la seleccin extractor son presencia de los requisitos de mantenimiento de slidos, seguridad e higiene. Criterios de diseo La funcin bsica del equipo de extraccin es mezclar dos fases, la forma y mantener las gotitas de la fase dispersa y, posteriormente, separar las fases. En la siguiente seccin se describen algunos de los factores que deben tenerse en cuenta al disear y optimizar los equipos de extraccin. 1. Mezcla - La cantidad de mezcla requerida se determina por las propiedades fsicas tales como las diferencias de densidad entre las dos fases de la viscosidad, la tensin interfacial y. Es importante proporcionar la cantidad correcta de mezcla. Menos de mezcla provoca la formacin de gotas grandes y disminuye el rea interfacial (rea interfacial vara con el cuadrado del dimetro de las gotitas). Esto reduce la transferencia de masa y disminuye la eficiencia de la etapa. Agitacin superior (ms de mezcla) reduce al mnimo la resistencia a la transferencia de masa durante las reacciones y la extraccin, pero contribuye a la formacin de las pequeas y difciles de resolver gotitas o emulsiones. En agitados extractores discontinuos, el diseo del agitador est a menudo optimizados para la reaccin y la transferencia de calor, no de extraccin, ya que estos son generalmente agitador vessels.The de usos mltiples imparte energa mxima en la punta donde la velocidad es ms alta y la energa mnima en el centro. Esto crea tamaos de gota no uniformes, con el ms pequeo que se forma en la punta del agitador. El alcanzar el equilibrio de extraccin est controlado por el mayor tamao de las gotas y los controles de gotitas ms

pequeas, tiempo de estabilizacin. Por lo tanto, el exceso de agitacin a veces pasa factura al causar dificultades en la separacin de fases. Por lo general, un nuevo diseo en trminos de configuracin o cambio en la velocidad de agitacin ayuda en la optimizacin de proceso por lotes columnas de extraccin time.Static confiar completamente en los embalaje / internas y las velocidades de flujo de fluido pasados los elementos internos para crear turbulencia y gotitas. Por lo tanto estos estn restringidas por el requisito de caudal mnimo de al menos una de las fases. Columnas agitados tienen una mayor flexibilidad de funcionamiento como la entrada de energa especfica puede ser variada en la mayora de los diseos. Axial mezcla (a lo largo de la longitud de columna) en la columna de contactores reduce la eficiencia de la etapa. Los deflectores o acuerdos similares se utilizan para minimizar axial mezcla en esttica, as como columnas agitadas. Tambin es importante para evitar gradientes de temperatura en las columnas para evitar corrientes trmicas que contribuyen a la mezcla axial. 2. De asentamiento - Las caractersticas de sedimentacin dependen de las propiedades del fluido (diferencia de densidad, tensin interfacial, y la viscosidad de la fase continua) y la cantidad de mezcla. De asentamiento en los vasos agitados por lotes se lleva a cabo al detener el agitador. En las columnas continuas, una seccin de la solucin se proporciona ya sea como parte de la campana o como una pieza separada del equipo aguas abajo del extractor. Las emulsiones son por lo general forman debido a la agitacin sobre y en tales casos, la solucin de necesidades que deben llevarse a cabo durante un perodo prolongado. Las emulsiones tambin pueden formar debido a la naturaleza inherente de los compuestos qumicos implicados o debido a los contaminantes que reducen sustancialmente la tensin interfacial. A veces se aaden coagulantes para prevenir o minimizar la emulsificacin. Al pasar la capa de emulsin a travs de un dispositivo de coalescencia puede romper algunas de estas emulsiones. En extractores continuos, la creacin de emulsiones es menos grave como una buena distribucin del tamao de las gotitas se puede alcanzar a menores velocidades de agitacin en una columna de menor dimetro. Tambin, tales como columnas de Karr de movimiento alternativo de la placa extractora imparten energa uniforme en todo el radio como resultado del movimiento de vaivn y esto crea una gotita distribution.A fenmeno similar mucho ms estrecha a las emulsiones es la formacin de una "capa de trapo '. Esta es una capa que contiene sustancias slidas sueltas que flotan en la interfaz. Estas sustancias slidas son generalmente impurezas extranjeras que existen en las corrientes de alimentacin o los que precipitan desde el sistema durante la extraccin. En la extraccin continua de la interfaz de lquido que contiene la capa de trapo puede ser retirado de manera continua, se filtr y se enva de nuevo a extractora. Seleccin de las fases continua y dispersa puede tener un efecto sobre la formacin de la emulsin y la capa de trapo. Inversin de fases continua y dispersa a veces reduce drsticamente o elimina la formacin de emulsiones. Cambio de temperatura de extraccin tambin podra ayudar en la reduccin de la capa de emulsin y trapo. 3. La seleccin de la fase continua y dispersa - En extractores de columna, la fase con la menor viscosidad (menor resistencia al flujo) se elige generalmente como la fase continua. Tenga en cuenta tambin que la fase con la mayor tasa de flujo se puede dispersar para crear ms rea interfacial y la turbulencia. Esto se logra mediante la seleccin de un material apropiado de

construccin con las caractersticas de humectacin deseadas. En general, las fases acuosas, superficies metlicas hmedas y las fases orgnicas mojan las superficies no metlicas. Variacin de los flujos y las propiedades fsicas a lo largo de la longitud del extractor tambin debe ser considerado. La eleccin de una fase continua que generalmente no est disponible en procesos por lotes, ya que la fase lquida ms grande por lo general se convierte en la fase contina.

Conclusiones Como hemos visto en las secciones anteriores, hay una serie de factores que afectan al rendimiento de la extraccin. Pruebas de laboratorio y planta piloto con alimentacin actual y ayuda enormemente en la optimizacin de disolvente. El estudio a menudo puede ser un ciclo que involucra las pruebas de laboratorio seguido de simulacin y diseo del proceso iterativo. En la mayora de los extractores industriales, por lo general hay un buen margen para optimizar el uso de solventes y el consumo de energa.