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Educ. qum., 24(1), 31-36, 2013. Universidad Nacional Autnoma de Mxico, ISSN 0187-893-X Publicado en lnea el 25 de noviembre de 2012, ISSNE 1870-8404

Reactivo de Lugol: Historia de su descubrimiento y aplicaciones didcticas

Manuela Martn-Snchez,1 Mara Teresa Martn-Snchez1 y Gabriel Pinto2

ABSTRaCT (Lugol reactive: History of Discovery and teaching applications)

Our paper is a brief historical study of aqueous solutions of potassium iodide and iodine. It also analyzes why, in Biology and Medicine, these solutions are known as Lugol reactive. Moreover, we study their use for educational purposes to deepen in various topics such as redox reactions and the relationship between solubility and bond types.

KEYWORdS: Lugol Reactive, redox reactions, chemical bond, chemistry teaching

s un placer indicar que con la publicacin de este artculo se completan los 100 escritos por autores espaoles, precisamente en sta, que es la revista Educacin Qumica nmero 100.

1. Historia del descubrimiento del reactivo de Lugol

En los comienzos del siglo XIX, debido en gran parte a las guerras napolenicas, el nitrato potsico era una sustancia muy valorada para la obtencin de plvora. Posiblemente ese era el motivo por el que, en 1811, Bernard Courtois (17771838) obtena nitrato potsico (salitre) quemando algas; al quemar las algas en las cenizas quedaba nitrato que recuperaba aadiendo cido sulfrico para eliminar los otros residuos. Un da aadi ms cido de lo normal y, al calentar, observ que se desprendan un vapor de color violeta (tiempo despus se sabra que se trataba de un nuevo elemento: el yodo) muy llamativo, que se condensaba dejando unos pequeos cristales negros brillantes. No tena suciente dinero y abandon la investigacin, pero dio muestras de aquella sustancia a Nicholas Clement (1779-1841) y a Charles Bernard Desormes (1771-1862), quienes a su vez, segn Partington (1964), las pasaron a Louis Joseph Gay Lussac (1778-1850) y a Humphry Davy (1778-1829) (que en esa poca visit Pars). Ambos reconocieron que el descubridor de esa sustancia haba sido Courtois, a quien en 1831 le concedieron seis mil francos del Premio Montyon de lAcadmie Royale des Sciences, por el valor medicinal del yodo. Sin embargo, morira arruinado; su

Figura 1. Fragmento del trabajo de Gay Lussac (1814) donde se reere a los comentarios de Davy.

Grupo de Didctica e Historia de las Reales Sociedades Espaolas de Qumica y de Fsica. 2 Grupo de Innovacin Educativa de Didctica de la Qumica, E.T.S. de Ingenieros Industriales, Universidad Politcnica de Madrid. Fecha de recepcin: 13 de febrero de 2012. Fecha de aceptacin: 6 de mayo de 2012.
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propia necrolgica, publicada en el Journal de Chimie Mdicale, de Pharmacie et de Toxicologie recoge el lamento de que no hubiera patentado su invencin: Bernard Courtois, auteur de la dcouverte de liode, est mort Paris le 27 septembre 1838, laissant sa veuve sans fortune. Si lors de sa dcouverte, Courtois et pris un brevet dinvention, il en et t tout autrement. La investigacin sobre el yodo fue uno de los varios conictos que hubo entre Davy (1813) y Gay Lussac, porque los dos se disputaban la primaca de los descubrimientos relacionados con el comportamiento del yodo. Esto supuso que el yodo comenzara a estudiarse bastante despus de su descubrimiento y que Gay Lussac (1814) destacara una nota con lo referido por Davy en el Journal of Natural Philosophy, Chemistry and the Arts (referido por Gay-Lussac como el Journal de MM. Nicholson et Tilloch), sobre qu tan mal estaba la ciencia en Francia que haba tenido que ir un lsofo ingls para que una sustancia nueva no durmiera en el olvido (gura 1). En 1813 Gay Lussac se dedic a estudiar aquellos vapores extraos que se formaban de una sustancia de aspecto metlico, llegando a la conclusin de que se trataba de un nuevo elemento al que llam yodo (del griego (ioeids), violeta, por el color de su vapor). En Annales de Chimie de 1813 (Davy, 1813) aparecen varios artculos que recogen todas las propiedades del yodo y sus derivados, y cuyo autor sin duda es Gay Lussac, aunque a veces no aparece expresamente su nombre. Pero el estudio ms completo se recoge en 1814,
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Figura 2. Fragmento del trabajo de Gay Lussac (1814) donde especica la accin de la disolucin de potasa sobre el yodo.

Figura 4. Fragmentos (arriba, p. 113 y abajo p. 114) del trabajo de Colin y Gaultier de Glaubry 1814.

donde hace un estudio exhaustivo de la accin del yodo sobre todos los compuestos inorgnicos, propiedades y comportamiento de los productos que se obtienen e incluso tiene un apndice sobre la historia del descubrimiento del yodo (Gay Lussac, 1813, 1814; Courtois, 1813). Gay Lussac (1814) especica en la p. 40 de su trabajo (gura 2) que ha estudiado de una forma especial la accin de la disolucin de potasa sobre el yodo dando un precipitado blanco arenoso, que se descompone por el calor produciendo yoduro potsico y oxgeno, que por las caractersticas ser el yodato de potasio. Contina diciendo que el lquido contiene el hydriodato de potasio; sin duda, llamaba as a la disolucin de yoduro potsico. Ms adelante se especica ms sobre el signicado del hydriodato de potasio. Despus dice que la disolucin es ligeramente amarilla cuando predomina el hidrxido potsico y rojo-marrn si predomina el yodo, lo que indica que el yodo es soluble en el hydriodato de potasio. Por ltimo aade que todos los hydriodatos tienen la propiedad de disolver yodo en abundancia manteniendo su carcter neutro (p. 72) (gura 3). Roscoe y Schoerlemmer (1884) arman que Stromeyer, por una parte, y J. J. Colin y H. Gaultier de Claubry (1814),por otra, comprobaron que el yodo produce una coloracin azul

Figura 3. Fragmento del trabajo de Gay Lussac (1814) donde especica la accin de los hydriodatos (hoy conocidos como disoluciones de yoduros) en la disolucin del yodo.

con el almidn. En el volumen de Archives des Dcouvertes des Inventions Nouvelles de 1814 (Archives, 1814) se recoge que en el Laboratorio de Gay-Lussac decidieron que l estudiara la accin del yodo sobre los cuerpos inorgnicos, y Colin y Gaultier de Glaubry lo haran sobre los cuerpos orgnicos, encontrando que produca una coloracin azul muy intensa sobre el almidn, hallazgo que publicaron en 1814. En este trabajo dedican varias pginas a la accin del yodo sobre el almidn y, entre otras cosas, dicen que siempre se puede obtener un color azul ms bello cuando se trata el almidn con un exceso de yodo disuelto en potasa (gura 4). Despus hicieron un estudio del comportamiento de ese color al aumentar la temperatura, al tratarlo con agua hirviendo, con dixido de azufre, y otros medios. Todo lo anterior nos demuestra que la coloracin del yodo con el almidn se conoci muy poco despus del descubrimiento del yodo. Muy pronto, las disoluciones de yodo se empezaron a utilizar en diversos tratamientos mdicos y aunque, como hemos indicado, Gay Lussac ya se haba dado cuenta de que las disoluciones acuosas de yoduros disolvan el yodo, y tambin Colin y Gaultier indicaron que el color azul del almidn es ms bello con yodo disuelto en potasa, no haba trascendido esta propiedad en el mundo de la Medicina. Fue un mdico francs apellidado Lugol quien descubri que el yodo, que es prcticamente insoluble en agua, se disuelve fcilmente aadiendo yoduro potsico. Por este motivo, la disolucin de yodo con yoduro de potasio en agua se llama reactivo o lquido de Lugol, o simplemente Lugol. La disolucin acuosa de yoduro potsico y yodo se utilizaen Biologa, Bioqumica, Medicina y Qumica; sin embargo, en los libros y en los catlogos de Qumica gura como disolucin yodurada de yodo o disolucin acuosa de yodo, mientras que en los libros de las otras ciencias citadas s aparece como reactivo de Lugol. Suponemos que esto se explica porque el descubrimiento se debe a un mdico y primero se utiliz en Medicina y en Biologa. El conocido como reactivo de Lugol se debe a Jean Guillaume Auguste Lugol (gura 5) (1786-1851), mdico francs que utiliz esta disolucin en el Hospital de Saint Louis de Pars entre 1829-1844 para tratar la escrfula (de latn scrofulae = paperas, diminutivo de scrofa = cerda preada),
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Figura 5. Retrato de Jean Guillaume Auguste Lugol.

que es un proceso infeccioso que afecta a los ganglios linfticos (con frecuencia los del cuello, causado por el Mycobacterium tuberculosis). Lugol (1829, 1830ab) public, entre 1829 y 1830, tres trabajos sobre la utilizacin de los baos de yodoy yoduro potsico para estos tratamientos. Estos trabajos adquirieron tanta importancia que fueron traducidos al ingls y el Hospital de Saint Louis recibi, en 1831, el Premio Montyon, establecido en pro del arte de curar, concedido ese mismo ao a Courtois, como se explic anteriormente y a Coindet por la aplicacin del yodo en el tratamiento del bocio. Como bibliografa, en nuestro trabajo hemos utilizado al respecto la edicin inglesa porque nos ha sido de fcil acceso a travs de libros Google y porque el traductor ingls ha aadido apndices y comentarios interesantes (Essays, 1831). Segn cuenta en sus escritos, Lugol comenz utilizando por va oral, como se utilizaba en otros tratamientos, la tintura de yodo de Coindet, mdico de Ginebra, y el jarabe de Henry, farmacutico jefe del Hospital Civil de Pars, pero su experiencia fue que no se poda ar de la cantidad de yodo que contenan esas preparaciones ya que variaba mucho de unas a otras. Trat de hacer las disoluciones de forma que pudiera utilizar una cantidad muy pequea de agua porque crea que los pacientes digeran mal el agua destilada y como tena dicultades para disolver unos grnulos de yodo le haba aadido unos grnulos de cloruro de sodio para que la disolucin fuera ms asimilable, segn l, porque as se compensaba la prdida de aire del agua destilada. Sin embargo, segua teniendo muchos problemas, la solubilidad no mejoraba, se haba dado cuenta de que el yodo se precipitaba con facilidad y pensaba que eso sera lo que suceda en el estmago, lo que produca ardor a los enfermos. Tampoco los enfermos encontraban apta la tintura de yodo (yodo en alcohol) por va oral y cuando la utilizaba en los baos se daba cuenta que al aadir unas gotas de tintura de yodo en el bao, que tena a una temperatura entre 37 y 38C, se producan unos vapores violeta porque parte del yodo se sublimaba y el resto precipitaba en el agua. Intent disolver el yodo en agua, lo cual dice es difcil porque segn Gay-Lussac slo se disuelve una parte de yodo en enero de 2013
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peso en siete mil partes de agua, y lo consigui aadiendo yoduro de potasio, al que el llama hydriodato de potasio. La explicacin de este nombre nos la da Turner, profesor de Qumica de Edimburgo, porque para obtener el yoduro potsico lo que hace es disolver el yodo en una disolucin de hidrxido de potasio de acuerdo con la siguiente receta: Para obtener el yoduro de potasio se trata el yodo con una disolucin concentrada de hidrxido de potasio. El exceso de hidrxido de potasio se neutraliza con cido yodhdrico. La mezcla de compuestos de yodo obtenidos se calienta a sequedad con cuidado por la volatilidad del yodo (Turner, 1825). Al calentar obtenan yoduro y yodato, este ltimo se descompone por accin del calor produciendo yoduro y oxgeno, por lo que el resultado nal sera yoduro de potasio. Segn indica Lugol (gura 6) el yoduro potsico no tendra ninguna accin desde el punto de vista mdico y lo nico que actuara sera el yodo, pero aadir el yoduro potsico es la nica forma adecuada de mantener el yodo en disolucin. Lugol utilizaba disoluciones acuosas de yodo y yoduro potsico de varias formas: por va oral, mezcladas con manteca, por va externa, como ungento, y termin optando, como ms efectivo, por baos. Especca que el tratamiento oral tiene la ventaja de que aumenta el apetito, es diurtico y el nico inconveniente de tener accin purgativa se da en muy pocos casos. El mayor problema que tiene es que la disolucin de yodo en agua utilizando el yoduro potsico es mucho ms cara y hay pacientes que por motivos econmicos no la puede utilizar. J. G. A. Lugol describe las investigaciones que hace utilizando las disoluciones de la gura 7 y muestra los xitos obtenidos que expone ante lAcadmie Royale des Sciences avalado por una serie de acadmicos que conocen su trabajo. Advierte de la importancia de que el recipiente del bao no

Figura 6. Fragmento del texto de J. G. A. Lugol (Essays, 1831) sobre las disoluciones de yodo.
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tiroides. En la actualidad se est utilizando tambin para contrarrestar los efectos del desastre nuclear de Fukushima (Japn). Como indicador de la presencia de almidn: amilasa y amilopectina, almidn vegetal y glucgeno animal. Para teir el ncleo de las clulas y hacerlo ms visible. Para la conservacin del toplancton. Se utiliza en la biopsia para detectar cncer en la vagina o en el cuello de tero porque vara el contenido de glucgeno (prueba de Schiller de la Colposcopia, del griego kolpos, vagina, y skopos, mirar). Tambin se puede utilizar para hacer anlisis en la mucosa alveolar de la boca e inspeccionar la situacin de las encas. Se utiliza en los acuarios marinos como fuente de yodo y de yoduro. Es desinfectante por su carcter antisptico. Es un oxidante dbil pero muy selectivo. En Qumica Analtica se usa en las yodometras. En los catlogos de productos qumicos de distintas empresas como Sigma-Aldrich y Merck guran varios tipos de disoluciones de yodo y yoduro potsico de diversas concentraciones y tambin gura como disolucin de Lugol para la tincin de Gram estabilizada con polivinilpirrolidona (PVP), en frascos oscuros y la mayora de las veces de vidrio. La prdida de yodo se puede evitar con el uso de PVP en la disolucin de forma un complejo con el yodo. Este complejo es ms estable y tiene una vida til ms larga.

Figura 7. Fragmento del texto de J. G. A. Lugol (Essays, 1831) donde se indican las proporciones necesarias para los distintos tipos debao.

sea de cinc porque reacciona con el yodo y la concentracin se hace menor. Tambin indica que se debe tener cuidado con el tapn del frasco donde se guarda la disolucin porque si es de corcho, ste es atacado si entra en contacto con la disolucin. Evidentemente propone hacer disoluciones muy concentradas de yodo para despus diluirlas para preparar los baos. Neuzil (2002), al resear la historia del reactivo de Lugol dice que, en 1939, Bouvrain (padre del famoso cardilogo Bouvrain) les ense a utilizar esta disolucin para reconocer la presencia de granos de almidn en los tejidos vegetales. Cuando por motivo de la guerra la Facultad de Medicina de Pars se traslad a Burdeos utilizaban el Lugol para reconocer la presencia de glucgeno en el cuello del tero con vistas a realizar biopsias y, en 1940, en el laboratorio de Bacteriologa, lo utilizaban en las tcnicas de coloracin de Gram. Ms tarde, sus profesores les ensearon las virtudes teraputicas del yodo y del Lugol. En la actualidad, la disolucin acuosa de yodo utilizando yoduro de potasio aparece en todos los catlogos de productos qumicos aunque, como ya hemos indicado, muy pocas veces aparece el nombre de Reactivo o Licor de Lugol, que sigue siendo de amplia utilizacin en este momento y entre los usos destacaramos: Para el tratamiento de enfermedades relacionadas con la glndula tiroides, fundamentalmente el hipertiroidismo. Se recomend utilizarlo como descontaminante del agua para beber en el desastre de Chernobil (1986). Existen evidencias de que el yoduro de potasio previene del cncer de

2. Aplicaciones didcticas del reactivo de Lugol

Para trabajar experimentalmente con los estudiantes proponemos varias aplicaciones del reactivo de Lugol.

2.1. Obtencin del reactivo de Lugol

La obtencin del reactivo de Lugol nos sirve como ejemplo de solubilidad de una sustancia en agua segn su enlace qumico. La molcula de yodo, I2, est formada dos tomos de yodo unidos con enlace covalente y, como consecuencia de su carcter apolar, el yodo es prcticamente insoluble en agua, como ya indicaba Gay Lussac. Despus de aadir agua sobre el yodo y comprobar que no se disuelve se le aade yoduro potsico que se une con el yodo formando el compuesto KI3 que ya es soluble en agua porque tiene carcter inico (formado por el catin potasio y el anin triyoduro), y dando una disolucin de coloracin rojiza que es lo que se conoce como reactivo de Lugol o disolucin yodurada de yodo y que tiene aplicaciones muy diversas. La preparacin de la disolucin de Lugol suele consistir en 5 g de I2 y 10 g de KI diluidos con 85mL de agua destilada, dando una disolucin marrn con concentracin total de yodo de 150 mg/mL. El yoduro del yoduro potsico hace soluble en agua al yodo diatmico molecular, por la formacin de iones triyoduro, I3. La conocida como tintura de yodo es otro preparado basado en yodo, que consiste en yodo diatmico molecular y sales de yodo diluidas en agua y etanol.
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Figura 8. Estructuras de Lewis de las distintas especies de yodo discutidas en el texto.

disoluciones de yodo con yoduro potsico en agua se emplean ampliamente en valoraciones cuantitativas en Qumica Analtica. Segn Partington (1964) Bunsen, en 1853, desarroll un mtodo volumtrico de yodometra utilizando una disolucin de cido sulfuroso y trabaj en el anlisis de aguas. Cualquier texto de Qumica Analtica cuantitativa tiene un captulo dedicado a yodometras porque, como indica Walton (1970) el yodo es una agente oxidante dbil; sin embargo, es til en anlisis volumtrico debido a su selectividad y a que son posibles puntos nales muy denidos cuando se usa almidn como indicador. Nosotros proponemos utilizarlo como oxidante para reconocer alimentos antioxidantes. En estos momentos que se habla tanto de alimentos antioxidantes y de su importancia se puede comprobar que el ajo es antioxidante (es decir, reductor) porque decolora el reactivo de Lugol. En un matraz se coloca una disolucin ms bien diluida de reactivo de Lugol se aaden tres o cuatro dientes de ajo que previamente se han machacado en el mortero y se puede comprobar que al cabo de unos minutos el color rojizo de la disolucin desaparece.

Este experimento se puede proponer incluso a alumnos de secundaria y, por supuesto, a alumnos de bachillerato, al tratar el tema de las propiedades de las sustancias derivadas del tipo de enlace qumico (gura 8). Tambin se puede hacer alusin a este tema cuando se trabaja experimentalmente en la electrlisis de una disolucin acuosa de yoduro potsico. Deben explicar las reacciones qumicas que tienen lugar en los electrodos y por qu no aparece un precipitado de yodo de color negro, si ellos saben que el yodo es slido, insoluble en agua y de color negro.

2.4. Problema basado en textos histricos

Partiendo de textos histricos, se pueden plantear problemas a estudiantes de 2 de bachillerato o de primer curso universitario. Por ejemplo, partiendo del texto recogido en The Edinburgh Medical and Surgical Journal, vol. 24, July 1825, p. 20, se propone el siguiente problema: E. Turner, Profesor de Qumica de Edimburgo escribe: Para obtener el yoduro de potasio se trata yodo con una disolucin concentrada de hidrxido de potasio. El exceso de hidrxido de potasio se neutraliza con cido yodhdrico. La mezcla de compuestos de yodo obtenidos se calienta a sequedad. De esta forma se consigue yoduro de potasio. Se pide: Escribir todas las reacciones que tienen lugar en el proceso descrito en el texto y calcular la cantidad de yodo y de hidrxido de potasio que sera necesario para obtener 100g de yoduro potsico suponiendo que el rendimiento de la reaccin es del 80%. Indicar cmo se obtiene en la actualidad el yoduro de potasio, consultando bibliografa adecuada. Se trata de una reaccin de dismutacin en la que el yodo pasa en parte a yoduro y, en parte, a yodato si se hace en caliente (en fro sera KIO). El yodato calentando se descompone en yoduro y oxgeno. Es un problema que resulta interesante para los estudiantes porque incluira escribir las reacciones, ajustarlas y hacer clculos.

2.2. El Reactivo de Lugol para el reconocimiento de almidn

El reactivo de Lugol obtenido en el apartado anterior se puede utilizar para reconocer la presencia de almidn, porque esta sustancia adsorbe el yodo produciendo una coloracin azul intensa, coloracin que desaparece al calentar, porque se rompe la estructura que se ha producido, pero vuelve a aparecer al enfriar. Nos permite reconocer la presencia de almidn en alimentos como el pan, las papas, pero tambin en otros como en diversos tipos de jamn de York y queso, porque se les aade papa cocida para aumentar el peso. Tambin es frecuente encontrar almidn en el papel porque se utiliza para darle consistencia. El reconocimiento de la presencia de almidn, si no se dispone de reactivo de Lugol, se puede hacer con medicamentos que llevan yodo como el betadine.

2.3. Reactivo de Lugol como oxidante

El reactivo de Lugol adems es oxidante por tener yodo que, en presencia de reductores, pasa a in yoduro, con un potencial de reduccin estndar (I2 d 2 I) de 0,538 V. Por eso, las enero de 2013
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Agradecimiento
Se agradece la ayuda recibida por la Universidad Politcnica de Madrid, a travs del proyecto de innovacin educativa Enlaces mltiples: la Qumica en los distintos niveles educativos.
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Referencias
Archives des Dcouvertes des Inventions Nouvelles, vol. 7., 1814. Colin, M., Gaultier de Claubry, H., Mmoire sur les combinaisons de liode avec les substances vgtales et animales, pp. 111-118, Journal de Physique, de Chimie, dHistoire Naturalle et des Arts, 79, 111-118, 1814. Consultada en Libros Google en la URL: http://tinyurl.com/bpb7n6q (acceso el 19 de noviembre de 2012). Courtois, M. B., Dcouverte dune substance nouvelle dans le Vareck, Annales de Chimie, 88, 304-310, 1813. Con sultada en Libros Google en la URL: http://tinyurl.com/bm8ky78 (acceso el 19 de noviembre de 2012). Davy, H., Sur la nouvelle substance dcouverte par M.Courtois dans le sel de Vareck, Annales de Chimie, 88, 322-329 1813. Consultada en Libros Google en la URL: http:// tinyurl.com/ckx5bsy (acceso el 20 de noviembre de 2012). Essays on the effects of Iodine in scrofulous diseases. London: S.Highley, 1831. Traduccin inglesa de W. B. OShauhnessy, consultada en Libros Google en la URL: http://tinyurl. com/cc58e9h (acceso el 19 de noviembre de 2012). Gay Lussac, L. J., Mmoire sur liode, Annales de Chimie, 91, 5-160, 1814. Consultada en Libros Google en la URL: http://tinyurl.com/c9az7ky (acceso el 19 de noviembre de 2012) Gay Lussac, L. J. Sur la combinacin de liode avec loxigne, Annales de Chimie, 88, 319-321, 1813. Consultada en Libros Google en la URL: http://tinyurl.com/cxpt57v (acceso el 19 de noviembre de 2012). Gay Lussac, L. J., Sur le nouvel acide form avec la substance

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