PRACTICA 14.

Determinación de la Ksp, el ΔG˚, la ΔH˚ y la ΔS˚

para el Ca(OH)2

CONCEPTOS PREVIOS
 Definir los siguientes conceptos: entalpía, entropía, energía libre
de Gibbs y constante de solubilidad.
 Propiedades del azul de bromotimol.

INTRODUCCIÓN

La solubilidad de los hidróxidos puede ser fácilmente determinado

mediante la titulación con un ácido apropiado ( como el HCl). A partir
de la solubilidad molar, la constante de equilibrio Ksp, se puede
calcular el ΔG˚ para el material en cuestión. for
LA REACCION:

La solubilidad de una sustancia iónica en un solvente se puede

entender como la disociación del sólido en sus iones. En este
experimento se determinará la solubilidad del hidróxido de calcio
como sugiere la reacción siguiente:
Ca(OH)2(s) _qe Ca2+(aq) + 2 OH-(aq)

Una vez que el equilibrio se ha establecido y el sólido removido, la

concentración de hidróxido puede ser determinada mediante una
titulación ácido- base. Se utilizará ácido clorhídrico para encontrar la
concentración OH-(aq).

HCl(aq) + OH-(aq) H2O(l) + Cl (aq)

Nota: La solubilidad molar para el Ca(OH)2 es la mitad de la

concentración encontrada mediante la titulación.

Determinación de Ksp, ΔG˚, ΔH˚ y ΔS˚

La concentración del ión hidróxido en una solución saturada de

Ca(OH)2 es encontrada mediante una titulación empleando HCl
estandarizado, debido a que el HCL es un ácido fuerte y H+ y OH-
reacción estequiométricamente 1:1 podemos usar
MHClVHCl = MOH-VOH-

Donde: MHCl y MOH- son las molaridades y VHCl y VOH- son los
volúmenes de las soluciones de ácido y de base respectivamente. La
solubilidad molar de la sal es igual a la mitad de la concentración del
ión hidróxido.
La constante de equilibrio , Ksp, para el Ca(OH)2 es:

Ksp = [Ca2+][OH-]2

Recuerda que la concentración del ión calcio es la mitad de la

concentración del ión hidróxido determinado mediante una titulación.

La energía libre de Gibbs , ΔG˚, está relacionada con la constante de

(Ksp) mediante

ΔG˚ = -RT ln Ksp

Donde: R es la constante de los gases ideales (R = 8.314 J/mol-K) y T

es la temperatura absoluta en Kelvin (K= 273.15 ºC ).

Para calcular los cambios de la entalpía (ΔH˚) y los cambios de la

entropía (ΔS˚) se emplea la siguiente ecuación:

ΔG˚ = ΔH˚ - TΔS˚

Donde: T es la temperatura absoluta. Asumimos que ΔH˚ y ΔS˚ no

cambian significativamente con la temperatura lo cual es cierto
cuando el cambio de temperatura es mínimo. Empleando las energías
libres (ΔG˚) para dos temperaturas diferentes los valores de ΔH˚ y
ΔS˚ son calculados mediante un sistema de ecuaciones.

Ejemplo:

Considera la solubilidad del Sr(OH)2. A dos soluciones de Sr(OH)2 se

les permite equilibrarse, una a 0º C y la otra a 25º C. Una alícuota de
10 mL de cada solución es titulada con HCL 0.2000. 3.37 mL del ácido
son necesarios para la soluciona 0º C y 62.90 mL son necesarios para
titular la solución a 25º C.

A 0 ˚ C, la concentración de [OH-] se calcula de la siguiente manera:

[OH-] = ([HCl] * VHCl)/VOH- = (0.2000 M * 3.37 mL)/10.00 mL =

0.0674 M

Por lo tanto, la solubilidad molar del Sr(OH)2 at 0 ˚ C es 0.0674/2 =

0.0337 M.
La Ksp a 0 ˚ C puede ser calculada:

Ksp = [Sr2+][OH-]2 = [0.0337][0.0674]2 = 1.53*10-4 . Y la ΔG˚

puede ser determinada a 0 ˚C (273 K):

ΔG˚ = -RT ln Ksp = -(8.314)(273) ln(1.53*10-4) = 19.9 kJ/mol

De la misma manera la solubilidad molar a 25 ˚ C es 0.6290 M; y la

Ksp es 0.995; y por último la ΔG˚ es 0.0124 kJ/mole.

Ahora podemos determinar ΔH˚ and ΔS˚empleando los valores ΔG˚ a

dos temperaturas:

ΔG˚ = 19.9 kJ/mole = ΔH˚ - (273 * ΔS˚)

ΔG˚ = 0.0124 kJ/mole = ΔH˚ - (298 * ΔS˚)

Restando la segunda ecuación de la primera nos da como resultado:

19.9 kJ/mole = 25 ΔS˚

Por lo que el ΔS˚ = 0.80 kJ/mole-K. Utilizando el valor de ΔS˚ a

cualquier temperatura nos da que ΔH˚ = 240 kJ/mol.

MATERIAL Y MÉTODO

MATERIAL
2 embudos de tallo largo
2 pipetas de 10 mL
6 matraces Erlenmeyer de 125 mL
1 Matraz Erlenmeyer de 250 mL
Soporte universal
Bureta de 50 mL
Pinzas para bureta
Vidrio de reloj
Espátula
Mechero
Tripié
Tela de asbesto
Termómetro

REACTIVOS
1L de HCl 0.1 N
Hidróxido de calcio
Azul de bromo timol

METODO

1. Registra la concentración del HCl estandarizado. Dado que no

contamos con una solución valorada de HCl comercial se empleará
una solución 0.1 N del ácido.
2. Una solución de hidróxido de calcio ( disolver 1 g de hidróxido de
calcio en 100 mL de agua destilada) se hará a temperatura ambiente.
Tomar 40 mL de esta solución y registrar la temperatura. Filtrar la
solución con un embudo de tallo largo. Poner 10 mL de la solución en
un matraz Erlenmeyer de 125 mL y agregar 25 mL de agua destilada.
Poner unas gotas de azul de bromotimol como indicador. Titular con la
solución valorada de HCl hasta el vire a amarillo (probablemente el
punto final sea a los 5 mL). Anotar el volumen de HCl usado. Repetir
el proceso dos veces más.
3. Prepara a 100 ˚ C una solución saturada de hidróxido de calcio
usando el siguiente método: Poner a calentar 100 mL de agua
destilada en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Después de hervir por
varios minutos agregar 2 g de hidróxido de calcio al agua y continuar
hirviendo con agitación ocasional.
4. Bajar la temperatura y hervir durante dos minutos más. Registrar la
temperatura y tomar rápidamente 40 a 50 mL de la solución.
5. Pipetear 10.0 mL de la solución fría en tres matraces Erlenmeyer
de 125 mL. A Cada matraz agregar 25 mL de agua destilada y unas
gotas de azul de bromotimol. Cuando la solución se enfrie titular con
el HCl valorado hasta la aparición del vire. Registrar el volumen y
repetir dos veces más.

CALCULOS:

1. Encontrar la solubilidad promedio ( y en partes por mil) del

hidróxido de calcio a cada temperatura mediante el cálculo de la
concentración del ión hidróxido y convirtiendo este valor en
solubilidad molar del Ca(OH)2. Si uno de los tres puntos de
equivalencia difiere mucho de los otros dos es viable eliminarlo y
emplear los dos restantes.
2. Calcular la Ksp para cada temperatura. Calcular el ΔG˚ a cada
temperatura empleando los valores de Ksp.

3. Encuentra los valores de ΔH˚ y ΔS˚ empleando los valores de Ksp y

ΔG˚ a las dos temperaturas.

CUESTIONARIO:

1. Busca el valor de Ksp para el hidróxido de calcio a 25 ºC en la

bibliografía. Que tan cercano es el valor obtenido? ¿ cuáles pueden
ser las posibles fuentes de error?
2. Calcula la solubilidad molar del Ca(OH)2 a 50 ˚C. ¿Es el promedio
de los valores solubilidad a 0º C y a 100ºC?
3. ¿Por qué es necesario filtrar la solución antes de titular? ¿Cómo
podría influir una pequeña cantidad de Ca(OH)2(s) afectar los
resultados?

4. Una muestra de 10.00 mL Ba(OH)2 at 0 ˚ C es titulada con 0.2500

M HCl, y 4.80 mL de ácido empleado para llegar al punto final.

a. Calcular la concentración de hidróxido en la solución de Ba(OH)2 .

b. Determinar la solubilidad molar y el Ksp de el Ba(OH)2.

c. Calcular el ΔG˚ para esta reacción usando el valor de Ksp.

5. Una segunda muestra de 10.00 mL de Ba(OH)2 es obtenida a 50 ª

C de. Esta solución es titulada empleando 44.15 mL de HCl 0.2500 M
hasta el punto final.

a. Calcular la concentración de hidróxido en la solución de Ba(OH)2 .

b. Determinar la solubilidad molar y el Ksp de el Ba(OH)2.

c. Calcular el ΔG˚ a 0 ºC y a 50 ºC, calcula el ΔH˚ y ΔS˚ para esta

reacción usando el valor de Ksp. .

BIBLIOGRAFIA

http://classes.mhcc.edu/web/ch223_mr/pdfLabs223/DetKsp.pdf