Curso: Qumica III Programa Acadmico Qumica

Universidad del Valle

Curso: Qumica Orgnica I
Nociones sobre Enlace Qumico

Profesora: Luz Marina Jaramillo G.

Agosto 2013
Luz Marina Jaramillo Gmez

2 Enlace Qumico
2.1 Introduccin Un enlace qumico es el proceso responsable de las interacciones atractivas entre tomos y molculas, y que confiere estabilidad a los compuestos qumicos diatmicos y poliatmicos. La explicacin de tales fuerzas atractivas es un rea compleja que est descrita por las leyes de la Qumica Cuntica. Sin embargo, en la prctica, los qumicos suelen apoyarse en la Fisicoqumica o en descripciones cualitativas que son menos rigurosas, pero ms sencillas. En general, el enlace qumico fuerte est asociado con la comparticin o transferencia de electrones entre los tomos participantes. Las molculas , cristales y gases diatmicos (que forman la mayor parte del ambiente fsico que nos rodea) estn unidos por enlaces qumicos, que determinan las propiedades fsicas y qumicas de la materia. Se enfoca el inters en los electrones de los tomos porque su numero y arreglo proporciona la clave para entender cmo reaccionan unos tomos con otros para formar molculas. Se le dar importancia al ordenamiento de electrones de los tomos mas pequeos porque estos son los elementos mas relevantes en las molculas orgnicas.
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Como se sabe los electrones se encuentran concentrados en ciertas regiones espaciales en torno al ncleo, llamados orbitales. Cada orbital contiene un mximo de dos electrones. Los orbitales defieren en forma y se designan con las letras minsculas s, p, f . Estos orbitales estn agrupados en capas, designadas por los nmeros 1,2, 3, y as sucesivamente. Cada capa contiene deferente nmero de tipo o clase de orbitales, que coincide con el nmero de la capa.
As, la capa 1 contiene el tipo de orbital llamado 1s . La capa 2 contiene dos tipos de orbitales, 2s y 2p y la capa 3 contiene tres tipos 3s, 3p y 3d . En cada capa, el numero de orbitales s, p y d es 1, 3 y 5 respectivamente. A su vez, cada orbital solo puede alojar un mximo de dos electrones Principio de Exclusin de Pauli.

Estas reglas nos permiten calcular cuntos electrones contiene cada nivel cuando est completo (ultima columna Tabla 2.1).

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Tabla 2.1 Numero de orbitales y electrones de las tres primeras capas.

En la Tabla 2.2 se muestra cmo estn ordenados los electrones de los primeros 18 elementos. El primer nivel est completo en el helio (He) y en todos los elementos que le siguen, el segundo nivel se completa con el nen (Ne) y en el resto de los elementos. Los niveles completos casi no tienen importancia en el enlace qumico, son los niveles externos , o niveles de valencia, los que intervienen principalmente. Tambin, en la Tabla 2.2 se destacan los electrones de valencia (nmeros sombreados) que corresponden al nivel externo, para esos 18 elementos .

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Tabla 2.2 Ordenamiento de los electrones para los primeros 18 elementos

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En 1916, Gilbert Newton Lewis, profesor de la Univ. De California (Berkeley), proPuso una teora para el enlace qumico, que todava es de gran ayuda. Lewis estableci que el He, un gas inerte, tena solamente 2 electrones en torno a su ncleo y que el siguiente gas inerte Ne, tena 10 electrones (2 + 8). Lleg a la conclusin de que los tomos de estos gases tenan un ordenamiento de electrones muy estable, pues no mostraban tendencia a combinarse con otros tomos. Mas adelante Lewis sugiri que otros tomos reaccionaban de modo que alzaran esos ordenamientos estables. Tal estabilidad podra conseguirse de dos formas, a travs de transferencia total de electrones de un tomo a otro, o bien, compartiendo electrones entre ambos tomos.

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2.2 Enlace inico electrovalente El enlace inico es un tipo de interaccin electrosttica entre tomos que tienen una gran diferencia de electronegatividad.

No hay un valor preciso que distinga la ionicidad a partir de la diferencia de electronegatividad, pero una diferencia sobre 2.0 suele ser inica, y una diferencia menor a 1.5 suele ser covalente. Un enlace inico es entonces, aquel en el que los elementos involucrados aceptan o pierden electrones (se da por tanto entre un catin y un anin) o dicho de otra forma, aquel en el que un elemento ms electronegativo atrae (se lleva) a los electrones de otro menos electronegativo. El enlace inico implica la separacin en iones positivos y negativos. Las cargas inicas suelen estar entre -3e- a + 3e- .
En resumen: 1) Se presenta entre los elementos con gran diferencia de electronegatividad (>1.7), es decir alejados de la tabla peridica: entre metales y no metales. 2) Los compuestos que se forman son slidos cristalinos con puntos de fusin elevados.
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3) Se da por transferencia de el electrones: un tomo pierde y el otro gana. 4) Se forman iones (cationes y aniones), ver Fig. 2 para la formacin del compuesto o sal fluoruro de litio

= LiF

Figura 2.1 Enlace inico en floururo de litio El flor y el litio pertenecen a la segunda fila de la Tabla Peridica. Para el caso de la sal cloruro de sodio (NaCl), los dos elemento pertenecen a la tercera fila y las configuraciones electrnicas del tercer nivel para Na 3s1 y para Cl 3s23p5 . Por lo tanto tambin tendramos transferencia electrnica del electrn 3s1 del sodio al cloro.
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Esta clase de compuestos son slidos cristalinos. La Figura 3 muestra como los iones Na+ y Cl- se acomodan en una red organizada que se interpreta como cubos de cara centrada con los iones Na+ en el centro de las caras.

Figura 2.2 Estructura cristalina del cloruro de sodio.

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Ejercicio 2.1 Escriba una ecuacin para la reaccin de los tomos de magnesio (Mg) y flor (F) para formar la sal MgF2. La configuracin electrnica del Mg en su capa externa es 3s2 , y la del flor 2s22p5 .
2.3 Enlace Covalente

Un enlace covalente entre dos tomos o grupos de tomos se produce cuando estos, para alcanzar el octeto estable, comparten electrones del ltimo nivel. La diferencia en electronegatividades entre los dos tomos no es pronunciada. De esta forma, los dos tomos comparten uno o ms pares electrnicos en un nuevo tipo de orbital, denominado orbital molecular. Los enlaces covalentes suelen producirse entre elementos gaseosos o no-metales.
A diferencia de lo que pasa en un enlace inico, en donde se produce la transferencia de electrones de un tomo a otro; en el enlace covalente, los electrones de enlace son compartidos por ambos tomos. En el enlace covalente, los dos tomos no metlicos comparten uno o ms electrones, es decir se unen a travs de sus electrones en el ltimo orbital, el cual depende del nmero atmico en cuestin.
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Entre los dos tomos pueden compartirse uno, dos o tres pares de electrones, lo cual dar lugar a la formacin de un enlace simple, doble o triple respectivamente. Esta situacin se da corrientemente en las molculas orgnicas porque que el carbono puede formar enlaces simples, dobles y triples consigo mismo y con otros tomos como N , O, S, P, etc. En la representacin de Lewis, estos enlaces pueden dibujarse con una, dos y tres lneas las cuales significan que hay 2, 4 y 6 electrones respectivamente , entre los tomos.
Por otro lado, los enlaces covalentes no polares se forman entre tomos iguales. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con gran diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no existe simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza por ser electropositivo y el otro electronegativo. Pero en realidad la el entendimiento o nocin del enlace qumico se comprende mejor desde la perspectiva de dos teoras mas rigurosas que las explicaciones ofrecidas por Lewis. Para ello se revisar un poco el concepto de la naturaleza de los electrones en su comportamiento alrededor de los ncleos atmicos.
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2.4 Ondas y Partculas En 1924 Louis de Broglie, fisico francs propuso que la materia y la radiacin tenan propiedades de onda y partcula. El razon que si las ondas luminosas se pueden comportar como una corriente de partculas que el llam fotones , entonces, quizs las partculas como los electrones puedan tener propiedades ondulatorias. El fotn es la unidad de energa mnima cuantizada de radiacin electromagntica. De Broglie dedujo que las propiedades de partcula y de onda se relacionan por medio de la expresin:

l = h/mv

donde: l = longitud de onda asociada a una partcula en movimiento m y v = masa y velocidad respectivas de la partcula h = cte. de Plank (6.63 x 10-34 J.s)

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De acuerdo con De Broglie un electrn enlazado a un ncleo se comporta como una onda estacionaria . Una onda estacionaria (Fig. 2.3) describe tanto a una onda del sonido como a la onda descrita por un electrn en dos dimensiones.

Figura 2.3 Representacin bidimensional de una onda estacionaria tpica con tres nodos .

Las ondas estacionarias permanecen confinadas en un espacio (cuerda, tubo con aire, membrana, etc.). La amplitud de la oscilacin para cada punto depende de su posicin, la frecuencia es la misma para todos y coincide con la de las ondas que interfieren .
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Hay puntos que no vibran (nodos), que permanecen inmviles, estacionarios, mientras que otros (vientres o antinodos) lo hacen con una amplitud de vibracin mxima, igual al doble de la de las ondas que interfieren, y con una energa mxima. El nombre de onda estacionaria proviene de la aparente inmovilidad de los nodos (A, B, C, D, E o puntos rojos en la Fig.1). La distancia que separa dos nodos o dos antinodos consecutivos es media longitud de onda ( l ). La energa puede transferirse desde un extremo de la onda al otro, sin el movimiento permanente de los puntos A E.
Las ondas de sonido y las ondas electrnicas son similares en muchas formas. El tono de un sonido es fijado por la frecuencia, la frecuencia de una onda electrnica determina el orbital.

La intensidad (en un tono particular) de la onda de sonido se fija por el cuadrado de la amplitud (A2). La intensidad de una nube electrnica en cualquier posicin est determinada por el cuadrado de la amplitud. A esta intensidad nos referimos como la densidad de una nube electrnica.

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2.5 Mecnica Cuntica En 1926 haba surgido la teora conocida como mecnica cuntica, desarrollada en la forma ms til para los qumicos por Erwin Schrdinger (de la Univ. de Zurich). El trabaj expresiones matemticas para describir el movimiento de los electrones en trminos de su energa. A estas expresiones les llam ecuaciones de onda, basndose en el concepto de que los electrones exhiben propiedades no solamente de partculas sino de ondas.

Una ecuacin de onda que matemticamente pertenece al dominio del Clculo Diferencial tiene varias soluciones llamadas funciones de onda las cuales se representan con la letra griega y (psi). Debe advertirse que una ecuacin de onda :
No indica exactamente el lugar donde se encuentra ele electrn.

Ni cun rpido se mueve.

Tampoco permite dibujar una rbita precisa en torno al ncleo

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2.5.1 Orbitales Atmicos

Cada funcin de onda corresponde aun nivel de energa diferente para cada electrn que est describiendo. Y (psi) est relacionada a la probabilidad de hallar un electrn en un punto dado del espacio, aunque no es una medida de esa probabilidad. Matemticamente se demuestra, que Y 2 es una medida cuidadosa de la densidad electrnica como una funcin de la posicin en el espacio.

Al graficar las densidades electrnicas como una funcin de la posicin alrededor del ncleo se puede encontrar la probabilidad de hallar al electrn en un espacio o elemento de volumen determinado. Lo anterior se interpreta fsicamente como el orbital atmico. Se estima que existe un 95% de certeza de que el electrn ocupe ese pequeo elemento de volumen cerca al ncleo con el cual est asociado. Se dibujan estos volmenes ocupados por electrones como nubes sombreadas. Hay cuatro clases de orbitales atmicos ( s, p, d, f ) cuyas formas definen el arreglo espacial de los tomos de una molcula ayudando a especificar su geometra y comportamiento qumico.
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Figura 2.4 Formas de los orbitales atmicos s y p.

Matemticamente, cada orbital tiene una funcin de onda que lo describe, esto es: Y 1s, Y 2s, y Y 2p.
Para los qumicos orgnicos son primordiales los orbitales s y p los cuales configuran los elementos H, B, C, N, O que hacen parte de la gran mayora de los compuestos orgnicos. Eventualmente tendra que hacerse uso de orbitales d, con elementos como fsforo (P), azufre (S), selenio (Se), etc.Gmez Luz silicio Marina (Si), Jaramillo

2.6 Teoras del Enlace Qumico basadas en la Mecnica Cuntica

Las teoras para explicar el enlace qumico basadas en la Mecnica Cuntica: Teora de Enlace de Valencia y Teora Orbital Molecular, las cuales resultan complementarias, reposan sobre dos conceptos cualitativos: (1) El par de electrones usados para formar un enlace covalente est localizado entre los ncleos de los dos tomos involucrados en el enlace. (2) Las formas de los orbitales atmicos sobre los tomos originales son altamente responsables de la geometra (forma tridimensional) de la nueva molcula. Se asume que no hay interaccin de un enlace dado con cualquiera de los otros enlaces covalentes. La segunda premisa del enlace qumico relacionada con la geometra y formas de las molculas es muy aplicable a las molculas orgnicas. No existen reglas que puedan usarse universalmente para predecir ngulos de enlace con precisin; sin embargo, el conocimiento de las formas (y ngulos) de los orbitales atmicos nos dan una idea acerca de la forma general de una molcula.
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Estas consideraciones permiten predicciones razonables de ngulos de enlace, muchos de los cuales concuerdan con valores experimentales. En concreto, el enlace covalente se interpreta o se denomina orbital de enlace u orbital molecular. Los orbitales atmicos que intervienen deben estar orientados de manera que ellos traslapen (o solapen) para generar el orbital de enlace. 2.6.1 Teora de Enlace de Valencia

El postulado bsico para la teora de enlace de valencia por su parte, se apoya en el hecho de que un orbital atmico (OA) de un tomo traslapa (solapa o recubre) el OA del otro tomo, de tal manera que los electrones que comparten esa regin de solapamiento originan un orbital de enlace. Esta teora considera que los tomos que se encuentran enlazados conservan su individualidad ( o sea que sus orbitales atmicos no se modifican). Bsicamente los electrones que participan en el enlace provienen de la capa de valencia siendo electrones desapareados. Ejemplo: molcula de H2

Figura 2.5 Formacin de la molcula de H2 a travs de la teora de Enlace de Valencia.

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A su vez la molcula de H-F resultara del traslapo de un orbital 1s del H y un orbital semivaco 2p del flor (F) de su capa de valencia:

Figura 2.6 Descripcin del orbital de enlace en la molcula de H-F

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Figura 2.5 Formacin de las molculas de H2O y NH3.

y

Ambas molculas deberan presentar ngulos de enlace de 90o considerando la direccionalidad de los orbitales p para alcanzar el mximo recubrimiento con los orbitales 1s de H.
z

90 o

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El Carbono con una configuracin en su capa de valencia de 2s 2 2p 2 se esperara que formara dos enlaces con hidrgeno ya que la capa de valencia solo tiene dos electrones desapareados. Sin embargo las especies divalentes de carbono como: :CH2 :CHR o :CR2 no existen como molculas estables, sino que son

especies intermediarias (o transitorias).

Por lo tanto, otro elemento clave, introducido por Linus Pauling y John C. Slater en la dcada de 1930 es el concepto de hibridacin de orbitales. 2.6.2 Hibridacin de Orbitales Atmicos

El procedimiento de la hibridacin comprende el determinar que combinaciones lineales (si existen) de orbitales s y p pueden formar enlaces mas efectivos que los orbitales s y p individuales para un nmero de enlaces total dado. El ejemplo clsico de este modelo para molculas orgnicas, mediante la hibridacin de orbitales, es el metano.
As, en la formacin de la molcula del metano, el carbono pasa por un estado de valencia hibridizado, en el cual los cuatro electrones de valencia disponibles, estaran ubicados en cuatro orbitales hbridos sp3 resultantes de la mezcla (o combinacin lineal de las funciones de onda, en trminos matemticos) de un orbital atmico 2s y tres orbitales atmicos 2p de la capa de valencia de carbono.
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Cada orbital hbrido sp 3 resultante contiene un electrn y tendra la concentracin ms grande de carga elctrica en el lbulo de mayor tamao de un lado del ncleo y la carga menor en el lbulo ms pequeo del lado opuesto. Los cuatro orbitales se desprenden del mismo ncleo (el tomo de C) y como cargas de la misma clase se repelen, se predice que estas cargas negativas deben orientarse lo ms separadamente posible, para minimizar las repulsiones.

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De esta forma, los orbitales hbridos sp 3 se orientan hacia los vrtices de un tetraedro regular. Los orbitales sp3 tienen as, mejores propiedades direccionales, y en el metano se combinan con los electrones 1s de los tomos de hidrgeno para producir una estructura tridimensional en forma de tetraedro (Fig. 2.6).

2.6.3 Teora Orbital Molecular De acuerdo a esta teora existe en cada molcula un cierto ordenamiento de ncleos atmicos alrededor de los cuales hay un conjunto de orbitales moleculares. Tambin aqu, la suposicin bsica aqu, es que un electrn en una molcula, puede describirse por una ecuacin de onda (y). Solo que en este caso, el electrn puede estar influenciado simultneamente por los campos de muchos ncleos. Las matemticas de estas ecuaciones de onda son tan difciles que ellas son imposibles de resolver excepto para las molculas mas simples. Pero se han desarrollado mtodos aproximados para resolverlas, adems de las ayudas computacionales para los clculos matemticos.
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Figura 2.6. Hibridacin y forma de los cuatro orbitales atmicos hbridos sp3 donde los ngulos entre todos los orbitales hbridos son 109.5 oC).
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Los orbitales moleculares se obtienen por combinacin de los orbitales atmicos alrededor de los ncleos que componen la molcula. Matemticamente estas combinaciones se llevan a cabo aadiendo (sumando) y sustrayendo (restando) las funciones de onda que corresponden a orbitales atmicos que se superponen. Es el mtodo se denominado combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA ).
El resultado de la operacin algebraica de suma o resta de las funciones de onda que describen cada orbital atmico de cada uno de los tomos que participan en el enlace, genera las nuevas funciones de onda para los orbitales moleculares. Por tanto:

No.de orbitales moleculares obtenidos = No. de orbitales atmicos combinados

As, para la molcula de H2 se obtendrn dos orbitales moleculares ya que se combinan dos orbitales atmicos 1s. El primer orbital molecular (OM) se obtiene aadiendo las funciones de onda para las dos orbitales atmicos de los tomos H A y HB: N1: cte. de normalizacin
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Este se llamara el OM enlazante . Se demuestra con clculos matemticos que la energa de los dos electrones en este OM es mas baja que la de los electrones en los orbitales atmicos separados 1s.

El segundo OM se obtiene por sustraccin de las funciones de onda de los orbitales atmicos de los mismos tomos de hidrgeno 1s , resultando el llamado OM antienlazante. Aqu la energa total ser mayor que la energa total de los OA separados. En la Figura 2.7 se muestra la representacin de los orbitales moleculares de la molcula H-H y el diagrama de energa.

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Y mol (1s) (antienlazante)

HY

1s

HY

1s

Ymol (1s) (enlazante)

OM's
Figura 2.7 Descripcin Orbital Molecular en la formacin de la molcula de Hidrgeno.

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En la Figura 2.8 se examina lo que sucede a la energa total de los dos tomos de hidrgeno con los electrones de espines opuestos cuando ellos se acercan ms y mas.

Figura 2.8 La energa potencial de la molcula de hidrgeno como una funcin de la distancia nter nuclear.

La molcula de hidrgeno contiene 104 kcal/mol menos que los tomos de hidrgeno de los cuales est hecha. El orbital de enlace exhibir la forma que se esperara de la unin de dos orbitales s, se trata de un orbital con simetra cilndrica llamado orbital y los enlaces son llamados enlaces .
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A continuacin se analizar la interaccin de orbitales p para generar orbitales moleculares sp. Un caso simple a manera de ejemplo sera la formacin de la molcula de flor (F2). La configuracin electrnica de un tomo de flor es 1s 2 2s 2 2p 5, lo que significa que tiene un orbital p semiocupado. El solapamiento del orbital p semiocupado de un tomo de flor con otro similar, a lo largo del eje internuclear (interaccin frontal), genera otra vez un orbital enlazante (de simetra cilndrica) y otro antienlazante *, definidos a su vez por las funciones de onda: Ymol(2p) y Y*mol(*2p) como se muestra en la Figura 9.

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Figura 2.9 Descripcin orbital en la formacin de la molcula de Flor.

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2.6.3.1 Estructura del Metano

Desde el punto de vista de la Teora Orbital Molecular, el solapamiento de cada orbital sp 3 de carbono con un orbital 1s de hidrgeno genera cuatro orbitales moleculares enlazantes (sp3-s) de simetra aproximadamente cilndrica y cuatro orbitales antienlazantes * (sp3-s), que no se muestran. La Fig. 2.10 muestra la formacin de la molcula de metano con sus OMs enlazantes s, los cuales se ordenan lo mas separadamente posible constituyendo el tetraedro.

Figura 2.10 Formacin de orbitales moleculares del metano

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La Figura 2.11 muestra la combinacin de un orbital atmico de carbono sp3 y un orbital atmico 1s de hidrgeno para formar un orbital de enlace y otro de antienlace. El ngulo H-C-H de metano calculado experimentalmente da un valor de 109.5 que concuerda con lo predicho por la teora, como tambin la existencia de cuatro enlaces idnticos C-H de longitud 1.09 , cuya energa de disociacin de enlace es de 104 kcal/mol (435 kJ/).
- C + -H

sigma antienlazante

- C C(sp3)

+ +H H (1s)

sigma enlazante - C + H

Figura 2.11 Combinacin de un C(sp3) y un Hidrgeno 1s

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Es posible representar de varias formas la molcula de metano: la estructura de puntos de Lewis (1), la frmula estructural completa (2), la estructura condensada (3) (que no muestran la estructura tetradrica) y las estructuras espaciales: bidimensional (4), proyeccin de un modelo molecular de bolas y varilla (4) y la representacin tridimensional (5) (Figura 2.12):

Figura 2.12. Diferentes representaciones de la molcula del metano

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2.6.3.2 Estructura del Etano La molcula de etano por su parte, se forma empleando los orbitales hbridos sp3 de dos tomos de carbono: cada uno utiliza tres de los cuatro orbitales sp3 para combinarse con tres orbitales 1s de los tomos de hidrgeno. Los dos orbitales sp3 restantes (uno de cada tomo de carbono) se combinan para formar dos orbitales molecula res (sp3-sp3).de simetra cilndrica, y el antienlazante *(sp3-sp3). La formacin de esta molcula se esquematiza en la Figura 2.13.

(sp3-sp3)
tomos de carbono con hibridacin sp3 mostrando c/u tres orbitales s(sp3-s) con tres Hs y un orbital hbrido sp3 sin enlazar.

Figura 2.13. Formacin del enlace s (C-C) en la molcula del etano

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La longitud de enlace C-C en las molculas de etano es de 1.54 y la de los enlaces C-H 1.10 . Las energas de disociacin de enlace son 88 kcal/mol (368 kJ/mol) y 98 kcal/mol (409.6 kJ/mol) respectivamente.

Figura 2.14. Diferentes representaciones de la molcula del etano

Un punto importante que debe resaltarse aqu es que los tomos o grupos unidos por enlaces sigma (), pueden rotar libremente, ocupando distintas posiciones relativas en el espacio, dando origen a diferentes ordenamientos llamados conformaciones.
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2.6.3.3 Estructura del Etileno (Eteno): Hibridacin sp 2 y Orbitales Moleculares p Los orbitales atmicos p tambin pueden generar OMs a travs de otro tipo de interaccin la cual se produce en los enlaces dobles (C=C) y triples (CC ) que puede formar el carbono consigo mismo o con otros tomos. En el caso de un doble enlace carbonocarbono por ejemplo, uno de los enlaces tendr simetra cilndrica y el otro resulta del solapamiento por arriba y por debajo del eje internuclear a travs de la interaccin lateral de dos orbitales atmicos 2p. Por lo tanto, al considerar el enlace doble carbono-carbono (en azul) de la molcula de etileno:
H C H C H H

debe tenerse en cuenta primero la hibridacin de los dos carbonos. Aqu se combinan un orbital 2s y dos orbitales 2p del carbono para formar tres orbitales hbridos sp,2, cada uno con un electrn (Figura 2.15).
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estado fundamental

estado excitado

estado hibridizado

2p

2p
2p sp
2

2s

2s2
2

Formacion de un orbital atomico hibrido sp

sp2

Figura 2.15. Hibridacin sp2 del carbono en la molcula de etileno.

La molcula del etileno se forma entonces, a travs de la participacin de doce orbitales atmicos, a saber: por parte de los carbonos seis orbitales hbridos sp2 y dos orbitales 2p y por parte de los hidrgenos cuatro orbitales 1s. Se generan as doce orbitales moleculares (OMs), seis enlazantes y seis antienlazantes. Se mostrar la construccin de los orbitales enlazantes: (sp2-sp2) entre los tomos de C y (sp2-s) entre un C y un H.
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Orbitales atomicos que participan para formar la molecula de etileno

sp

sp

+ 4 1s

2pz

2pz

Formacion de un orbital molecular enlazante

C-C(sp2-sp2)

sp2

sp2 C-H(sp2-s)

Formacion de un orbital molecular enlazante

sp2

2s

Figura 2.16 Orbitales moleculares enlazantes C-C y C-H de la clase .

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Los orbitales restantes 2p (en rojo) de los dos carbonos tambin acomodan un electrn de la capa de valencia. Estos orbitales son ortogonales (perpendiculares) al plano sobre el cual se ubican los orbitales hbridos sp2 y generan dos nuevos orbitales moleculares, llamados orbitales moleculares p: el orbital pi (p) enlazante y el orbital pi (p*) antienlazante como resultado de un solapamiento (o recubrimiento) lateral de estos orbitales atmicos 2p (Fig. 17A).

Figura 2.17. (A) Formacin del enlace p. (B) Descripcin orbital de la molcula de etileno.
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El nuevo enlace que se visualiza como una nube electrnica por encima y por debajo del eje internuclear es mas dbil (o lbil) que el enlace C-C (sp2-sp2). A su vez, los tres orbitales sp2 alrededor del ncleo se encuentran lo ms separadamente posible y estn dirigidos hacia los vrtices de un tringulo equiltero. As, el tomo de carbono con hibridacin sp 2 es trigonal y los orbitales que se desprenden de l forman ngulos de enlace H-C-H y H-C-C aproximadamente de 120, siendo la molcula planar. (Figura 17B).
La energa de disociacin del enlace C-C es 95 kcal/mol (397 kJ/mol), mientras que la del enlace p es de 68 kcal/mol (284 kJ/mol). En conjunto, la energa de disociacin del doble enlace es de 163 kcal/mol (681 kJ/mol), mucho mayor que la del enlace simple C-C en etano que es de 88 kcal/mol.

La longitud del doble enlace es 1.34 ; 20 menos que la del enlace simple C-C. El doble enlace es un enlace mas fuerte pero al mismo tiempo vulnerable hacia ciertos reactivos qumicos debido a la movilidad de los electrones p. Otra caracterstica importante del enlace p en el doble enlace C=C es que no permite rotacin libre alrededor de l, porque se rompera. Esto determina un factor geomtrico especial en las molculas con dobles enlaces.
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2.6.3.4 Estructura del Etino (Acetileno): Descripcin Orbital En la molcula de etino (HCCH) se comparten tres pares de electrones en un triple enlace entre dos tomos de carbono con hibridacin digonal lo que produce una molcula lineal. Aqu se da solapamiento entre un orbital 2p y 2s generando dos orbitales hbridos sp con un ngulo de enlace de 180 entre ellos. Los orbitales 2p restantes no-hibridizados se orientan perpendicularmente entre s (Figura 2.18).

Figura 2.18. Hibridacin sp del carbono en la molcula de etileno.

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Al formar la molcula de etino lineal se solapan dos orbitales sp uno de cada tomo de carbono generando el enlace C-C (sp-sp) , los dos orbitales sp restantes se combinan cada uno con su orbital 1s del hidrgeno generando dos orbitales (sp-s). Pero el enlace C-C se completa con el solapamiento lateral de los dos pares de orbitales 2p sin hibridizar, generando dos enlaces p (Figura 2.19). Se ha sugerido que estos dos enlaces p no son completamente independientes sino que se solapan para formar un orbital de enlace que se asemeja a un cilindro que rodea al eje internuclear.

Figura 2.19. Formacin del Etino o Acetileno

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