UNIVERSIDAD DE JAN

Facultad de Ciencias Experimentales Departamento de Ingeniera Qumica, Ambiental y de los Materiales

Cuaderno de prcticas de la asignatura BASES DE LA INGENIERA AMBIENTAL Licenciatura en CIENCIAS AMBIENTALES

Alumno: _______________________________________________________________ Curso: ______________

Prcticas de Bases de la Ingeniera Ambiental

INTRODUCCIN
El objetivo de las prcticas es que el estudiante aplique los conocimientos obtenidos en las clases de teora de forma experimental a nivel de laboratorio, en el conocimiento de que los procesos industriales no son ms que un cambio de escala de lo realizado en el laboratorio. Por ello, las prcticas deben considerarse desde el punto de vista docente para que los alumnos tomen contacto y conciencia de lo que estn aprendiendo. La actitud en el laboratorio deber ser similar a la que se tiene en clase, debern estar atentos a todo lo que se diga y haga y tomarn notas cuando lo crean necesario. Para la valoracin final se considerar dicha actitud y la presentacin, a mano, del cuaderno correctamente realizado. Cada una de las prcticas que conforman el presente cuaderno se estructurar de la siguiente forma: 1. Objetivos 2. Introduccin terica 3. Descripcin del material y tcnica experimental 4. Resultados experimentales 5. Discusin de los resultados 6. Conclusiones 7. Bibliografa El estudiante deber completar y/o rellenar cada punto del esquema anterior, e incluso puede ampliar lo ya contenido con pginas adicionales con objeto de mejorar el cuaderno.

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PRCTICA 1 EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR. SISTEMA CICLOHEXANO-ISOOCTANO

1.1. OBJETIVOS 1. Estudiar un sistema en estado estacionario. 2. Construir el diagrama de equilibrio lquido-vapor: temperatura-composicin. 3. Construir el diagrama de equilibrio lquido-vapor: composicin del vaporcomposicin del lquido.

1.2. INTRODUCCIN TERICA Esta prctica consiste en la determinacin de los datos de equilibrio, a presin atmosfrica, de diferentes mezclas ciclohexano (CH) isooctano (IO). La operacin de separacin que se trata es una destilacin de mezclas binarias a reflujo total. Para determinar la composicin de las diferentes mezclas se va a hacer uso de una propiedad fsica caracterstica de todos los lquidos transparentes, como es el ndice de refraccin. Este ndice es proporcional a la composicin de la mezcla a analizar. Para el sistema considerado, formado por dos componentes y dos fases, y aplicando la regla de las fases (L = F + C 2) se determina que el nmero de grados de libertad (L) es 2. Es decir, se necesita fijar dos variables intensivas para tener determinado el sistema, que normalmente son la presin y la temperatura. Es usual encontrar en bibliografa los datos de equilibrio L-V de sistemas binarios en forma tabular, para una presin constante. Fijando la temperatura T (normalmente entre TA y TB y siempre que la mezcla no presente azetropo) quedan determinadas las dos variables intensivas de inters, x e y.

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T TA TA+1 ... TB-1 TB

y TA = T ebullicin componente ms voltil TB = T ebullicin componente ms pesado x: fraccin molar del componente ms voltil en el lquido y: fraccin molar del componente ms voltil en el vapor

Los datos de equilibrio, adems de en forma tabular, pueden presentarse en forma grfica; los ms importantes son los diagramas temperatura-composicin y los diagramas y-x. El diagrama temperatura-composicin, tambin llamado diagrama de punto de ebullicin, tiene, en general, la forma de la Figura 1.1.

T VAPOR

TB

T1

LQUIDO + VAPOR

Lnea de punto de roco

Lnea de punto de burbuja TA LQUIDO

x1

x, y

y1

Figura 1.1.- Diagrama temperatura-composicin En este diagrama, que corresponde a una presin determinada y constante, la lnea superior representa los valores de T frente a los de y, es decir, la fraccin molar

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del componente ms voltil en la fase de vapor. Esta lnea se denomina lnea de puntos de roco. Para cada valor de y se obtiene la temperatura a la que condensara la primera gota de lquido; esa temperatura recibe el nombre de temperatura de roco. La lnea inferior corresponde a la representacin de los valores de T frente a la composicin del componente ms voltil (x) en la fase lquida. Se denomina lnea de puntos de burbuja ya que para cada valor de x se obtiene la temperatura a la que se formara la primera burbuja de vapor. Puesto que el diagrama corresponde a una presin constante, si se fija una temperatura se determina el estado del sistema. De manera que, al fijar por ejemplo el valor de T1 se obtiene que en el equilibrio existir un lquido de composicin x1 y un vapor de composicin y1. Todos los puntos situados por encima de la lnea superior representan mezclas formadas totalmente por vapor mientras que los situados por debajo de la lnea inferior corresponden a mezclas formadas completamente por lquido. En los puntos comprendidos entre las dos curvas el sistema est constituido parcialmente por lquido y parcialmente por vapor. El otro tipo de diagrama de equilibrio de inters es el diagrama y-x, que se representa en la figura 1.2:
1 y

y1

x1

Figura 1.2.- Diagrama y-x

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En este diagrama se representan los valores de y frente a los de x. Permite determinar, para una mezcla lquida de composicin x1 cul es la composicin de equilibrio del vapor, y1, o viceversa. Tanto el diagrama de la Figura 1.1 como el de la Figura 1.2 deben determinarse experimentalmente. Suponiendo disolucin ideal para el sistema considerado, ya que ambos componentes son de una estructura qumica semejante, aceptando la ley de Raoult (la presin parcial en el vapor de cada componente de la disolucin es proporcional a su fraccin molar en el lquido) y considerando la ley de Dalton (la presin total es la suma de las presiones parciales de cada uno de los componentes) se obtiene:

o o P T = PA + PB = PA x + PB (1 - x)

En la Figura 1.3 se representa PA, PB y PT frente a x, para el caso de disoluciones ideales, en estas la ley de Raoult se verifica en todo el intervalo de composiciones.

P PA PT PB

PA

PB

Figura 1.3.- Diagrama P-x Cuando el sistema no es ideal (Figura 1.4) la ley de Raoult slo se cumple en disoluciones diluidas para el componente mayoritario. Al mismo tiempo, para el

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componente minoritario se cumple la ley de Henry (PA = HAAx), siendo HA la constante de la ley.

P PA PA

Ley de Raoult PB PB

Ley de Henry

Figura 1.4.- Diagrama P-x para un sistema no ideal Considerando la ley de Raoult y de Dalton (PA = PT A y) se obtiene: y = (PA/P) A x = KA A x siendo KA la relacin de equilibrio para A (componente ms voltil) entre las fases vapor y lquido, a las condiciones de presin y temperatura dadas. Igual se puede hacer para el componente ms pesado (B).

Volatilidad relativa Las relaciones de equilibrio de sistemas binarios se expresan frecuentemente utilizando el concepto de volatilidad relativa, AB, que se define mediante la ecuacin: AB = KA/KB De las ecuaciones anteriores, despejando KA y KB y dividindolas se obtiene:
o K A PA y (1 - x) = = o = K B PB x (1 - y)

AB

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AB relaciona los valores de equilibrio de las composiciones de un sistema y siempre es mayor de 1 (PA > PB). Si AB = 1 (PA = PB) la separacin por destilacin es imposible. En algunas mezclas binarias ideales es prcticamente independiente de la composicin, por lo que con un valor medio adecuado es posible obtener las parejas de datos de equilibrio y, de esta forma, construir el diagrama y-x. Para mezclas no ideales AB suele variar ampliamente con la composicin.

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1.3. DESCRIPCIN DEL MATERIAL Y TCNICA EXPERIMENTAL

(En este apartado se debe comentar, paso por paso, el trabajo realizado en el laboratorio para obtener los resultados experimentales. Se debe dibujar el montaje experimental e indicar el nombre de cada uno de sus componentes, as como el resto del material empleado.)

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1.4. RESULTADOS EXPERIMENTALES Dado que para determinar los datos de equilibrio deben poder calcularse las composiciones de cada una de las mezclas, en primer lugar se calibrar el aparato usado para este fin. Como se ha dicho, se van a emplear los ndices de refraccin de cada componente puro y de sus mezclas para determinar la composicin, en fracciones molares, de cada disolucin; por lo que se emplear un refractmetro de triple escala, dadas las caractersticas de los lquidos utilizados. Para calibrar el refractmetro se preparan 11 disoluciones de composicin conocida y se les determina el ndice de refraccin (). Para ello se mezclan volmenes conocidos de cada componente puro como se indica en la Tabla 1.1. Para determinar la fraccin molar de cada mezcla se emplea la siguiente ecuacin.

x =

n CH n CH + n IO

V Pm CH = V V + Pm CH Pm IO

Rellenada la Tabla 1.1 se debe representar, en papel milimetrado, frente a x, con lo que ya se dispondr de la curva de calibrado del refractmetro y ser usada en la segunda parte de esta prctica y en la siguiente. Calibrado el refractmetro se determina la composicin de las disoluciones previamente preparadas y se someten a ebullicin para obtener los datos de equilibrio. Los resultados se van incluyendo en la Tabla 1.2. Con los datos de equilibrio experimentales se dibujan los diagramas Temperatura-composicin y composicin del vapor-composicin del lquido.

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Tabla 1.1.- Calibrado del refractmetro

VCH, cm3 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0
CH = ciclohexano, IO = isooctano

VIO, cm3 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

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Tabla 1.2.- Resultados experimentales de los equilibrios L-V

N disol.

x0

TL

TV

Isooctano

Ciclohexano

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1.5. DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

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1.6. CONCLUSIONES

1.7. BIBLIOGRAFA

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PRCTICA 2 DESTILACIN DIFERENCIAL O DISCONTINUA. SISTEMA CICLOHEXANO-ISOOCTANO

2.1. OBJETIVOS

1.- Estudiar un sistema en estado no estacionario. 2.- Comprobar experimentalmente la ecuacin de Lord Rayleigh.

2.2. INTRODUCCIN TERICA

Por destilacin diferencial se considera la destilacin de equilibrio en la cual el destilado es retirado de forma continua, sin que exista reflujo alguno. Dado que el destilado es retirado de forma continua y que este, cuando se forma como vapor a partir del lquido del caldern, est en equilibrio con el lquido residuo motivar que la composicin, tanto del destilado como del residuo, vare en el transcurso de la destilacin. Este mtodo de separacin se suele emplear para separar mezclas con volatilidades relativas altas (AB >> 1). Como ya se ha observado en la prctica anterior, el equilibrio lquido-vapor consiste en la obtencin de un vapor, rico en el componente ms voltil, en equilibrio con un lquido, rico en el ms pesado. Considerando esta afirmacin y que el matraz empleado para la destilacin es una etapa de equilibrio L-V, se deduce que, en el transcurso de la destilacin y debido a la mayor composicin del vapor en equilibrio, el componente ms voltil es retirado mayoritariamente por lo que el lquido residual se ir empobreciendo, en dicho componente, y consecuentemente el destilado obtenido. Sea el esquema de la Figura 2.1, que se va a emplear para determinar las ecuaciones que rigen este tipo de destilacin.

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Destilado

Vapor Lquido n0 x0 + calor

Figura 2.1.- Esquema de un equipo de destilacin diferencial

Si inicialmente se introducen en el caldern n0 moles totales de la mezcla binaria (A+B), donde el componente A es el ms voltil, con una composicin x0 y se comienza la destilacin, donde todo el vapor que se forma es retirado como destilado, tras un tiempo diferencial (dt) se habrn retirado dn moles totales de composicin y que se correspondern con una composicin del residuo en el caldern x. As se tendr:

Tabla 2.1.- Variacin de moles de residuo y destilado con el tiempo

Tiempo 0 dt Sea n=n0-dn.

Moles en caldern n0 n0-dn

Composicin (x) x0 x

Moles destilado 0 dn

Composicin destilado (y) 0 y

Moles de A en residuo n0x0 (n0-dn)x

La variacin, en moles, de A en el residuo ser igual a la de destilado, suponiendo que no hay prdidas de vapor y todo l condensa:

dnA = d(n x) = n dx + x dn = y dn

Reordenando:
n dx = (y - x) dn

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E integrando, entre el principio y el final de la destilacin (x0, n0) y (x1, n1) respectivamente, se obtiene la ecuacin de Lord Rayleigh.

n0

n dn x0 dx = = ln 0 n1 n1 n x1 y x

Ecuacin que debe resolverse experimentalmente. Como se ha indicado anteriormente, el objetivo principal de la esta prctica es comprobar que se verifica la ecuacin de Lord Rayleigh.

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2.3. DESCRIPCIN DEL MATERIAL Y TCNICA EXPERIMENTAL

(En este apartado se debe comentar, paso por paso, el trabajo realizado en el laboratorio para obtener los resultados experimentales. Se debe dibujar el montaje experimental e indicar el nombre de cada uno de sus componentes).

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2.5. RESULTADOS EXPERIMENTALES

Para comprobar la validez de la ecuacin de Lord Rayleigh se van a determinar por separado ambos miembros de la igualdad y se compararn. Para ello se realizarn 5 destilaciones diferenciales a las que se les determinar peso y composicin. Para la mejor presentacin de los resultados se realizar una tabla similar a la Tabla 2.2. Dado que en la Tabla 2.2 aparecen los moles de mezcla, ya sea residuo (nR) o destilado (nD), contenidos en un matraz de fondo redondo, residuo, o en un erlenmeyer, destilado, previamente debern tararse tanto el matraz como el erlenmeyer. Para ello se pesa el matraz tapado y vaco con su soporte de corcho y el erlenmeyer con el embudo de recogida de destilado. Matraz + tapn + corcho = Erlenmeyer + embudo = g g

Masa de

Una vez tarados se aade la mezcla de la botella al matraz y se pesa el conjunto Matraz + tapn + corcho + mezcla inicial = Se inician las destilaciones y se completa la Tabla 2.2 g

Tabla 2.2.- Resultados previos

Destil. 1 2 3 4 5

m0, g

mD, g

mR, g

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Como en la ecuacin de Lord Rayleigh la masa de residuo se expresa en moles, debern transformarse los gramos de la Tabla 2.2 y completar la Tabla 2.3. Para ello se emplean los datos de masa y composicin de cada mezcla, junto con los pesos moleculares de las sustancias puras. Como ejemplo, en la siguiente ecuacin se indica como se determina el nmero de moles de la mezcla inicial conociendo su masa y su composicin.

n0 =

m0 m0 = Pmo PmCH x0 + PmIO (1 x0 )

Para el resto de mezclas el mtodo de clculo es idntico. Las temperaturas de inicio y final de destilacin son las correspondientes a cuando el vapor empieza a condensar en el refrigerante, alcanza el bulbo del termmetro y empieza a entrar en el refrigerante, (TI) y cuando se quita la calefaccin de la manta (TF), respectivamente.

Tabla 2.3.- Resultados experimentales

Destil. 1 2 3 4 5

TI, C

TF, C

x0

n0, moles

x1

n1, moles

ny, moles

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2.6. DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

Con los datos de la Tabla 2.3 se procede a determinar ambos miembros de la ecuacin de Lord Rayleigh. As, para determinar la integral se necesitan parejas de valores (x, y) que permitan rellenar la Tabla 2.4, las cuales se pueden obtener del diagrama de equilibrio composicin del vapor-composicin del lquido dibujado en la PRACTICA N 1. Como ejemplo en la Figura 2.2 se muestra la forma de determinar, por el mtodo de los trapecios, el valor del la integral de la ecuacin de Lord Rayleigh, que habra que repetir para cada una de las cinco destilaciones realizadas.

Tabla 2.4

1 yx

1 yx

x1

x0

Figura 2.2.- Ejemplo grfico para la

determinacin de la integral numrica de la ecuacin de Lord Rayleigh.

Con los valores de n0 y n1 de la Tabla 2.3 y con los obtenidos por integracin numrica se construye la Tabla 2.4, que nos permite comparar ambos miembros de la ecuacin objeto de estudio. Para ello se calcula la diferencia absoluta entre ambos y se divide por el que se supone tiene menos error, A, y al multiplicar por 100 obtenemos el porcentaje de error cometido en cada destilacin. Finalmente, se determina el error obtenido para el conjunto de las destilaciones. Para ello se obtiene el logaritmo neperiano de la relacin entre los moles de partida y los que quedan al final como residuo en el matraz y se suman los cinco valores de las integrales calculadas. El porcentaje de error se obtiene de forma similar a los casos anteriores.

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Tabla 2.4.- Comprobacin de la ecuacin de Lord Rayleigh

A = ln

n0 n1

B=

x0 x1

dx yx

% error =

AB 100 A

Error entre ambos miembros de la ecuacin para el total de las destilaciones

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2.6. CONCLUSIONES

2.7. BIBLIOGRAFA

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