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Anlisis de los espectros de infrarrojo Una idea fundamental en qumica inorgnica es que los compuestos de coordinacin, aunque son

numerosos y de diferentes tipos, tienen unas pocas configuraciones estereoqumicas. Recientemente un mtodo de estudio importante y extremadamente interesante de los espectros de compuestos en el estado solido ha sido introducido. La introduccin de este mtodo ha causado grandes resultados en el estudio estructural de complejos inorgnicos. Aunque muchos espectros de compuestos inorgnicos han sido reportados, muy pocos trabajos con infrarrojo se han hecho para el estudio de la estructura de estos compuestos. Un satisfactorio mtodo se ha desarrollado para distinguir entre ismeros cis y trans de complejos metlicos del tipo Ma2b2, Ma2bc, M(AA)2b2 y M(AA)2bc donde a, b y c son ligandos monodentados, AA es un ligando bidentado y M es el metal. Anteriormente se realizaron trabajos con mtodos en fsica aplicada que ayudan en la determinacin de configuraciones estructurales. H. F. Holtzclaw y D. P. Sheetz hicieron un estudio polarogrfico de una serie de complejos de cobalto, F. Basolo ha estudiado las diferencias en la regin del espectro ultravioleta para ismeros cis y trans de ciertos compuestos de coordinacin en solucin, C. Curran ha conducido estudios de absorcin infrarroja los cuales relacionan el efecto de la carga del ion metlico coordinado y por ultimo P. E. Merritt hizo un estudio relacionado con la aplicacin de la absorcin del espectro infrarrojo para la diferenciacin de ismeros cis y trans de compuestos que contienen cobalto. [1] Este ltimo estudio se recrea en esta prctica sintetizando los ismeros cis y trans cloruro de dicloro bis (etilendiamina) cobalto (III) y analizando sus espectros de infrarrojo. Los espectros de absorcin infrarroja de los ismeros geomtricos del complejo cloruro de dicloro bis (etilendiamina) cobalto (III) se midieron en la regin de 200 - 4000 cm-1 con el fin de establecer las diferencias que permitan la diferenciacin de uno u otro a partir de su espectro infrarrojo. En el estado slido, los modos de vibracin de anillos quelato de metal se ven afectados por varios factores entre los cuales estn: La orientacin de los ligandos quelantes alrededor del tomo de metal. La configuracin espacial de los ligandos monodentados, y las interacciones entre ellos. Interaccin inica o de enlace de hidrgeno entre el anin y el catin en la sal. El presente trabajo se realiz con el fin de descubrir si los espectros infrarrojos se podran utilizar para distinguir entre arreglos cis y trans del compuesto cloruro de dicloro bis (etilendiamina) cobalto (III) y la medida en que las interacciones inicas y de no enlace podran ser detectadas. Las molculas que contienen el grupo funcional amina, presentan las siguientes bandas en su espectro infrarrojo: [4] Vibraciones de tensin del NH: Doblete 3550 3420 tensin asimtrica, dbil y media 3450 3320 tensin simtrica, dbil y media Vibraciones de deformacin del NH: 1640 1560 deformacin en tijera, fuerte 900 650 deformacin en abanico, ancha y difusa

Como se puede ver, los principales modos de vibracin del grupo NH, estn asociados con vibraciones de tensin simtrica y asimtrica, deformacin en tijera y deformacin en abanico. Una asignacin de las bandas resultantes de estas vibraciones se ha realizado anteriormente mediante la observacin de los cambios resultantes en la deuteracin de los iones complejos, [5] obteniendo que las bandas en las Regiones 3000-3500, 15501600, 1160-1120, 1015-995 y 800-740 cm-l mostraron cambios istopos y pueden ser asignadas a las vibraciones del grupo funcional NH. La primera en 3500 y la otra entre 3000-3300 se atribuyen a las vibraciones de tensin asimtrica y simtrica del enlace NH. Tambin, la banda en 1600 se atribuye a la vibracin de deformacin en tijera del enlace NH. El grupo etilendiamina tambin posee 2 grupos metilenos unidos y sus bandas correspondientes son: [4] Vibraciones de tensin del enlace C-H 2926 tensin asimtrica 2872 tensin simtrica Vibraciones de deformacin del enlace C-H 1468 deformacin en tijera 1306 1150 deformacin de torsin En los espectros del cis y el trans- cloruro de bis (etilendiamina) dicloro cobalto (III) se observan 2 bandas entre 2950 y 3000 cm-1 las cuales pueden ser atribuidas sin problemas a la deformacin simtrica y asimtrica del enlace C-H. Para asignar las otras bandas se usan como gua las asignaciones dadas por Mizushima y Quagliano. [6] las bandas a frecuencias de 1447, 1314 y 1000 cm-1 pueden ser asignadas a vibraciones del grupo CH2 y se asignan a vibraciones de deformacin en tijera, de torsin y de balanceo respectivamente. Las bandas de vibracin que estn en el intervalo de frecuencias de 1000-1250 cm-1 pueden ser asignadas a vibraciones de tensin del enlace C-N o C-C pero es difcil identificar con un espectro infrarrojo simple a que vibracin corresponde cada banda ya que estas estn ubicadas en la regin de las huellas dactilares. La desviacin de los valores experimentales con los tericos se puede atribuir al particular arreglo geomtrico que tienen los grupos en el complejo. Se explica ya que la estructura metal-etilendiamina esta en la configuracin Gauche. [7] Esta configuracin es clsica de los complejos de etilendiamina y se puede comparar con la conformacin de silla del ciclohexano. Los sustituyentes de anillo se pueden clasificar como aproximadamente axiales o ecuatoriales tal como lo indica la figura 3. En la forma los dos anillos son una imagen especular del otro. La forma , tiene escalonados los hidrgenos de ambos anillos y debe ser mas estable que la forma en la que los tomos de hidrogeno de los tomos de nitrgeno estn eclipsados. [8]

Figura 3. Configuracin Gauche de los complejos de etilendiamina en forma y Todas las bandas asignadas anteriormente se encuentran tanto en el espectro IR del ismero cis como en el trans del complejo en estudio, con unas pequeas desviaciones las cuales no son suficientes para la diferenciacin de cada uno de ellos. Sin embargo, en la regin entre los 500 y los 850 cm-1, el espectro cis tiene varias bandas agudas y con intensidad media las cuales no estn presentes en el ismero trans, siendo esta una regin de vital importancia en la caracterizacin de dichos ismeros. Es importante resaltar la regin de 800 900 cm-1 donde aparecen dos bandas para el ismero cis y ninguna para el ismero trans, estando esto acorde con estudios ya realizados, como estas dos bandas tambin se encuentran en los complejos tris etilendiamina, parece probable que la escisin se produce cuando los dos anillos de quelato de etilendiamina estn cerca el uno al otro en el espacio. [5] Tambin puede observarse que en la regin entre los 1000 a 1500 cm-1 donde algunas la mayora de las bandas ya fueron asignadas, el ismero cis tiene una cantidad mayor de bandas, las cuales, aunque no es posible asignarlas (ya que se encuentran en la regin de las huellas dactilares), se presentan como otra caracterstica del espectro del ismero cis que no posee el espectro IR del ismero trans y nos permite una diferenciacin de cada uno de estos ismeros. La presencia de un mayor nmero de bandas en el espectro Infrarrojo del ismero cis se puede explicar de manera sencilla debido a que el ismero trans es ms simtrico y no posee momento dipolar por lo cual algunas bandas desaparecen. [9,10] A frecuencias mas bajas (<500 cm-1), se encuentra la banda de deformacin fuera del plano del enlace C-C en 477 cm-1 la cual no aparece en el espectro infrarrojo del ismero trans. Tambin aparecen las bandas correspondientes a la tensin asimtrica y simtrica del enlace cobalto cloruro en el cis a frecuencias de 291,57 y 257,00 cm-1, y en el trans a 289,03 y 254,24 cm-1, estos valores son muy cercanos a los encontrados en la literatura. [11] Por ultimo la banda de vibracin de tensin del enlace cobalto nitrgeno en 243,89 cm-1 para el ismero cis y en 238,80 cm-1 para el ismero trans encontrando aqu otra diferencia en los espectros infrarrojos de ambos complejos. El valor encontrado en la

literatura para dicha vibracin es de 448,90 cm-1 de modo que para el ismero trans esta banda esta desplazada hacia menores frecuencias lo cual nos permitira identificar este compuesto.