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TERMOQUMICA

La ecuacin de la combustin del propano es: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
0 Hc0 = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos )

2 C (s) + 2 O2 (g) + H2 (g) + 1/2 O2 (g) + 2 CO2 (g) + H2O (l) 2 CO2 (g) + H2O (l) + C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) Que, simplificando, equivale a: 2 C (s) + H2 (g) CHCH (g) Aplicando la ley de Hess, las operaciones aritmticas que se han realizado con las ecuaciones (1), (2) y (3) tambin se realizan con las entalpas de la reaccin. Por tanto:
0 0 0 0 HR = 2 H1 + H2 + (-H3 ) 0 HR = 2 (-393 , 5 ) + (-285 , 8 ) + (1300 ) 0 HR = +227 , 2 kJ/mol etino

En este caso: Hc0 = [ 3 (-394 ) + 4 (-286 )] - [(-104 )]; Hc0 = -2222 kJ/mol propano Por otro lado, el n. de moles de la mezcla gaseosa que se utiliza es: 1 atm 422 L pV = = 17 , 27 mol pV = nRT n = 0 , 082 atm L mol -1 K -1 298 K RT Llamando x al nmero de moles de etano e y al nmero de moles de propano, se puede establecer el siguiente sistema de ecuaciones: x + y = 17,27 1561 x + 2222 y = 36200 Resolviendo el sistema se obtiene: x = 3,29 y = 13,98 Es decir, la mezcla est formada por 3,29 moles de etano y 13,98 moles de propano que supone un porcentaje molar de 19% de etano y 81% de propano. 19. Enuncia la ley de Hess y explica su aplicacin al clculo de entalpas de formacin. A continuacin, relaciona esta ley con el primer principio de la Termodinmica. La ley de Hess, formulada en 1840, seala que cuando la ecuacin de una reaccin qumica puede expresarse como suma de las ecuaciones de otras reacciones, el calor de esa reaccin tambin equivale a la suma algebraica de los calores de las reacciones implicadas. Es una aplicacin del Primer Principio de la Termodinmica, ya que nos indica que la entalpa de una reaccin depende nicamente de los estados final e inicial y no de los estados intermedios que puedan producirse en el transcurso de dicha reaccin. 20. Calcula la entalpa de formacin estndar del etino (CH CH), sabiendo que las entalpas de combustin del C (s), H2 (g) y etino (g) son, respectivamente: 393,5; 285,8; y 1300 kJ/mol. La ecuacin de formacin del etino a partir de sus elementos es: 2 C (s) + H2 (g) CH CH (g) Los datos que ofrece el enunciado del problema se pueden expresar mediante las ecuaciones: (1) C (s) + O2 (g) CO2 (g) (2) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l)  DH0 1 = -393,5 kJ/mol DH0 2 = -285,8 kJ/mol DH0 3 = -1300 kJ/mol

21. Los calores de combustin del 1,3-butadieno (g), el hidr geno (g) y el butano (g) son, respectivamente: 2540; 285,8; y 2 880 kJ/mol. Con esos datos, halla la variacin de entalpa que se produce en la reaccin de hidrogenacin del 1,3-butadieno a butano. La reaccin de hidrogenacin del 1,3-butadieno se puede expresar como: CH2 = CH - CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (g) Los datos que ofrece el enunciado son: (1)  CH2 = CH - CH = CH2 (g) + 11/2 O2 (g) 4 CO2 (g) + 3 H2O (l) DH0 1 = -2540 kJ/mol (2) H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) DH0 2 = -285,8 kJ/mol

(3)  CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (g) + 13/2 O2 (g) 4 CO2 (g) + 5 H2O (l)  DH0 3 = -2880 kJ/mol Manteniendo la ecuacin (1), multiplicando la ecuacin (2) por dos e invirtiendo la ecuacin (3), se obtiene: C4H6 (g) + 11/2 O2 (g) + 2 H2 (g) + O2 (g) + 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) 4 CO2 (g) + 3 H2O (l) + 2 H2O (l) + C4H10 + 13/2 O2 Que simplificando, equivale a: CH2 = CH - CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (g) Realizando esas mismas operaciones con las entalpas de reaccin (ley de Hess):
0 0 0 0 HR = H1 + 2 H2 + (-H3 ) 0 , 8) + (2 880) HR = (-2 540) + 2 (-285, 0 HR = -231 , 6 kJ/mol butadieno

22. A partir de los datos de la Tabla 3.2, calcula la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del 1,3-butadieno a butano. Compara el resultado con el obtenido en la Actividad 21. La hidrogenacin del butadieno transcurre segn: CH2 = CH - CH = CH2 (g) + 2 H2 (g) CH3 - CH2 - CH2 - CH3 (g) En este proceso se rompen dos enlaces H-H y dos enlaces C=C de los reactivos y se forman cuatro enlaces C-H y dos enlaces C-C de los productos. A partir de la ecuacin: H H (enlaces rotos) H (enlaces formados) R = tendremos:

(3) CHCH (g) + 5/2 O2 2 CO2 (g) + H2O (l) Si se multiplica la ecuacin (1) por dos, se mantiene la ecuacin (2), se invierte la ecuacin (3) y se suman todas las sustancias de las tres ecuaciones ya modificadas, se obtiene:

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H R = [2 (436) + 2 (613)] [4 (414) + 2 (347)] H R = (872 + 1 226) - (1 656 + 694) H R = 252 kJ/mol Este valor es ligeramente superior al obtenido en la Actividad 21, ya que los valores de las entalpas de enlace son valores promedio que dan un valor aproximado, pero no exacto. En general, son ms concluyentes los valores obtenidos a partir de las entalpas de reaccin. 23. Calcula la entalpa de la reaccin: CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g) a) Las energas de enlace. b) Las entalpas de formacin. Energas de enlace (kJ/mol): C H = 414; Cl Cl = 244; C Cl = 330; H Cl = 430. Entalpas de formacin (kJ/mol): DH f (CH4) = -74,9; DH (CH3Cl) = -82; DH (HCl) = = -92,3. a) En la reaccin CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g) se rompe un enlace Cl-Cl y un enlace C-H, formndose un enlace H-Cl y un enlace C-Cl A partir de la ecuacin: H (enlaces formados) H R (enlaces rotos) y teniendo en cuenta los valores que nos ofrece el enunciado: H = [( 244 ) + ( 414 )] - [( 430 ) + ( 330 )] H R = -102 kJ
0 R

25. A partir de los siguientes datos: Entalpa estndar de sublimacin del C (s) = 717 kJ/mol. Entalpa de formacin del CH3 CH3 (g) = 85 kJ/mol. Entalpa media del enlace H H = 436 kJ/mol. Entalpa media del enlace C C = 347 kJ/mol. a) Calcula la variacin de entalpa de la reaccin: 2 C (g) + 3 H2 (g) CH3 CH3 (g) e indica si es exotrmica o endotrmica. b) Determina el valor medio del enlace C H. a) Los datos que ofrece el enunciado son: (1) C (s) C (g) DH0 1 = 717 kJ/mol (2) 2 C (s) + 3 H2 (g) CH3 - CH3 (g) DH0 2 = -85 kJ/mol La ecuacin 2 C (g) + 3 H2 (g) CH3 - CH3 (g) equivale a la inversa de la ecuacin (1) multiplicada por dos, ms la ecuacin (2). Si hacemos esas operaciones se obtiene: 2 C (g) + 2 C (s) + 3 H2 (g) 2 C (s) + CH3 - CH3 (g) que simplificando equivale a la ecuacin que nos piden: 2 C (g) + 3 H2 (g) CH3 - CH3 (g) Aplicando la ley de Hess:
0 0 DH0 R = 2 (-DH1) + DH2

a partir de:

DH0 R = 2 (-717 kJ) + (-85kJ) DH0 R = -1519 kJ, y por tanto es un proceso exotrmico. b) En esa reaccin se han roto 3 enlaces H-H, y se han formado 6 enlaces C-H y un enlace C-C. Utilizando la ecuacin: H (enlaces rotos) - H (enlaces formados), H R = tendremos: -1519 = [3 (436) - [6 (C H) + (347)] -1519 = 1308 - 6(C H) - 347 De donde se obtiene que la entalpa del enlace C H es de 413 kJ/mol. 26. Explica qu se entiende por entropa y ordena de mayor a menor la entropa de: 1g de hierro, 1 g de cloro, 1 g de alcohol en condiciones ambientales. La entropa es una magnitud termodinmica que nos informa sobre el grado de desorden de un sistema. Lgicamente, las sustancias en estado gaseoso tendrn mayor entropa que en estado lquido, y estas ms que las que estn en estado slido, considerndose que la entropa de una sustancia pura y perfectamente cristalina en el cero absoluto es cero. La entropa se mide en J/K. Basndonos en ese concepto, la entropa de esas sustancias a temperatura ambiente, vara segn: 1 g Cl2 (g) > 1 g alcohol (l) > 1 g Fe (s) Un detalle que se puede destacar es que si durante un proceso fsico-qumico se produce un aumento de la entropa general del Universo, podemos asegurar que ese proceso ha sido espontneo.

b) Si se utiliza la ecuacin: H H H R = f (productos) - f (reactivos), tendremos: 0 HR = [(-82 ) + (-92 , 3 )] - [(-74 , 9 ) + 0 ]; H R = 99,4 kJ 24. El eteno se hidrogena para dar etano, segn: CH2 = CH2 (g) + H2 (g) CH3 CH3 (g) DH R = 130kJ Calcula la energa del enlace C C, si las energas de los enlaces C C, H H y C H son, respectivamente, 347, 436 y 414 kJ/mol. De la reaccin de hidrogenacin de eteno a etano que nos indica el enunciado: CH2 = CH2 (g) + H2 (g) CH3 - CH3 (g) DH0 R = -130 kJ se deduce que se ha roto un enlace C C y un enlace H-H, formndose dos enlaces C-H y un enlace C-C. Utilizando la ecuacin: H (enlaces rotos) - H (enlaces formados) H R = quedar: -130 = [(C C) + (436)] - [2 (414) + (347)] De donde se obtiene que la entalpa del enlace C C es de 609kJ/mol.

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27. Justifica si en los siguientes procesos se produce un aumen to o una disminucin de entropa del sistema: a) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) b) Be (s) + 1/2 O2 (g) BeO (s) c) H2O (s) H2O (l) d) C H4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) e) Cl2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g) En general, las sustancias en estado gaseoso tienen ms entropa que en estado lquido o en estado slido, ya que su mayor movilidad genera mayor desorden. Por eso, en los procesos en los que hay un aumento de sustancias gaseosas, tambin hay un incremento en la entropa del sistema. Si no se produce esa variacin entre las molculas en estado gaseoso, habr que fijarse si hay modificaciones en el nmero de molculas en estado lquido o en estado slido; si tambin hay una cierta igualdad en ese aspecto, suele haber mayor entropa en el miembro de la ecuacin que tenga mayor nmero de sustancias. Segn esos criterios, lo ms previsible es que: a) Aumenta la entropa, ya que se forma una sustancia gaseosa que inicialmente no estaba. b) Disminuye la entropa, ya que desaparece una sustancia en estado gaseoso, mantenindose las dems en estado slido. c) Aumenta la entropa, ya que el agua pasa de estar en estado slido a estado lquido. d) Disminuye la entropa, ya que inicialmente hay tres moles de sustancias en estado gaseoso y despus solo queda, una en forma de gas y dos en forma lquida. e) Habr muy poca diferencia, ya que el nmero de moles en estado gaseoso se mantiene constante en las sustancias iniciales y finales. 28. Contesta las siguientes preguntas: a) Qu se entiende por muerte trmica del universo? b) Por qu todos los valores de entropa de las sustancias son positivos? c) Qu afirma el tercer principio de la Termodinmica? d)  Puede haber reacciones espontneas en las que la entropa del sistema disminuya? a) Como los procesos naturales son espontneos, siempre cursan con incremento de la entropa del Universo. Cuando esta entropa alcance su valor mximo, ya no ser posible ninguna transformacin fsico-qumica, porque la entropa no podr aumentar ms. Se llegar entonces a la denominada muerte trmica del Universo. b) Porque el valor de la entropa a 25 C (298 K) siempre ser mayor que a -273 C (0 K o cero absoluto), que se toma como referencia de las entropas; la diferencia entre ambos valores siempre ser positiva. c) Indica que en el cero absoluto, una sustancia pura y perfectamente cristalina tendr un valor de entropa cero, ya que estar infinitamente ordenada al ser nulo el desorden de sus partculas. Como esa situacin es imposible de conseguir (no

habra movimiento de electrones dentro del tomo), tambin es imposible llegar a la temperatura del cero absoluto. d) S, siempre que esa disminucin dentro del sistema sea inferior al aumento de entropa en el entorno del sistema. Lo que vaticina el 2. Principio de la Termodinmica es que la variacin total de entropa sea positiva, incluyendo en ese aspecto la variacin de entropa del sistema y del entorno. 29. Calcula la variacin de entropa al formarse H2O (l) a partir de H2 (g) y O2 (g). Datos: S H2 (g) = 130,7 J/mol K S O2 (g) = 204,8 J/mol K S H2O (l) = 69,8 J/mol K La ecuacin de la formacin del agua a partir de sus elementos es: H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) Como la entropa es funcin de estado, la variacin de entropa de ese proceso se puede calcular a partir de la ecuacin: S (productos) S (reactivos) S R = Que en este caso toma los siguientes valores: 204 , 8 S R = (69,8) - 130 , 7 + R = 163,3 J/mol K S 2 Es lgico que el valor de S R sea negativo, ya que la entropa del producto (lquido) es ms ordenada que la de los reactivos (gases). 30. a)  Halla la variacin de entropa que tiene lugar en la combustin en condiciones estndar del etanol CH3CH2OH. b) Comenta el resultado obtenido. Datos: S CO2 (g) = 213,8 J/mol K S CH3CH2OH (l) = 160,5 J/mol K S H2O (l) = 69,8 J/mol K S O2 (g) = 204,8 J/mol K a) La ecuacin de combustin del etanol es: CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) A partir de la ecuacin: S (productos) S (reactivos), S R = tendremos: DS 0 R = [2 (213,8) + 3 (69,8)] - [(160,5) + 3 (204,8)]
0 DS 0 R = (637) - (774,9) DS R = -137,9 J/mol K

b) La disminucin de la entropa durante esa reaccin es lgica, ya que en los reactivos haba tres moles de sustancias gaseosas, y en los productos solo dos. 31. Contesta razonadamente a las siguientes cuestiones: a)  Puede ser espontnea una reaccin endotrmica? En qu condiciones? b)  La reaccin: A (s) B (s) + C (g) es espontnea a cualquier temperatura. Por tanto, si DS > 0, podemos deducir que DH < 0? c)  En la reaccin de descomposicin del cloruro de hidrgeno, tendrn valores parecidos DG y DH?

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d)  Una reaccin exotrmica en las proximidades del cero absoluto, transcurrir espontneamente? e)  Por qu muchos procesos de disolucin son endotrmicos y, sin embargo, espontneos a temperatura ambiente? f)  En una reaccin en la que DH < 0 y DS < 0, cundo estar en equilibrio la reaccin? a) S, siempre que G sea negativo. Como G = H - TS, para que G < 0, siendo H > 0, es necesario que el trmino TS, en valor absoluto, sea mayor que H. Eso se consigue en procesos en los que el aumento de entropa es muy alto, o bien aumentando la temperatura hasta conseguir ese efecto. b) S, ya que si el proceso: A (s) B (s) + C (g) es espontneo a cualquier temperatura, significa que G < 0 en todo momento. Para T = 0 K, el trmino entrpico (TS) se anula y, por tanto, el trmino entlpico, H, tambin debe ser negativo para que la reaccin sea espontnea. c) S, ya que en la ecuacin de la reaccin de descomposicin del cloruro de hidrgeno: 2 HCl (g) H2 (g) + Cl2 (g) como el nmero de moles en estado gaseoso de los reactivos y de los productos es el mismo, la variacin de entropa durante el proceso debe ser casi nula (TS 0), por tanto la variacin de la energa libre debe tener un valor similar a la variacin de entalpa: G H. d) S, ya que, al acercarnos al cero absoluto, el valor de entropa tiende a cero y el valor del trmino T S tambin ir disminuyendo. Segn eso, el factor ms determinante ser el entlpico; si H < 0, lo ms habitual es que tambin G < 0 y, por tanto, la reaccin sera espontnea. e) Porque hay un incremento muy acusado de la entropa, ya que se pasa de una estructura ordenada del soluto a una desordenada en disolucin. Por tanto, si S >> 0, el aumento (en valor absoluto) del trmino entrpico TS compensa que el proceso sea endotrmico. f) Para que la reaccin est en equilibrio se debe cumplir que G = 0; es decir, H = T S. Como el valor absoluto de H suele ser mayor que S, esa situacin de igualdad se obtendr cuando la temperatura sea elevada. 32. En una hipottica reaccin 2 A (g) A2 (g), que es exotr mica: a)  Qu signo tendr DS? b)  El proceso ser espontneo a temperaturas altas? Y a temperaturas bajas? c)  Si la reaccin fuera endotrmica, cundo sera espontneo el proceso? La reaccin que tiene lugar es: 2 A (g) A2 (g) HR < 0 a) La entropa disminuye durante el proceso (S < 0), ya que se pasa de dos moles de sustancias gaseosas a un solo mol.

b) Como G = H - TS , al ser HR < 0 y S < 0, si se quiere que G < 0 el trmino TS tiene que ser en valor absoluto menor que el trmino H. Para ello, conviene que el valor de la temperatura sea lo ms bajo posible. c) Si la reaccin fuera endotrmica (HR > 0), al ser S < 0 nunca se conseguira que G fuera negativa; es decir, a ninguna temperatura el proceso sera espontneo. 33. En el proceso de descomposicin trmica del carbonato cl cico: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g), se obtiene que DH = = 179 kJ/mol y DS = 160 J/mol K. Halla a partir de qu temperatura se producir espontneamente la descomposicin trmica del carbonato clcico. Tenemos que: CaCO3 (s) CaO (s) + O2 (g) Se sabe que: G = H T S Si G = 0 el proceso est en una situacin de equilibrio, que se consigue para una temperatura de: S Utilizando los datos del enunciado: T = H S = 179 kJ/mol 0 , 160 kJ/mol K = 1 119 K T = H

Es decir, a una temperatura de 1 119 K (846 C) la descomposicin del carbonato clcico est en equilibrio; para temperaturas mayores, el trmino entrpico, TS, ser mayor (en valor absoluto) que el trmino entlpico, H, y por tanto G < 0. Segn eso, para temperaturas superiores a los 846 C, el proceso se puede considerar espontneo.

j Cuestiones y problemas
1. a)  Qu se entiende por variable intensiva? Y por variable extensiva? b) Califica las siguientes magnitudes segn dicho criterio: volumen, masa, presin, densidad, pH, energa interna, temperatura, entalpa, entropa, calor especfico, concentracin molar, normalidad. a) Variable intensiva es aquella cuyo valor es independiente de la masa que tenga el sistema. Por el contrario, el valor de la variable extensiva depende de la masa del sistema. b) Segn eso: Variables intensivas: presin, densidad, pH, temperatura, calor especfico, concentracin molar, normalidad. Variables extensivas: volumen, masa, energa interna, entalpa, entropa. 2. a)  Escribe la expresin del primer principio de la Termodinmica. b) En un recipiente cilndrico con un mbolo mvil hay un gas que ocupa un volumen de 5 litros a presin de 1,4atm. Si se suministra 200 caloras al gas y este se expande

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hasta duplicar su volumen, manteniendo constante la presin, qu variacin de energa interna ha experimentado el gas? a) U = Q + W b) Q = 200 cal 4,18 J = 836 J cal

QV = m LV ; QV = 18 g 2 , 25 103 Q2 = m c e t2 ; Q2 = 18 g 1 ,92 Q2 = 864 J QTotal = 47007 J QTotal = 47 kJ

J ; QV = 40 , 5 103 J g J (125 - 100)C; g C

QTotal = 5643 J + 40,5 103 J + 864 J ; QTotal > 0, porque es un calor que el sistema absorbe. La variacin de volumen que sufre el sistema ser: mL ; V1 = 18 mL V1(agua) 18 g 1 g V2(vapor) pV = nRT V= nRT p ;V = 1 mol 0 , 082 atm L mol -1 K -1 398 K 1 atm m ;

(se considera que Q > 0, ya que lo absorbe el sistema) W = p DV; W = 1,4 atm (10 - 5) L; W = 7 atm L W = 7 atm L 101,3 J = -709 J atm L

(se considera W < 0, por ser trabajo de expansin) Segn eso: DU = 836 J - 709 J; DU = 127 J 3. a) Define QV y Qp. b) En una bomba calorimtrica se quema una muestra de 2,44 g de naftaleno slido (C10H8) a volumen constante, desprendindose 90,2 kJ. Qu calor se hubiera desprendido a presin atmosfrica y 25 C? a) Qv es el calor que se intercambia entre el sistema y el entorno cuando el proceso tiene lugar sin que se modifique el volumen del sistema (volumen constante, proceso isocrico). Qp es el calor que se intercambia entre el sistema y el entorno cuando el proceso tiene lugar a presin constante (proceso isobrico). b) La M mol del naftaleno (C10H8) es 128 g/mol; por tanto: Qv = -90 , 2 kJ 128 g C10 H8 = -4 732 kJ/mol 2 , 44 g mol

V2 = 32,6 L V = V2 - V1 ; V 32 , 6 L De donde: W = p V ; W = 1 atm 32,6 L ; W = 32 , 6 atm L J = 3 300 J W = -3,3 kJ atm L (W < 0, ya que es un trabajo de expansin) W = 6 atm L 101 , 3 Por tanto: U = Q + W U = 47 kJ + (-3 , 3 kJ); DU = 43,7 kJ 5. Dibuja un diagrama energtico que refleje la evolucin de una reaccin: a) Exotrmica y rpida. c) Exotrmica y lenta. b) Endotrmica y rpida. d) Endotrmica y lenta.

Qv = -4732 kJ/mol A presin atmosfrica y 25 C, la combustin del naftaleno se puede expresar: C10H8 (s) + 12 O2 (g) 10 CO2 (g) + 4 H2O (l) Como Qp = Qv + DnRT DnRT = (10 - 12) mol 8 , 31 J 298 K mol K

De forma general podemos decir que: Exotrmica DHR < 0 Rpida Energa de activacin pequea Segn eso, tendremos: a) Exotrmica y rpida.
H Ea Reactivos HR Productos

DnRT = -4953 J DnRT = -4,95 kJ Segn eso: Qp = (-4732 J) + (-4,95 kJ); Qp = -4737 kJ 4. Halla la variacin de energa interna que sufre un mol de agua a 25 C cuando se transforma en vapor de agua a 125C, si la presin de 1 atm se mantiene constante. Ce H2O (l) = 4,18 J/g C; Ce H2O (v) = 1,92 J/g C; LVaporizacin = 2,25 103 J/g El proceso que tiene lugar se puede esquematizar como:
1 v 2 H2O (l)25C H2O (l)100C H2O (v)100C H2O (v)125C

b) Endotrmica y rpida.
H Ea Reactivos Productos HR

Q1 = m ce DT1; Q1 = 18 g 4,18 Q1 = 5643 J

J (100 - 25 )C;q1 = 5643 J g C

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c) Exotrmica y lenta.
H Ea

que la energa de activacin de la reaccin inversa. Segn eso, la reaccin A + B C es endotrmica.

E a( i ) Reactivos HR Productos Ea( d) HR > 0

d) Endotrmica y lenta.
Ea

Adems, fijndonos en la grfica podemos comprobar que, en valores absolutos: HR + Ea (i) = Ea (d) HR = 85 - 42; HR = 43 kJ
0 0 H 0 f ( productos ) > H f ( reactivos ) HR = +43 kJ

Productos Reactivos HR

La reaccin es endotrmica, ya que:

b) A partir de la expresin: 6. El sulfuro de carbono reacciona con el oxgeno segn: CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g); DHR = 1072 kJ a) Calcula la entalpa de formacin del CS2. b) Halla el volumen de SO2 emitido a la atmsfera, a 1atm y 25C, cuando se ha liberado una energa de 6000 kJ. Datos (en kJ/mol): DH f CO2 (g) = 393,5; DH f SO2 (g) = 296,4 a) La ecuacin de la reaccin es:
0 = -1 072 kJ CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) HR

0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos )

tendremos: 43 = H 0 f (productos) - (-120) kJ

0 J H 0 f ( productos ) = 43 - 120 ; H f ( productos ) = -77 kJ

8. El sulfuro de cinc reacciona con el oxgeno segn: ZnS (s) + 3/2 O2 (g) ZnO (s) + SO2 (g) Halla la energa que se desprende cuando reaccionan 17,6 g de sulfuro de cinc en condiciones estndar. Datos (en kJ/mol): DH f ZnS (s) =184,1; DH f SO2 (g) = 70,9; DH f ZnO (s) = 349,3 A partir de la ecuacin: ZnS (s) + 3/2 O2 (g) ZnO (s) + SO2 (g) como:
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos ) 0 HR = [(-70 , 9 ) + (-349 , 3 )] - [(184 , 1 ) + 0 ] 0 = -236 , 1 kJ/mol ZnS HR

Utilizando:
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos )

-1 072 = [(-393 , 5 ) + 2 (-296 , 4 )] - [( H 0 f ( CS2 ) + 0 )] H 0 f ( CS2 ) = - 85 , 7 kJ/mol 6 000 kJ 2 mol SO2 = 11 , 2 mol SO2 nRT

b)

1 072 kJ se liberan a la atmsfera.

Como: ; Mmol (ZnS) = 97,4 g/mol 17 , 6 g ZnS -236 , 1 kJ 97 , 4 g ZnS = - 42 , 7 kJ se desprenden

A partir de pV = nRT V = V =

p 11 , 2 mol 0 , 082 atm L mol -1 K-1 298 K 1 atm

V = 273 L de SO2 se desprenden. 7. En una hipottica reaccin A + B C se sabe que la Ea directa vale 85 kJ y la Ea inversa 42 kJ. a) La reaccin es exotrmica o endotrmica? b) Si Hf(reactivos) = 120 kJ, qu valor tendr Hf(productos)? a) Grficamente, se comprueba que en las reacciones endotrmicas la energa de activacin de la reaccin directa es mayor 9. Las entalpas de formacin estndar del CO (g) y H2O (g) son, respectivamente, 110,5 kJ/mol y 242,4 kJ/mol. Calcula el calor absorbido o cedido, especifcalo, cuando reacciona una tonelada de carbono con vapor de agua para formar hidrgeno molecular y monxido de carbono. La reaccin que tiene lugar se puede expresar mediante la ecuacin: C (s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g)

34

03

TERMOQUMICA

A partir de la expresin: H = H ( productos ) - H ( reactivos )

0 0 HR = [(- 110 , 5 )] - [(- 242 , 4 )] HR = +131,9 kJ/mol 0 R 0 f 0 f

a) Qu volumen de oxgeno, medido en condiciones estndar, se produce por cada gramo de glucosa formado? b) Qu energa se requiere en ese proceso? a) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)
0 HR = 2 813 kJ/mol

De donde: 10 g C

131 , 9 kJ 12 g C

= 1 , 1 10 kJ se absorben.

1 g C6H12 O6

1 mol 180 g

6 mol O2 1 mol C6H12 O6

= 0 , 033 mol O2

10. a)  Las entalpas estndar de formacin del agua (l) y del CO2 (g) son, respectivamente, 285,8 kJ/mol y 393,5 kJ/mol. Calcula la entalpa de formacin del etano, sabiendo que su entalpa de combustin estndar es 1560 kJ/mol. b) Qu cantidad de calor, a presin constante, se libera en la combustin de 120 g de etano? a) La ecuacin de combustin del etano se puede expresar como: Como:
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos )

A partir de la ecuacin de los gases: pV = nRT nRT ; V = p b) V = 0 , 033 mol 0 , 082 atm L mol -1 K-1 298 K 1 atm =

= 0 , 81 L de O2 2 813 kJ mol

C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l)

1 mol = 15 , 6 kJ/g de glucosa. 180 g

13. El dixido de manganeso se reduce a manganeso metal reac cionando con el aluminio segn: MnO2 (s) + Al (s) Al2O3 (s) + Mn (s) (sin ajustar) a) Halla la entalpa de esa reaccin sabiendo que las entalpas de formacin valen: DH f (Al2O3) = 1676 kJ/mol DH f (MnO2) = 520kJ/mol b) Qu energa se transfiere cuando reaccionan 10 g de MnO2 con 10 g de Al? a) La reaccin que tiene lugar se expresa como: 3/2 MnO2 (s) + 2 Al (s) Al2O3 (s) + 3/2 Mn (s) A partir de la ecuacin:
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos )

-1560 = [ 2 (-393 , 5 ) + 3 (-285 , 8 )] - [( H 0 f ( etano ) + 0 )] -1560 = (-787 ) + (-857 , 4 ) - H 0 f ( etano )

0 H f ( etano ) = -84 , 4 kJ/mol

b) 120 g ( C2H6 ) se liberan.

1 mol C2H6 30 g

-1560 kJ mol

= -6 240 kJ

11. El carbonato clcico se descompone trmicamente en xido de calcio y dixido de carbono. Calcula: a) La entalpa normal de la reaccin de descomposicin. b) La energa que se necesita para descomponer 1 kg de carbonato clcico, si el rendimiento del proceso es del 85%. Datos:  DH f CaCO3 = 1206 kJ/mol; DH f CaO = = 635 kJ/mol; DH f CO2 = 393 kJ/mol a) A partir de la ecuacin de descomposicin: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos ) 0 HR = [(-635 ) + (-393 )] - [(-1206 )] 0 = 178 kJ/mol HR

tendremos:
0 0 HR = [(-1676 )] - [ 3/2 (-520 )] HR = -896 kJ

b) Para determinar cul es el reactivo limitante del proceso: 10 g MnO2 10 g Al 1 mol 87 g = 0 , 115 moles MnO2 ;

1 mol 27 g

= 0 , 37 moles Al

En funcin de la estequiometra de la reaccin: 0 , 115 moles MnO2 2 moles Al 1 , 5 moles MnO2 = 0 , 153 mol Al

b) Como M mol (CaCO3) = 100 g/mol 178 kJ 100 = 2 094 kJ se necesitan 1000 g CaCO3 100 g 85 12. A partir de la reaccin de fotosntesis que realizan las plan tas verdes: 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g); DHR = 2813 kJ

se necesitan y el MnO2 es el reactivo limitante. Segn eso: 0 , 115 moles MnO2 -896 kJ 1 , 5 moles MnO2 = -68 , 7 kJ

se desprenden en la reaccin.

TERMOQUMICA

03

35

14. La descomposicin explosiva del trinitrotolueno C7H5(NO2)3 se puede expresar segn: 2 C7H5(NO2)3 (s) 7 C (s) + 7 CO (g) + 3 N2 (g) + + 5 H2O (g) a) Halla la energa obtenida al descomponerse 1 kg de TNT. b) Determina el volumen ocupado por los gases liberados en dicha descomposicin, a presin atmosfrica y 500C. Datos: DH f C7H5(NO2)3 (s) = 64,1 kJ/mol; DH f CO (g) = = 110,5 kJ/mol; DH H O (v) = 241,8 kJ/mol f 2 a) A partir de la ecuacin de la reaccin: 2 C7H5(NO2)3 7 C (s) + 7 CO (g) + 3 N2 (g) + 5 H2O (g) H = H ( productos ) - H ( reactivos )
0 HR = [ 7 (-110 , 5 ) + 5 (-241 , 8 )] - [ 2 (-64 , 1 )] 0 R 0 f 0 f

DH f CO2 (g) = 394 kJ/mol; DH f H2O (g) = = 242 kJ/mol; DH f C8H18 (l) = 250 kJ/mol a) La ecuacin de combustin del octano es: 25 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) 2 Utilizando la ecuacin: C8H18(l) +
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos ) 0 HR = [ 8 (-394 ) + 9 (-242 )] - [( 250 )] ; 0 HR = -5 080 kJ/mol octano

50 litros gasolina 50 103 mL C 8H18 = 39 103 g C 8H18 39 103 g C 8H18 1 mol C 8H18 114 g 5 080 kJ mol

0 , 78 g mL

tendremos:
0 = -1 854 kJ HR

= 1 , 74 106 kJ

se desprenden. b) A partir de la estequiometra de la reaccin: c) 39 103 g C 8 H18 1 mol C 8H18 114 g 8 mol CO2 mol C 8H18 44 g CO2 mol CO2 =

Es decir, se desprenden 1854 por cada 2 moles de TNT que se descomponen. Como M mol (TNT) = 227 g/mol: 1 000 g(TNT) 1 854 kJ 454 g(TNT) = 4 084 kJ se desprenden.

= 120 , 4 103 g CO2 se desprenden. 60 mL 0 , 78 g 5 088 kJ 6 litros = 2 085 kJ/km 100 km km mL 114 g

1 mol = 4 , 41 moles TNT b) 1 000 g(TNT ) 227 g A partir de la estequiometra de la reaccin, se formarn: 4 , 41 mol TNT 4 , 41 mol TNT 4 , 41 mol TNT 7 mol CO (g) 2 mol TNT 3 mol N2 ( g ) 2 mol TNT 5 mol H2 O (g) 2 mol TNT = 15 , 4 mol CO (g) = 6 , 6 mol N2 ( g ) = 11 mol H2 O (g)

16. En un calormetro con 50 mL de una disolucin 2 M de HNO3 se aaden 50 mL de otra disolucin 2 M de NaOH, comprobndose que la temperatura del calormetro sube de 21C a 32C. Calcula: a) La variacin de la entalpa de la reaccin de neutralizacin del HNO3, en kJ/mol. b) Este resultado experimental se puede considerar totalmente vlido? Qu errores pueden haberse cometido? (Considera que la densidad y el calor especfico de las disoluciones son equivalentes a las del agua.) a) La reaccin de neutralizacin se expresa como: HNO3 (ac) + NaOH (ac) NaNO3 (ac) + H2O (l) Utilizando la ecuacin: Q = m ce Dt Q = ( 0 , 050 + 0 , 050 ) kg 4 , 18 Q = 4,6 kJ se desprenden. Para saber los moles que han reaccionado de cido ntrico: n. moles = V M 0 , 050 L Por tanto: 2 moles L = 0 , 1 mol HNO3 kJ ( 32 - 21 ) C kg C

En total: 15,4 + 6,6 + 11 = 33 moles de sustancias gaseosas. nRT ; A partir de pV = nRT V = p V = 33 mol 0 , 082 atm L mol K 1 atm
-1 -1

773 K

V = 2092 L de sustancias gaseosas se liberan. 15. La gasolina es una mezcla compleja de hidrocarburos, que suponemos equivale a hidrocarburos saturados de frmula (C8H18): a) Calcula el calor que se desprende en la combustin de 50litros de gasolina (d = 0,78 g/mL). b) Halla la masa de CO2 que se emite a la atmsfera en esa combustin. c) Si el consumo de un vehculo es de 6 litros por cada 100km, qu energa necesita por cada km recorrido?

4 , 6 kJ DHR = -46 kJ/mol HNO3 0 , 1 mol

b) No se tiene en cuenta el equivalente en agua del calormetro.

40

03

TERMOQUMICA

a) Cul es la entalpa de formacin de la glucosa? b) Qu energa se requiere para obtener 50 g de glucosa? c) Cuntos litros de oxgeno, en condiciones estndar, se desprenden por cada gramo de glucosa formado? DHf H2O (l) = 285,8 kJ/mol DHf CO2 (g) = 393,5 kJ/mol 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) H 0 R = 2815 kJ
0 0 0 a) Como HR = H f ( productos ) - H f ( reactivos ) 0 2 815 = [ H f ( C6H12 O6 )] - [ 6 (-393 , 5 ) + 6 (-285 , 8 )] 0 H f ( C6H12 O6 ) = -1261 kJ/mol

b) A partir de la ecuacin:
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos )

y con los datos que se indican en el enunciado, tendremos:

0 HR = [(- 635 ) + (- 393 )] - [(- 1206 )]

H0 R = 178 kJ/mol En nuestro caso, se necesitan: 1 mol 178 kJ 10 g CaCO3 = 17 , 8 kJ 18 g mol

b) Como la Mmol (C6H12O6) = 180 g/mol, tendremos: 50 g ( C6H12 O6 ) 2 815 kJ 180 g = 782 kJ se necesitan.

37. En la obtencin de CaO, a partir de la descomposicin del car bonato clcico, se necesitan 179 kJ/mol de CaO. Si se utiliza gas propano como combustible y el rendimiento del proceso es del 75%, qu cantidad de propano se consume en la obtencin de 1 t de CaO? Datos (  kJ/mol): DH f CO2 (g) = 393,5; DH f H2O (l) = = 285,8 ; DH f C3H8 (g) = 103,8. La ecuacin de combustin del propano es: C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
0 0 = H 0 Como: HR f ( productos ) - H f ( reactivos ) 0 HR = [ 3 (- 393 , 5 ) + 4 (- 285 , 8 )] - [(- 103 , 8 )]

c) Segn la estequiometra de la reaccin: 6 mol O2 1 mol ( C6H12 O6 ) = 11 g (C6H12 O6 ) 180 g mol (C6H12 O6 ) = 0,033 moles O2 A partir de pV = nRT V= 0 , 033 mol 0 , 082 atm L mol -1 K -1 298 K nRT ;V= ; p 1 atm

H0 R = -2220 kJ/mol Por otro lado: CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g); H0 R = 179 kJ 1 tonelada CaO 106 g CaO = 3,2 106 kJ se necesitan. Como la M mol (C3H8) = 44 g/mol: 100 = 84 , 6 103 g 2 220 kJ 75 84,6 kg de propano se necesitan. 3 , 2 106 kJ 38. La combustin de la glucosa, C6H12O6 en el metabolismo hu mano genera una energa de 2 813 kJ/mol. Si el torrente sanguneo absorbe 25 moles de oxgeno en 24horas, cuntos gramos de glucosa se pueden quemar al da? Qu energa se producir en esa combustin? La ecuacin de la combustin de la glucosa es: C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) H0 R = -2813 kJ/mol 6 mol O2 se consumen en un da. 750 g ( glucosa ) -2 813 kJ 180 g 25 mol O2 1 mol (glucosa) 180 g mol = 750 g de glucosa 44 g C3H8 1 mol CaO 56 g 179 kJ mol =

V = 0,8 litros de O2 36. Una mezcla de 5,00 g de carbonato clcico e hidrogenocarbo nato de calcio se calienta hasta la descomposicin de ambos compuestos, obtenindose 0,44 g de agua. Si las ecuaciones de descomposicin son: CaCO3 CaO + CO2 Ca(HCO3)2 CaO + 2 CO2 + H2O a) Indica cul es la composicin de la mezcla en % en masa. b) Calcula el calor que se tiene que suministrar para descomponer 10 g de carbonato de calcio. Datos:  DH f CaCO3 = 1206 kJ/mol DH f CaO = 635 kJ/mol DH f CO2 = 393 kJ/mol. a) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) Ca(HCO3)2 (s) CaO (s) + 2 CO2 (g) + H2O (v) Segn las ecuaciones del enunciado, todo el agua se obtiene de la descomposicin de hidrogenocarbonato de calcio, por lo que: 1 mol 0 , 44 g H2 O = 0 , 0244 mol H2 O 1 : 1 18 g 162 g 0,0244 mol Ca (HCO3)2 = 3,96 g Ca (HCO3)2 mol Por tanto, habr 5,00 - 3,96 = 1,04 g de CaCO3, que en porcentaje equivale a: 20,8 % de CaCO3 y 79,2% de Ca(HCO3)2.

= 11 721 kJ 1,17 104 kJ

39. En un hotel hay que calentar diariamente una media de 20000 litros de agua de 18 C a 45 C utilizando gas natural (metano) para ello. Calcula:

TERMOQUMICA

03

41

a) El consumo diario de gas natural, si el rendimiento del proceso es del 90%. b) El coste econmico que eso supone, si el m , medido en condiciones normales, cuesta 0,8 euros. DHc (metano) = 890 kJ/mol; ce (H2O) = 4,18 kJ/kg K J Q = m c e t ; Q = 20 10 kg 4,18 ( 45 - 18 )C; kg C Q = 2257 103 kJ se necesitan.
3

41. Halla la variacin de entalpa de la reaccin: CH3CH2OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l) Sabiendo que al quemar, en condiciones estndar, 1 g de etanol y 1 g de cido etanoico, se obtienen 29,8 kJ y 14,5 kJ, respectivamente. CH3CH2OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l) Las ecuaciones de combustin de ambos compuestos son: (1) CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) (2) CH3COOH (l) + 2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) y a partir de esas ecuaciones se obtiene la ecuacin inicial sumando a la ecuacin (1) la inversa de la ecuacin (2). Se obtendra: CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) + 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) + CH3COOH (l) + 2 O2 (g) Que, simplificando, equivale a: CH3CH2OH (l) + O2 (g) CH3COOH (l) + H2O (l) A partir de las masas molares del etanol (46 g/mol) y del cido etanoico (60 g/mol), obtenemos: kJ 46 g 0 = 1371 kJ/mol Hc(etanol) = -1371 kJ/mol g mol kJ 60 g 0 14 , 5 = 870 kJ/mol Hc(ac. etanoico) = -870 kJ/mol g mol 29 , 8 Utilizando la ecuacin de Hess:
0 0 0 0 HR = H1 + (-H2 ) ; HR = (-1371 )kJ + ( 870 ) kJ;

a) 2257 103

16 g CH4 890 kJ

100 = 45 , 1 103 g CH4 se gastan. 90

22 , 4 L = 63 , 1 103 L 16 g 0 , 8 euros = 50 , 5 euros. 63 , 1 m3 de CH4 m3 b) 45 , 1 103 g 40. Dadas las siguientes reacciones, calcula: (1) I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) (2) I2 (s) + H2 (g) 2 HI (g) (3) I2 (g) + H2 (g) 2 HI (ac) b) La entalpa de disolucin del HI (g). c) La energa necesaria para disociar en sus componentes el yoduro de hidrgeno encerrado en un matraz de 2 litros a 25 C y 900 mmHg. a) La ecuacin de sublimacin del yodo es: I2 (s) I2 (g) Esa ecuacin equivale a la suma de la ecuacin (2) ms la inversa de la ecuacin (1): I2 (s) + H2 (g) + 2 HI (g) 2 HI (g) + I2 (g) + H2 (g) I2 (s) I2 (g)
0 0 0 H0 R1 = -H1 + H2; HR1 = -(-3,3) kJ + 50,2 kJ; = 53,6 kJ H0 R1

DH1 = 3,3 kJ DH2 = +50,2 kJ DH3 = 112 kJ

a) El calor latente de sublimacin del yodo.

H0 R = -501 kJ/mol 42. Calcula la variacin de entalpa estndar de la hidrogenacin del etino a etano: a) A partir de las energas de enlace. b) A partir de las entalpas de formacin. Energas de enlace (kJ/mol): C H = 415; H H = 436; C C = 350; C C = 825 DH f (kJ/mol): etino = 227; etano = 85 a) La ecuacin de hidrogenacin se puede expresar como: CH CH (g) + 2 H2 (g) CH3 CH3 (g) A partir de la ecuacin:
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos )

b) La ecuacin de disolucin del HI: HI (g) HI (ac) se puede obtener sumando a la ecuacin (3) la inversa de la ecuacin (1); quedara: I2 (g) + H2 (g) + 2 HI (g) 2 HI (ac) + I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) 2 HI (ac) H = -H + H ; H = -(-3,3) kJ + (-112) kJ; H = -108,7 kJ para dos moles. Por tanto: H = -54,4 kJ/mol.
0 R2 0 R2 0 R2 0 1 0 3 0 R2

0 0 HR = [(-85)] - [(227)] HR = -312 kJ/mol

c) Los moles de HI (g) que se disocian son: n= pV RT = ( 900 / 760 ) atm 2 L 0,082 atm L mol -1K -1 298 K 3 , 3 kJ 2 mol HI =

b) Si tenemos en cuenta los enlaces rotos y formados, vemos que se rompe un enlace C C y dos enlaces H H, y se forman cuatro enlaces C H y un enlace C C. Segn eso:
0 HR = H 0 ( enlaces rotos ) - H 0 ( enlaces formad dos)

= 0,097 moles HI. A partir de la ecuacin (1): 0 , 097 mol = 0 , 16 kJ

0 HR = [(825) + 2 (436)] - [4 (415) + (350)] 0 = -313 kJ/mol HR

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03

TERMOQUMICA

43. Dada la reaccin, en condiciones estndar: 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) 4 H2O (l) + 2 CO2 (g) DHR = 1553 kJ demuestra si el proceso es espontneo. Entropas estndar (J mol
1

45. Determina a partir de qu temperatura la combustin del etanol es espontnea:

Sustancia C2H5OH (l) O2 H2O (l) CO2 (g) S (J K1mol1) 160,7 205 70,0 213,6
1 DH f (kJ mol )

K ): CH3OH (l) = 126,8;

O2 (g) = 205,0; H2O (l) = 70,0; CO2 (g) = 213,7 La ecuacin de combustin del metanol que ofrece el enunciado es: 2 CH3OH (l) + 3 O2 (g) 4 H2O (l) + 2 CO2 (g); H0 R = -1553 kJ Utilizando la ecuacin:
0 0 SR = S0 f ( productos ) - S f ( reactivos ) 0 SR = [ 4 ( 70 ) + 2 ( 213 , 7 )] - [ 2 (126 , 8 ) + 3 ( 205 )]

277,6 0,0 285,8 393,5

La combustin del etanol se puede expresar mediante la ecuacin: CH3CH2OH (l) + 3 O2 (g) 3 H2O (l) + 2 CO2 (g) Utilizando la ecuacin:
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos )

y con los datos que se indican en el enunciado, tendremos:

0 HR = [ 2 (-393 , 5 ) + 3 (-285 , 8 )] - [(-277 , 6 )]

0 = -160,9 J mol-1 K-1 SR

Utilizando la ecuacin de Gibbs: DG0 = DH0 - T DS0 G 0 = (- 1553 )kJ - [ 298 (-0 , 161 )]kJ; G0 = -1505 kJ ; por tanto, s es espontnea. 44. En la fabricacin del cido sulfrico mediante el mtodo de contacto, a 400 C se produce la oxidacin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g), DHR = 198,2 kJ a) Si el proceso se realiza a volumen constante, qu calor se desprende en la oxidacin de 96 g de SO2? b) Justifica por qu la disminucin de la temperatura favorece la espontaneidad de dicho proceso. a) La ecuacin de oxidacin: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
0 = -198,2 kJ HR

0 = -1367 kJ/mol HR

De idntica manera:
0 0 SR = S0 f ( productos ) - S f ( reactivos ) 0 SR = [ 3 ( 70 ) + 2 ( 213 , 6 )] - [(160 , 7 ) + 3 ( 205 )]

0 = -138,5 J mol-1 k -1 S R

Aplicando la ecuacin de Gibbs: DG 0 = DH0 - T DS 0, calculamos a qu temperatura se establecera un equilibrio (DG0 = 0). Si: DG 0 = 0 DH0 = T DS0 T = T = -1367 kJ -0 , 1385 kJ/K H 0 S 0

; T = 9 870 K

Es decir, para cualquier temperatura inferior a 9870 K, el proceso ser espontneo. 46. a)  Justifica si la hidrogenacin del eteno a etano es un proceso espontneo a 25 C. b) Si no lo es, a partir de qu temperatura lo ser?
Sustancia C2H4 (g) C2H6 (g) H2 (g) S (J K1mol1) 209,0 229,0 130,6
1 DH f (kJ mol )

Sabiendo que: Qp = QV + DnRT QV = Qp - DnRT J nRT = ( 2 - 3 )mol 8 , 31 673 K ; mol K

0 R

DnRT = -5593 J DnRT = -5,6 kJ Como Qp = DH , tendremos: QV = (-198,2) kJ - (-5,6) kJ QV = -192,6 kJ A partir de la Mmol del SO2 (64 g/mol), vemos los moles que se oxidan: 1 mol SO2 192 , 6 kJ 96 g SO2 = -144 , 5 kJ 64 g 2 mol SO2

+52,3 84,7 0,0

a) La hidrogenacin del eteno se expresa: C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) Con los datos del enunciado:
0 0 HR = H 0 f ( productos ) - H f ( reactivos ) 0 0 HR = [(-84 , 7 )] - [( 52 , 3 )] HR = -137 kJ/mol 0 0 SR = S0 f ( productos ) - S f ( reactivos ) 0 SR = [( 229 )] - [( 209 ) + (130 , 6 )]

se desprenden. b) Para determinar la espontaneidad de un proceso se utiliza la ecuacin de Gibbs: DG 0 = DH0 - T DS0. Como DH 0 < 0, y previsiblemente tambin DS0 < 0, cuanto menor sea en valor absoluto el trmino entrpico, ms posibilidad de que el proceso sea espontneo (DG0 < 0), y eso se consigue disminuyendo la temperatura.

0 = -110,6 J mol-1 K-1 SR

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Como:

G 0 = H 0 - T S 0

G 0 = (-137 ) - [ 298 (-0 , 111 )]; G 0 = -104 kJ , s es espontnea a 25 C. b) Estar en equilibrio cuando G 0 = 0 Si: T= G 0 = 0 H0 = T DS 0 -137 kJ H ; T = ; T = 1234 K 0 S -0 , 111 kJ/K
0

Eso se consigue viendo a partir de qu temperatura el sistema ya no est en equilibrio, sino que se desplaza hacia la derecha de forma espontnea: A partir de:
0 = 0 DH0 = T DS0 T = DG R

H 0 ; S 0

T =

54 270 J 86,5 J/K

; T = 627 , 4 K (temperatura de equilibrio)

Para cualquier temperatura inferior a 1234 K, ser espontnea. 47. La vaporizacin de un mol de mercurio a 350 C y presin atmosfrica absorbe 270 J/g. Calcula: a) El trabajo de expansin realizado en kJ/mol. b) La variacin de energa interna experimentada. c) El incremento de entalpa del proceso. d) Si la variacin de entropa en este proceso es DS = = 86,5 J/mol K, a partir de qu temperatura el proceso es espontneo? Datos: Mat (Hg) = 201; densidad (Hg) = 13,6 g/mL a) El trabajo de expansin ser: W = -p DV Como V = V Hg (g) - V Hg (s) V V Hg (g) A partir de la ecuacin de los gases: pV = nRT Y por tanto: W = -1 atm 51,1 L W = -51,1 atm L W = -5175 J/mol V = 1 mol 0 , 082 atm L mol -1 K -1 623 K nRT ; V = = p 1 atm = 51,1 L

Para temperaturas superiores a 627,4 (superiores a 355 C), el proceso ser espontneo. 48. Justifica la veracidad o no de las siguientes afirmaciones: a) En algunas reacciones, el calor de reaccin a presin constante equivale a la variacin de energa interna. b) Si un sistema absorbe calor y no realiza trabajo, su energa interna aumenta. c) El calor de vaporizacin siempre es mayor a volumen constante que a presin constante. d) Las entalpas de formacin de un compuesto pueden ser positivas o negativas. e) La entalpa estndar de formacin del Hg (s) es cero. f) La evaporacin es un proceso exotrmico; por eso, nos refrescamos cuando estamos mojados y el agua se evapora con el aire. g) La entalpa de disolucin del NH4NO3 es de +26,2 kJ/mol; por eso, su disolucin se utiliza para enfriar el entorno. h) La condensacin es un proceso espontneo. i) Todas las reacciones exotrmicas son espontneas. j) En las reacciones espontneas la variacin de entropa es positiva. k) La vaporizacin del agua es un proceso entrpico y endotrmico; por eso solo es espontneo a partir de cierta temperatura. l) La reaccin de combustin del butano es espontnea a cualquier temperatura. m) Muchas reacciones endotrmicas son espontneas a altas temperaturas. n) Para una determinada reaccin en la que DH < 0 y DS > 0, un aumento de temperatura favorece la espontaneidad de la reaccin. a) Verdadero, ya que Qp = QV + DnRT; si Dn = 0, se cumple que Qp = QV y QV = DU. b) Verdadero, ya que DU = DQ + W; si W = 0 y DQ > 0, ya que el sistema absorbe calor, DU > 0. c) Verdadero, ya que DV > 0, y, por tanto, el sistema se ahorra la energa en vencer la presin atmosfrica. Tambin se puede justificar a partir de la ecuacin: Qp = QV + pDV Qp = QV + + W; si W < 0 (trabajo de expansin), se cumple que Qp < QV. d) Verdadero. Habitualmente, las entalpas de formacin son negativas, porque la sustancia formada es energticamente ms

El trabajo es negativo segn el criterio de signos de la IUPAC, al ser un trabajo de expansin del sistema que se realiza a costa de la energa interna del propio sistema. b) Por tanto: DU = Q + W = 54270 + (-5175) J/mol DU = 49095 J/mol DU = 49,1 kJ/mol DU = Q + W Q = 270 J/g 201 g/mol Q = 54270 J/mol y W = -5175J/mol

c) Como el proceso se realiza a presin constante, el calor absorbido por el sistema coincide con la variacin de entalpa de dicho proceso, que es endotrmico. Es decir: DH = Qp DH = 54270 J/mol d) El proceso es espontneo cuando DG 0 < 0. Como el factor entlpico acta en contra y el factor entrpico a favor de esa espontaneidad, esta situacin se conseguir cuando el factor entrpico sea mayor, en valor absoluto, que el factor entlpico.

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TERMOQUMICA

estable que los elementos de partida; pero tambin puede haber compuestos con entalpa de formacin positiva. e) Falso. En condiciones estndar, el mercurio es lquido, no slido. f) Falso. Es un proceso endotrmico, y por eso nos refrescamos. El calor que absorbe el agua al evaporarse lo coge de nuestro cuerpo, por eso este se refresca. g) Verdadero. Al ser un proceso endotrmico necesita absorber calor del entorno, y por tanto lo enfra. h) En la condensacin se libera calor (DH < 0), pero disminuye la entropa (DS < 0), ya que las partculas abandonan el estado gaseoso y pasan al estado lquido. A temperaturas bajas, el trmino T DS puede ser menor en valor absoluto que el trmino DH, y por tanto ser un proceso espontneo. i) Falso. Que una reaccin sea exotrmica (DH < 0) favorece la espontaneidad (DG < 0), pero no la asegura. j) Falso. Un aumento de entropa tambin favorece la espontaneidad de la reaccin, pero no la asegura, ya que puede haber reacciones espontneas con disminucin de la entropa del sistema. Podemos asegurar la espontaneidad de un proceso si aumenta la entropa del Universo, no solo del sistema. k) Verdadero. En este caso DH > 0 y DS > 0. Cuanto mayor sea la temperatura, mayor ser el efecto entrpico y ms posibilidades habr de que DG < 0. l) Falso. Sabemos que en la combustin del butano DH < 0, pero a partir de su ecuacin de combustin: C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) 5 H2O (l) + 4 CO2 (g) previsiblemente DS < 0 , ya que se forman 4 moles de sustancias gaseosas y haba 7,5 moles como reactivos. Segn eso, la combustin solo es espontnea a temperaturas bajas, ya que a partir de una determinada temperatura el trmino entrpico (T DS) ser en valor absoluto mayor que el trmino entlpico, y por lo tanto DG > 0 y dejar de ser espontnea. m) Verdadero. Siempre que el proceso se realice con aumento de la entropa del sistema. En ese caso, el trmino entrpico (T DS) ser en valor absoluto mayor que el trmino entlpico, y por tanto DG < 0 y la reaccin ser espontnea. n) Falso. La temperatura no influye; siempre ser espontnea.

2. A partir de los datos del texto, halla la energa solar media que recibe el conjunto de la Tierra en un da primaveral: a) 1,51 1022 J; b) 3 1022 J; c) 6,2 1022 J Respuesta a). Suponemos que al ser da primaveral el Sol incide 12 horas sobre la superficie terrestre. Segn eso: 5 , 1 1014 m2 1 400 J m s
2

3600 s hora

12 horas 49 = da 100

= 1,51 1022 J. 3. La superficie de la provincia de Guadalajara es de 12170km2. Si se aprovechara la milsima parte de la energa solar media que recibe esa provincia en un segundo, a cuntos julios equivaldra? a) 8,35 1012 J; b) 1,7 1013 J; c) 8,35 109 J Respuesta c). Teniendo en cuenta los datos del texto: 12 170 106 m2 1 400 J m2 s 49 10-3 = 8 , 35 109 J/s 100

4. Sabiendo que, por trmino medio, la entalpa de combustin de un litro de gasolina es de 34 800 J, la energa obtenida en el apartado anterior equivale a la combustin de: a) 2,4 105 litros de gasolina; b) 4,2 105 litros; c) 2,4 106 litros Respuesta a). Estableciendo la relacin correspondiente: 8 , 35 109 J 1 litro gasolina 34 800 J = 2 , 4 105 litros de gasolina

en cada segundo. 5. En la provincia de Guadalajara est la Central Nuclear de Trillo, con una potencia nominal de 1000 MW. Si se aprovechara esa milsima parte de la potencia absorbida por la radiacin solar en la provincia de Guadalajara, a cuntas centrales nucleares como la de Trillo equivaldra? a) 8 centrales nucleares; b) 0,08 centrales; c) 800 centrales. Respuesta a). De idntica manera: 8 , 35 109 J/s 1 000 106 W 8 centrales nucleares.

j Radiacin solar y efecto invernadero Cuestiones

1. Sabiendo que el radio medio de la Tierra es 6 370 km, determina la superficie terrestre: a) 510 106 m2 ; b) 5,1 1014 m2; c) 1,1 1012 m2 Respuesta b). A partir de la expresin: S = 4 R2 S = 4 (6,37 106)2 m2; S = 5,1 1014 m2.