Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables.

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CAPTULO 1. INTRODUCCIN.
Este trabajo de tesis estudia un nuevo mtodo de purificacin de gas de sntesis en plantas de gasificacin
integrada en ciclo combinado (IGCC), cuyo fin es el aumento del rendimiento energtico del proceso, de
forma que se disminuya la cantidad de dixido de carbono emitido a la atmsfera, sin disminuir la
produccin de energa.
Se postula la absorcin del componente sulfurado mayoritario que acompaa al gas, en una mezcla de
xidos metlicos slidos, donde se fija por reaccin qumica. Este slido es posteriormente regenerado y
recirculado al sistema.
La ventaja de este mtodo frente a los actuales es que puede operar en las condiciones de salida del gas de
los reactores donde se obtiene, a alta temperatura y presin, por lo que se evita su enfriamiento, y ello
hace factible el aprovechamiento de contenido energtico correspondiente a ese salto trmico,
aumentando la eficiencia global del sistema, contribuyendo as a la reduccin en la emisin de gas de
efecto invernadero.
1.1. FUENTES DE ENERGA.
A partir de la crisis del petrleo de 1973, se vio la necesidad de combustibles alternativos, y desarrollar
tecnologa para ellos. Las alternativas fueron el combustible nuclear, el gas natural, y fuentes no
convencionales como la solar, elica, biofuel, produccin de metano para uso domstico, etc. Sin
embargo, ninguna de ellas se ha demostrado viable como solucin a largo plazo para absorber la creciente
demanda de energa. La nuclear ofreca posibilidades de cubrirlas, pero en la prctica, despus del
accidente de Chernobyl, en Abril de 1986, la mayora de los pases occidentales ralentizaron o
sencillamente suspendieron sus programas nucleares. El gas natural, con reservas limitadas, puede dar
lugar a otra crisis como la del petrleo. La produccin de energa con el gas natural como nica fuente no
puede ser una solucin a largo plazo. La generacin a partir de la fuente solar, elica, etc., necesita
todava de un significativo desarrollo tecnolgico antes de poder absorber los requerimientos de cantidad
actuales. Los recursos renovables, tales como el metano, biomasa, madera, etc., no pueden absorber
tampoco toda la demanda industrial y domstica. Estas limitaciones de los otras posibilidades hacen que
se est volviendo al carbn para la produccin de energa elctrica.
Las reservas de carbn, con su abundancia relativa en todo el mundo, comparada con las otras fuentes,
puede suministrar suficiente energa durante mucho tiempo si se desarrolla la tecnologa suficientemente
limpia y eficiente que se necesita para obtener energa elctrica.
El carbn suministra actualmente la tercera parte de la energa consumida en el mundo, con una
distribucin no homognea de su empleo, representando el 50% en Asia, la tercera parte en los pases que
conformaban Europa del Este y la Unin Sovitica, as como en Estados Unidos, siendo menor en el
resto. Las proyecciones para el ao 2010, suponiendo que se mantiene el ritmo de crecimiento actual, se
sitan en 16000 MTEC (millones de toneladas equivalentes de carbn) [McConville, 1996].
Segn estas previsiones, el carbn incrementa su porcin del total, as como el gas natural, mientras que
el petrleo y la energa nuclear disminuyen ligeramente. El mayor crecimiento tanto en el nivel global de
energa como en el consumo de combustible slido, se da en Asia, mientras que en Europa, Norteamrica
y en los pases de la OCDE del Pacfico se produce un pequeo incremento en el consumo de combustible
slido. En Amrica Latina se da un aumento a casi el doble del consumo de carbn, siendo todava
pequeo comparado con otras regiones. El gas natural se hace ms importante en todos lo lugares,
especialmente en Europa occidental y en Norteamrica, donde su uso sobrepasar al del carbn.
Se muestra en la figura 1.1 la previsin de uso de carbn, hasta el 2010, con mayor detalle. El mayor
incremento se da en Asia, debido especialmente al aumento en China, de ms de 1000 MT por ao. Otras
partes de Asia, tambin incrementarn su produccin, en particular India, donde el carbn propio se usar
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para satisfacer su demanda interna, Indonesia y Vietnam, ambos dirigidos a la exportacin. Colombia y
Venezuela en Amrica latina incrementarn su produccin. Australia tiene previsto un incremento
considerable, dirigido especialmente a la exportacin, de unas 290 MTC para el 2010. En Estados Unidos
y Canad crece, pero a un ritmo menor que el habido hasta ahora, esencialmente para exportacin. En
Europa occidental la produccin disminuir, al contrario que en la del Este, donde aumentar, pese a un
bache inicial.
Figura 1.1. Evolucin prevista de la demanda de los diferentes tipos de energa. En 2010 se ha incluido en
el combustible slido la biomasa de la zona de la Unin Europea y los antiguos pases de la
Unin Sovitica [McConville, 1996].
1.2. ENERGA Y MEDIO AMBIENTE.
Es reciente [Gribbin, 1991], [Turekian, 1996] el cambio en la percepcin del problema del efecto
invernadero por parte de la poblacin. Se ha pasado de la actitud de esperar y ver para preocuparse del
problema cuando hubiera indicios reales de cambio climtico, a la de declaraciones dramticas acerca de
las consecuencias que con seguridad se iban a producir a corto plazo. A finales de mayo de 1988 se
celebr la conferencia internacional de Toronto La Atmsfera Cambiante, con participacin de
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polticos y cientficos de 48 pases, representantes de 50 agencias internacionales y 47 organizaciones
privadas. La reunin fue auspiciada por el gobierno de Canad, y financiada por la Organizacin
Meteorolgica Mundial y el Programa Ambiental de la Naciones Unidas (UNEP). Los delegados
indicaron que la temperatura media mundial aumentara 4C en los prximos 40 aos, lo que causara una
subida del nivel del mar de 140 cm. Este cambio climtico explicaba la sequa de frica y las
inundaciones en otros lugares. Como conclusin de esta conferencia se urga a actuar de forma
apremiante.
Los especialistas en cuestiones climticas son proclives a afirmar que el clima est siempre cambiando,
siendo el grado de variacin considerando cualquiera de las escalas temporales humanas, de hecho
pequeo. La diferencia entre el fro de la edad glacial ms reciente (finalizada hace unos 10.000 aos) y
las condiciones actuales, es de unos 3C. Las caractersticas climticas actuales son las de un interglacial,
esto es, un intervalo de diez a veinte mil aos entre dos edades glaciales cuya duracin es de unos cien
mil aos.
El perodo ms caluroso del interglacial actual tuvo lugar hace unos 6.000 aos. Pudiera no ser una
coincidencia que fuera la poca en que la humanidad comenz a dar los primeros pasos por la senda de la
civilizacin. Ese calor, el ms acentuado desde la edad glacial, slo se deba a una temperatura de un
grado Celsius ms de la que prevaleca en la poca de 1880, y a medio grado ms de la que haba en la
dcada de 1980. En la primera dcada del siglo XXI har en el mundo ms calor del que ha hecho en
cualquier otra poca desde el comienzo de la ltima edad glacial, hace ms de cien mil aos. Se mire
como se mire hay que reconocer que se trata de una perturbacin antropgena importante.
En las figuras 1.2-a y 1.2-b, se muestra la pauta de crecimiento sostenido del contenido de CO
2
en la
atmsfera, tanto a nivel local (en medio del ocano Pacfico, islas Hawaii), como a nivel global, con las
oscilaciones anuales que no enmascaran la media. [Tans, 2001]
Figura 1.2.a. Datos experimentales de concentracin de CO
2
en la atmsfera de las islas Hawai [Tans,
2001]
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Figura 1.2-b. Datos experimentales de concentracin de CO
2
en la atmsfera, recogidos en diferentes
puntos del globo [Tans, 2001].
1.3. EVALUACIN DE LOS MODELOS MATEMTICOS ACTUALES SOBRE
EL CAMBIO CLIMTICO.
Las conclusiones del informe de la ONU sobre el cambio climtico [Barron, 1995], obtenidas a partir del
uso de modelos GCM (General Circulation Model), utilizados para la prediccin meteorolgica, y en los
que se introducen las hiptesis de un aumento de los gases de efecto invernadero, obtenidos extrapolando
datos experimentales como los que se muestran en las figuras anteriores, junto con el papel del mar
(inercia trmica, corrientes marinas de ascenso de aguas profundas), biosfera (vegetacin terrestre,
cultivos agrcolas, fitoplancton marino), tectnica de placas (al menos en la posibilidad de emisiones
volcnicas, pero no otras tales como la eliminacin de gases en las placas que pasan al manto interior),
ciclos solares (de frecuencia de manchas solares, de propagacin de las ondas o mareas de materia en la
superficie del sol), y otros fenmenos, son las que se muestran a continuacin, notndose en muchas de
ellas el efecto que causa el incremento del CO
2
antropognico:
Efectos virtualmente ciertos:
- Gran enfriamiento de la estratosfera debido al incremento de CO
2
y a la disminucin del ozono. El
inicio de tal enfriamiento ha sido predicho por los modelos y observado en la estratosfera superior.
Efectos muy probables:
- Calentamiento global de la superficie a mediados del siglo XXI. La mejor estimacin disponible
predice un incremento de 0.5 2C en el perodo del 1990 al 2050 debido al incremento en la
concentracin de gases de efecto invernadero solamente, si se asume que no se realiza ninguna
accin significativa para reducir su emisin. La mejor estimacin del incremento de temperatura para
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un cambio climtico que alcance el equilibrio con una concentracin de CO
2
doble de la que haba en
la poca preindustrial, es de 1.5 4.5C, siendo 2.5C la estimacin ms probable.
- Incremento de la precipitacin media global. La distribucin de este cambio es menos cierta.
- El hielo del mar del hemisferio norte se reducir. La magnitud de este cambio depende de la del
calentamiento, y la reduccin en la extensin ser ms evidente en las estaciones de transicin. Los
cambios en la extensin del hielo marino del hemisferio sur, y el tiempo en que se llevar a cabo son
menos ciertos.
- La temperatura de invierno de las tierras rticas experimentar una subida.
- El nivel marino global aumentar a ritmo creciente, aunque con alguna probabilidad el ritmo de
subida puede no ser significativamente mayor que el actual. Las estimaciones ms razonables dan un
incremento de nivel de 5 40 cm para el ao 2050, frente a uno de 5 12 cm. si se tuviese una
velocidad de crecimiento como la del siglo pasado.
- La variabilidad solar en los prximos 50 aos no ser comparable a los efectos producidos por el
incremento de los gases invernadero.
Efectos probables:
- La sequa en latitudes medias del hemisferio norte aumentar.
- Las precipitaciones en las altas latitudes se incrementarn, con los efectos potenciales de
realimentacin en la circulacin de la corriente marina y de mayor precipitacin de nieve en los
balances de masa de los casquetes polares.
- Las regiones antrticas y del norte del ocano Atlntico experimentarn un calentamiento global
inferior a la media.
- Las erupciones volcnicas pueden dar lugar a enfriamientos transitorios de poca duracin.
Efectos inciertos:
- Pueden ocurrir cambios en la variabilidad del clima. Todava no hay una evidencia clara de cmo
puede alterarse la variabilidad interanual debida a los gases invernadero, pero existe el potencial de
mltiples y complicados, incluso antiintuitivos, cambios en la variabilidad.
- Los cambios a escala regional (100-200 km) pueden ser diferentes de los globales.
- La intensidad de las tormentas tropicales puede cambiar.
- Los detalles de los cambios climticos en los prximos 25 aos son inciertos.
- Se espera que acten las realimentaciones de la biosfera sobre el clima, pero cunto puedan
amplificar o moderar los cambios es todava una incgnita.
En las simulaciones con los modelos los autores parten de varios escenarios, en los que varan las
condiciones iniciales -por ejemplo, la estimacin de cmo cambiarn las emisiones de gases de efecto
invernadero-. Con todos estos escenarios el resultado es que las temperaturas crecern entre 1.4 y 5.8
grados entre el ao 1990 y el 2100. En el informe de hace cinco aos este aumento se estimaba en entre 1
y 3.5 grados [Barron, 1995].
En virtud de este tipo de estudios y resultados se est dirigiendo la accin internacional, que marca unos
plazos para implementar la tecnologa adecuada que permita paliar en lo posible estos efectos. As en Ro
de Janeiro se celebra en Junio de 1992 la Cumbre de la Tierra donde se aprueba la Convencin Marco de
las Naciones Unidas sobre el Cambio Climtico, plasmndose la cada vez ms acuciante necesidad de
actuacin para moderar la acusada variacin climtica en la que el planeta est inmerso.
El rgano supremo de la convencin es la Conferencia de las Partes (CdP), que se ha de reunir cada ao,
a partir de la primera, celebrada en Berln en 1995, e incluye a todos los pases que han ratificado la
convencin. La funcin de la CdP es promover y examinar la aplicacin de la Convencin.
Peridicamente examinar los compromisos en vigor, a la luz del objetivo de la Convencin, de la
evolucin de los conocimientos cientficos, y de la eficacia de los programas nacionales sobre el cambio
climtico. En su tercer perodo de sesiones en 1997, aprob el protocolo de Kioto, que contiene
compromisos ms enrgicos en relacin con las emisiones de los pases desarrollados, para el perodo
posterior al 2000.
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Los aspectos ms relevantes del protocolo de Kioto son:
Refuerza las medidas internacionales en respuesta al cambio climtico. Este instrumento, legalmente
vinculante por primera vez en la historia, pone lmites a las emisiones de los principales gases de efecto
invernadero en los pases ms prsperos. Son 39 los pases que en primera instancia se comprometen a
limitar sus emisiones durante el perodo 2008-2012. El objetivo del protocolo es que, deteniendo e
invirtiendo la tendencia ascendente de las emisiones de los gases de efecto invernadero comenzada en
estos pases hace 150 aos, la comunidad internacional pueda acercarse ms a la consecucin del objetivo
ltimo de la Convencin: Impedir las interferencias antropgenas peligrosas en el sistema climtico.
Los pases desarrollados se comprometen a reducir sus emisiones colectivas de los seis principales gases
con efecto invernadero en no menos del 5%. El objetivo de este grupo se alcanzar mediante reducciones
del 8% por parte de Suiza, la mayora de los estados de Europa central y oriental, y la Unin Europea
(sta atender a este objetivo distribuyendo diferentes porcentajes a sus estados miembros), el 7% por
parte de EUA, y 6% por parte de Canad, Hungra, Japn, y Polonia. Rusia, Nueva Zelanda y Ucrania
debern estabilizar sus emisiones, mientras que Noruega podra aumentarlas hasta en un 8% e Islandia en
un 10%. Los seis gases se agruparan en un conjunto, y las 10 reducciones de cada uno de esos gases se
traduciran en CO
2
equivalente, que luego se suman y dan una cifra nica.
El objetivo de cada pas en materia de emisiones deber alcanzarse en el perodo del 2008 al 2012. Este
objetivo se calcular haciendo un promedio de cinco aos. Se debern haber hecho avances
demostrables para el ao 2005. Las reducciones de los tres gases ms importantes dixido de carbono,
metano y xido nitroso (N
2
O)- se medirn con relacin a 1990, tomado como ao de base (con la
excepcin de algunos pases con economas en transicin). Las reducciones en los tres gases industriales
persistentes hidrofluorocarbonos (HFC), perfluorocarbonos (PFC) y hexafluoruro de azufre (SF
6
)-
pueden medirse en relacin con un ao base que podra ser 1990 1995.
Los niveles de emisiones aumentaran en caso de no existir un protocolo, por lo cual el porcentaje real de
reduccin de tales emisiones deber ser superior al 5%. Si se compara con el ao 2000, las reducciones
totales sern equivalentes al 10% aproximadamente. Ello se debe a que muchos pases industrializados no
han logrado atender a su meta anterior, no vinculante, de restituir para el ao 2000 el nivel de emisiones
de 1990. El objetivo del protocolo sera una reduccin del 30% con relacin a los niveles de emisiones
que podran esperarse para el ao 2010, en caso de no existir medidas de control de las emisiones.
1.4. EL COMPROMISO DE ESPAA EN EL PROTOCOLO DE KYOTO.
El objetivo del gobierno espaol para las emisiones de CO
2
fue, en un principio, aumentarlas en un 14%
para el ao 2000 respecto a 1990, y en un 24.74% para el 2010 respecto al mismo ao. Tras la firma del
protocolo de Kyoto, Espaa entra dentro de los pases de la UE que tiene asignada una reduccin global
del 8% para el perodo 2008-2010, respecto del ao base 1990. Una vez efectuado el reparto interno entre
los pases comunitarios, el compromiso de Espaa se fija en incrementar un mximo de un 15% sus
emisiones de CO
2
para el perodo 2008-2012, respecto de 1990.
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1.5. ESTRATEGIA COMUNITARIA. PROGRAMAS RELACIONADOS CON
LA REDUCCIN DE EMISIONES.
Principal responsable del efecto invernadero, el CO
2
arrojado a la atmsfera proviene casi en un 70% del
mundo industrializado. La parte de la Unin Europea en las emisiones mundiales es del 13%. La de EUA
del 23% y la del Japn del 5%. Los pases de Europa central y oriental y la CEI contribuyen con un 25%.
Los pases en desarrollo, cuya contribucin es escasa hasta el momento, deberan no obstante conocer el
aumento ms espectacular durante los aos venideros. Por ello es necesario que todos los pases,
desarrollados o no, participen en el esfuerzo de las emisiones de CO
2
. Basndonos en las emisiones en
toneladas de CO
2
por habitante, la Unin Europea y Japn presentan ndices menores (8.76 y 9.36
toneladas de CO
2
por habitante y ao, frente a pases como EUA (20.05 T/hab. Ao), Australia (16.57) o
Canad (15.67). Los niveles de emisin por habitante en la Unin Europea son, sin embargo, dos veces
superiores a la media mundial (3.97 T/ Habitante Ao).
Consciente de su parte de responsabilidad en el fenmeno de recalentamiento climtico, la UE se
comprometi, el 29 de Octubre de 1990, a estabilizar para el ao 2000 sus emisiones totales de CO
2
al
nivel de 1990. Para ganar esta difcil apuesta la UE ha desarrollado una estrategia basada en una
disminucin de la demanda de energa, un aumento de la eficiencia energtica, y en una modificacin de
las fuentes de energa utilizadas. Se estima en Bruselas que estos objetivos, que comprometen a la vez a
familias y a empresas, solamente podrn alcanzarse estimulando el desarrollo de tecnologas e
infraestructuras en los sectores de la energa y los transportes, e incitando a una modificacin de los
comportamientos. Las medidas que componen la estrategia comunitaria, presentada por la Comisin el 13
de mayo de 1992, responden a estos imperativos. Dichas medidas son esencialmente de orden fiscal y
energtico.
a) Aspecto fiscal.
En lo referente a la modificacin de los comportamientos en materia de consumo y energa, la UE ha
elegido la va fiscal, presentando el 27 de mayo de 1992, una propuesta de directiva dirigida a instaurar
una tasa sobre las emisiones de CO
2
, y sobre la energa. El componente energa de esta tasa tiene como
objetivo comprometer, por el impacto sobre los precios, a las familias y a las empresas en un esfuerzo de
utilizacin ms racional de las fuentes energticas disponibles. El componente CO
2
pretende aumentar la
competitividad de las fuentes energticas en especial de las fuentes energticas renovables-, que se
revelan las ms favorables a la vista del objetivo de la estabilizacin de las emisiones y, por lo tanto,
estimular su desarrollo en las utilizaciones tanto domsticas como industriales.
La tasa queda definida y establecida a nivel comunitario, pero sus modalidades de concepcin y de
recaudacin dependern de los estados miembros.
La introduccin de esta ecotasa corre el riesgo de mermar la competitividad de las empresas de la UE,
exponindolas a la competencia de industrias situadas en terceros pases que no apliquen una tasa similar
o un dispositivo equivalente. Por esta razn la UE propone que la aplicacin de la ecotasa se subordine al
establecimiento de una tasa similar, o de medidas con un efecto financiero equivalente en los dems
pases de la OCDE.
Despus del tiempo transcurrido desde su propuesta, la ecotasa contina enfrentndose a la hostilidad de
los medios industriales y suscitando disensiones.
b) Aspecto energtico.
Tratndose del desarrollo de la tecnologa y de las infraestructuras, la UE haba tomado ya una serie de
iniciativas antes de la presentacin de la estrategia de lucha contra el aumento del efecto invernadero. Se
trata, especialmente, de los programas JOULE, THERMIE y SAVE, lanzados en el marco de la poltica
comunitaria de investigacin y desarrollo, as como el libro verde relativo al impacto de los transportes
sobre el medio ambiente. Estas iniciativas pretenden favorecer el desarrollo de fuentes de energa
alternativas no contaminantes, aumentar la eficacia energtica de las instalaciones domsticas e
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industriales, promover infraestructuras de transporte respetuosas con el medio ambiente, as como
optimizar las tcnicas en materia de consumo y economa de energa.
1.6. INSERCIN DEL PROYECTO DE INVESTIGACIN ORIGEN DE LA
TESIS EN LOS PROGRAMAS JOULE Y THERMIE.
Esta tesis se ha realizado en el mbito de los proyectos financiados por la Unin Europea:
'Development and testing of high temperature, high pressure regenerative and continuous desulphurisation
process for integrated gasification combined-cycle concepts' JOU2-CT92-0157. Dentro del Proyecto
JOULE-II Combined Cycle Project. Subprograma: Minimum Emission Power Production from Fossil
Fuels.
'Hot gas desulphurization for advanced power generation systems'. ECSC n 7220-ED/027.
1.7. ALTERNATIVAS EN EL COMBUSTIBLE PARA LA GENERACIN DE
ENERGA.
El carbn compite con la energa nuclear, la hidroelectricidad, y el gas natural para el suministro
energtico de base.
La energa nuclear no emite gases cidos ni dixido de carbono. Sin embargo origina la percepcin de
riesgo, de dificultades en la deposicin de los residuos radiactivos, as como de altos costes de capital. Se
han anunciado moratorias en este tipo de energas en varios pases europeos, incluyendo Italia, Suecia y
Gran Bretaa. En otros, por ejemplo en Amrica del Sur, se han dejado inacabadas las plantas nucleares
por su alto coste. En pases no OCDE, este elevado coste puede hacerlas poco atractivas. La construccin
de instalaciones energticas nucleares se ha estancado en Europa y Estados Unidos, aunque contina en
Japn, Corea del Sur y Taiwan. En estos pases la energa nuclear responde a una poltica de
diversificacin de suministro, y no entra en competencia por tanto con el carbn.
Existe una capacidad limitada de nuevos recursos hidroelctricos en Europa y los EUA, no as en
Amrica del Sur y Asia. En Sudamrica la hidroelectricidad es con mucho la mayor fuente de suministro,
por varias razones, entre ellas porque hasta hace poco se crea que las reservas de carbn eran ms
limitadas. Actualmente se usa el carbn como complemento para la energa hidrulica en poca de sequa.
El gas natural se est imponiendo en la generacin de energa, particularmente donde hay acceso fcil a
los gasoductos. En las zonas importadoras de carbn, en la poca de 1989-1993, el 42% de la nueva
capacidad energtica instalada se debe a plantas de combustin de gas natural en ciclo combinado. Se
prev que en los USA, en los prximos 10 aos ese porcentaje suba al 70%.
Las razones para este gran incremento en el uso del gas natural y en sus expectativas de futuro estn en
las ventajas medioambientales y econmicas que poseen las plantas de gas sobre las de carbn
pulverizado, que se enumeran a continuacin:
- Menores costes de capital.
- Mucha menos emisin de contaminantes, y por tanto ms fcil control de los mismos.
- Mayor eficiencia trmica comparado con las tecnologas del carbn.
- Menores costes de mantenimiento.
- Menores tiempos de construccin.
- Modularidad.
La disponibilidad y coste del gas a largo plazo son los factores que determinarn su competitividad.
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Donde no hay acceso a los gasoductos, la alternativa es usar gas natural licuado (GNL o LNG), mucho
ms caro que el gaseoso, y que aumenta el tiempo de construccin de las plantas al tener que incluir la
construccin de las instalaciones de produccin y transporte, por lo que reduce su ventaja respecto de las
plantas de carbn.
En Europa la disponibilidad del gas natural est creciendo con la red de gasoductos. En Asia existen
planes para la construccin de grandes lneas de gasoductos, pero que an as no llegaran a todos los
pases, para los que el uso del carbn sera competitivo. En los USA el empleo del gas depende del
precio, en competencia con los otros combustibles.
Sin embargo la dependencia del gas natural como combustible nico podra conducir a una situacin
similar a la del petrleo. De ah que la necesidad de diversificar las fuentes de energa y de desarrollar la
tecnologa del ciclo combinado de alta eficiencia y flexibilidad, se vea actualmente como una prioridad.
La obtencin de gas combustible a partir de carbn mediante la gasificacin podra solventar este
problema.
1.8. GASIFICACIN DE CARBN.
La gasificacin de carbn se utiliz inicialmente por compaas de gas para iluminacin hace ms de 70
aos, y fue ampliamente utilizada en Europa donde el petrleo era escaso en los 40.
Los gasificadores de carbn se utilizan en muchos pases para la produccin comercial de gas y
compuestos carboqumicos. La elevada eficiencia de los procesos de ciclo combinado que usan gas
natural como combustible ha llevado a proponer como va posible para un aprovechamiento limpio y
eficiente del carbn su conversin a gas mediante la gasificacin.
Tabla 1.1. Comparacin de rendimientos y emisiones de diferentes procesos [McConville, 1996].
Tecnologa Eficiencia trmica, % Emisin de CO2, g C/kW-h
Carbn pulverizado
Subcrtico
Supercrtico
36-39
42-47
238-258 *
197-221 *
PFBC 44-46 201-210 *
IGCC 38-47 193-239 *
CCGT 50-55 100-110
*incluyendo emisiones provenientes del CaCO3 utilizado como absorbente,
Emisiones de referencia: carbn 25.2 g C/MJ (LHV) (91 g C/ kW-h), gas natural 15.3 g C/MJ (55.1 g C/kW-h)
El gas de carbn se clasifica por su poder calorfico. El de alto poder calorfico est alrededor de 37
MJ/Nm
3
, similar al del gas natural, y por ello conocido como gas natural sinttico o sustituto del gas
natural (SNG en su acrnimo anglosajn). El de poder calorfico medio est en una gama de 10 22
MJ/Nm
3
. El cercano al lmite inferior est formado principalmente por hidrgeno y monxido de carbono,
mientras que el de lmite superior contiene ms metano. El gas de bajo poder calorfico est en unos 3 7
MJ/Nm
3
, y su composicin es mayoritaria en nitrgeno y monxido de carbono, siendo la parte
combustible CO, H
2
, y CH
4
.
La produccin de cada uno de estos tipos se muestra esquemticamente en la figura 1.1 Cuando el carbn
se quema con aire en cantidad inferior a la estequiomtrica, con o sin vapor de agua, se produce gas de
bajo poder calorfico, que despus de purificarse, puede ser empleado como combustible en plantas
convencionales o de ciclo combinado.
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Gasificacin
Conversin
de CO
reaccin
shift
Reacciones
de sntesis
Amonaco
Metanol
Metano (SNG)
Hidrocarburos
Alcoholes
Celdas de combustible
IGCC
Gas reductor
H2:N2=3:1
H2:CO=2:1
H2:CO=3:1
H2:CO=1:2
H2:CO=1:1
O2
Aire
Gas PC bajo
Gas PC
medio
Carbn
Vapor
O2
o aire
Figura 1.3. Operaciones posibles en la gasificacin del carbn.
El gas de medio poder calorfico se obtiene al emplear oxgeno en vez de aire. Puede emplearse como
combustible directamente, tal como el anterior, o realizarle un proceso de postcombustin, con la
reaccin shift, con lo que se obtiene un gas de sntesis para la produccin de combustibles lquidos o en la
sntesis de amonaco. Es el SNG. Este gas de poder calorfico medio, antes de la reaccin shift, no es
apropiado para distribuirlo por tubera como sustituto del gas natural, debido a la toxicidad del CO, pero
una vez reformado con agua, el SNG puede usarse sin problemas para este fin.
Las principales reacciones que tienen lugar durante la gasificacin se muestran a continuacin:
Combustin:
C + O
2
CO
2
H

298
= -394 kJ/mol
Gasificacin:
C + O
2
CO H

298
= -111 kJ/mol
C + H
2
O
(g)
CO + H
2
H

298
= +131 kJ/mol
C + CO
2
2 CO H

298
= +173 kJ/mol
Shift:
CO + H
2
O
(g)
CO
2
+ H
2
H

298
= -41 kJ/mol
Metanacin:
CO + 3 H
2
CH
4
+ H
2
O
(g)
H

298
= -206 kJ/mol
2 CO + 2 H
2
CH
4
+ CO
2
H

298
= -247 kJ/mol
La porcin de combustin de la gasificacin es muy exotrmica, como se muestra por su entalpa de
combustin, mientras que la mayora de las reacciones de gasificacin son endotrmicas.
La reaccin shift tambin ocurre en el gasificador y se utiliza tambin para ajustar la relacin
hidrgeno/monxido de carbono en el gas de sntesis. La reaccin de metanacin adems de producirse
en el interior de la zona de gasificacin, se realiza como etapa separada para la produccin de SNG. Se
producen otras muchas reacciones durante el proceso de gasificacin, pero tienen menos importancia.
La gasificacin del carbn se lleva a cabo en presencia de un dficit controlado de aire u oxgeno,
manteniendo por tanto unas condiciones reductoras. El proceso se realiza normalmente en recipientes
presurizados, convirtiendo el carbn en gas de sntesis (CO + H
2
). Este gas combustible contiene la mayor
parte de la energa almacenada en el carbn.
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
_______________________________________________________________________________________________________
11
La gasificacin se lleva a cabo normalmente utilizando vapor y oxgeno. La relacin de ambos agentes
gasificantes, junto con la temperatura de reaccin y la presin determinan la composicin de equilibrio
del gas. Las velocidades de reaccin son relativamente lentas. Se tienen reacciones exotrmicas y
endotrmicas. Es esencial el control de temperatura para mantener las reacciones, optimizar los productos
deseados, y asegurar que los productos minerales sean manejados satisfactoriamente.
Bajo la atmsfera reductora el azufre se convierte en sulfuro de hidrgeno, ms fcil de eliminar que el
dixido de azufre obtenido en los procesos de combustin. Es posible convertir la mayora del azufre
presente en un producto comercializable. El gas limpio se enva a la turbina de gas donde se quema con
aire comprimido dando una corriente de gas a alta temperatura que mueve la turbina. El gas de salida de
la misma pasa a una caldera de recuperacin de calor donde se produce vapor al enfriarse estos gases.
Tambin puede calentarse vapor en el mismo gasificador, y las dos corrientes de vapor combinadas se
llevan a una turbina de vapor.
Durante la gasificacin la presencia de nitrgeno como diluyente no es deseable, pero para la generacin
de energa, la eleccin de un sistema alimentado con aire o con oxgeno, no est siempre clara. Los
gasificadores que emplean aire necesitan plantas ms sencillas, pero el tamao (y por tanto el coste de
capital) de los componentes del tren de gasificacin se incrementa sensiblemente. Cuando se usa aire se
forma tambin cierta cantidad de amonaco.
TIPOS DE GASIFICADORES.
Tabla 1.2. Tabla descriptiva de los tipos de gasificadores [Perales, 1997].
PROCESO PRESIN AGENTE GASIFICANTE
Lecho descendente (fijo)
Sin fusin de cenizas
Lurgi Hasta 85 Bar Aire u oxgeno
Foster Wheeler Stoic Atmosfrico Aire
De dos etapas (Babcock W-D) Atmosfrico Aire u oxgeno
Con fusin de cenizas
Lurgi British Gas 25 Bar Oxgeno
Lecho fluidizado
Sin aglomeracin
Winkler Atmosfrico- 40 Bar Aire u oxgeno
Con aglomeracin
Westinghouse 30 Bar Aire y oxgeno
Lecho de arrastre
Alimentacin seca
KBW Atmosfrico Oxgeno
Shell 30 Bar Aire u oxgeno
Combustion Engineering Atmosfrico Aire u oxgeno
Alimentacin slurry
Texaco 30 80 Bar Aire u oxgeno
Medio de reaccin fundido
Saarberg-Otto 25 Bar Aire u oxgeno
Reactor rotativo
KILnGAS Hasta 8 Bar Aire
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
_______________________________________________________________________________________________________
12
1.9. PLANTAS DE GASIFICACIN COMERCIALES.
La tecnologa de gasificacin para la produccin de compuestos carboqumicos es una tecnologa
suficientemente probada. Se han utilizado tres familias de gasificadores desde hace varias dcadas: De
lecho fijo, fluidizado y de arrastre. La mayora de los gasificadores comerciales utilizan los de tipo Lurgi,
de lecho fijo (de hecho es un lecho de slido descendente, por lo que en realidad es un lecho mvil),
desarrollado en Alemania en 1930, y utilizado desde entonces en la produccin a gran escala de gas de
sntesis, que en gran parte alimenta plantas de produccin de amonaco, y en menor escala de metanol,
mediante la hidrogenacin. El gas del gasificador est formado bsicamente por hidrgeno y monxido de
carbono, producido al hacer reaccionar el carbn con una corriente ascendente de aire y vapor de agua.
La mayor concentracin de gasificadores Lurgi est en Sudfrica, con 97 unidades instaladas en SASOL
I, II, y III. Ah se consumen 37 millones de toneladas al ao de carbn. En Estados Unidos hay 18
unidades en el complejo Great Plains, y cuatro en Pekn, China. Adicionalmente existen gasificadores
Lurgi de diseo ruso o de otros pases de la antigua Europa del Este en Alemania, China y en la antigua
Yugoslavia.
La siguiente clase en abundancia de gasificadores son los de arrastre, proceso Koppers-Totzek (KT),
desarrollado por Heinrich Koppers GmbH, en Essen, Alemania. La primera planta comercial se construy
en Francia en 1949, y desde entonces se han instalado 50 gasificadores, de los que 26 estaban en
operacin en 1993. Se usan para tratar una amplia gama de carbones, desde antracita a carbn
bituminoso. De esta familia de lecho de arrastre son tambin los Texaco, de los que hay unidades en
Alemania, Japn y Estados Unidos, empleados en la produccin de gas de sntesis para la obtencin de
productos carboqumicos. Existen aproximadamente unas 70 plantas Texaco funcionando actualmente.
Los gasificadores de lecho fluidizado son actualmente una rareza. Haba unos 70 funcionando, pero
mayormente han cado en desuso. Los reactores de lecho fluidizado de burbujeo, operando a presin
atmosfrica, tipo Winkler, fueron superados por los Lurgi y Koppers-Totzek. Sin embargo, Reinische
Braunkholenwerke AG (Rheinbraun) en Alemania, ha mejorado el proceso Winkler original, y lo ha
adaptado para la produccin de energa, transformndolo para operar como lecho circulante a presiones
de hasta 3 Mpa (HTW: High Temperature Winkler).
1.10.GASIFICADORES PARA OBTENCIN DE ENERGA.
Tal como se ha comentado los gasificadores de carbn son utilizados bsicamente para la obtencin de
gas de sntesis, siendo mayoritario, sino nico, el uso de la combustin en las plantas o centrales trmicas
de obtencin de energa elctrica. Pero, tal como se explica ms adelante, la bsqueda de procesos ms
limpios hace que se est volviendo a la gasificacin, por lo que los gasificadores se modifican para
obtener unas productividades mximas.
a) Gasificadores de arrastre.
Son los que estn siendo preferidos para la construccin de plantas IGCC (Integrated Gasification in
Combined Cycle), especialmente la versin que emplea oxgeno en vez de aire (ELCOGAS), ya que
permite tratar carbones de baja reactividad, el aire en cambio parece ser que slo se usa para los de alta
reactividad [Maude, 1993]. El carbn pulverizado y el oxgeno se inyectan en el recipiente de
gasificacin, el combustible puede ser inyectado en forma de polvo seco, o de pasta hmeda. El carbn se
gasifica en una llama similar a la de los combustores de carbn pulverizado, excepto que el proceso se
lleva a cabo a presin (de unos 25 bar en ELCOGAS), y que la relacin oxgeno/carbn es inferior a la
estequiomtrica. Esta relacin molar permite una temperatura de 1500-1600C. La materia mineral
presente en el carbn se convierte mayoritariamente en una pasta (slag) fundida, y en sustancias gaseosas,
tales como H
2
S, HCl y NH
3
. El slag cae por la parte inferior a una cmara de recogida llena de agua.
Operan en cocorriente con altas temperaturas y mnimos tiempos de residencia. La ceniza se extrae
fundida. Los gases se enfran a la salida del reactor, por debajo de la temperatura de fusin de las cenizas,
a 800-1000C. Las cenizas volantes se recirculan generalmente al reactor.
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
_______________________________________________________________________________________________________
13
Las caractersticas del slag formado pueden hacer que este tipo de reactor no pueda tratar aquellos
carbones que no den una pasta suficientemente fluida a la temperatura de salida. Existen algunos carbones
cuyas cenizas fundidas, aumentan drsticamente la viscosidad durante el enfriamiento. Es por ello que
aunque este tipo de gasificador se ha mostrado capaz de gasificar todo tipo de carbones, las caractersticas
de las cenizas pueden impedir su uso en algn caso.
Entre los aspectos problemticos que se han de solventar en los prototipos en desarrollo, se tienen el
conseguir unos recubrimientos cermicos duraderos para proteger las partes metlicas del ataque qumico
de la atmsfera reductora, especialmente de los gases H
2
S y HCl en el interior del sistema, as como de la
erosin y corrosin provocada por las cenizas fundidas. Igualmente se ha de conseguir una resistencia
adecuada a la corrosin de los tubos de enfriamiento del gas de sntesis, que se genera a alta temperatura,
de forma que condense el slag fundido que arrastra. Durante los ltimos 25 aos se ha buscado la solucin
a la corrosin de las aleaciones metlicas al gas del gasificador, y hasta el momento parece que la mxima
temperatura del metal en contacto con el gas est en 450C.
Dentro de los gasificadores de arrastre se tienen: Texaco, Shell, Prenflo, Dow/Destec.
b) Gasificadores de lecho fijo.
La tecnologa ms antigua, y de la que se tiene ms experiencia. Se ha usado en grandes instalaciones
como las de SASOL en Sudfrica, operativas durante muchos aos.
No se emplean en los grandes proyectos de demostracin IGCC en curso. Aunque el gasificador Lurgi se
ha modificado para IGCC (British Gas/Lurgi), de forma que utiliza una mayor temperatura en la base del
reactor para permitir que la materia mineral del carbn salga fundida. El gas formado se enfra al ascender
por el lecho de slido, que a su vez va aumentando de temperatura, con lo que se evita la necesidad de un
intercambiador de calor para esta funcin.
Se ha probado este reactor en una unidad de 500 t/da en Gran Bretaa, de 2.3 m. de dimetro, operando a
2.5 MPa., validndose modelos realizados del mismo, que permiten el escalado del sistema.
Los principales aspectos para una buena operacin son conseguir una buena distribucin de carbn en la
parte superior del reactor, as como de vapor y oxgeno en la parte inferior, y conseguir una buena fluidez
en la salida del slag formado.
Los gasificadores slagging son un desarrollo de esta tecnologa en la que una mezcla de vapor de agua y
oxgeno entra a gran velocidad por la parte inferior del reactor. La relacin de estos dos compuestos
gaseosos se ajusta para conseguir temperaturas superiores a las de fusin de las cenizas, que salen
fundidas por la parte inferior del reactor. Conforme el gas asciende por el interior del reactor, su
temperatura disminuye, saliendo por la parte superior a una temperatura moderada. Las diferencias son
posibles porque opera en contracorriente con el slido alimentado por la parte superior. Este mtodo
puede producir gran cantidad de finos no reaccionados, as como alquitranes y otros condensables, que
han de ser eliminados antes de la etapa principal de limpieza del gas. Estas sustancias son normalmente
recicladas.
c) Gasificadores de lecho fluidizado.
Presentan el problema de que para conseguir una conversin aceptable del carbn habran de operar a
temperaturas tales que originaran la aglomeracin del lecho de partculas, con lo que se disminuye la
calidad de la fluidizacin. En la prctica se ha solucionado con un combustor externo que queme el
carbn no reaccionado en el gasificador que opera a temperatura inferior a la de fusin de la materia
mineral.
El gasificador de lecho fluidizado Winkler que opera a presin atmosfrica cay en desuso por su baja
capacidad, altos costes de operacin y baja conversin del carbn.
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
_______________________________________________________________________________________________________
14
Rheinbraun AG ha desarrollado una versin del gasificador Winkler, capaz de operar a mayor
temperatura, que trabaja en rgimen de fluidizacin turbulenta o circulante (de arrastre). La temperatura
en la parte inferior del lecho fluido es de unos 800C, y una inyeccin posterior de vapor y oxidante en la
parte superior del lecho, la aumenta hasta unos 900-950C, consiguindose que aumente la conversin del
carbono y la descomposicin de productos de alto peso molecular, y dando origen a la denominacin de
alta temperatura.
Para aplicacin en IGCC se hace necesario incorporar un combustor adicional para aumentar la
conversin hasta valores superiores al 98 % obtenida en este reactor. Esta etapa final de combustin
realiza tambin la funcin de pasar el sulfuro de calcio a sulfato, dando unas cenizas similares a las de los
combustores de carbn en las que no hay prcticamente sulfuro. Estos procesos son denominados a veces
sistemas hbridos por utilizar tanto la combustin como la gasificacin.
Otros procesos de lecho fluidizado operan a mayor temperatura, pero su diseo acepta cierta
aglomeracin de cenizas en el lecho: KRW, U-Gas.
El generador Winkler de lecho fluidizado fue la primera aplicacin comercial de un lecho fluidizado para
operaciones qumicas. Los lechos fluidizados estn todava en la etapa de desarrollo, y su paso a la etapa
comercial es ms lento que para otros tipos de gasificadores, tales como los de lecho mvil o de arrastre.
Sin embargo, para grandes escalas de produccin de gas, tales como las plantas de ciclo combinado para
obtencin de energa, los gasificadores avanzados de lecho fluidizado parece ser que sern los que
prevalecern, merced a sus buenas caractersticas de flexibilidad y homogeneidad.
Los gasificadores de lecho fluidizado operan a temperatura generalmente inferior a la de fusin de la
materia mineral presente. Tanto el consumo de oxgeno como la conversin de carbn son inferiores a los
del tipo anterior. Tiene ventajas en lo referente a sus reducidos consumo de energa para la separacin de
aire y en la preparacin del slido. Sin embargo, el gas producido tiene ms cantidad de CO
2
, lo que
afecta la eliminacin de H
2
S en el sistema de lavado de gas posterior.
Para la produccin de energa los tres tipos son de inters, no descartndose ninguno. Para carbones de
alta gama, los de lecho arrastrado parecen los ms apropiados, mientras que los de lecho fluidizado lo son
para los de peor calidad, en cuanto a la cantidad de cenizas.
1.11.GASIFICACIN INTEGRADA EN CICLO COMBINADO.
Los sistemas IGCC representan una alternativa para el uso ms eficiente y limpio del carbn para
produccin de energa, ofreciendo menores emisiones de SO
2
y NO
x
, as como un residuo slido ms
benigno, y residuo acuoso bajo o nulo. Por estas razones se toman como alternativa entre las tecnologas
emergentes.
- Primero: presentan una alta eficiencia en la conversin de energa, con la posibilidad de
incrementarla si se aumenta la temperatura de trabajo de las turbinas de gas y de los procesos de
limpieza de gas en caliente.
- Segundo, tienen bajas emisiones de compuestos de azufre y nitrgeno, como se ha demostrado en la
planta Cool Water IGCC en California.
- Tercero, se produce una corriente gaseosa con CO
2
concentrado, as como altos niveles de CO, que
puede ser fcilmente convertido en CO
2
. La captura de este CO
2
antes del proceso de combustin del
gas requiere el tratamiento de un menor volumen de gas, que puede ser hecho juntamente con la
eliminacin de H
2
S.
La planta convencional IGCC se muestra en la figura. El gasificador recibe carbn del equipo de
tratamiento y manejo de slidos, y oxidante de la planta de tratamiento de aire. Gasifica el carbn a travs
de una oxidacin parcial/reduccin en el que interviene el carbn, oxgeno y vapor de agua. El gas sale
del gasificador a una temperatura en la gama 500-1400C y se trata para eliminar las partculas y el
sulfuro de hidrgeno. Esta limpieza del gas puede llevar aparejado un enfriamiento del gas (cold gas
cleanup) o no (hot gas cleanup).
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
_______________________________________________________________________________________________________
15
En la figura 1.4 se muestra un diagrama de flujos representativo de los procesos IGCC, mostrando los
residuos potenciales, co-productos y emisiones.
Carbn
"como
recibido"
Generador de vapor
por recuperacin de
calor
Turbina
de vapor
Turbina
de gas
Trata-
miento
de gas
Enfriador
de gas
de sintesis
Gasifi-
cador
Trituracin
Secado
Prensado
Oxgeno
Vapor
Agua de alimentacin
de la caldera
Escoria no
lixiviable
Agua
descargable
Azufre
Salida de
electricidad
Agua de alimentacin
de la caldera
Salida de
electricidad
A chimenea
Vapor recalentado a alta presin
Gas
limpio
Carbn
"como
recibido"
Generador de vapor
por recuperacin de
calor
Turbina
de vapor
Turbina
de gas
Trata-
miento
de gas
Gasifi-
cador
Trituracin
Secado
Prensado
Oxgeno
Vapor Agua de alimentacin
de la caldera
Escoria no
lixiviable
Agua
descargable
Azufre
Salida de
electricidad
Agua de alimentacin
de la caldera
Salida de
electricidad
A chimenea
Vapor recalentado a alta presin
Gas
limpio
Figura 1.4. Diagrama de flujos de plantas IGCC: A) con enfriamiento del gas. B) Sin enfriamiento [Shell,
1992].
El gas producido en la gasificacin con oxgeno contiene un 20% de la energa del gas natural. Los
sistemas de turbina se han de modificar para acomodar este mayor volumen de gas. La zona de
transformacin en energa elctrica es similar a la de las plantas convencionales de ciclo combinado.
En los sistemas IGCC se requiere un control medioambiental, no slo para cumplir las normas, sino
tambin para un adecuado funcionamiento de la planta. En particular los contaminantes, tales como el
azufre, las partculas y los lcalis deben ser eliminados antes de la combustin del gas para proteger la
turbina de gas de la corrosin, erosin y deposicin. Debido a la interaccin entre el funcionamiento de la
planta, el control medioambiental y el coste, el estudio de la tecnologa IGCC debe basarse en un anlisis
ntegro del sistema completo.
El primer proyecto IGCC fue el Cool Water. Se construy cerca de Bartow, California, USA. La
ingeniera se inici en Febrero de 1980, en Diciembre de 1985 haba producido ms de 700 millones de
kW-h. Con una capacidad de 120 MW obtenidos de 1000 Ton/da de carbn bituminoso, utilizando un
nico reactor Texaco de lecho de arrastre, las emisiones de contaminantes gaseoso se sitan un orden de
magnitud por debajo de las actualmente normales en las plantas de combustin de carbn pulverizado. La
nica tecnologa que se acerca es la de combustin de gas natural con alguna modificacin especial para
reducir la emisin de NO
x
. Utiliza limpieza de gas por va hmeda.
Dados los buenos resultados de este proyecto, se han realizado otros de demostracin en los EEUU y
Europa, como se detalla en la tabla siguiente:
En la tabla 1.3 se da un listado de los proyectos IGCC de demostracin en curso [Parkinson, 1996]
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
_______________________________________________________________________________________________________
16
Tabla 1.3. Proyectos IGCC.
Tecnologa Localidad Financiacin Capacidad
Krupp Koppers
Essen, Alemania
ELCOGAS, S.A.
Puertollano,
Espaa
CEE, privada 335 Mwe
Shell
La Haya
DEMKOLEC
Buggenum
Holanda
Gob. Holanda,
privada
250 Mwe
Destec Energy
Houston
West Terre
Haute, Ind.
EUA
Gobierno EUA,
privada
262 Mwe
M.W.Kellog
Houston
Reno, Nevada
EUA
Gobierno EUA,
privada
100 Mwe
Texaco
White Plains, N.Y.
Lakeland, Fla.
EUA
Gobierno EUA,
privada
250 Mwe
Entre los procesos IGCC en demostracin, hay que significar el de ELCOGAS, cuyo objetivo es la
construccin de una planta de 335 MW en Puertollano. Esta compaa se cre de la asociacin de varias
compaas europeas. El proyecto utiliza un reactor de flujo arrastrado en cuyo desarrollo se ha empleado
financiacin de la Comunidad Europea dentro del programa THERMIE. La gasificacin est basada en el
proceso Prenflo, desarrollado por Krupp-Kopers. La unidad Prenflo es un reactor de flujo de arrastre,
operando con oxgeno, con alimentacin seca. La presin de operacin es de 25 Bar, y la temperatura est
entre 1200 y 1600 C. Las cenizas salen fundidas por la parte inferior del reactor. Actualmente se emplea
un proceso de purificacin por va hmeda, antes de enviar los gases a las cmaras de combustin. Los
gases enfriados a 230C pasan a travs de filtros cermicos para eliminar las partculas, despus se
eliminan los haluros, con NaOH, y posteriormente se absorbe el H
2
S con MDEA (metil-dietil-amina) a
baja temperatura (30-40C).
La planta ELCOGAS es la mayor de las construidas hasta el momento [Sendn, 1995]. Por lo tanto existe
un fuerte incentivo en el desarrollo de esta tecnologa. Uno de los proyectos de acondicionamiento del gas
es el de Hot Gas Desulphurisation for Advanced Power Generation, en el que intervienen cuatro
organizaciones europeas (CIEMAT-UPC-TGI, Coal Research Establishment (UK), Kema (Nd) y
Rehinbraun (D). El principal objetivo es el de obtener experiencia en los procesos de desulfurizacin a
alta temperatura, colaborando en el desarrollo de la tecnologa en Europa, y estudiar la aplicacin de este
mtodo de limpieza de gas en ELCOGAS.
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
_______________________________________________________________________________________________________
17
Tabla 1.4. Compaas participantes en ELCOGAS.
COMPAA PAS PARTICIPACIN (%)
ENDESA Espaa 30.52
Electricit de France Francia 29.13
Iberdrola-II SA Espaa 11.11
Sevillana de Electricidad SA Espaa 7.40
Hidroelctrica del Cantbrico SA Espaa 4.00
Electricidade de Portugal Portugal 4.00
Ente Nazionale Energia Elettrica Italia 4.00
National Power Gran Bretaa 4.00
Babcock&Wilcox Espaola Espaa 2.50
Siemens Alemania 2.34
Krupp-Koppers Alemania 1.00
1.12. PROBLEMTICA DE LOS COMPUESTOS DE AZUFRE EMITIDOS AL
USAR CARBN.
La emisin de azufre no es debida nicamente al hombre. Se muestran en la tabla 1.5 las emisiones que
tiene origen no antropognico.
Tabla 1.5. Emisiones naturales de compuestos de azufre en millones de toneladas/ao.
SO2 H2S COS DMS CS2 Sulfato Otros Total
Spray marino 38-320 38-320
Polvo 3-32 3-32
Total partculas 41-352 41-352
Volcanes 7.4-9.3 1.0 0.010 - 0.010 <3 ? 10-13
Suelo y plantas - 3.0-10 0.2-0.6 0.2-4 0.6-0.8 - 1 5-13
Marismas - 1.0 0.1 0.6 0.06 - 0.1 1.9
Quema de biomasa 2.6 ? 0.1 - ? ? ? >=2.7
Ocanos (gases) - 1.6-6.4 0.4 19-51 0.3 - ? 35-58
Total gases 10.0-13 6.0-19 1.0-1.3 19-54 1.0-1.3 <=3 1 38-89
En la atmsfera hay una serie de gases con azufre, en diferentes estados de oxidacin: la gama incluye
desde sulfuro de carbonilo (COS), disulfuro de carbono (CS
2
), sulfuro de hidrgeno (H
2
S), y sulfuro de
dimetilo [(CH
3
)
2
S] con estado de oxidacin +2, hasta dixido de azufre (SO
2
), con +4.
Las especies reducidas H
2
S, [(CH
3
)
2
S] se producen por reacciones que involucran a organismos vivos. El
sulfuro de hidrgeno se forma principalmente en medios anaerobios terrestres (pantanos y marismas). El
ocano es una fuente importante de [(CH
3
)
2
S]. El origen de COS y CS
2
no est tan claro; pueden ser
varios, naturales o antropognicos.
Los gases reducidos se oxidan en la atmsfera ms o menos rpidamente, pasando a SO
2
. El primer paso
en esta oxidacin se realiza mediante los radicales OH
-
. Los perodos de vida de H
2
S y [(CH
3
)
2
S] son
relativamente breves, y por lo tanto su distribucin en la atmsfera es variable. El sulfuro de carbonilo
tiene un tiempo de vida ms largo, y por lo tanto se distribuye bastante uniformemente con la latitud, en
una cantidad de 500 ppt. El dixido de azufre se forma no slo por la oxidacin de las especies reducidas
en la atmsfera, sino tambin como subproducto de la combustin del carbn y de fundicin de xidos
como el de cobre. El componente antropognico es comparable al natural en una escala global, y domina
en grandes reas del hemisferio norte. El tiempo de vida del dixido de azufre es de alrededor de una
semana. El azufre en el SO
2
se oxida rpidamente por reacciones homogneas o heterogneas siendo
eliminado de la atmsfera por precipitacin y por deposicin en superficies, principalmente como cido
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
_______________________________________________________________________________________________________
18
sulfrico (H
2
SO
4
), en el cul el azufre est en un estado de oxidacin +6. La abundancia de SO
2
es
variable, como es lgico dado su corto perodo de vida. Globalmente est alrededor de 200 ppt.
El SO
2
, los NO
x
y los VOC tienen efectos regionales, debido a su corta vida. Al contrario de lo que
sucede con los gases de efecto invernadero: CO
2
, CH
4
, CFC, N
2
O. La mitad del SO
2
emitido se
transforma en H
2
SO
4
al cabo de unos das, tiempo suficiente por otro lado para recorrer miles de
kilmetros si las corrientes de aire son apropiadas.
La eliminacin del SO
2
de la troposfera se lleva a cabo bsicamente por tres procesos:
Lluvia cida:
a) Aproximadamente un tercio, reacciona con el perxido de hidrgeno producido en ambientes
contaminados y disuelto en las gotas de lluvia, dando lugar a H
2
SO
4
.
b) Otra parte se produce en la atmsfera al reaccionar con molculas OH producidas a partir de H
2
O por
la radiacin solar, condensando en forma de aerosoles que actan cono ncleos para la formacin de
gotas de agua. De esta forma incrementan el espesor de las nubes y producen un enfriamiento de la
baja troposfera al evitar que llegue ms radiacin a la misma. Segn algunos estudiosos del tema,
este enfriamiento contrarrestara el calentamiento producido por efecto invernadero del CO
2
. En
cualquier caso la vida media del sulfato es de slo una semana, por lo que su efecto amortiguador no
es consistente, comparado con la vida media de diez aos o ms del CO
2
en la atmsfera.
Deposicin seca.
c) El 25 % del SO
2
se elimina de la atmsfera al reaccionar con la pelcula de agua que recubre la
superficie de las plantas, y con las pequeas gotas (spray) existentes sobre el mar. Esta deposicin
seca (para diferenciarla de la que se produce en forma de lluvia) sobre las plantas puede producir la
eliminacin de elementos tales como el Na y el K de las hojas, reduciendo las defensas de las plantas.
En cuanto al efecto de estos cidos directamente en el clima, su importancia es muy inferior a la de otros
cidos orgnicos, como el oxlico, el ctrico o el carbnico producidos por oxidacin de la materia
orgnica, sin concurso del hombre.
1.13. LEGISLACIN MEDIOAMBIENTAL REFERENTE A LOS
COMPUESTOS DE AZUFRE.
En lo referente a las emisiones de azufre a la atmsfera, se dispone de varias herramientas de control, en
forma de normativa legal a varios niveles, para alcanzar el objetivo de control de la contaminacin, que se
podra clasificar en:
- los que regulan directamente la calidad del aire, fijando valores lmites de concentraciones de ciertos
contaminantes. En el caso del azufre, se tiene la directiva de la Unin Europea: 'Directiva relativa a
los valores lmites y a los valores gua de calidad atmosfrica para el anhdrido sulfuroso y las
partculas en suspensin', del 30/8/1980, que establece valores lmites y gua, y especifica sobre
mtodos de medicin. En Espaa la norma bsica a partir de la que surgen posteriormente las dems
disposiciones legales de proteccin de la atmsfera es la ley 38/1972, de Proteccin del Ambiente
Atmosfrico. En la prctica no es una restriccin de la emisiones industriales, ya que si las chimeneas
tienen la altura suficiente, sern dispersadas en la mayora de las condiciones climatolgicas, no
produciendo elevadas concentraciones a nivel del suelo.
- los que ponen lmites a las emisiones globales por pas, o porcentajes de disminucin de las
emisiones de SO
2
(aqu se inscribiran los protocolos de la Comisin Econmica para Europa de las
Naciones Unidas, que incluye los pases de Europa occidental, central y del este, adems de Canad y
Estados Unidos, de 1985 y 1994).
Desulfuracin de gas de sntesis a alta temperatura y presin por absorcin en xidos regenerables. C-1
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- las normativas que inciden sobre la tecnologa utilizada: Directiva relativa a la lucha contra la
contaminacin atmosfrica procedente de las instalaciones industriales. Exige el uso de BATNEEC
(Best Available Techniques Not Entailing Excessive Costs) para reducir las emisiones peligrosas de
planta nuevas de una determinada gama de procesos, y estrategias que han de ser implementadas para
la adaptacin gradual de plantas existentes a las BATNEEC. Es de 1984. Se modifica en 1989. En
Espaa se implementa a travs del decreto 1613/85, que a su vez se modifica con el 1321/92.
La Directiva sobre limitacin de emisiones a la atmsfera de determinados agentes contaminantes
procedentes de grandes instalaciones de combustin, que establece los lmites de emisin, principalmente
para nuevas centrales trmicas, y especifica programas de reduccin de las emisiones para la instalaciones
existentes, refleja el uso de BATNEEC para este sector. Es de 1988. En Espaa el decreto 646/91 recoge
esa directiva para planta de combustin de ms de 50 MW.
TABLA 1.6. Valores lmites de emisin de SO
2
para nuevas instalaciones de combustible gaseoso.
Tipo de combustible Valores lmites de emisin (mg/Nm
3
)
Combustible gaseoso en general 35
Gas licuado 5
Gases de bajo contenido calorfico
provenientes de la gasificacin de residuos de
refinera, gas de hornos de coke, gas de altos
hornos
800
Gas procedente de la gasificacin del carbn El Consejo de Europa fijar los valores lmites
de emisin aplicables a dicho gas ms adelante
y basndose en las propuestas que haga la
Comisin teniendo en cuenta referencias
tcnicas posteriores.
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000
0
500
1000
1500
2000
Valores lmites de emisin de SO2 para nuevas instalaciones
de combustibles slidos
m
g

S
O
2
/
N
m
3
MWth
Figura 1.5. Valores lmites de emisin de SO2 para nuevas instalaciones. Combustibles slidos. [CEE,
1988].
Finalmente se tiene la normativa sobre el contenido de contaminantes del combustible, las directivas
comunitarias sobre el contenido en azufre del gasoil.
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1.14. PERSPECTIVAS DE LA TECNOLOGA IGCC. JUSTIFICACIN DEL
TRABAJO DE TESIS.
La economa es una cuestin central a aplicar en los sistemas avanzados de energa. La IGCC es una
tecnologa que tiene ventajas medioambientales sobre las otras, pero los altos costes de capital
(inversin), hace que haya reservas en su adopcin. El coste actual de una planta IGCC est alrededor de
2000$/KWe, lo que las hace un 20 30% ms caras que la tecnologa convencional de las plantas de
combustin de carbn pulverizado, que son las ms utilizadas actualmente, sin ser ms eficientes. La
construccin de las plantas de demostracin IGCC ha sido posible gracias a la participacin de
organismos pblicos. Pero se prev que para el 2010, la situacin haya mejorado respecto de los sistemas
IGCC, de forma que con rendimientos del 52% -conseguidos fundamentalmente en base al incremento de
la temperatura de gas que entra a las turbinas, y esto gracias a la utilizacin de procesos de limpieza a alta
temperatura del gas, tal como se estudia en esta tesis -, costes de alrededor de 1000$/KWe, adems de sus
mejores caractersticas medioambientales, se presenten los IGCC como la mejor tecnologa disponible
para el aprovechamiento energtico del carbn.
En este futuro inmediato, se prev un reparto entre procesos de combustin realizada en reactores de
lecho fluidizado a presin, PFBC, para carbones con bajo contenido en azufre, y los sistemas IGCC para
los de mayor contenido, debido a que los costes de operacin de los PFBC, se incrementan linealmente
con el porcentaje de azufre, al capturarse ste en un compuesto slido, CaSO
4
, que se habra de depositar,
mientras que los IGCC no son tan sensibles al contenido en azufre al poder ser ste retenido en un
compuesto que se regenera dando lugar a azufre comercializable.
Es ecolgica la causa principal del desarrollo de los procesos de gasificacin, lo cual se traduce en la
legislacin cada vez ms exigente con las emisiones, y a las restricciones sobre la deposicin de residuos.
A continuacin se muestran los aspectos favorables y los desfavorables de esta tcnica.
Desventajas de las plantas de gasificacin.
- La mayora de los proyectos en curso utilizan reactores de arrastre, con oxgeno, y salida del slido
fundido. Estos an presentan una serie de problemas a resolver como son la temperatura de fusin de
las cenizas y la corrosividad del gas reductor que sale a muy alta temperatura.
- Los gasificadores de lecho fluidizado que utilizan aire son la propuesta para los carbones de baja
calidad. Las altas temperaturas de fusin de las cenizas son una ventaja para los mismos. En
cualquier caso es problemtico en estos alcanzar conversiones de carbn aceptables sin usar
temperaturas que causen la aglomeracin del lecho de partculas, por lo que se han de usar
combustores adicionales, que hacen a estos sistemas hbridos.
- La eliminacin de partculas de los gases a elevada temperatura mediante filtros cermicos constituye
hoy da un problema no del todo resuelto, especialmente para gas de gasificadores.
- Tanto para la gasificacin a escala industrial, como para el uso del gas en la produccin de energa se
tienen tecnologas suficientemente probadas, pero la unin de ambos conceptos an est en fase de
demostracin. Asimismo el coste de la electricidad obtenida por este mtodo puede ser un problema.
Las ventajas de la gasificacin frente a la combustin son:
- Es ms fcil eliminar las impurezas (ya que son ms accesibles a posibles reactantes); la eliminacin
de los compuestos sulfurados es relativamente sencilla, y la formacin de NO
x
es menor ya que slo
la parte de origen trmica se involucra. Las leyes o directivas sobre emisiones o residuos se cumplen
ms fcilmente.
- El gas puede ser enviado por tubera y/o almacenado.
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- La combustin del gas se controla fcilmente.
- Es ms fcil separar el sulfuro de hidrgeno de la corriente presurizada del gasificador, que eliminar
el dixido de azufre de una corriente de gas de combustin a presin atmosfrica. Dado que no se
inyecta caliza en el gasificador, el residuo slido producido en el proceso es valorizable.
- La estrategia en el control de las emisiones es diferente en las IGCC y en las plantas convencionales,
ya que en las IGCC se centra en el gas combustible, presurizado (usualmente a 20-35 bar), con un
caudal volumtrico sustancialmente menor que en las de combustin, en las que est a presin
cercana a la atmosfrica. El azufre se encuentra en forma reducida, H
2
S, y puede ser eliminado con
cualquiera de los mtodos comerciales existentes. Al eliminar tambin el amonaco, se reduce la
cantidad de NO
x
proveniente del nitrgeno del gas. El NO
x
proveniente del nitrgeno atmosfrico se
reduce humidificando el gas en el combustor de la turbina.
- Flexibilidad de uso de diferentes tipos de fuel.
- Posibilidad de reemplazar el gas natural en las plantas existentes de ciclo combinado con gas de
procesos de gasificacin. Este plan de ejecucin terico tiene sus puntos dbiles en que la potencia
calorfica del gas natural y del gas de sntesis son diferentes, por lo que se habran de
sobredimensionar algunos elementos para poder absorber el mayor caudal de gas de sntesis
necesario para obtener la misma potencia.
- Menor impacto tecnolgico que las tecnologas actualmente utilizadas. El proceso IGCC tiene menor
consumo de agua, requiere menos terreno para construir, menores emisiones, y costes de capital. La
electricidad producida, lo es a un precio competitivo con las plantas actuales de combustin. Las
plantas IGCC estarn compuestas de varios trenes de proceso con sus turbinas de gas. Esta
modularidad permite una mayor disponibilidad. Es previsible que se produzcan avances en la
tecnologa de gasificacin, y en particular en el desarrollo de turbinas de gas ms eficientes, lo que
ofrece un enorme potencial para estos procesos.
- La modularidad, ya que se pueden usar el nmero de turbinas necesario para alcanzar la produccin
total necesaria, entrando en funcionamiento segn la demanda.
- Actualmente el gas natural es una fuente de energa barata y parece que segura, y en las plantas de
ciclo combinado se presenta la mayor eficiencia energtica de las actuales plantas de energa, por lo
que si la situacin cambiase, se podra sustituir la materia primera por carbn y procesos de
gasificacin. A este respecto en proyectos de demostracin como ELCOGAS, ya se prev el uso
alternativo de gas natural y gas de sntesis proveniente de la gasificacin de carbn en la misma
turbina.
- El riesgo de capital se minimiza debido al corto perodo de construccin de los mdulos.
- De entre los nuevos procesos que utilizan carbn,( PFBC, IGCC, PCC, PCC+FGD, CFBC) el IGCC
es uno de los que producen menor cantidad de residuos slidos [Maude, 1993].
- Los gases que salen de la cmara de gasificacin contiene partculas y contaminantes qumicos que
deben ser eliminados para evitar daos en las turbinas. Actualmente esto se realiza por va hmeda,
que requiere reducir la temperatura de los gases hasta menos de 150C, recuperando el calor en forma
de vapor de agua. Por ello, parte de la energa potencial del combustible pasa al ciclo de vapor,
menos eficiente que el ciclo de gas. Adicionalmente los procesos de limpieza por va hmeda tienen
mayores costes de capital, y producen efluentes acuosos que requieren tratamientos caros antes de su
vertido. Se ha demostrado que se puede conseguir un incremento de entre un 2 3% en el
rendimiento energtico global de conversin de energa qumica del slido a electricidad, si se
emplea un mtodo de purificacin del gas a alta temperatura [Novem, 1990].
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1.15. REDUCCIN DE LAS EMISIONES DE CO2 CON LA EFICIENCIA
ASOCIADA A LA DEPURACIN A ALTA TEMPERATURA.
Para el carbn, el paso de procesos que utilizan la combustin de carbn pulverizado actuales (con un
rendimiento del 35% aproximadamente) a otros de ciclo combinado, permitira un rendimiento de un 45%
aproximadamente, sustituyendo los procesos de eliminacin de azufre por va hmeda con enfriamiento
de la corriente de gas, a otros por va seca sin enfriamiento, se puede conseguir un incremento adicional
de aproximadamente 2-3%. Refiriendo esto a disminucin de emisin de CO
2
, en base a la misma
cantidad de energa producida, se tienen los resultados de la tabla 1.7:
TABLA 1.7. Reduccin en emisiones de CO
2
.
Rendimiento ud. CO2 emitido Reduccin en la emisin de CO
2
35 % 1 0
45 % 0.78 22.2 %
47 % 0.75 25.3 %
Con lo que la contribucin de la purificacin a alta temperatura del gas de sntesis, objeto de estudio en la
presente tesis, representara aproximadamente una disminucin de las emisiones de CO
2
de un 3.1%,
respecto a las habidas con un sistema de limpieza en fro, y una reduccin global de un 25 % respecto a
las instalaciones actuales de combustin de carbn.
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1.16. OBJETIVOS DE LA TESIS.
El objetivo general es contribuir al desarrollo de un nuevo mtodo de purificacin de gas de gasificacin,
que posibilite un incremento de la eficiencia energtica de las plantas de obtencin de energa a partir de
combustible fsil, y con ello reducir la emisin de gas de efecto invernadero a la atmsfera. Esta va no
produce residuos, sino un subproducto comercializable, azufre. El rendimiento se obtiene al estudiar un
proceso capaz de eliminar los contaminantes del gas a alta temperatura, aprovechando con ello el
contenido energtico asociado al intervalo trmico que los procesos actuales se pierde en el agua de
refrigeracin.
Dentro de este amplio campo, se han planteado unos objetivos concretos, en el ncleo de este proceso, es
decir del estudio de la interaccin del slido con el gas a purificar y del equipo donde se llevara a cabo,
que se enumeran a continuacin:
1- Estudiar la cintica de la reaccin de purificacin del gas de sntesis , siguiendo las reacciones de
absorcin no catalticas, con deposicin de slido, realizando un estudio exhaustivo, para conseguir
unos modelos de reaccin gas-slido que contemplen el mayor nmero de posibilidades. Se pretende
crear una herramienta de simulacin con el menor nmero de restricciones a la hora de aplicarlo a
cualquier reaccin que involucre cambio en la estructura del slido con la conversin del mismo,
para de este modo no tener un modelo cautivo de un determinado tipo de sorbente.
2- Obtener los parmetros cinticos experimentalmente, mediante anlisis termogravimtrico, aplicables
a los modelos desarrollados, para el caso concreto del sorbente disponible.
3- Modelizar matemticamente los posibles reactores que pueden emplearse en la eliminacin del
compuesto H
2
S de este gas de gasificacin, especialmente los reactores de lecho fluidizado de
burbujeo, ya que poseen muy buenas cualidades de homogeneidad de temperatura y concentraciones.
Realizar el estudio de sensibilidad a las variaciones de los parmetros de funcionamiento.
4- Construir una planta experimental a pequea escala que permita probar el sorbente con garantas en
los resultados, para lo que se la dota de los elementos de control y anlisis de gas necesarios.
5- Realizar un nmero de experimentos suficiente para estudiar el comportamiento del sorbente en
estudio, y para la obtencin de datos experimentales que permitan la validacin de los diferentes
modelos desarrollados.
6- Obtener unas conclusiones sobre cada uno de los apartados anteriores.
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