Unidad 4
Sistemas
Parte pequea del universo que se asla para someter a estudio. El resto se denomina ENTORNO. Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa). Cerrados (no intercambia materia y s energa). Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
Definicin de Termoqumica.
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior. Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas. Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa. Son las reacciones endotrmicas.
Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica) . Ejemplos:
Presin. Temperatura. Volumen. Concentracin.
Funciones de estado
Tienen un valor nico para cada estado del sistema. Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. desarrollado. S son: son: Presin, temperatura, energa interna, entalpa. NO son: son: calor, trabajo
U=Q+W
Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es funcin de estado.
Reactivos
H > 0
Entalpia (H)
H < 0
Productos
Qv Qp
es decir:
U H
Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como H0). Ejemplos: Ejemplos :
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = 890 kJ H2(g) + O2(g) H2O(g); H0 = 2414 kJ
Ecuaciones termoqumicas
CUIDADO!: H depende del nmero de CUIDADO!: moles que se forman o producen producen. . Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2 (241 241 4 kJ)
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones ecuaciones: :
H2(g) + O2(g) H2O(g) ; H0 = 241 241 4 kJ
Ciclo de BORNBORN-HABER
U = Hf ( Hsubl + Hdis + HAE + HEI) U = 4111 kJ (1078 kJ + 1213 kJ 3488 kJ + 4954 kJ) = 7868 kJ
10
11
La reaccin de vaporizacin es... (3) H2O(l) H2O(g) H03 = ? (3) puede expresarse como (1) (2), luego H03 = H01 H02 = 2418 kJ (2858 kJ) = 44 kJ H0vaporizacin = 44 kJ /mol
H
H10 = 2418 kJ H20 = 2858 kJ H2O(g) H30 = 44 kJ H2O(l)
12
La reaccin de formacin del eteno C2H4(g) a partir de sus constituyentes en estado normal es: (4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g) (4) se puede expresar como 2(2) + 2(1) (3)
13
(4) 2 C(s) + 2 H2(g) C2H4(g) (4) = 2(2) + 2(1) (3) luego H40 = 2H20 + 2H10 H30 = = 2 (39313 kJ) + 2 ( 2858 kJ) ( 1422 kJ) = = 6414 kJ es decir Hf0 (eteno) = 6414 kJ/mol Se trata, pues, de una reaccin endotrmica.
Ejercicio D: Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son 2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energa intercambiada en la fermenta fermenta cin de un mol de glucosa, reaccin en la que se produce etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?
Las reacciones de combustin son, respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6 O2 6 CO2 + 6 H2O ; H1 = 2815 kJ (2) C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O ; H2 = 1372 kJ
La reaccin de fermentacin de la glucosa es: (3) C6H12O6 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ? (3) puede expresarse como (1) 2 (2), luego H3 = H1 2H2 = 2815 kJ 2 ( 1372 kJ) = y la reaccin es exotrmica.
71 kJ
14
Energa de enlace.
Es la energa necesaria para romper un enlace de un mol de sustancia en estado gaseoso En el caso de molculas diatmicas es igual que la energa de disociacin: AB(g) A(g) + B(g) Hdis = Eenlace= Ee : H2(g) 2 H(g) H = 436 kJ Ejemplo: Ejemplo Es positiva (es necesario aportar energa al sistema) Es difcil de medir. Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
15
16
Ejercicio
Calcula el calor de combustin de propano a partir de los datos de energa de enlace de la tabla. tabla . C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O Enlaces rotos: 8 C CH, 2 CC y 5 O=O Enlaces formados: 6 C=O y 8 O OH H0 = Ee(e. rotos) Ee(e. form.) H0 = 8 Ee(CH) + 2 Ee(CC) + 5 Ee(O=O (O=O) ) [6 Ee(C=O (C=O) ) + 8 Ee(O (OH)] H0 = 8413 kJ + 2347 kJ +5499 kJ (6745 kJ + 8460 kJ) = 1657 kJ H0comb(C3H8) = 1657 kJ/mol
E:
Ee (kJ/mol) 436 347 620 812 499 243 413 315 745 460 432
Entropa (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y tabularse. S = Sfinal Sinicial Existen tablas de S0 (entropa molar estndar) de diferentes sustancias. En una reaccin qumica: S0 = np S0productos nr S0reactivos La entropa es una funcin de estado.
17
b) S0 = 2192,3 JK1
(3 mol 130,6 J mol1K1 + 191,5 JK1 ) = 198,7 JK1
Segundo principio
La segunda ley de la termodinmica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la transferencia de energa en forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. Enunciado de Clausius. Es imposible todo proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de energa en forma de calor procedente de un foco trmico (o reservorio o depsito trmico), y la conversin de toda sta energa en forma de calor en energa en forma de trabajo. Enunciado de Kelvin-Planck. S>0 Visualmente, el segundo principio se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. sta no podra producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presin elevadas comparados con el medio que la rodea
18
19
En procesos reversibles y a temperatura constante se puede calcular S de un sistema como: Q S = T y si el proceso qumico se produce a presin constante: Hsistema Hsistema Ssistema = ; Sentorno= T T 0 S (entropa molar estndar) se mide en
Jmol1K1.
20
Reac. espontnea
Reactivos
Productos
G < 0
Reactivos
G > 0
Productos
T, p = ctes.
T, p = ctes.
21
22
Ejemplo: Ser o no espontnea la siguiente reaccin 2H2O2(l) 2H2O (l) + O2(g) en condiciones
estndar? Datos: H0f (kJ/mol) H2O(l) = 285,8; H2O2(l) = 187,8 ; S0 (Jmol 1 K1) H2O(l) = 69,9; H2O2(l) = 109,6; O2(g) =205,0. H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) = = 2 Hf0(H2O) + Hf0(O2) 2 Hf0(H2O2) = 2 mol( mol(285,8 kJ/mol) 2 mol( mol(187,8 kJ/mol) = 196,0 kJ S0 = np S0productos nr S0reactivos = 2 S0(H2O) + S0(O2) 2 S0(H2O2) = 2 mol(69,9 J/molK) + 1 mol(205, J/molK) 2mol(109,6 J/molK) = 126,0 J / K = 0,126 kJ / K G0 = H0 T S0 = 196,0 kJ 298 K 0,126 kJ/ K = G0 = 233,5 kJ luego ser espontnea
23