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Alex Stfano Lopes

Sntese e caracterizao do cloreto
de hexaaminnquel (II)




Disciplina: Qumica Inorgnica II
Docente: Prof. Dr Mariana Gava Segatelli






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Londrina
2012

1 INTRODUO
Os ctions dos metais de transio possuem uma tendncia para formar
complexos com outros ons ou molculas, envolvendo ligaes covalentes entre os
1

ons ou molculas que fazem a coordenao. Geralmente os complexos so
coloridos, e muito mais estveis do que os seus sais, podendo ser isolados.
Um composto de coordenao consiste, sobretudo, em um tomo central,
rodeado por certo nmero de outros tomos, ons ou molculas, que tm a
propriedade de doar eltrons ao tomo central, e so chamados de ligantes. O
nmero de ligantes denominado nmero de coordenao (NC) e pode ser
determinado observando-se a frmula de um composto de coordenao, caso o
ligante no tenha mais do que um ponto de ligao.
A primeira explicao formulada para as ligaes existentes nos compostos
de coordenao foi teoria de coordenao de Werner. Esta teoria foi desenvolvida
antes do estabelecimento da teoria eletrnica de valncia.
Postulados:
1) A maior parte dos elementos possuem dois tipos de valncia:
a) Valncia primria (nmero de oxidao);
b) Valncia secundria (nmero de coordenao);
2) Todo elemento tende a satisfazer tanto suas valncias primrias quanto as
valncias secundrias;
3) A valncia secundria apresenta direes fixas no espao.
Werner deduziu que no CoCl
3
.6NH
3
os trs cloros atuam como tendo
valncias primrias e as seis molculas de amnia com valncia secundria. Em
termos atuais, os trs cloros so inicos, ou seja, ons cloretos, por isso precipitam
como AgCl; os seis ligantes NH
3
formam ligaes coordenadas com o on Co
3+
,
originando o on complexo [Co(NH
3
)
6
]
3+
, representado na Figura 1, estrutura (a).


FIGURA 1. Estrutura dos complexos cloreto de hexaamincobalto (III) (a) e cloreto de cloropentamincobalto (III) (b)
Werner verificou, ainda, que o CoCl
3
.5NH
3
poderia ser obtido do CoCl
3
.6NH
3

por perda de uma molcula de amnia, com a simultnea transformao de um cloro
de valncia primria para um cloro de valncia secundria. Assim somente dois Cl
-

so inicos e podem precipitar com o AgNO
3
na forma de AgCl, portanto, cinco
molculas de amnia e um on cloreto formam valncias secundrias (ligaes
2

coordenadas) a um on Co
3+
, formando o on complexos [Co(NH
3
)
5
Cl]
2+
.
Analogamente, no CoCl
3
.4NH
3
, um on cloreto forma uma valncia primria, ao
passo que dois ons cloretos e quatro molculas de amnia formam as ligaes
coordenadas com o on Co
3+
, formando o on complexos [Co(NH
3
)
4
Cl
2
]
+
.
A teoria de Werner diz que as ligaes coordenadas so formadas entre os
ligantes e o on metlico central do complexo, isto , o ligante doa um par de
eltrons ao on metlico. Compostos de coordenao podem ser formados
facilmente com os metais de transio, pois estes possuem orbitais d disponveis
que podem acomodar os pares de eltrons doados pelos ligantes. O nmero de
ligaes coordenadas formadas depende, sobretudo, do nmero de orbitais vazios
de energia adequada. A regra do nmero atmico efetivo (NAE) diz que quando se
forma um complexo, h adio de ligantes at que o nmero de eltrons do tomo
metlico central mais o nmero de eltrons cedidos pelos ligantes seja igual ao
nmero de eltrons do gs nobre seguinte.
Favorecem a formao de complexos:
a) ons pequenos de carga elevada e orbitais vazios de energia adequada;
b) atendimento regra do NAE;
c) aquisio de uma forma geomtrica simtrica.
O estudo realizado na prtica foi focado em um complexo em especfico: o
cloreto de hexaaminonquel (II).
Este complexo possui frmula [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
, sua geometria octadrica, ele
aquiral, seu nmero de coordenao 6, tendo 6 tomos doadores sendo estes um
nitrognio de cada ligante amino. Sua constituio resultado de um ction
complexo que por associao eletrosttica adquire carga neutra pela interao com
nions cloreto sem que isto altere a estrutura do complexo inicial.


2 OBJETIVO
O presente trabalho teve como objetivo sintetizar o complexo cloreto de
hexaaminnquel (II) ([Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
) e caracterizar os componentes pelos quais ele
formado.
3


3 MATERIAIS
- gua destilada;
- Basto de vidro;
- Bquer 200 e 50 mL;
- Bico de bunsen.
- Cloreto de Amnio (NH
4
Cl), marca Vetec;
- Cloreto de Nquel (NiCl
2
.6H
2
O), marca Synth;
- Etanol (obs: frasco sem rtulo);
- ter etlico ((CH
3
CH
2
)
2
O), marca Fmaia;
- Esptula;
- Espectrmetro de infravermelho;
- Funil de Buchner;
- Hidrxido de amnio concentrado (NH
4
OH), marca Fmaia;
- Kitassato;
- Papel filtro;
- Papel tornassol vermelho;
- Pipeta graduada 25 mL;
- Reagente de Nessler;
- Soluo alcolica de dimetilglioxina 1%;
- Soluo de cido ntrico 3 mol.L
-1
(HNO
3
);
- Soluo de nitrato de prata 3 mol.L
-1
(AgNO
3
);
- Tubos de ensaio;

4 METODOLOGIA
Sntese do complexo metlico

Com o auxilio de uma proveta mediu-se 2,5 mL de NH
4
OH, e adicionou-se
NH
4
Cl suficientes a saturao, completando posteriormente o volume para 10 mL
com NH
4
OH, manteve-se a soluo em repouso para uso posterior. Pesou-se
4,9036 g de NiCl
2
.6H
2
O e dissolveu-se em quantidade suficiente de gua destilada
na capela, com o auxilio de uma pipeta graduada, adicionou-se gradualmente 25 mL
de soluo concentrada de NH
4
OH. Nesse ponto a soluo tornou-se violeta,
ocorrendo, assim, a complexao onde o NH
3
dissolvido na soluo sendo o
principal ligante do Ni.
4

Resfriou-se a soluo em gua corrente, pois trata-se de uma reao
exotrmica, adicionou-se, ento, 10 mL da soluo amoniacal preparada
inicialmente. Deixou-se a soluo em repouso em banho de gelo por cerca de 15
minutos, para que se formasse o complexo. Filtrou-se o precipitado, com o auxlio
do funil de buchner, a vcuo com e lavou-se com pores de 10 mL de lcool etlico
e ter etlico.
Deixou-se o precipitado formado em repouso dentro de um dessecador,
depois de seco pesou-se o mesmo para o clculo do rendimento e separou-se uma
pequena poro para a leitura do espectro do complexo.

Identificao do complexo

Com uma esptula pegou-se uma pequena poro do complexo e dissolveu-
se com gua destilada formando uma suspenso, para a caracterizao dos
componentes (Ni
2+
, Cl
-
, NH
3
) do produto obtido.

- Caracterizao do Ni
2+


Colocou-se dez gotas da suspenso em um tubo de ensaio e aqueceu-se
cuidadosamente, esfriou-se e com um papel tornassol vermelho e verificou-se se a
mesma estava bsica. Adicionou-se trs gotas de soluo alcolica de
dimetilglioxima e observou-se as alteraes ocorridas no sistema. Adicionou-se
gotas de soluo 3 mol.L
-1
de cido ntrico soluo anterior at o desaparecimento
do precipitado formado. Por ltimo, adicionou-se soluo de hidrxido de amnio
concentrado e verificou-se o resultado.

- Caracterizao do Cl
-


Colocou-se cinco gotas da suspenso em outro tubo de ensaio e adicionou-se
trs gotas de soluo nitrato de prata 3 mol.L
-1
e anotou-se o resultado.
- Caracterizao do NH
3


5

Colocou-se cinco gotas da suspenso no tubo de ensaio e aqueceu-se
cuidadosamente, aproximou-se boca do tubo de ensaio uma tira de papel
tornassol vermelho umedecida com gua destilada. Fez-se outro teste para a
deteco da presena de amnia na soluo utilizando o reagente de Nessler,
sendo realizado de duas maneiras distintas. Primeira, aproximou-se o papel de filtro
embebido em reagente de Nessler do tubo em aquecimento e verificou-se o
ocorrido. Na segunda maneira adicionou-se algumas gotas do reagente de Nessler a
soluo.

5 RESULTADOS E DISCUSSES
Rendimento

Utilizou-se hidrxido de amnio concentrado e soluo amoniacal de
hidrxido de amnio para reagir com 4,9036g de cloreto de nquel (II) hexahidratado
e formar o complexo cloreto de hexaaminnnquel (II). Sabendo a massa molar do
cloreto de nquel hexaidratado (237,70 g.mol
-1
) e a massa molar do complexo
formado (231,79 g.mol
-1
) temos que:

Rendimento esperado
1 mol de NiCl
2
.6H
2
O = 1 mol de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2

237,70g de NiCl
2
.6H
2
O = 231,79g de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
4,9036g de NiCl
2
.6H
2
O 4,7817g de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2


Rendimento obtido

A massa experimental para o [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
: m
complexo
= 2,553g
2,553g x (100%/4,7817g) = 53,39%

O rendimento obtido experimentalmente para a sntese do complexo foi
53,39%. O baixo rendimento pode ser justificado pela qualidade dos reagentes, bem
como sua pureza, erros de pesagem ou preparo de solues, ou ainda pelo excesso
na adio de excesso de gua na etapa de dissoluo do NiCl
2
.
6


Caracterizao do Ni
2+
:

Com o aquecimento da suspenso, preparada com a dissoluo do complexo
de hexaaminnquel (II), a mesma tornou-se clara. Quando aproximado o papel
tornassol vermelho prximo a entrada do tubo de ensaio, este, tornou-se azul
identificando a decomposio do complexo atravs da liberao da amnia (NH
3
).
Aps o aquecimento a soluo foi resfriada e adicionou-se trs gotas de
dimetilglioxima, aps a adio deste a soluo se tornou vermelha o que indica a
formao do complexo bis(dimetilglioximato)nquel (II), representado pela estrutura a
seguir:




Aps a formao do precipitado vermelho adicionou-se algumas gotas de
cido ntrico 3 mol.L
-1
, com essa adio desse cido o precipitado desapereceu.
Posteriormente foi adicionado algumas gotas de hidrxido de amnio voltando a
formar o precipitado vermelho. Esses resultados apontam que a formao do
bis(dimetilglioximato)nquel (II) ocorre apenas em meio bsico.

Caracterizao do Cl
-


Na soluo do complexo foram adicionados trs gotas de soluo de AgNO
3

m 3 mol.L
-1
formando um precipitado branco, esse precipitado formado a partir do
cloreto livre na soluo representado pela equao a seguir:
AgCl AgNO Cl +

3



Caracterizao do NH
3
:

A caracterizao da amnia foi feita de trs maneiras.
7

a) A soluo estoque foi aquecida lentamente e aproximou-se do tubo uma fita
de papel tornassol vermelho, levemente umedecido, e este tornou-se azul com
evaporao dasoluo.

( ) ( )
OH NH O H NH
l g 4 2 3
+

b) Foi utilizado reagente de Nessler para a identificao da amnia, a soluo
estoque foi levemente aquecida e aproximou-se uma fita de papel filtro embebida no
reagente de Nessler, com a evaporao da soluo o papel filtro ficou marrom
indicando a presena da amnia.
O reagente de Nessler o Iodeto de mercrio, e sua reao com a amnia
representada a seguir:

( )
O H I I NH O Hg OH HgI NH
g 2 2 2
2
4 3
2 7 ) ( 3 ] [ 2 + + + +



c) Algumas gotas da soluo do reagente de Nessler foi adicionado a
aproximadamente 1 mL da soluo estoque formando um precipitado marrom, que,
tambm, indica a presena de amnia no meio.












Interpretao do Espectro de Infravermelho
8

4000 3000 2000 1000 0
0
20
40
60
80
100
%

d
e

T
r
a
n
s
m
i
t

n
c
i
a
Numero de onda (cm
-1
)
1
2
3
4
5
7
6
8
FIGURA 2. Espectro de infravermelho do cloreto de hexaaminnquel (II)

A partir do espectro, as bandas foram analisadas e comparadas com
referenciais tericos. A comparao mostrada na Tabela 1.

TABELA 1. Anlise das bandas do espectro IV obtido com o material da sntese.
Banda Freqncia terica
Freqncia
prtica
Banda caracterstica
1 3345 cm
-1
3350 cm
-1

Vibrao de alongamento
assimtrica do NH
3
- v
a
(NH
3
).
2 3190 cm
-1
3190 cm
-1

Vibrao de alongamento
simtrica do NH
3
- v
s
(NH
3
).
3 2345 cm
-1
2385 cm
-1

Banda positiva ou negativa,
ou dupla banda, do CO
2
do ar
4 2326 cm
-1
2341 cm
-1

Gs carbnico dissolvido na
soluo da amostra.
5 1607 cm
-1
1618 cm
-1

Deformao dentro do plano
assimtrica do (HNH) - o
a

(HNH).
9

6 1429 cm
-1
1400 cm
-1
Banda falsa impurezas que
contenham o on (CO
3
)
2-
7 1176 cm
-1
1178 cm
-1

Deformao dentro do plano
simtrica do (HNH) - o
s
(HNH)
8 685 cm
-1
680 cm
-1

Deformao fora do plano do
(NH
3
) -
r
(NH
3
).


6 CONCLUSES
A partir dos testes qualitativos e do espectro de infravermelho pode-se concluir que
o complexo sintetizado foi o cloreto de hexaaminnquel (II). O rendimento baixo
mostra que houveram possveis falhas durante a execuo do procedimento, ou
ainda alguma contaminao nos reagentes e vidrarias utilizadas.

7 REFERNCIAS
1. LEE, J. D. Qumica Inorgnica - No To Concisa. Traduo da 5. ed. Inglesa.
SoPaulo: Blucher, 1995
2. VOGEL, A. I.;Qumica Analtica Qualitativa. 5 Edio. So Paulo, SP: Editora
Mestre Jou,1981

3. NAKAMOTO, K. Infrared and ramam spectro of inorganic and coordenation
compounds. 4.ed. USA: Wiley-Interscience Plubication, 1986.