12t

Refinacin a fuego

REFINACION
generalmente se lecupeLa refinacin es la operacin final en la que se separan, y procesos de impurezas que an quedan despls de que en los n, iu, tittitnas "untidades los elemenios constitutivos metlicos de valor. se han concentra."iru"tluo, .uyores

de ganga asociado' do y separado en su mayor parte de la gran cantidad de material del proceso ia opeiu.iOn de refinacin se consideia por lo general separadamente entre si; embarcndose *.*ii"", v ". muchos casos las dos plantas estn alejadas refineria' Esto resulta la a final para tratamiento su .ir.,uf.iuo de la fundicin en las operaciones que se logra de volumen praaii"o u *"nrAo por la gran reduccin de escoria y ganga en forma de las impurezas de e fundicin, al seiarar la mayoria para ser embarcado .jui .ro uo to*je relativamente pequeo de metal semipuro refineria. a -- - la pi tipo a" t.finacin a emplear para la purificacin del.mtal impuro que se rey de las cantidades a sepacibe de-la'tunOiciOn depende de las diferentes impurezas refinado sea que se traten producto metlico ,ri, a.i .o*o . la puriza deseada del lograr-esto' existen tres t! Parade recuperar o no las impurezas como subproductos' y el qumico, y el electroltico a fuego, refinacin aiir"nt", O" refinaiin: el de """ :;;;;;;';;;";'na combinacin de refinacin freliminar a fuego con refinacin

electrolitica.

REFINACION A FUEGO
para muchos metales: en sLa efinacin a fuego es la ltima etapa de purificacin o de una fusin seguida de ia fundicin' l* i"rir^ el prodicto metlico cruo de para producir un grado comercial aceptable de metal rela,n fto..ro a" la fusin "onversin, ;;;;;;;;;r". Tambin puede ser un paso intermedio de refinacinseentre en serealiza refinacin.que de etapa v J *.i.r prt", cuando hay ,na "gundu operauna es siempre casos dos los de riu " ru t"rir""in a fuego. En cualquiera

cin -iut -irnpu."ras -' "- intermitente.

.

que han de separarse en la refinacin. a fuego estn presentes por ciento' cantidades relativimente pequeas, fracciones de uno po, rJg*"ii los metal durante "n el en y permanecen presentes en el mineral original ti* cantidades presentes en "li"uu, a menudo y eunque u"ornia.r", pievios de tostacin fusini muy diferentes a muy pequens, estas impurezas imparten a los metales propiedadcs propiedaconsideablemente puro v modifican i;;;;;:;;t;;" qu" t.ngu el metl maleabilila la fragilidad, elcrrica, ., iut., .oo la ducrilidad, la conuctividad por oxidacin " ,l" t*iti"".ra la corrsin. Esta clase de impurezas se elimina crudo y las lquido al metal selectiva, pata lo cual se agregan aire o agentes oxidantes (como x! gases voltiles de o xidos i.pur.ri se separan en forma de escors de que metal' el doi o anhdridos), ya que se oxidan antes que se oxiLos metales preciosos no pueden sepaiarse en esta foma debido a refinando' que est se dan con mucha myor lentitud que el metal sCuardo se apica la refinacin a fuego como paso intermedio de refinacin' impurezas algunas en separat ta puede hacerse en dos formas. La primera consiste que no se oxidan con facilidad para ser recuu s. oriun fcilmente, dejando lai cristalizacin selectiva i.ut pot otro tipo de iefinacin. En la segunda forma, la permite que se fundido, partir estdo del i. o.rrr" urunte el enfriamiento lento a alguAdems' definidas' concentren ciertos valores en combinaciones cristalizadas soque y forman otros en nos compuestos que tienen alto grado de solubilidad unos la descender al solubles menos Iuciones homogneas a altas teniperaturas se vuelven meel que sobre flota slido temperatura y ie separan formando una mata o desecho

tal liquido restante.

Metales no reactivos, tratamientos piroetalrgicos

TIPOS DE REFINACION A FUEGO

es eliminar impurezas que son perjudiciales a las propiedades fisicas del metal o que tienen en si un valor comercial definido, y se separan del metal crudo para recuperarlas como un subproducto. La cantidad de impurezas que se elimina es relativamente pequea en comparacin con el metal crudo que se ha fundido o que se ha fundido y convertido, y la separacin del mayor volumen de impurezas de fcil eliminacin se ha realizado ya en dichas operaciones anteriores. Por la misma razn, el tonelaje de metal crudo por refinar es tambin pequeo y una tohelada corta de concenfrado de. flotacin que ensaye 22% de cobre, disminuye a unas 420libras (l9l kg) de cobre ampollado de 9990 para ser refinado a

El objetivo de la refinacin a fuego

fuego. Las operaciones de refinacin en las que se separah las impurezas en forma de escoria de xidos y gases voltiles oxigenados, se llevan a cabo en pequeos hornos de reverbero de construccin robusta. Estos son ms pequeos que los hornos e reverbero para fusin por la menor cantidad de material que ha de tratarse, y se construyen en formas robustas por la mayor densidad del metal que se ha concentrado a travs de las diversas efapas de fusin en las que se Ie han separado los materiales de ganga que son ms ligeros. En el bao lquido, se efecta.la oxidacin agregando de alguna manera oxgeno gaseoso o un reactivo qumico oxidante. El volumen de la escoria producida es pequeo pero con alto contenido de valores, y se somete a tratamiento para recuperar estos ltimos.

La separacin del dros o nata tiene lugar cuando el enfriamiento precipita un compuesto por dejar de ser soluble al enfriarse el bao liquido; esta operacin se efecta en pequeos hornos de reverbero o en grandes pailas metlicas con su parte superior abierta que pueden calentarse por abajo. El dros se trata tambin para recuperar sus
valores.

l enfriamiento len 10 para la cristalizacin selectiva se efecta en artesas aisldas en las que puede controlarse la temperatura durante el enfriamiento, Los metales que estn como sulfuros despus de la fusin, se refinan a fuego en dos etapas, siendo la primera lostar por conplelo el sulfuro a xido, y posteriormente reducir el xido o tnla/ en tostadores con gases reductoes tales como hidrgeno o gas de agua, o con carbn vegetal en retortas. En este tratamiento slo se separan las impurezas voltiles. La carga no se licua, por lo que no se forma escoria.
Los hornos de refinaclrn, como los que se utilizan para el cobre, son pequeos hornos de reverbero con recubrimientos de refractario de magnesita o de silice. La carga es del orden de 300 toneladas cortas del metal por refinar, y se introducen tubos de acero en el bao, soplando aire o vapor de agua en su seno para agitarlo y oxidar las impurezas, las cuales escapan como xidos voltiles o forman una escoria que se separa por astrillado. Debido a los valores que contiene estos dos productos, se recuperan para ser reprocesados. Lo ms conveniente es que la refineria est contigua a la fundicin, para que el metal liquido y caliente pueda ser traspasado rpida y directamente de una operacin a la otra. El tiempo requerido para Ia refinacin de una carga de metal fundido en horno es de alrededo de l4 horas, incluyendo el tiempo de carga y vaciado. Si la refine a est distante de la fundicin y el metal crudo tiene que embarcarse en bloques slidos y volvese a fundir en el horno de refinacin, el tiempo de residencia en el horno es de vaias horas ms para que la carga slida se funda' Todas las operaciones de refinacin son procesos intermitentes, y en cada ocasin se trata una carga completa de metal en el horno, para convertir el metal crudo en metal refinado.

123

Tipos de refinacin a fuego

Las pailas de separacin de dros, como las usadas en el forma semiesfrica' son contenedores con su parte superior abierta, generalmente de y se calientan por abajo. soldada, plancha de acero de o funido hierro construidos de y la carga se Las capacidades de tas pailas van desde 50 hasta 300 toneladas cortas' en las ugi"g" u rtu. en esud; de fusin. Slo se requieren temperaturas moderadas

procesamiento del plomo'

(593"C) para separacin del dros; las temperaturas mayores de I lq0"F poco freio. *rt.ri. de bajo punto de fusin que se prestan a esta operacin son piitu".

a.

cuentes.

alre' paCuando la paila est llena, se la agita con agitadores mecnicos' o con tempelatura de ra darle movimiento de remolino al bano y activar Ia operacin. La temperatura la paila desciende y muchas impurezas que son menos solubles a menor grandes cantique lleva trozos en dros para un formar suen a la superficie del bao fondo de recipiente un mediante se separa EI dros dades de mel fundido atrapado. fusin primaria' El ref"rforaao y tuego por lo general, se regresa a la operacin de que se levanta con el dros que fundido el metal permite cipiente de'fonlo i"rforudo escurra de nuevo a la Paila. paila llena de meLa formacin de dros es una operacin de lote, y ie trata una ral liquido a la vez.

Las atesas ile enfriamiento desarrolladas para la mata de nquel-cobre' se utilizan para el enfriamiento [ento controlado de mezclas metlicas liquidas que son homo-

y la segneas a temperatura elevada pero que permiten la cristalizacin.preferencial

que contiene la masa fundida al iaracin de fases de los diferentei compuestos tamaLnfriarse y solidificarse lentamente. El proceso promueve el crecimiento de

al os rnayores de grano de esta fase diferente asi como la separacin de los cristales los cristales de estar frios, con una macada tendencia a fracturarse en los contornos ms que a travs de los mismos. tal bespus de su separacin fisica, la fase del sulfuro de niquet puede usarse de xido forma .o*o ,roiti"na prra nodos electroliticos, o bien puede tostarse a la ?rr rostadores de lecho fluido. El calcinado de xids puede tratarse en dos formas, una de las cuales es redusemi cirla con hidrgeno en un reactor de lecho fluido para dar un niquel metlico en consiste tratamiento l"r isoZl qr"lr"de usarse diretamente para aleacines El otro gas reducreducir el xido a metal impuro en un tostador de hogar por medio de un tor y refinarlo despus a metal por un mtodo quimico'

para reducir los Las retortss, como las que se usan tambin para nquel, se emplean menores cantidades y slo que contienen xidos obtenidos por tostacin de sulfuros de forma a la se briquetea . i*pu."rrr, a etal refinado final. El xido metlico para reduvegetal carbn y con cargan p"qro, trozos redondos y planos, stos se O*iao a metal en la paite superior de retortas altas. Las retortas tienen un rea transversal pequea para asegurar una transmisin de calor buena y uniforme hacia

.i..t

el centro de la carga a travs de las paredes de carburo de silicio de la retorta desde quemadores externos situados por fuera de stas. La refinacin en retortas es una operacin continua en la que se carga la alimentacin en la parte superior y se recupera el producto desde el fondo en forma continua. A medida que el xido metlico, en cercania con el carbn vegetal, alcanpor ste' La za [a temperatura de eaccin de 2400"F (l3l6"C), es reducido a metal de ni formain la carga de reaccin ie produce en el estado slido y no hay fusin por el producen, descargados que son se escoria. Los trozos slidos de metal refinado oxidacin para evitar su gas sellados fondo de la retorta y enfriados en enfriadores de vemientras Ia temperaiura es an elevada. Al enfriarse, se separa el exceso de carbn de reduccin' la reaccin getal que todavia queda despus de haberse completado

124

Melales no reactivos, tratamienfos pirometargicos

PROCESOS DE REFINACION A FUEGO

ga. Si se agrega cobre ampollado liquido de convertido. no guno para fusin, mientras que con los bloques sridos ,.

cortas, calentado con petrleo o:gn qas, revestido co;magr"rita y rn togai ms.corto y ms profundo que e.r del horno de ,.u..u..o p.u "on rrsin. Tambin se emplean hornos rotatorios reyestidos con cromo-magntiri, o magnesita, de 30 pies de largo por l3 pies de dimetro (9. "o, puru 240 toneral5 x 3.96 m);or.upu"iauo das cortas, calentados mediante quemadores de caibn.in.iai p.t.ol"o o gur. La operacin es estndar en cualquiera de los ripos de horno y consiste en cargar ya sea ollas de cobre ampollado fundido qr. uangrn directamente de la fundicin adyacente o bloques sridos de cobre ampolrado !muarcaaos- iesae una fundicin distante. La carga de unas l0 ollas de .oUr" u.porruo i,iiiao ,"ra" I nrru, mientras que ia carga der mismo toneraje en broques ,oriao, iu.au de 2 a 4 horas. EI tiempo de fusin de la carga en el horno est,.lu.ionuao *n.i;;.";_
se

l. El cobre ampollado de converfidor, junto con ciertos grados de chatarra de cobre, cobre cementado y cobre de ctodos, ie r.rinu pura .tirirr, rnr.rru, de ras impurezas que contiene. El proceso de refinacin a fue!o, que emptea oriaaciOn, adicin de fundentes y reduccin, se basa en la clU;l afinij a'et coi" o".'.1 oxigeno, en com_ paracin con la fuete afinidad delas impurezas por el .irrnolio, ,",ules preciosos no pueden separarse por refinacin a fuego poi tener por er *ig.no una afinidad menor que la del cobre. Se emplea un horno de reverbero pequeo, con capacidad para 300 toneladas

se funde la carga comienza la oxidacin de las impurezas y la separacin de escoria, Io cuar farda d,e 2 a 4 horas. Bajo la superficie del metar fundido se introduce aire comprimido entre g y l0 Iibras d presin 1Sl a Oe tfa), a travs de tubos de acero de 1 l/2 pulgadas de dimetro (3.75 cm), los cuales se protegen a menudo con un recubrimiento de asbesto y ..*.n,o O" i.iltr'ref.actuia. El aire comprimido inyectado en el bao produce una u..lO, J.-Ur.Ur:.o y agitacin que expone a la oxidacin el cobre ampollado fundido grado

para fundirlos. Tan pronto como

,.qri.r"

iequlere de tiempo alde g a r2 horas

impurezas presentes. El xido de cobre reacciona con e' ,utiu.o de cobre presente para formar SO2, el cuar escapa con Ios gases y se elimina cusi .ornpt.tr*.nt. todo el azufre presente. El zinc, el estao y el hieo tambin se eliminan casi en su totalidad como xidos, al igual que el plomo, el arsnico y.t untimonio. Se agrega fundente de slice para formar una escoria con los xidos iom"s que no ron uofat;tes. El niquel, el selenio, el telurio, el bismuto y los metales precioitJ, no r. pr.r,un pur" su separacin por refinacin a fuego y se separan ienerarmte por refinacin

en mximo, formndose xido cuproso. A este periodo de soplado se Ie llama .,.*r.;;;El xido de cobre formado se disuelve en el bao metlico, lo satura de

oxig*o,-y o*iau _u.has

de las

electroltica.

cin-

Esta secuencia se sigue mientras se siga formando escoria la cual se sigue separando, y hasta que el bao est saturado con xido de cobre. En esta etapa er cobre est en su punto de mxima oxidacin (en ingls se Ie denomina s t copper) y na muestra enfiada de cucharilla se.reconoce fcilmente a simple vista por el aspecto deprimido de su superficie al enfriarse y por el hecho d" qr. i" i.u.turu fcilmente y Ia superficie de fracrura es de color rojo ladrillo y de granL grueso. este cobre oxiaa_ do (sef copper) conriene de 6 a l0go de curo, and-o ,n 0]9qo de oxigeno en solucin. Una vez limpio de escoria, se cubre el bao con carbOn v.geiaf o con coque en trocitos para evitar que contine la oxidacin, y se inicia la etap siguiente de.educ_

La etapa de reduccin del xido de cobre a cobre metlico dura de 2 a 4 horas y reduce el contenido de oxigeno del cobre oxidado de 0.9q0 al contenido requerido en el cobre tenaz, que es del orden de 0.1 a 0.0390. El material usado normalmente para

125 Procesos d refinacin a fueto

lareduccinesmaderaverdeentroncos,depreferenciadeunos24pies cuales se introducen en el ie brrgt-iil ri purgadas de dimeiro (7'32 x'0'a5 ' los En los mtodos

por bao abajo de su superficie y se dejan consumir -combustin' ga' reformado y-amoniaco en lusar nutu'ul ;;r;"i;;;.t de reduccin se ha usdo sustituir la madera por ili;;;;;.;, de madera verde, y tambin se ha propuesto. el mismo propsito' conpropuno v Uutuno. Todos estos a;entes reductores logran Iiberacin de vapor i"ni, el o*io d. "obre que hay en'el bao en cobre metlico' La gas reductor inyecde1 burbujeo o el .'"g* J" fr -".ra que tienelugar en el bao' fundido v acelera la metal el agita ;;d;;;i, Ianza que se int,odu""t en el bao, reaccin de reduccin. pequeas muestras con Durante la etapa de reduccin, se toman a intervalos el momento en que la indican cucharilla, y la superficie y t'o"tuiu t estas muestras "cobre tenaz"' ;#rao roiuriclenie v se ha alcanzado el estado demuestra cristales y fractura la r" muestra tiene unu iigt'u "corona" de los criscontornos los en J" c"u-curo eutctiio

--'-'

;;;;i;;'" Lr.ri. *"r" ;;."b.J;;;il-.na,

tales.

.untiudts

se hace el vaciado y la Una vez alcanzado el fraguado correcto del cobre' En algunas refineias horas 6 4 a op"rr.-in o. orr.arga del cobre?inado dura de durante el pefiodo de vegetal no se acostumbra cubrir el bao del horno con cabn con un contenido tenaz cobe vaciado, y el metal absorbe oxigeno para dar un moldes situados en hace se de 0.13 a 0.15% de oxgeno una it' uutiudo El vaciado moldes situaen re!t1' ? quetienede l5 a l"Ur" rrr.rp".i" de cdena sin fin que corre en linea (6' t a122.m)' or-*ur" ur grun rueda de 20 a 40 pi"i dt di*tt'o fluve del horno a una cuchara ;";;i;;. t g;r" en un plano hoiiontal El cobre posicin abaj o del labio de la misir.li""ur" q"rJll.nu los rnoto., ui ir llegando a su Iechada de almina pacon mu. Lo, *old.r, que estn hechos <1e br", se tecubr"n variedad de formas' ,lluitu. qr" a rr,"tal liquido vaciado se pegue, y se vacian unaposteriormente en un para refinados ser inaiuriu. urrut y lingotei asi como nodos moldes

p.o..ro

lleno de agua' "f".trofiiico.-Los caer, va solidificuds, a un tanque de enfriamiento ;';;;;d"l;; de espesor pulgadas 2 (1.03 m2).y de 40 pulgadas de lado

lingotes y baras

di estirado se sacan volteando

los

Li"nt * qr" los ndos, iJ'.*1, tt .."r.. pesan 600 arai (z'l

kg), se levantan^de los moldes de la rueda de cabeza de aceo vaciao mediante un perno de empue neirro de hierro fundido-con metales pregra' Los medio de una ;; u*;;;;,anque de enfriamiinto por como que no y telurio' nquel' selcnio ciosos y dems trazas de otros metales, tales refinacin la en .,r,ai"rn ..oururre por refinacin u fu"go' tt separan despus homogneo .ir"riil."",'f,, a-oi r.iinuaor u fuegoion ahoride un cobre tenaz v durante la fractura duante el manejo ylratamiento al que son sometidos

;;;;t;

efinacin electolitica. por 2. La m^lz. de conYertidor de sulfuro de nquel est formada aproximadamente cobalto' de y cantidades-menores 48olo de niquel, 2790 de cobre, 22a/o de azufte se sopla ms all del estado de metal no mata y plomo. Esta hierro, selenio,'arsnico por la posibilidad de blanc en el cnvertidor Peirce-Smith de soplo lateral con aire, (1200"C) y "..iniq".f *.,alico se oxide a la temperaiura de conversin de 2t90oF haya prdidas altas en la escoria.
de niquel La reduccn en retorta produce rondelasde metal refinado, con 99 '250/o proceso de del como se obtiene en la planta Le Nicke/ de LeHavre. La plimera etapa tritura primero se tostacin de la mata del convertidol se efecta en dos pasos: en el la reacocurriendo fluido lecho de reactor en un y luego y *."f" fu mata se tuesta cin:

2Ni352 + 7O2 =6NiO+4SO,

126 Metales no reactivos, traEmienlos pirometalrgicos

cargan.

Esta reaccin es exotrmica y genera suficiente calor para que se reduzca e l22vo del contenido de azufre de la mata alimentada al O.Sqr'"n lilcal'cinados que se des_

cin. La retorta es una unidad verricai her;tica dJ, ;;.;;;l;rgitud, I pie de ancho y 25 pies de alttra (2.3 x 0..3 x 7 .62 m), de ladriil; de c;uro de silicio para obtener buena conduccin del calor, y se calieia ._,.ii;i..r"", quemadores de gas y aire precarentado situados a vaiios niveles. r"" i" ir'.g" i" la artura de 25 pies (7..62. m) de a retorta. La poca anchura de f pie 1O.f ij asegura una buena trnsmisin de calor a toda la carga.
En Ia parte superior
se

dimetro v 3/4 de purgada a. atto 1:.tzs'" secan, luego se mezclan con carbn vegetar y se cargan por la parte ""+'?rr"r-se supe.. ae unu..to.tu de reduc_

En el segundo paso de tostacin, los calcinados se llevan a un horno rotatorio, alimentndolos a contracorriente contra un flujo de gas oxidante caliente, y el contenido de azufre se educe a 0.00290. ft proauct finai. _iA" i. ,iqr.l .e lleva a un enfriador rotatoio, luego se criba, moliendo el soU..tumao.n un molino de bolas y agregndolo luego a la porcin que pas la criba. El polvo de xido de niquel se briquetea a rondelas de Itl4 pulgadas de

l.ii

la parte inferior de Ia retorta se descargan en forma continua rondelas de metal refi_ nado y carbn vegetal excedente mediante un extractor d" .oiiio, q* Im lleva hacia un enfriador sellado; ya fras, las rondelas se sep"i", A.f .riUO" no magntico hacindolas pasa sobre una polea magntic;; "etal puren para embarcarlas al mecado.

da; sta desciende lentamente por la zona .rU.nt. J.-lu ,nidad, y a 2400"F (l3l6oC), el xido de nquel er..ar.iao po..t mettico. por

alimenta continuamente a Ia retorta la carga precalenta-

"rr;;;;;#;"el

lr"s".;l;;;;;;

En este mtodo, la mata terminada procedente de convertiiores peirce_Smith sopla_ dos con aire, se vaca a 1800"F aprximadamente llAO;Cjlr.i.*rpo.tu .n ottu, u Ias artesas de enfriarniento. Estas son moldes de arcilla re'fctari ae t2 pies de lar_ go,3 pies de a-ncho y 2 pies de profundidad (3.66 x 2 44 ; ;.;;;;, con sus lados a un ngulo de 45. para facilita la extraccin de la masa solidificaa que pesa 25 toneladas. Tan pronto como el molde est cargado con Ia mata, s" le.ubr" con una
ta_ pa de acero aislada y se Ie deja reposar tres as, que tu mata se enfria a una temperatura ligeramente inferior a 900"F (4g0"C), Despus de este tiempo la cu-

El enfriamiento lento controlado, desarollado por la International Nickel Company, es otro mtodo que se emprea para trata mta de niquel-cotii de convertidor.

ti.*po.r.i

Escoria

los honos e

1L

* -=LJITL]I","*JII-H= -\ /-llU LlloEl= lf:{[]:r:r9c @:{=r-*H;

E]
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Fundente || f-? l=:-]L ; I || l]

I

| | converrioor lllJl
Bessemer

-/ Enfriamiento
controtado de ta mala

Separacir magtica

Flotacin.

Figura 1.57. Refinacin por enfriamiento lento contolad- Cotesa de Inco Limited.

Procesos de lefinacin a fuego

t27

al aire' con bierta aislada se quita y el lingote se deja enfriar durante un.cuarto da i;;;;;; ;;p*.l".u "r.ien" a 400o (204oc) aproximadamente; entonces se le saca del molde. de conDebido al prolongado tiempo de residencia de cuatro dias de la mata tonelaje en las artesas, se requiere gran cantidad de artesas para obtener un vertido
grande ---'El continuo.

'-

iento de la mata permite la separacin de Ias fases y favorece el (927"c), el niquel, desarrollo de cristales grandes. Hasta una temperatura de l700oF miscibles' pero completamente son la mata fundida qui contiene .i.u* v urrfre "f el liquido a 1690"F (921'C), comienzan a formarse cristales slidos de

*friu*i.nto

al enfriaise

,utfuto a" cobr (CurS). Al descender an ms la temperatura' se cristaliza iaie liquida ms rica en niquel al separarse de sta el cobre Al rri, qu.a*ao

ms

ms cobre como CurC, se presenta la tendencia de agrandar exisixistntes ms que de formar nuvos ncleos y como consecuencia, los cristales de tendencia dicha favorece lento enfriamiento En tentes de sulfuro de cobre cecen.

ppior."

"na

los cristales

crecimiento de los cristales. unu,"*p"ru,ura aproximada de 1290'F (700oC), comienza a precipitarse

unaaleacindenquel-cobre,ya1067.F(630oC)empiezalasolidilrcacindelsulfu. (630'C)' que ro de niquel (NirSr). La temperatura de la mata se mantiene a 1067"F

lu ternp".uturu di solidihcacin, hasta que dicho fenmeno se realiza completamente ", y toda t mata lquida queda transformada en cristales de sulfuro de cobre' alea-

.ln d. niqr"l-.obre o sulluro de niquel. A la temperatua de solidificacin' la soluel el sulluro de coLe slido es menor de 0'5%, y la det cobre en Uiiiaua O"irriqu"t "n sulfuro de niquel slido (a la que se designa como pNtSz) es de 6% ' A medida que progresa el enfriamiento lento, a 968'F (520oC) ocurre el siguiense te cambio: et iS, sJ transiorma estrucluralmente a oNi3S2, y la temperatura de El sulfuro transformacinque dicha termina (520'C) hasta mantiene en 968'F

que en el cbe y la aleaciOn de niquel-cobre son mucho menos solubles en el eNi352 gNiSz y son rechazados continuamente po el oNiSz al continuar el enfriamiento turials ?00'F (370"C). A esta temperatura' menos del 0'5% de sulfuro de cobre permanece en la iase del sulfuro de nquel, siendo esta la ltima segregacin de importancia que ocurre ente las dos fases. peso La aleacin de niquel-cobre que se forma, significa alrededor del 1090 en aproximaasi como y platino metlicos, del lingote solidificado y contiene al oro el damente el 2070 del cobre de la mata. La plata, el selenio y el teluio, por su mayor afinidad po el azufre, tienden a concentrarse en los cristales de sulfuro de cobre ms que en Ia fase de la aleacin metlica. Despus de otro dia de enfriamiento hasta 400oF (204" C)' cuando ei lingote solidificado de 25 toneladas puede ya manejarse con facilidad, se rompe en trozos por medio de un ariete, lueg se tritura y se muele en una serie de quebradoras de quijada y giratorias y de molinos de barras y de bolas hasta llegar a un producto final de 9990 menos 200 mallas. Las tres fases tienden a fracturarse a lo largo de las fonteras cristalinas y en consecuencia, se liberan una de otra mediante la trituracin y la molienda. La aleacin niquel-cobre se separa en separadores magnticos y las dos fases restantes, de Cu2S y Ni3Sr, se separan una de la otra' por flotacin' El concentrado de sulfuro de cobre ercaya739o de cobre y 5% de nquel, y se lleva a fundir en convertidores para tatar Ia mata de cobre de horno de fusin' El concentado de sulfuro de niquel ensaya 7390 de niquel y 0.690 de cobe' y se le frata: (l) vacindolo para formar nodos para refinacin electrolitica directa o bien (2) dndole una segunda refinacin al fuego mediante una tostacin oxidante para convertir el sulfuo de nquel en xido, seguida por una reduccin para convertir el xido en metal. La reduccin se efecta con hidrgeno en un reactor de lecho fluido o por medio de una mezcla gaseosa reductora de hidrgeno y monxido de cabono

en un tostador de hogar.

t2E

Metales o reactivos, tratamientos pirometalrgjcos

Reduccin con hdrgeno. La primera etapa, la tostacin plena del concentrado de sulfuro de niquel a xido, se efecta en tostadores de lecho fluido de 15 pies de dimetro y 35 pies de altura (4.57 x 10.67 m), trabajando con una velocidad del gas de 7 pies por segundo (2.3 m) y con una capacidad de alimentacin de 300 toneladas cortas de sulfuros por da. Dicha tostacin tiene que efectuarse a una temperatura superior a 1800"F (982"C) con el fin de producir un calcinado de bajo contenido de azufre, y la prctica usual consiste en tostar cerca de los 2000oF (1093'C):
2Ni3S2 + 7O2 =6NiO+4SO2

La alta temperatura de tostacin, combinada con la finura de la alimentacin (99q0 menos 200 mallas), presenta diversos problemas de operacin. Uno de stos es el excesivo arrastre de polvo en los gases por la alimentacin tan fina, a menos que la velocidad del gas fluidizante se mantenga baja, lo cual conduce a una baja produccin y limita la capacidad del tostador. Otro problema es la alta ternperatura de tostacin de 2000"F (1093"C), la cual es muy superior a la temperatura de 1200'F (650"C) a la que el sulfuro de nquel comienza a ablandarse y a volverse pegajoso, aunque el xido de niquel no se funde sino hasta a una temperatura bastante superior a la temperatura de tostacin. La gran rea superficial de la fina alimentacin agrava ms el problema, ya que la velocidad de tostacin y el exceso de calor generado por la reaccin causan que las particulas finas se fundan formando una masa pegajosa, semilquida, que dificulta toda tostacin ulterior. Los problemas de operacin vistos se superan aglomerando Ia carga fina en pelets o bolilas de l/4 de pulgada (6.25 mm), con un contenido de humedad del 890, y mezcladas con un concentrado de flotacin con 9090 de Ni$ y l0q0 de polvo de chimenea retornado; todos Ios porcentajes en peso. Los pelets, ms grandes y pesados, tienen suficiente masa para no ser arrastrados afuera del tostador, como lo seria el concentrado ms fino de flotacin, y el rgimen de reaccin de tostacin se vuelve lo suficientemente lento para que no haya una fusin excesiva. La mayor parte de los pelets se oxidan rpidamente, pero algo de azufre permanece en el ncleo, y slo se Ilega a un contenido de 0.2q0 del azufre permitido en los calcinados, despus de un tiempo de retencin de hasta 8 horas en el tostador. Este largo tiempo de residencia se obtiene manteniendo un lecho fluido profundo, de l5 pies de espesor (4.57 m), el cual contiene hasta 100 toneladas de material. A este calcinado se le puede dar otro paso de tostacin en Iecho fluido y dismi nuir el contenido de azufre a 0.0190, utilizando aire enriquecido con oxgeno para fluidizar. Despus, el NiO resultante se reduce con hidrgeno en otro reactor de lecho fluido para dar un producto con 9090 de Ni metlico y menos de 0.005905, el cual se utiliza directamente como elemento de aleacin en la fabricacin de acero.

Reduccin con hdrgeno-monxido de carbono. Un segundo mtodo, ms comn, para tratar el xido de niquel tostado, consiste en reducirlo a metal con una mezcla gaseosa de monxido de carbono rica en hidrgeno en un tipo de tostador de hogar mltiple, de 40 pies de altura y 6 pies de dimetro, con 21 hogares ( 12.2 x I .86 m):

H, +NiO=Ni+H2O
El gas reductor, que contiene 5l q0 de hidrgeno y 4090 de monxido de carbono, se produce haciendo pasar yapor de agua sobre coque y carbn mineral calientes, y luego se alimenta a la parte superior de los tostadores sellados junto con el xido de nquel por reducir. Se mantiene una temperatura de reduccin de 800"F (427'C) en el tostador de 2l hogares quemando este gas dentro de los hogares huecos. Unos brazos giratorios rastrillan el material slido transversalmente a los hogares y pasa por agujeros de caida al hogar inmediato inferior. Los slidos tosta-

r29
Procesos de refinacin a fuego

paila de Fiqura t'58. Desnatado de una

pii.o y ..putu.lon del dros Corlesia

de ASARCO, lnc.

se hacen pasar a una segundos que se descargan finalmente del fondo del tostador' metlico' "G"a similaipara completar la reduccin a grnulos de nquel

Estos grnulos de metal

i*pu'o

qumico.

"

refinari posteriormente por un mtodo

producto de valor que se obtiene de dicho 3. El plomo de horno de cutra, el cual es el pequeascantidades de imhorno, junto con algo de mata y espis, contiene todavia que tiene y rrr"r, a. metales sicos' u^eniJo, u'ti*o"io' estao' bismuto cobre'

;;; r;;;;;;;,";

d. qu.

este el

pto-o

ra venderse. Muchos minerale,

se separan en una serie de subproducto que debe extraerse. Todos esios elementos pequea en p.r".i"..t de refinacin a fuego que se hacen en escala relativamente pailas o en pequeos hornos de reYerbero'
es la primera etapa LaJormacin de un dros o segregacin de las impurezas parte superior o en pequeos su en ffiJ;,'t .; efecta en pailas oi hierro abiertas hasta 200 toneladas de metal hornos de reverbero, que tiene; una "upaciauO de temperatura baa.una fundido plomo iioria. iu op.t".i consiste en mantener el

en su "d. plo*o contienen tambin plata, un

forma final' es.decir blando

v apto pa-

valioso

de la re-

;;;;;.iu!;;i;pur".as '.uu,

de disrettas en el plomo a temperalura elevada en el horno plomo a me,. r"pur.n yeleven a la superficie t disminuir su solubilidad en el nor temperatura. a la planu para formar . El plomo de horno de cuba a 1700"F (927"C) se lleva La temperatura se pequeo' un .o, y r. uaciu en pailas o en un horno de revebero y algunas de delplomo' punto fusin de baja hasia 660"F (350;C), apenas arriba del superficie' a la elevan se cobre, las impurezas, inclusive una porcin consideiable del Esconstante' mantiene se en donde se les rastrilla y extrae, mientras la temperatura cobre todavia hay si aire; con o iu rcci s" iacilita por medio de agitacin mecnica junto Ion la adicin de azufe elemental' hace que el

;;;;;;r.t,

cobre' el cual se separa cbbre se eleve a la iuperficie como polvo negro de sulfuro de tambin por rastrillado'
carga a un pequeo horno de reverbero que p"trtieo, deiz pies de largo por 9 pies de ancho-(6'71 x 2'74 m)' y cosodio de "ut"nu'o i-r. izo a*Lau, "oitu, poidiu. A esti hrno se agregan carbonato se separan en cuales que puluerizado como fundentes para formar mata y espis' los

ia agitacion,

El iroducto separado por rastrillado

se

*,

Metales no reactivos, lratamienb pirometalrgicos

,.u..bero trabaja a23i5'F (1300'c) y Ia operacin de i-prJr" .1.", se lreva de 5 a 6 horas. Los gases de escape pasan por iolecto.., a. pf", y .j p"fvo recuperado se regresa a la planta de sinterizacion.
El reblandecimienfo es el segundo paso de Ia refinacin a fuego; se hace a contjnuacin de formar el dros y su objeto es remover el l.Sqo ..rnI.i. ursnico, anfi_ monio y esta-o que estn an presentes en el plomo despus de ia operacin ante_ rior. Estas impurezas vuelven al plomo duro y f.gil, -ulnao y maleable, como.se requiere en el mercado, y tambin interfieren ";;;; con Ia operacin di desargen_ tizacin que sigue a Ia de suavizacin. Puede usarse un proceso de oxidacin selectiva para elimina esras impurezas, ya que todas ellas se oxidan con mayor facilidad que ei plorno. Ei i.".r"n,. qr" tr_bin haya bismuto, pero como este l"m.nto ti"nJrn"no'. ufinlauJ po,.r o*fg"no qu" el plomo, no puede separarse en esta etapa. Despus de haber formado el dros, a temperatura del plomo se eleva y el bao se agita con aire para inducir Ia oxidacin. El estao, a u.renlo y artimonio se oxidan, y los xidos, que son insolubtes, se elevan a l" r";.;ii.i-; "l Ji;;o separados por rastrillado. El reblandecimiento se hace en pequeos hornos de reverbero hasta de 300 to_ neladas de capacidad, y miden 28 pies de largo por I: flZ ii", O" rr-.f, o $.54 x 4.12
Tabla 1.26. Datos de operacin de la pianra de dros, Fundicin de -plomo Buick (AMAx-Homesrake): Daros de

dos capas, adms de algo de escoria q.ue flota encima. EI plomo Iiquido se acumula en.el fondo del horno y se saca peridicamente por las piqueras para regresarlo a Ia paila. La mata y er espis tambin se extraen p..idi"u**t. y r. lrevan a Ia fundi_ cin de cobre. La escoria se regresa al horno de cub" . pr""l

it. ho.no d.

"0"-.i,

1. Produccin

(Tc./da)
50
14 35

Dros

Mata
Plomo

Aleacin Pb-Ni-Cu
2- Anlisis

9oPb %Cu
Dros Mata AIeacin Pb-Ni-Cu 3, Horno de revetbero del dros Tamao 65.0
15.0
J0_0

gaFe

%s
5.0
16.0

9oNi 0.8
1.5

9o

Co

16.0

53.0
14.0

0.7 1.5 0.1

0.3

0.6
1.2

8.0

18.0

(L

W)

2.1

Profundidad del bao, total 101.6 cm Profundidad normal

de mata
25-4 cm

t x

6.4 m

Profundidad normal
de plomo

76.2 cm 0.88 millones de cal/Tc.

Cjaan. Eds.- Si r'Posium Mundil de Pomo zinc de AIME, v

Consumo de combustible
Frerr C. H.

]9i2, p.

i6g.

Co eril y J. M.

vol.

2,

'Basado en el reciclado del dros en et horno de sopto.

Procesos de renacin a fuego

t3l

\ -'] ,r-L. .
m). Con frecuencia
se emplen chaquetas enlriadas

Figura 1.59. Extraccin deldros de

una paiLa de Plomo. Cortesia

de ASARCO. Inc.

por agua, con ladrillo refractaesto activar Ia corrosin que con evitando llas, ri de alta almina en el interior de obusta para poder conde construccin horno es ii"ne lugar en la lnea de escoia El profundidad del bao y la plomo metlico, de de la carga i.n",.ip"ro "onriderable (0.76 pies m). se mantiene a unos 2 ll? teEl reblandecimiento puede hacerse como operacin continua o intermitente esdel oxidacin la generales de reacciones u*bos iasos las mismas niendo lugu.

"n y el antimonio. tao, el arsnico y En la operacin por lotes, que puede durar hasta 24 horas para tratar descarde epailas al hono las de plomo bombea se gu, unu compleia del horno, el de "urg de lanzas y por medio (500'C) i.rU..o, .nion. ie eleua'la temperaiura a 930'f el arsnico' El las impurezas' para oxidar aire coprimido se sopla el seno iel bao en superficie y a la elevan plomo, se oxidan estao y el antimonio Junto con algo de forma e nata, la cuai se astrilla. Se hacen uno, dos o tres rastrilleos, dependiendo parte del de las impurezas y de su oden de oxidacin. El primero contiene la mayor puede estado en forma de xido, SnO, como antimoniato de estao, Snr(SbOo), Y antimoniato o SnOz, tambin estar mezclado con algo de estanato de plomo, 2PbO ' de plode plomo, 3PbO . SbzOs. El segundo rastrilleo est formado por antimoniato Pbo' de exceso de mo, y el iercero por rsenato de plomo, 3PbO ' As2Os, con algo

para que se n ocasiones se baja la temperatura del horno antes de hacer el rastrilleo junten ms rpidamente los productos antes de rastrillarlos. el En el reblandecimiento continuo det plmo, se mantiene un equilibrio entre alrea reverbero plomo liquido y la escoria lquida de xido de plomo en el hrno de edor de t+ZOdf.(800"C). El plomo impuro procedente de las pailas de segregacin para oxidar algo del se alimenta en un extremo del horno, y se sopla aire en el bao

132

Melales no reaclivos, lratamientos pirometalrgicos

plomo a xido de plomo la escoria y tambin para agitar el bao y aumentar la rapidez de reaccin. El antimonio, el arsnico y el estao se oxidan rpidamente en Ia escoria de xido de plomo y se mantienen disueltas en sta, saliendo del horno por el extremo opuesto al de alimentacin de la carga: SPbO+2Sb=5Pb+SbzOs EI plomo suavizado que
se junta en la capa abajo de la escoria, tambin se sangra en por ese mismo extremo de descarga. forma continua La compaa St. Joe Minerals Corporation, en su fundicin Herculaneum, y la AMAX-Homestake en su fundicin Buick, utilizan un segundo mtodo de reblan-

decimiento, el proceso Harris. Ls concentrados con que se alimentan ambas plantas tienen bajo contenido de arsnico, antimonio y estao, y ambas plantas hacen la suavizacin en seguida del desargentizado, antes de vaciai el plomo en lingoteras para enviarlo al mercado. El proceso Haris es un mtodo quimico para la separacin de las impurezas arsnico, antimonio y estao; consiste en el calentamiento del plomo a una temperatura algo supe or a Ia de su punto de fusin, y se le aade despus una mezcla fundida de hidrxido de sodio (NaOH) y un agente oxidante, nitrato de sodio (NaNO). El proceso se efecta arriba de Ia paila, en una unidad porttil que tiene incorporada una bomba y un tanqe para el tratamiento qumico, sta puede ser levantada por una gra y movida de una paila a otra. El tanque se sumerge en el plomo que hay en la paila, y la bomba hace ciicular al plomo y lo rocia a tavs de la capa de sal
fundida hasta que se reblandece debido a la oxidacin de las impurezas que se convienen luego en sales de sodio y permanecen en la capa de sal:

l0NaNOr + 6As = 5NarO + 3Asros + l0NO

4NaNOl + 3Sn = 2NarO + 3SnO, + 4NO
Entonces Na2O+Sb2O5 =2NaSbO3 Na2O+As2O5 = 2NaAsO3

Na2O+SnO2 =Na2SnO3

It
Figura 1.60 Proceso Harris para reblandecimiento del plomo (Hoboken). Cortesia de Metallulsie Hoboken-Overpelt.

f I
f r
I I
? ?

Procesos de refinacin a

fuego

l3l

Las sales custicas pradan aagrarurra horno de soplo, como se hace en estas ^l para recuperarlas en foma dos fundiciones, o bien pueden tratarse qumicamente aceptable en el mercado.

La desargentizacin del plomo suavizado, conocida como proceso Parkes, separa tambin todo el oro presente, aunquc ste se encuentra en cantidades mucho menores que Ia plata asociada con los mincrales de plomo. Los metales preciosos no son
impurezas indeseables, pero interesan como subproductos valiosos, y cualquier cantidad apreciable que se recupere redita econmicamente. La separacin se Ileva a cabo mediante una aleacin con zinc metlico que se agita en el bao, Los metales preciosos tienen mayor afinidad por el zinc que por el plomo, y el plomo y el zinc son slo ligeramente solubles uno en el otro. Asi, cuando la aleacin de zinc y metal precioso, que tiene un punto de lusin ms elevado, se solidifica primero y flota como costra sobre el plomo liquido, puede separarse en forma fcil. El desargentizado se lleva a cabo por lotes, en pailas de acero abiertas, cuya capacidad varia de 60 a 135 toneladas y estn dispuestas de tal manera que pueden calentarse por abajo.

I
?

I
?

El plomo suavizado se bombea a la paila de desargentizado a 1400"F (1760'C), y el zinc no saturado procedentes de una operacin anterior se agita en el plomo, saturndolo con zinc. La temperatura de la paila se baja a 932oF (500"C) y
se manliene a ese nivel durante varias horas, tiempo durante el cual el zinc en exceso ya no es solble en el plomo a esta temperatura, se combina con el oro y Ia plata para formar una costra saturada con todo el oro y la plata que es capaz de absober la capa de zinc. Esta costra, que contiene el mayor valor de plata como AgrZn} se sepa-

ra por rastrilLeo y
preciosos.

se

se enva a retortas en las que se separa el zinc

comprime para expulsar el plomo liquido atrapado; finalmente por destilacin quedando los metales

Algo de la plata se queda todavia en el plomo, y se separa al agregar y agitar una canlidad de zinc en exceso a la requerida, y forme una aleacin con los metales preciosos que quedan. El bao se enfria a una temperatura cercana al punto de fusin del plomo,62loF (327oC), y se produce una costra no saturada con metales preciosos que contiene una alta proporcin de zinc eutilizable, Esta costra se separa,

Figura 1.61. Extraccin del dros de una paila de plomo con una hoja de arrastre mecnico (Hoboken). Cortesia de Metallurgie
Hoboken-Overpelt.

l3,l

Melales no reactivos, tratamienbs pirometalrgicos

'abla 1.27, Anlisis tipico del plomo, Fundicin de plomo Herculaneum, St. Joe Minerals Corporation Lob. Doe (Eo)
Plata Cobre Bismuto Arsnico E siao
0.0005 0.0000 0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0003 0.0000 99.99 +

l.ab. qunico de

St.

.loe (%)

Hierro Zinc
Cadmio

Niquel Plomo
fiente:

0.005 0.05 0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0003 0.0003 99.94

A Metalfot the Furrle, Sl. Joe Lead. Sl Joe Miterals CorPoralion'

pero no se comprime para separar el plomo atrapado, sino que se regresa como
iuente inicial de zinc a una paila nueva de plomo suavizado en proceso de tratamiento' EI plomo desargentizado se trata ahora para eliminar el exceso de zinc que queda en solucin en el plomo lquido. El desargentizado continuo se realiza en una paila alta, cerrada, de hierro fundido, de 23 pies de altura y l0 pies de dimetro (7.01 x 3.05 m), dividida en cuatro gradiente secciones calentadas separadamente de manera que pueda mantenerse un (318'C) en la infeparte a 604oF (600'C) la superior, en de temperatura de 1l l2'F

rior, siendo esta temperatura cercana al punto de fusin de la aleacin eutctica

plomo-zinc, con 99.5q0 de Pb y 0.590 de Zn.

'

La parte superior (0.91 m) de la paila est llena de zinc liquido y el resto de ella plomo suavizado a de plomo fundido. En la parte superior del recipiente se alimenta de zinc para juny pasa la capa de (650'C) a travs ste unu ,..p.r"turu de 1200"F se extrae conrecipiente del el fondo tarse con la capa de plomo que est abajo. Por que se alimenta' volumen igual al plomo desargentizado tinuamente un; cantidad de siempre mantiene q'le se el recipiente manera a travs de un dispositivo de sifn, de
lle

de zinc, la plala contenida en el plomo fresco que en el plomo' pese agrega lorma un compuesto con ste. Este compuesto se disuelve se vuelve meel compuesto recipiente, ro a'i psar hacia abajo a zonas ms fras del donde se disuelve en a la superficie' y se segrega del plomo. Entonces sube

no.

Al pasar por la capa superior

,,o, ,olubl.

Tabla 1.28. Anlisis del plomo refinado, Fundicin de plomo Naoshima (MitsubishiCominco): Ensaye tipico del plomo refinado
oloAg

Tmzas
0.0008 0.0002 0.0002 Trazas I fazas

Cu afoZl
9o

qFe
9oAs
VoSn

ToSb
9o 9o

Truzas
0.0002

Bi
Pb

99.998 +

Fuente: C. H. Corcrill y J. M. Ci8an, Eds., Simposium Mundial d. Plomo y Zinc d.l AIME, Vol. 2, 1970. p. 862

Procesos de renacin a fue8o

llega a acumular unas 6000 onen la capa de zinc fundido. Cuando la capa de zinc solidificacin y tgl a" plata por tonelada, to'nitn'" u rnott'ur seales de ,m po""tiormente a la refineria de pla'

,"

ta. Finalmente, ," ugr"gu unu "upui'pttiot

irioli .)lpi*" i,-,t.r

cuchurendola, touindolu
O"

cin continua.

'int

fresco a la paila de desargentiza

para recuperar plala en,la Tabla 1.29. Refioacin a fuego del plomo guick, MAx-Homestake: Datos de operacin irra"ila. pi"r"
qoAE ToZn

l.

Anliss

a. Descobrizado Plomo de obra a la reline'a

Despus del descobrizado Dros seco separado Cabeza de zinc a la Paila

0.080
0.004

0.009

5.70 0.56

0.010 0.034 2.040

0.i0
I2.50

b. Primera desargenizacin
Plomo a la Paila Mueslra " lria"
Mueslra del "bombeo" Cabezas de zinc separadas Concentracin de cabezas de zinc 0.0040
0.0001 0.0003 0.010 0.000? 0.0023

0.30
0.60 0.?0 12.50 10.00 0.57 0.06

0.50 0.40
0.0001 0.0003

2.04 2.50
0.0007 0.0007

c. 2a. deargentizacin a separacin de zinc d. Separacin de zinc a refinacin final e. Plomo refinado al mercado
1o

Aa

%Cu
0.0003

0o

As 9o Sb9o Sn9o

Bi

qoPb

0.0007 0.0003

Cero 9oCu

+99.99
clo

f- Concentracin de Piata
Concentracin de Zn Cabezas del concenlrado Dros del comprimido Plomo de obra de retorta

AC

9oZ
10 0

0.40 0.34
1.00

t.5

2.50 5.5 9.0 l2.o

Pb refinado (kglton)
4.9 2.0
.5
.1

8.0
10.0
1.2

2.

IJso de reactiYos

Zinc nuevo Zinc recuperado

Sosa custica

Nitro

3.

Patas
Descobrizado Desargentizado Separacin de zinc Refinacin Y moldeado

No'

Capacidad (tons) 200 250 200 200

I
3

2 2

4. Bofibas de Yaclo
2 Modelo KT 300
1

Modelo KT 500
zim dcl AIME' vol' 2' l9?0
p- ?74'

IIr,..' c. tt. Cou*itl v . lvt. cisa. Eds sioposim 4rdil d' Plomo v

136

Metales no reactivos, tmtamientos pirometargicos

La separacin del zinc disttelto (0.5 a 0.790) en el plomo desargentizado se hace efecta para que el plomo pueda ser aceptado en el mercado' Tal separacin se zinc puede y del condensacin por a vacio destilacin separarse de uariai maneras. para forgaseoso fundida la masa en cloro inyectando metlico al aire destilando, de zinc' para xido formar y con aire mar cloruro de zinc oxidando

Los ltimos dos procesos son bastante similares. En un caso, el cloo se combi na con el zinc para formar una nata griscea de cloruro de zinc que se eleva a la superficie del plomo y es separada por rastrilleo. En el proceso de oxidacin, se inyecta y uir. o uupoi da ugua en el bao para oxidar al zinc; el xido sube a la superficie se puede plomo depurarse de paila 100 toneladas de Una separa poi rastrille en igual forma. el contenido de et zinc por cloracin in 4 horas aproximadamente, disminuyendo zinc de 0.6 a 0.00590. La separacin del zinc a vaco es el ms reciente de stos procesos y su uso baspor agua en el tante generalizado. Se efecta instalando un cabezal de vaco enfriado paila se calienta a la plomo desargentizado; interiJr de la paila estndar, cargada de y zinc contenivacio, el bajo y temperatura a esta I l0o"F (593'). El bao se agita, y condende ste horas, separndose do en el plomo se destila en un periodo de 5 a 6 pulo y estado en por zinc est Este agua. sndose sobre la cubierta tambin enfriada El contenido proceso de desargentizado' puede volverse a usar inmediatamente en el de zinc disminuye dc 0.60/o a 0.02410.
la refinacin a El desbismutizado, o separacin del bismuto, es el paso final de que sirelproceso Es proceso Kroll-Betlerton' fuego del plomo, y se le conoce com o la y aprovechando y zinc, sin plomo desargentizado iuru ,.puru, .i birrnrto del estos con aleaciones para y formar aiiniOaa et bismuto por el calcio el magnesio cuando estin disueltos en el bao de plomo. El principio de la separacin

,.

.i.r.na,

Plomo de obra de la planta de escorias Escoria de cobre

C a

Zinc nuevo
trez

as de zic

Cabezas de

Plorno Paila de dezincado al vaco

Paila de refinacin Y vaciado

custica

Ploro refinado
Retorta para plomo de obra, las baas pesan 45 kg. Relieria de Plata
Mercdo Barras de

45 K9

una refinera de plomo; renera Buick-'-AMAX Homestake' Figura -i,7"r,r, l.2. Diagrama de flujo de Eds ' AIME world Symposium of Lead and Zinc' Vol' Cigan, y M C. H. Co-rreriil J.

2.

t9'10. p.711.

Rellnacin eleciroltica

porque las del bismuto es muy similar al del proceso Parkes de desargentizado' en el insolubles ut.aclon", O" Uirmuto-calcio y bismuio-magnesio que se forman son formando a Ia superficie y iJ'. pr*o iuturado con calcio y magesio si elevan una costra que se separa por rastrilleo'

(3 a En una paila de plom a 780oF (4l6oC) se forma una aleacin de calcio-plomo las perfectamente 4% de Ca) cn magnesio en trozos, y se agita bien para mezclar (400'C)' ?50"F de aleaciones agregadas al fundirse. La temperatura se baja a menos y se forma un dros de Ca3Bi2 y Mg3Bi2 sobre [a superficie, que se separa por punto de rastilleo. La operacin se repite a una temperatura menor muy cercana al de 2090 de ms fusin del plomo, y se separa un segundo dros' Si stos contienen contienen si bismuto, se tratan para recuperar el contenido de bismuto Empero' de desbismutimenos de 2090 de bismuto, se vuelven a usar en operaciones sucesivas zado de plomo hasta que el contenido de bismuto ebase el 2090' y el plomo desbismutizado final contend menos del 0'0590 de bismuto' el de vapor calcio y magnesio residuales que contienen, pueden separarse inyectando rastrilleo' por el bao para frrnar xidos o cloruros que se separan

;;;;;"i;r; *

REFINACION ELECTROLITICA
y con este sistema de refinacin se obtiene la pureza mxima del producto metlico premetales como Ios fermite tambin la recuperacin de impurezis valiosas, tales fuego' ciosos, seleniuos y telururos, que no son recuperables en la refinacin a constituye cual l *"rol qra va a refinase se vaca en forma de placas' Ia puro elctrico, mientras una lmina delgada del mismo metal

el nodo del sisiema capaz de consirve de ctodo. Al sumergir estas dos piezas de metal en una solucin corriente ucir upropiodamente la coriente elitrica y se hace pasar al. nodo una ste' a y de luego directalo iontinua) procedenie de una fuentl de energia elctrica, de fuente a la travs de Ia solucin electroltica al ctodo, y finalmente del ctodo Esta al ctodo' energia para cerrar el circuito, pasarn tomos de metal del nodo que tansferencia de metal del.nodo al ctodo, junto con algunas de las impurezas eslablece por Se celda Ia contiene el metal del nodo tiene lugar al pasar la corriente un.urnpo elctrico entre ls dos electodos metlicos, con una corriente de iones cargados positivamente que emigran haeia el ctodo e iones cargados negativamente

Figura 1.63. Vaciado de barras de plomo refinado'

Cortesa de ASARCO, lnc.

138

Melales no reactivos, tratamientos pirometalrSicos

que emigran hacia el nodo. El metal del nodo que se disuelve est en la forma de iones metlicos con carga positiva en el electrlito, y stos emigran hacia el ctodo, en donde se neutalizan depositndose como tomos metlicos. El comportamiento de las impurezas que contiene el nodo, depende de su situacin en la serie electromotriz de los metales respecto del metal que se est refinando electrollticamente. Aquellas impurezas metlicas que estn ms arriba en Ia serie, se disolvern lambin como iones metlicos cargados, mientras que las que estn ms abajo en la serie no se disolvern, sino que caern al fondo de la celda y formarn lodos andicos. Las impurezas disueltas tambin peden depositarse en el ctodo, si las hay en cantidad apreciable afectando la eficacia del proceso de efinacin. La electromigracin entre los electrodos por si sola sera demasiado lenta e ineficiente, por Io cual el movimiento de iones es acelerado por una variedad de mtodos fisicos con el fin de mantener al electrlito bien mezclado y en movimiento, asi

como haciendo cicular al electrlito hacia afuera de la celda, para purificarlo y

regresarlo,

TIPOS DE REFINACION ELECTROLITICA

La refinacin electroltica elimina pequeas cantidades de impurezas que alteran las
propiedades fisicas de un metal y permite que la mayor parte de stas sean recuperadas como subproductos, las que en muchos casos tienen un valor considerable' En la myora de los casos, el metal que va a ser refinado electroliticamente, ha sido parcialmente refinado a fuego, en parte para que tenga cierta pureza y un producto homogneo y que se moldea a la forma de nodos. Estos nodos de metal impuro se cuelgan alternadamente con ctodos de metal puro a intenalos cuidadosamente espaciados, en el inteior de una celda de concreto que contiene Ia solucin de electlito. Al aplicar la corriente directa, el metal del nodo se disuelve en el electrlito y al mismo tiempo en el ctodo se deposita, procedente de la solucin, una canti-

dad equivalente de metal. Muchas de las impurezas usuales tales como oro, plata, los metales del grupo platino, los seleniuros y los telururos, tienen una posicin inferior en la serie de del que metales tales como el cobre o el plomo, que son procesados electromotriz fuerza por mtodos electroliticos. Estas impurezas no se diluyen en el ordinariament

Figura 1,64. Vaciado de nodos de cobe en dos ruedas de vaciado (Olen). Cortesia de Metallurgie HobokenOverpelt.

Tipos de .efinacin eleclroltica

139

Nivel de la solucin

Nlvel de la solucn

Ctodo

Derrame

Figura 1.65. Posiciones del nodo y el ctodo en una celda de circito mltiple. Fuenl. P. Queneau, Ed., Erlract' ve Metallurgy of Copper, Nickel rul Cobal, Interscience, Nueva York, 1961, P. 331.

electrlito, sino que caen al fondo de la celda como lodo andico insoluble, que es extraido peridicamente y lratado para recuperar los valores que contiene' Otras impurezas comunes como el antimonio, el arsnico y el bismuto tienen

en Ia serie una posicin ms alta o prxima que la del metal que se est refinando y como esultado dichas impurezas se diluyen con frecuencia junto con los iones de dicho metal. Estas y otras impurezas que siguen el mismo proceso contaminan al electrlito dando un producto impuro al depositarse en el ctodo; es necesario sacar la solucin de la celda para eliminar tales contaminantes, y luego regresarla a la misma. Los electrlitos con impurezas dificiles se tratan en celdas separadas mediante diafragmas en compartimientos, en las cuales se extrae el electrlito del compartimiento del nodo, se depura, y luego se regresa al compartimiento del ctodo para que los iones metlicos se depositen en el ctodo. Las celdas normales con tanqus rectangulares de fondo plano y la parte superior abieita, se construyn de una variedad de materiales, como concreto o madea, recubiertos siempre con lmina de plomo, pez, asfalto, o en algunos casos plstico. Este recubrimiento esistente a la corrosin protege a los tanques contra el ataque de Ia solucin de electlito la cual contiene generalmente un cido o algn otro compuesto altamente corosivo. El cido sulfico es uno de los componentes de electrlito de uso ms comn, asi como el cido hidofluosilicico.

l,t0

Melales no reactivos, lratamientos piromelalrgicos

Figura 1.66. Casa de tanques en construccin para refinacin electrolitica de cobre en Kilwezi, Zaire. Corlesia de Metallurgie
Hoboken-Overpelt.

Los nodos de metal impuro que se vacan en forma de losas o placas despus de haberse refinado hasta cierto grado a fuego, son relativamente grandes y pesados; pasan de 300 a 600 libras (135 a270 kg), dependiendo de la densidad del metal que se est tratando. Estos se moldean con superficies tan lisas como es posible para evitar salientes que pudieran hacer contacto con los otros electrodos, y ocasionar cortos circuitos al colocarse en los tanques de electrlito. Los nodos se moldean con orejas del mismo metal en la parte superior, que sirven tanto para suspenderlo en la celda como pafa transmitir la coffiente, ya que una de las orejas se apoya directamente sobre Ia barra de conduccin de energia. Los ctodos son de metal puro, de rea ligeramente mayor que los nodos, con pulgadas de traslape (2.5 a 5 cm) en los lados y Ia parte inferior' y se hacen slo I2 (una fraccin de pulgada, unos cuantos mm) para ser suficiensuficiente del espesor

Tabla 1.30. Potencjales estndar de electrodos para los metales no ferrosos ms comunes
Potencial de elecuodo re'ersible (V)

EleDrcnto

R?acci11 otl(lca

Na = Na'+e Sodio Z = Znz' + 2e Zinc Fe = Fe' + ze Hierro Cobalto Co = Coz' + 2e Ni = Ni,' + 2e Niquel Pb = Pb,' Plomo Hidrgeno H = 2H' + 2e Cu = Cu2+e Cobre Cu: Cu+ + e Ag = AE*+e Plata Pd = Pdz' + 2e Paladio Pt = Pr2' + 2e Platino Oxigeno 2H2O : Oz+4H'+4e ZCl- = Cl2 + 2e Cloro Au = Au3' + 3e Oro

0.16 0.44
0.25

-0.28

-0.13
0.00
+ 0.34 + 0.52 + 0.80 + 0.99

rl ) +t.23
+1.36
+ 1.50

TiFros de refinacin electroltica

temente rigidos y que cuelguen planos y sin alabearse, ya que de lo contrario habria contacto entre electrodos y cortos circuitos en la celda. En uno de los extremos del ctodo se colocan lazos de suspensin fijos, y una varilla metlica que pasa por dichos lazos sostiene a la hoja metlica y tambin hacc contacto con una barra de transmisin de corrienteLos ctodos y nodos se acomodan espaciados en un armazn, con un ctodo ms que el nmero de nodos. [,a separacin entre nodos vara de 3 ll2 a5 l/2 pgadas (8.75 a 13.75 cm), y se coloca un ctodo entre cada dos nodos y un ctodo en cada extremo del armazn. Esta disposicin permite que cada nodo tenga un ctodo a cada lado, y Ia migracin de iones metlicos del nodo al ctodo sea eficiente. El sistema mltiple Walker es la disposicin elctrica de uso ms comn; en este sistema la corriente llega a una barra conductora de cobre situada en uno de los Iados del tanque, y sobre ella se apoya una de las orejas de soporte de cada uno de los nodos de la celda. La corriente pasa despus a travs de los nodos hacia la solucin de electrlito hasta los ctodos, y sale por las vaillas de soporte de stos hacia

Barra conductora de distribucin ndica

Celda

lt |ll
-

Celda

t|l

Ir

Cel da
I

tl

Barra conductora

de distribucin catdica

Arreglos rntiples de electrodos

Barra catdica

()

'Earras conductors
de distribuci

[igura 1.67. Celdas de cicuito mltiple. (a) DisElectrlito

:osicin de nodos y ctodos en las celdas de rircuito mltiple. Fuente: W. H. Dennis, Melqllurqy o lhe Non-ferrous Melals, Pitr\\an, Londres, 1961, p. 132. (b) Flujo de la corriente .'lctica e las celdas de circuito mltiple, Frer?le.' J. R. Boldt, J., y P. Queneau, The Wnnng )f Nckel, Metheun and Company Ltd., Londres, 1967. Copyright de Inco Limited, 1967 , p. 347 .

r42

Metales no reactivos, tratamienlos pirornetalrgicos

da y proporciona un medio para el transporte de los iones de metal puro, es por lo general una solucin cida. Peridicamente se sacan de Ia celda porciones de Ia solucin para eliminar las impurezas disueltas procedentes del nodo. Si no se separan, la concentracin de estas impurezas puede elevarse en la soiucin hasta un nivel en el que se dificulte Ia operacin en las celdas, o bien pueden depositarse en el ctodo dism! nuyendo la pureza del metal depositado. La purificacin o depuracin se hace comnmente por cementacin selectiva o por precipitacin qumica de Ia impureza, y despus se regresa la solucin purificada a la celda. La densidad de corriente es uno de los factores ms importantes en la refinacin electrolitica; en general, mientras meno sea la densidad de corriente, mejor ser el grado del metal refinado que se produzca y ms bajos sern los costos de energa para la electrlisis. Sin embargo, esta condjcin requeriria na planta muy grande con una alta inversin de capital, tanto en equipo como en metales, debido al bajo rgimen de produccin. Debe decidirse entonces un punto ptimo en el que se logre la produccin mxima consistente con una pureza aceptable del producto metlico refinado. Una efinea de cobre usara una densidad de coriente de 3 a 5 amperes por pie cuadrado (0.09 m'?) de superficie de ctodo para la ms alta pureza, y 40 amperes para obtener la mxima produccin; la mayora de las refineras de cobre opera con una densidad de coriente de l5 a 18 amperes por pie cuadrado (0.09 mr) de superficie de ctodos. Los ctodos se cambian aproximadamente cada l4 l5 das, y los nodos cada 28 30 dias, de tal forma que un conjunto de nodos de una celda cede iones metlicos a dos grupos sucesivos de ctodos en la misma celda. Los nodos no se disuelven completamente; se remueven al final del ciclo con 8 15% del peso original para lavarse y regresarse al horno de nodos como chatarra, la cual se vuelve a fundir y a moldear en nodos nuevos. Los ctodos pueden cortarse con cizalla y venderse directamente en el mercado para fabicacin de aleaciones, o bien se funden y molde, an en lingotes, barras o placas y se venden en dichas forrnas. La porcin insoluble del nodo que cae al fondo de las celdas para formar los lodos andicos, se extrae y se trata para recuperar los subproductos que contiene.
Las celdas de diafragma se emplean en casos especiales en que las impurezas estn muy cercanas en la serie de fuerza electromotriz al metal que se est refinando, caso en el cual habra una fuerte tendencia a que estas impurezas se diluyeran y depositaan en el ctodo, contaminando el metal refinado. Para evitar esto, se instalan diafragmas de caias cubiertas con lona armadas en bastidores de madea en el inteior de la celda, y se colocan en tal forma que se formen cmaras de nodos y de ctodos. La solucin de la tmara de nodos, que contiene tanto iones del metal a refinar como de las impurezas, se extrae y trata para eliminar las impurezas que contiene, despus de lo cual se regresa al compartimiento de ctodos para que en el ctodo depositen Jos iones de metal puro. Debido al espacio que ocupan las cajas que forman los compartimientos, los tanques de las celdas de diafragma quedan un poco ms amontonados que los tanques de celdas estndares del mismo tamao. Por tanto, la celda de diafragma tiene slo 30 nodos y 31 ctodos, en comparacin con 38 nodos y 39 ctodos que caben en un tanque de celda estndar de las mismas dimensiones. El circuito de sistema mltiple de Walter se aplica para ambos tipos de celdas. La operacin general de las celdas estndar y las de diafragma es muy similar. Los nodos y ctodos se preparan y tlatan en Ia misma forma, como tambin ocurre

el extremo de cada varilla de sostn que descansa en una segunda barra conductora de cobre situada en el lado opuesto de la celda. Esta segunda barra conductora alimenta corriente a los nodos del segundo tanque y se repiten en ste las conexiones y el paso de corriente. El electrlito que transmite Ia corriente entre los nodos y los ctodos de Ia cel-

Procesos de refinacin ele.trolfica

t43

con los productos de metal refinado depositado en los ctodos, chatarra de nodos y Iodos andicos

PROCESOS DE REFINACION ELECTROLITICA

1. El cobre de nodos se refina electrolticamente para producir el cobre de alta pureza que requiere la industria elctrica y para recuperar los metales preciosos que contiene, as como los dems subproductos metlicos, como nquel, bismuto, selenio y telurio. Ceca del 75a/o de la produccin mundial de plata se obtiene como subproducto de la refinacin del cobre y el plomo, y muchos metales preciosos se recuperan a partir de minerales de contenido muy bajo como para hacer redituable su tratamiento slo por el valor de sus metales preciosos. La materia prima para la refinacin electrolitica es el cobre ampollado que se ha refinado a fuego para separar Ia mayor parte del oxgeno y del azufre y cantidades menores de metales bsicos. Al salir del horno de refinacin a fuego, el cobre se moldea en nodos con dimensiones que vaan de 28 por l8 por 3 pulgadas (70 x 45 x 7.5 cm) y 350 libras de peso (159.1 kg) a 36 por 36 por I 1/2 pulgadas (90 x 90 x 3.75 cm) y 600 libras de peso (270 kg), dependiendo de la prctica operacional de las refinerias. Los nodos contienen alrededor de 99.490 de cobre y un total de 0.6q0 de
impurezas. Las hojas de ctodos, que forman la base para el crecimiento de los mismos en la celda, son lminas delgadas de I /16 de pulgada de espesor (1.56 mm) y pesan de 8 a 13 libas (3.64 a 5.91 kg); son de cobre puro depositado electroliticamente, formado sobre matrices especiales pulidas y aceitadas, en celdas de deshojado. Los ctodos son I 2 pulgadas (2.5 a 5 cm) mayores en longitud y ancho que los nodos. Lo ms frecuente es que los tanques se fabriquen de concreto y se recubran con

dos en un tanque de dimensiones de I I l/4por3l/2por33/4pies(3.39 x 1.07 x 1.14 m). Tanto los nodos como los ctodos estn espaciados a una distancia entre nodos de 3 l/2 a 5 l/2 prlgadas (8.75 a 13.75 cm), de centro a centro, e introduciendo los ctodos centrados entre cada dos nodos, adems de queda uno en cada extremo del bastidor. Cada carga de nodos se utiliza para dos cargas de ctodos; el espesor de cada ctodo aumenta a l/2 pdgada (1.25 cm) y su peso aumenta a 250 Iibras (l13.6 kg) al sacarlos despus de 14 das. El nodo, despus de 28 das, habr bajado al 8 l59o de su peso original, una vez que se le saca, lava y regresa al horno de nodos para volver a fundirlo y moldearlo en nuevos nodos. Se obtienen de 9 a l0 libras de lodos andicos de los tanques (4.1 a 4.5 kg) por tonelada de nodo disuelto. Estos se extraen peridicamente y se remiten a Ia refineria de metales preciosos para recuperar los valores que contienen. Tericamenle la solucin electroltica, de 40 gamos de CuSO por litro y 200 gramos de H2SOa por litro, acta slo como medio en el que tiene lugar la reaccin y no deberia ocurrir cambio alguno en la concentracin de cobre que tiene la solucin. Sin embargo, en la prctica tiende a aumentar la concentacin del cobre, y es comn utilizar algunas celdas (liberadoras) en el circuito con nodos insolubles de plomo y ctodos de cobre para que se deposite el exceso de cobre y mantener la concentracin del electrlito al nivel deseado. Tambin es necesaria la circulacin de la solucibn, la cual se efecta generalmente admitiendo solucin en el fondo de la celda y extrayndola en la parte superior. Esta circulacin educe al mnimo la tendencia de la solucin a estratificarse debido al hecho de que en el nodo, en donde el cobre se diluye, se tiene una solucin de sulfato de cobre de alta densidad, el cual se va al fondo por gravedad. Mientras tanto, en el ctodo el cobe se deposita y queda una solucin de cido sulfrico diluido, de baja densidad, que va hacia la superficie. Co-

plomo, asfalto y plstico, para resistir la coosin de la solucin de electlito. Dentro de sta se coloca un bastido de nodos y ctodos, con 38 nodos y 39 cto-

144

Metales no reactivos, tratam;ertos pirometalrgicos

Puele de
servco Para el laminador de vafilla
Tanques

colectofes'

Seccin vista de lrente

Barras cDndctoras de dlsliibcin a las ocho seccioes adicionale

Arsa de almacenamislo de nodos

Lavado de

fr-r-rr-]

clodos

l\Iquina

o o o
E
Tanques principles

N!UID
Plan

Calsnladores

Bomhas

---+

Nofr

ON .)lll-l Cco OCO

J
Secciones con la hoias iniciadoras

fralamienlo de los
lndos andicos

flr-io ql

tihracin Y scado
de los lodos

0blencin y pparacin de las hoias iniciadora.-

fanques
nodo de

**,* lll lll co,,'dnas

rl

-gon

de cobre Flexle' J' C Saint Smith Figura 1.66. Casa de tanques para refinacin electrolitica Australia copper The design, construction, and operatio[ of the Townsville v I. C.

-lenkins.

i.fi""rv; ,oU"o presentado

en la Convencin Anual del

AIME'

1962'

145

Procesos de refi nacin electrol(ica

Fisura 1.69. Vista parcial de h casa

de

taiqr"s de la

re[ineria eie(trolitica

de cobre de Olen. Cortesia de Metalluigie Hoboken-OverPelt.

dos capas mo resultado, a menos que se propicie un mezclado continuo, se formar para la considerable interfeencia ..pu*u. O. tofr.in en la ceida iue ocasionarn operacin satisfactbria.
se acumulen econ objeto de que las impurezas principales de niquel y arsnico no en el electrsoluhles grado impurezas ya que de el uasanio to, limites de toierancia, con nodos tes celdas utilizan Se pureza del ctodo' lito tiene influencia directa en la La purificacin' proceso de para el en serie " plorno y ctodos de cobre conectadas de catdico produce cobre la segunda produce buen cobre catdico; p.fIr*" poduce "a" y la tercera fundir; a para volverse ii.no, .uliaua qu. va al horno de nodos La sounioo" uu:tr.y y aho contenio de ar;nico, que se regresa a la fltndicin y sulcido de niquel sulfato iu.iOn A.r"oUrirua que contiene ahora esencialmente que la conhasta horas 6 7 plomo durante friao, ,a aonc"ntra en evaporadores de se precipita centracin de cido sube a 1000 gramos por litro. Al enfiarse, el niquel por filtrase separa el cual impuro, en forma de sulrato anhidro de niquel en estado electrlito de ai sistema regresa cin. La solucin cida recuperad, ya purificada, se de la casa de tanques. Et sistema mltiple de Walker es la disposicin de celdas que se usa comuna un mente para la refinacin del cobre. Los voltajes de los tanques se mantienen aprovolt' de 0'25 promedio es y mnimo con separacin pequea de los nodos, en por pie ximadamente. La densidad de coriente es del oden de 16 a 20 amperes del ms de corriente de luJruo (0.09 m'?) de superficie de ctodo, a una eficiencia de que 100q0 con el 9090. El depsito e metal sigue la ley de Faraday, de manea glamos l.l86qo eficiencia en la utilizacin de la corriente I ampere-hora deposita de cobre, actuando ste como metal divalente. El electrlito circulante se calienta elevaen pozos mediante vapor de agua a 140'F (60"C) y luego se bombea a tanques un con de depsito doi desde los cuales se hace llegar por gravedad a cada tanque que se est circulando flujo de 2 a 4 galones por minuto (9 a l8 litros). EI electrlito opuesta se ioma de la purte superior del tanque y se agrega en el fondo, en direccin ascencorriente esta a la corriente e asentamiento de lodos andicos. Sin embargo, componentes los dente de la solucin no es suficiente para afectar el asentamiento de Ia insolubles de los nodos que se juntan en el fondo del tanque Adems de calentar pey en sal solucin para mejorar Ia ificiencia de la celda, se agregan tambin cola de quenas cntidadei. La cola, en cantidades de 0.1 libra (45'5 g) por tonelada corta que que sal' la cobre depositado, mejora la calidad del depsito catdico, mientras a 0'03 de 0'012 concentracin para una mantener cantidad srficien ," ugr"g en

Tambinsesacaaintervalosregularessolucinelecrolticaparadepurarla

i40

Melales no reactivo, tratamientos pirometalrgicos

Figura 1.70. Vaciado de barras de cobre refinado para estirado en alarnbre. Cortesia de ASARCO, Inc.

gramos de cloruro por litro, precipita la plata, el bismuto y el antimonio que pudieran estar presentes en la solucin. El cobie catdico puede venderse directamente en forma de ctodos cortados elctricos del con cizalla para usarse en aleaciones, o bien puede fundise en hornos por los requeridas formas y en otras tipo de arco o en hornos de revebero moldearse prefieren placas' Se o tochos lingotes, como barras para estirado,

c.pradores, loshornoselctricosporquenoocasionanContaminacinconelcombustible,comola

que ocurre en los hornos de reverbero; en los primeros no son necesarias las operaescoria ciones de soplado, reduccin con troncos de maclera verde y separacin de la evita vegetal se de carbn prru ra.ora, lo, .ontaminantes' Mediante una cubierta y el cobre junto de fusin, horno al oxidacin en la olla de vaciado que est situada refinado que ensaya 99.9890 de Cu, es vaciado en moldes colocados sobre ruedas de vaciado horizontales. El contenido de oxigeno del cobre tenaz, de 0 03q0' se dismi y inyectando nuye hasta este valor si se desea durante esta etapa de fusin moldeado'

aireenelbaoconuncontenidode0.ggodeoxgeno,yreduciendoluegoelbao
por medio de troncos de madera para lograr el porcentaje de 0'0390
'

hacen 2a. Los nodos de niquel metlico, en la mayoria de las refinerias de nquel' se horno el xido luego en tostando sulfuro de niquel a xido de niquel, y reduciendo se impuro nquel de nquel a metal, utilizando coque como agente reductor' Fl que hace con se igual extrae del horno por picada y se vacia en moldes de nodos, al pesan 580 el cobre. Los ndos son de 38 por 24 por 2 pulgadas (95 x 60x 5 cm), libras (264 kg), y se moldean con dos orejas para colgarlos en las celdas' El anlisis metlico de los nodos es un poco inferior al de Ios nodos de cobre, y slo prome-

dia un 9590 combinado de nquel, cobre y cobalto.

EI contenido de azufre del nodo determina en gran parte la cantidad de lodos andicos insolubles, y en consecuencia se mantiene a un grado bajo, alrededor del

la operacin de la cda, quedando los sulfuros sin disolver' Si los nodos contienen por ejemplo, l0 por ciento de azufre, los sulfuros sin disolve ascenderan hasta al de nodos que iOVo et peso Oet anodo original, y aunado esto a un l09o de chatarra redutambin ie reprocesa, sera muy grande la cantidad de nodos por reprocesar' produccin de Ia celda' la cindose drsticamente

lgo.EstosedebeaquelafasemetlicadelnodosedisuelYeselectivamentedulante

Procesos de refi nacin elcclroltica

Tabla 1,31. Operacin normal de celdas de cobre, Fundicin Tamano, Hibi Kyodo Smelting Co., JaPn
Celda Conceplo
Corre
n

P.R.C.

Celda deshojadoro

te elec t rol t ica 340 220

Densidad de corriente (A/m2)

Proceso

P.R.C.
95

Normal
95

Rendimiento de la corriente (qo) Ctodo Tamao (mm)

Peso (ks) Ciclo (dias) Separacin (centro a centro) (mm) Nmero de hojas por celda 1000

x
151

1000

1000

x
I
100 45

1000

(hoja iniciadora) 6.5 (hoja inicadora)

9 100
45

Anodo
Tamao (mm) Peso (kg)

980 x 960
350
18

4l

1040x1040x38
3'70
21

Ciclo (dias)
Nrmero de hojas por celda

46

46

Eleclrolilo
Concentracin de cobre (gpl) Concentracin de cido sulfrico (gpl) Temperatura (oC) Volumen circulante (l/min)

40-45
18564 40
195

40-45
185-195
55 25

it t(

t![ Cot]t]!t.

J. C. }'rntropoulos ) .1. C. Agrnt1. Eds-. \r?Y c ,Yel.//rr-r yol l. Thr iucllursical Soticry of' AIIIE, 9?, P. 510.

La posicin del niquel en la serie electromotriz hace necesario separar olrs metales (cobre, hierro, cobalto y arsnico), por estar todos prximos al niquel en la serie. Estos entran tambin en solucin en el anolito, y de no purificarse el electrlito, se depositarn junto con el nquel en el ctodo, reduciendo su pureza. Esto se evita manteniendo los ctodos de nquel puro suspendidos dentro de cajas de lona de algodn poroso armadas sobre bastidores de madea. La solucin impura de anolito se extrae de los tanques y se hace pasar por un sistema de puificacin para separar las impurezas, despus de lo cual se le regresa al compartimiento del ctodo para que Ios iones de niquel que an contenga se depositen en el ctodo. La pueza del catol! to se mantiene teniendo en el compartimiento de los ctodos una carga hidrosttica de I a 2 pulgadas (2.5 a 5 cm) mayor que en el compartimiento de los nodos, para que cuando el electrlito purificado haya depositado los iones de nquel en el ctodo, Ia solucin pase a travs del diafragma de algodn al compartimiento de los nodos para recargar su contenido de iones metlicos en el nodo y se separen al retornar aquellos iones metlicos que intentan emigrar directamente del nodo al ctodo. En el proceso de purificacin del anolito, se separa primero el cobre por cementacin con polvo de niquel. El cobre que est en solucin se precipita como polvo

Melals

ro reacivos, tratamienlos pirometalrgicos

Figura 1.70, Vaciado de barras de cobre refinado para estirado en alambre. Cortesia de ASARCO, Inc.

gramos de cloruro por litro, precipita la plata, el bismuto y el antimonio que pudieran estar presentes en la solucin. El cobre catdico puede venderse directamente en forma de ctodos cortados para usarse en aleaciones, o bien puede fundirse en hornos elctlicos del cizalla con o en hornos de reverbero y moldearse en otras formas requeridas por los de arco tipo cmpradores, como barras para estirado, lingotes, tochos o placas' Se prefieren los hornos elctricos porque no ocasionan contaminacin con el combustible, como la que ocurre en los hornos de reverbero; en los primeros no son necesarias Ias operaciones de soplado, reduccin con troncos de madera verde y separacin de escoria para removel los contaminantes. Mediante una cubierta de carbn vegetal se evita la txidacin en la olla de vaciado que est situada junto al horno de fusin, y el cobre refinado que ensaya99.989o de Cu, es vaciado en moldes colocados sobre ruedas de vaciado hrizontales. El contenido de oxgeno del cobre tenaz, de 0'03q0, se disminuye hasta este valor si se desea duante esta etapa de fusin y moldeado, inyectando aire en el bao con un contenido de 0.9q0 de oxigeno' y educiendo luego el bao por medio de troncos de madera para lograr el porcentaje de 0.0390'
2a. Los nodos de niquel metlico, en la mayoria de las refinerias de nquel, se hacen tostando sulfuro de niquel a xido de nquel, y reduciendo luego en horno el xido de nquel a metal, utilizando coque como agente reductor. El nquel impuro se extrae del horno por picada y se vacia en moldes de nodos, al igual que se hace con el cobre. Los nodos son de 38 por 24 por 2 pulgadas (95 x 60x 5 cm), pesan 580 libras (264 ke), y se moldean con dos orejas para colgarlos en las celdas El anlisis metlico de los nodos es un poco inferior al de los nodos de cobre, y slo prome-

dia un 95q0 combinado de nque], cobre y cobalto.

El contenido de azufre del nodo determina en gran parte la cantidad de lodos andicos insolubles, y en consecuencia se mantiene a un grado bajo, alrededor del 190. Esto se debe a que la fase metlica del nodo se disuelve selectivamente durante la operacin de la celda, quedando los sulfuros sin disolver. Si los nodos contienen por ejemplo, l0 por ciento de azufre, los sulfuros sin disolver ascenderian hasta al que iovo del peso del nodo original, y aunado esto a un l0q0 de chatarra de nodos por redureprocesar, grande Ia cantidad de nodos tambin ie reprocesa, sera muy cindose drsticamente la produccin de la celda.

Procesos de refinacin electrolfica

Tabla 1.31. Operacin normal de celdas de cobre, Fundicin Tamano, Hibi Kyodo Smelting Co., Japn
Celdo Conceplo
Corr
e n

Celda

P.R.C.

deshojqdora

Ie elect rol t cq
340

Densidad de corriente (A/m'?)

Proceso

220

P.R.C.
95

Normal
95

Rendimiento de la corriente (qo) Crodo Tamario (mm)

Peso (kg) Ciclo (dias) 1000

x
l5l
9

1000

1000

x
I
100 45

1000

(hoja iniciadora) 6.5 (hoja iniciadora)

Separacin (centro a centro) (mm) Nmero de hojas por celda

t00
45

Anodo
Tamao (mm) Peso (kg)

980x960x41
350

1040x1040x38
310
2'7

Ciclo (dias) Nmero de hojas por celda Eleclrlfo

Concentracin de cobre (gpi) Concentracin de cido sr-rlfrico (gpl) Temperatura (oC) Volumen circulante (l/min)

.18
46

46

40-45
18564 40
Eds.. lrr?.tt? lv?rullt4:_r ol A\E, 9?6, p. 510.

40-45
18555 25 195

195

tit! k: J- C. Yantropoulos t -1. C. Ag.tr\al, .l Cont)!|. Vol l, Thc llcrtlllursic.rlSoci('l)

La posicin del nquel en la serie electromotriz hace necesario separar otros metales (cobre, hierro, cobalto y arsnico), por estar todos prximos al nquel en la serie. Estos entran tambin en solucin en el anolito, y de no purificarse el electrlito, se depositarn junto con el niquel en el ctodo, reduciendo su pureza. Esto se evita manteniendo los ctodos de nquel puro suspendidos dentro de cajas de lona de algodn poroso armadas sobre bastidores de madera. La solucin impura de anolito se extae de los tanques y se hace pasar por un sistema de purificacin para separar las impurezas, despus de lo cual se le regresa al compartimiento del ctodo para que los iones de nquel que an contenga se depositen en el ctodo. La pureza del catolito se mantiene teniendo en el compartimiento de los ctodos una carga hidrosttica de I a 2 pulgadas (2.5 a 5 cm) mayor que en el compartimiento de los nodos, para que cuando el electrlito purificado haya depositado los iones de nquel en el ctodo, la solucin pase a travs del diafragma de algodn al compartimiento de los nodos para recargar su contenido de iones metlicos en el nodo y se separen al retornar aquellos iones metlicos que intentan emigar directamente del nodo al ctodo. En el proceso de purificacin del anolito, se separa primero el cobre por cementacin con polvo de niquel. El cobre que est en solucin se precipita como polvo

Metales no reactivos, tratamientos pirometalrgicos 148

cobre Tabla 1,32. Datos de operacin, Refinacin electrotica del Co'' Japn Smelting Kyodo Hibi Tamano, ia fundicin
Resuttqdos de operacin y necesidades de mano de obra

en

Carga de nodos Cobre electrolitico Producido Lodos descobrizados Consumo de energa Consumo de vapor de agua Requerimiento de mano de obra Rendimiento de la corriente Relacin de chatarra de nodos Caida de Iodo andicos Densidad de corriente

9185 tmpm 7785 tmpm

l6 tmpm

kwh/t de cobre electroltico 0.183 tm,/t de cobre electrotitico 0.848 hombre-hora/t de cobre electrolitico
37? 95.890
14.4rto

0-4qo de nodos disueltos

326

A/mz

Voltaje de celdas unitarias

0.339 V

Anlisis del cobru electroltico

9oCu

qoAg
ToPb 9oAs 9oSb 9oBi

>

99.99 0.0008

%Fe 9oNi
9oS

< 0.0001 < 0.0001 < 0.0001 < 0.0001 < 0.0001 < 0.0001
0.0009

iallurEicalSociery of AIME, 1976,

r*n,:-C.YaonoDourosvJ.CAgzval,Eds-'Er!ructr?MetallurEroJCoPpe''Voll'TheN4e_

p 53l'

518

Fundcin y Anlisis tipico del cobre de las celdas electrolticas' Tabla -n"n"riu '--'- 1.33. Japn Onahma, Mitsubishi Melal Corp ' Osaka'

Ctodo (PPm)

Electrlito
Nos.
HSOI Fe 200
1.04
11

(9,/ 1)

Anodo
(6Eo)

Nos.

1y2

No. J

tY2

No.3
200

Cu Pb Zn
Fe

99.57 0.076
0.001

99.99 (%)
1.5

99.99 (qo)
1.3

0.92

0.3

0.3

Ni
Sn AS

l6
0.001

0.025
0.070 0.030 0.006 0.044 0.011 0.006 0.002 0.007 0.020 0.000026 0.000399

2.5
0.'7

Ni
Se

f\1
0.4 0.3 0.4
0.8 0.3

0.001 3.55

3.58

Te As
Sb

0.4 0.3 0.4

0.'7

sb Bi Cu

0.35

0.10
43

0.34 0.10
45

Z\

0.54

0.43

Bi
Sn
S

0.3 0.5
4

0.4
4 0.1

lnsol. Au Ag

o.l
5.0

5.0
ve

Frenler J. C. Yannopoulo, v AIME, 1916, p. 1.

c 'A g"*ul' ;;;

Metottuu of Coppe' vol

l Th N'tclallursical Sociev '

oi

Procesos de efinacin electroltica

149

de cobre, y una cantidad equivalene de niquel pasa a la solucin para remplazarlo. El cobre cementado se separa por filtrado y se remite a la fundicin de cobre. En seguida se separa el hierro mediante aereacin vigorosa de la solucin para oxidar este elemento y precipitarlo como hidrxido frrico, Fe(OH). Parte del niquel y el cobalto se hidrolizan y precipitan con el hierro, y tambin se arrastra con ste gran parte del arsnico. Los precipitados filtrados se regresan al horno de fusin para recuperar los valores de nquel y cobalto, El paso final de purificacin es el tratamiento de la solucin filtrada con cloro gaseoso; y el precipitado final que se obtiene de ste, hidrxido cobltico [Co(OH3), junto con el arsnico y el plomo, se separa por filtracin y se remite a la refineria de cobalto. La purificacin ha terminado ya, y so. lo se ajusta el pH de la solucin con carbonato de nlquel a 5.2, neutralizando el ion hidrgeno que resulta de la hidrlisis de purificacin, antes de bombea la solucin de nuevo al compartimiento de ctodos de la celda de refinacin. El electrlito puro que se utiliza ahora para el depsito del nquel en el ctodo contiene alrededor de 60 gramos de nquel por litro en una solucin de cloruro predominantemente, pero que tambin contiene cido brico y sulfato de sodio. Una pasada por el compartimiento de ctodos deposita de l2 a 14 gramos por lito de la propia solucin, y los ctodos se sacan despus de ocho a diez dias, pesando unas 125 libras (57 kg). La mayor parte de los ctodos, que ensayan 99.9390, se cortan con cizalla en piezas de 2 por 2 pulgadas (5 x 5 cm) y se venden en esta forma.

Derrame del anolto

"";9
Velocidad de circlacin Abrazadera ajustable Dist.ibucn del catoto

ll

:a .'J

11-.-

ctodo

nrquol

de

tl lt

il
ii
iI

il
l1':
Marco del dalragma

l.r I:t

w
Canal de PVC

fela de Teryene Mnguera de PVC Barra de acero

trigura 1.71. Celda de diafragma para refinacin electrolrica de tquel- Fuente: T. Toivanen y P. O. Groqvist, Cqn. Inst. Mn. Metall. Bull., Yol,57, No. 626, 1964, p.657.

Procesos de efiMcin electroltica

149

de cobre, y una cantidad equivalente de niquet pasa a la solucin para remplazarlo. El cobre cementado se separa por filtrado y se remite a la fundicin de cobre' En seguida se separa el hierro mediante aereacin vigorosa de la solucin para oxidar esie elemento y precipitarlo como hidrxido frrico, Fe(OH)3. Parte del niquel y gran el cobalto se hidolizan y precipitan con el hierro, y tambin se arrastra con ste para reparte del arsnico. Los precipitados filtrados se regresan al horno de fusin es el tatamieniuperar los valores de niquel y cobalto. El paso final de purificacin to de Ia solucin filtrada con cloro gaseoso; y el precipitado final que se obtiene de por ste, hidrxido cobltico tCo(OH3)1, junto con el arsnico y el plomo, se separa y ya, sG filtracin y se remite a Ia refineria de cobalto. La purificacin ha teminado el ion lo se ajusta el pH de la solucin con carbonato de niquel a 5.2, neutralizando hidrgeno que resutta de la hidrlisis de purificacin, antes de bombear la solucin de nuevo al compartimiento de ctodos de la celda de refinacin' EI electrlito puro que se utiliza ahora para el depsito del nquel en el ctodo precontiene alrededor de 0 gramos de nquel por litro en una solucin de cloruro Una dominantemente, pero que tambin contiene cido brico y sulfato de sodio' pasada por el compartimiento de ctodos deposita de l2 a 14 gramos por litro de la propia solucin, y los ctodos se sacan despus de ocho a diez dias, pesando unas 125 libras (57 kg). La mayor parte de los ctodos, que ensayan 99.9390, se cortan con cizalla en piezas de 2 por 2 pulgadas (5 x 5 cm) y se venden en esta forma'

Derrame del anolto

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'igura 1.71. Celda de diafragma para refinacin electoltica de nq\!el. Fuente: T. Toivanen y P. O. Grnqvist, Con. Inst. Min. Metoll. Bull., Yol. 57, No. 626, 1964, p' 657.

150

Metales no reactivos, tratamientos pirornellrgico

ligura 1.72. Tanques para refinacin electrolitica de niquel

.strundo la posicin de los nodos,

ca.ias de lona y ctodos' pares co una pared central en construidos estn tanques Los

comn. Para hacer una conexin elctrica, todos los ctodos

de un lanque descansan sobre una barra de conduccin comn

a todos los nodos del siguiente tanque Cortesia dc IncoLimited.

de refinaFigura 1.73. Extraccin de lodos con metales preciosos de los tanques Limiied. de Inco Corlesa cin electrolitica.

Figura l.?4. Casa de tanques para refinacin de niquel'

err la

Planta Thontpson. La casa de ranques contiene 684 tanques'

libras cada uno de los cuales produce aproximadamente 350 Limited' de niquel (772 kg) por dia. Cortesia de Inco

Procesos de renacin electrol lica

de niquel metlico sobre Los nodos se dejan en el tanque durante el depsito un l0 a 20q0 que pesando sacan t,", tot.,,*",luo, de ctodos, despus de lo cual se Todos los elemeni;;;Et""l, se lavan y se vuelven a fundir en el horno de nodos y metales preciosos' los sulluros i. ."""tiirit,l"". oel nodo se disuelven, excepto los se extraen peEstos andicos i"r .rrlat * :tl",rrl en el fondo del tanque como lodos metales preciosos . ridicamente y se tratan para recuperar Ios

mltiple Las conexiones del circuito s'on del ripo del siitema revestido con asfalto' ,"nqr.,. aonr*uy" de mastique convencional o de concreto en contacto con entre no que la solucin electrolitica Se toman precauciones para en tuberias transporta se por lo cual y metales que pudieran disolverse cntaminarla' corriente de densidades Ls construidas de caucho duro, de pistico o de mudera ctodo, de superficie de (o.og m'z) son del orden de 16 amperes pol-pi".uuaruo elecirolitica solucin una en toi'i"nte siendo posible utiliru, .rtu ,uyo' d"*iOu O" y en el ctodo' La eficiencia de uniiorme Lueno a"pO'ito un y obtener de cloruros an por celda y Ia temperatuvolls de 2'5 L*.*ri"r".t Oa S590, el voltaje de operacin ra del electrtito se mantiene a 135"F (5?'C) aproximadamenle'
un proceso desarrollado 2b. Los nodos tlg mata de nquel, que se tratan Por Ia mata de convertidor' que enInternatonal Nckel Compan!, se haien moldeano itt"tu*tnte al salir dt::". E:lj-ii"i:: sava 7590 de niquel y 2090 de mas pero

de Walker, y el

por la

il;;;;;;;;;mente

El enfriamiento leni"irii., V *q"i.*n de enfriamiento y manipulacin cuidadosos la transforhoras. t2 ro manteniendo los dnodos , ,rii;e isio"il duranre ^completa nodos sin los pued-en.enfriarse macin de fase de PNi3S, u "NirSr' Dt'p'i d" 'tu dejarse para luego horas peligro de agrietamiento nasta a+O"n (i04"C) por otras 24 .n i uir. hsta que se enfrien a Ia temperatura ambiente'para ios nodos de mata y Los tanques y los circuitos elctri;s son los mismos la.celda es un poco ms alta' de metal, con la excepcin O" " iu ttrnp"'utua-de

el mismb tumao que los de niquel metalico'

"t'itt,

son

;;;;

*avor que hav en las celdas' 4 volts' Io cual aumen'otta" requiere que el revestimiento del ta la cantidad de cator generada por.i "i."trOito V que el del asfalto' Para iunqu. l"u " ,"ri.a sinttica toti 'n *uyot p'nto de fusin ctodos son lminas de Los ambos se utiliza el ,irrno .lr.Jllto Jt utrto-ttotuto'

(6i"i, "uioo'ut

formados con lona convenniquel puro colocadas en compartimientos de ctodos tejido' tratado con . urgooon, y los nodos se encierran,ert bolsas de dyrel

"lJ*i
d.l

""ootiXo.,".,roo,rolucin de los suliuos de los nodos

.r'."*p".".f" *n

;I;';i;;;;fr.o,

ri;;;;A;;;

-anao,,

por la oxidacin de l'2 volts' andico elemental con un potencial u para la corroque requiere se el potencial andico de 0'2 volts de la celda en ae metal, con una reaccin total
se produce

""tf"

Ni3S2=3Ni+25
los nodos permanece El.azufre elemental que se forma durante la corosin de blando con ms del 9590 sobre la superficie de stos en forma de un recubrimiento preciosos y el selenio' se iunta de azufre. Este azufre elemental, junto con los metales hierro y el arsnico.se di., f"l"ia" a" dynel queci,"u"a al nodo' El cobre' el corroen con bastante unlse suelven en el anolito junto con el niquel, y los nodos formidad. cuando se tienen ' El mantenimiento de un depsito de alta pureza en el ctodo esencialmente en la a.oa*-. *utu nece.ita ta-bin que el electr-lito sea tratadoeliminar el cobre' el misma forma en que se nuc" ia'a'tot nodos de metal'.para dos procelos principal entre hi.rro, ursnico, et plomo y et coUalto' La diferencia con menor "l qu" ia velocidad con que se disuelven los iones de niquel es ,* .*iUu en de nodos que el potencial "n sulfuros que con el de metal, ocurrindo el nodo de

Metales no reactilos, tratamientos pirometaliirgicos

Electroquel

Tanques de hdrxido de nquel electroltico, cinco del total con electrlito NaCl Solucin detNaC
Ftro

Lodos andicos para recupeiar preciosos y sulfuros de selenio

Anolito con pH 1.9 Cobre O.3 g/l Coblto 0.1 g/l Hierro 0.1 g/l

pata

Torta de filtracin de Ni(OH),

Repulpador

Ajste de pH y nquel, oxidacin de hierro e hidrlisis. oxdacin de

cobre

Lodos de N(OH)2

Hidrxido de hierro

Oxdacn y precipitacin de cobalto, arsnco y plomo

Lodo de cobalto para recuperar el cobalto

Polvo de iqel reducido con gas

Figura 1.75. Diagrama de proceso que

muestra Ia produccin de niquel electroltico a partir de nodos de sulfuros (mata). Cortesia de lnco Limited,

los nodos de sulfuros es lo suficientemente grande como para descomponer una parte del agua en oxgeno gaseoso y cido libre. Esto produce un anolito cido, con pH de 1.9, deficiente en nquel, el cual puede depositarse con mayor rapidez en el ctodo a partir del electrlito purificado que con la que se disuelve el nodo. Esta situacin se corrige durante la purificacin del anolito agregando hidrxido de niquel o carbonato de niquel, tanto para amentar la cantidad de nquel en solucin como para neutralizar el exceso de cido elevando el pH a 4. La solucin electrolitica pur! ficada que se bombea al compartimiento de ctodos contiene 60 gramos de niquel

por litro.
Los ctodos, que ensayan + 99.9590 de niquel y pesan 140 libras (64 kg)' se sacan de la celda despus de l0 das y son conados con cizalla a tamao apropiado y enviados al mercado. Los nodos, despues de haberse usado con tres o cuatro ctodos, se lavan para desprender el lodo de azufre y metales preciosos que llevan adherido, y luego se regresan al convertidor para fundirlos nuevamente' Los slidos obtenidos en il lavado de la bolsa de nodos se calientan a 275"F (135"C) para fundir el 9790 de azufre elemental, el cual se separa por filtracin quedando sin disolver los sulfu-

T
L

Procesos de refinacin electroltica

para recuperar Ios valoros y metales preciosos. Estos productos separados se tratan res que contienen. es muy La eficiencia de corriente del depsito del ion niquel en el ctodo (0'09 pie por cuadrado gq.sSo de corriente de 20 amperes

uu"nu,

con una densidad de 16 ,rfj A" rup.rfici. de ctodos. Esta densidad de corriente es algo mayor que Ia amperes, empleada con los nodos de nquel metlico'

3. Los

se efinan nodos de plomo suavizado, como se procesan en Oroya' de bismuto de puelectroliticamente pir el proceso Betls para producir plomo libre
reza excepcional: 99.999V0. (90 x 60 x 2 5 cm) y Los nodos de plomo suavizarlo, de 36 pot24por I pulgadas ctodos de lmicon peso de 350 libs ( 159.1 kg), se vacan y colcan en celdas con y ctodos en una nu ae ptomo pu.o Oe 10 libras (4.5 kg). Se ponen de 50 a 60 nodos separa..t, .on ,.puru"in de I 5/8 pulgadas (4.1 cm) entre caras' Si se reduce esta cin puede haber contacto entre las superficies y cortos circuitos' los tanques disLas conexiones elctricas son del iistema mltiple walker, con Los tanques puestos en grupos dobles para aprovechar barras conductoras comunes

asfalto' y semejantes a mismos son de construccin convencional de concreto revestido con

para 50 electrodos' nodos y Ios que se usan en Ia refinacin del cobre Lln tanque Algunas ,nide ulrededor de 9 por2l/2por 4 pies (2"14 x 0"76.x l'22m) diferentes "todos, piunru, ii.t los tanques dispuestos en cascada, instalados a elevaciones "n p"ta poi gravead de los tanques ms altos a los ms bajos' si los tanv.i.r""irri, "el tanque a otro se efecta por medio .it .ri" ,"J", " "el, paso de Ia solucin de un y en la parte supede bombas, sacndola por el fondo de un tanque alimentndola

rior del siguiente.

pbsiF6, con 8 a l59o en El ectrlito es una solucin de lluosilicato de plomo, estado libre' EI total de cido hidrofluosilicico, HrSiF6, y 3 a 590 de dicho cido en al electrlito' la electrlito contiene tambin Ae S fOSo de plomo. Se agrega cola a razn de I llZ cual ayuda a que el depsito en el ctodo sea slido y se consume kgf por tonelada de plomo depositado' La densidad de corriente fili"r " ."r"

", corriente

i.

rO

u*p"t"t poi pie-cuadrado

io.oS

(0.09

nf)

de ea de ctodo y la eliciencia de

y el hierro se diComo resultado de la electlisis, el plomo, el estao, el zinc al plomo en la suelven en el anolito; de stos, slo el estao est basmnte cercano como en la opeserie electromotriz y se deposita tambin en el ctodo' Sin embargo'

es de 90 a 93o/o; el voltaje en las celdas es de 0'5 volts'

trazas para racin previa de suavizacin se elimin el estao' no quedarn sino y a"porlta..". El cobre, el bismuto, los metales preciosos, el caCmio' el arsnico el o de lodo de antimonio son todos insolubles y permanecen unidos al nodo en forma

de nodo; esponja. Despus de cuato dias se saca de la celda un residuo de 25 a 3590 se lleva se'desprende'la capa de loo insoluble y ya limpio y convertido en chatarra' se debe a al horno de nodoi para fundilo nuevamente. El corto ciclo de cuatro dias la formacin, en el lodo andico, de fluosilicato neutro de plomo insoluble' que uurn.ntu lu rrrirt.ncia al paso de l corriente y limita la eficiencia del nodo' Existe tambin el peligro de que al engrosar la capa de lodo, sta se deslice y cause cortos

circuitos o se adhiera al cl.odo.

Tabla 1.34, Anlisis comparativo del niquel refinado
Proceso del cafuonlo Anodos de 9oNi 9oCo
+ 99.95 99.21 0.70 99.97

mata Anodos

de metal reducido 99.13 o.25 99.98

Nulo
99.98

Iotal

154

Melales no reactivos, tratamientos pirometalrgicos

El lodo andico se tiltra, el lquido filtrado se regresa a la casa de tanques para volverse a usar y los residuos slidos se tratan en forma especial para recuperar los metales preciosos que contienen, como son el bismuto, el antimonio, el arsnico y el cobre. Los ctodos de plomo de alta pureza, cuyo peso se ha incrementado a 150 libras (68.2 kg), se funden y Yacan en tochos para el mercado.

REFINACION QUIMICA
por Este es un mtodo de refinacin que se aplica cuando es ms conveniente tratar por fusin en medios qumicos el compuesto metlico impuro que se ha producido y recupureza alta de refinado producto metlico para un da horno cnvencional, perar las impurezas como subproductos, por procesos que incluyen ya sea la volatilizacin y luego la precipitacin del vapor metlico descompuesto o la lixiviacin selectiv y precipitacin. Ambos procesos pueden realizarse dentro de limtes de toy Ierancia muy estrechos, por lo que es posible separar el metal deseado sus impureimpurezas' Ias como subproductos y obtener tambin grado consideable zas en EI proceso de volatilizacin requiere que el metal por refinar se encuentre en un estadL del cual se volatilice con facilidad para formar un vapor metlico con que el compuesto gaseoso que se est aportando para esta reaccin' Las impurezas y quedan gaseoso el compuesto con pueden combinarse no contiene el metal para la reaccin de voexcluidas de la reaccin. El compuesto gaseoso que se aporta puro' el cual se metlico vapor del al separarse nuevamente Iatilizacin se regenera como vehiculo vuelve a usal gaseoso se reactivo El efinado. etal deposita como volatilizacin' de etapa otra en vapor metlico ms paia combinarse con En la misma forma, Ia disolucin selectiva de los valores deseados en solucionesdelixiviacinylaprecipitacinselectivaapartildeestassoluciones,separan metal impuro para Ias impurezas existentes en el metal que se desea refinar tratando que sea fcilmente soluble en la solucin de lixiviacin' gaseoso como En consecuencia, en la refinacin qumica se tiene un compuesto purificando' que est se el metal con selectiva en forma vehiculo que se combina para este agente es el lixiviacin de solucin caso una mientras iue en el segundo vapor del final refinado metal el extrayndose selectiva, mismo tipL de recoleccin el segundo' en lixiviacin y de liquido en el primer caso del

TIPOS DE REFINACION QUIMICA

refinacin metaExisten dos tipos distintos de refinacin quimica, siendo uno el de en el cual se alipara nquel' el proceso del cabonilo el turgi"u.n fas. rapor, como el componente con selectiva forma que en para combine se ,na-nru u, gas reactivo es aqul en tipo otro El que refinando. est se impuro metlico d;seado del metal a deseados' metales de los compuestos, como qr. ,. fr".. Ia precipitacin selectiva en quimicamente' como para separarlos luego partir de una sLlucin de lixiviacin los procesos del cobalto. Ambos mtodos de refinacin quimica requieren de pretratamientos .,p".irifo, puru tener el metal impuro en una condicin en'la que reaccione rpidaen el otro' rnan,a aon gas suministrado en un caso y con Ia solucin de lixiviacin y tosta"l fusin de convencionales operaciones en Oi.t o, pt.t.riurientos consisten cin.
de sulfuro de La relinacin en fase vapor se usa para el tratamiento de la mata
del A"n los ;aEmientos pirometalrgicos preliminares de tostacin metal semia xido del reduccin y la luego puiu lt.uurlo a la forma de xio ql-,.

"iqr.i, iritu.

,i

t.

Procesos qumicos de refinacin

hermticos' puro con gas de agua rico en hidrgeno, en reductores '*.,ut irp-uro qtr"iesultan, se pasan a travs de volatilizadores y se ponen en contac-

Los grnulos de

ligeramente elevada .JJ", -onxio e carbono' a una temperaturaes arrastrado con Ia caronilo metlico v ;;1;;t;il;;*orf,i"u, ro'*uno ms alta' el el gas se calienta a una temperatura

i*";;;;;

corriente de gases de salida. Cuando carbono y metal prcticamente pulo' carbonilo se descompone en monxid-o de que se asresan a ;;i;;;ti,; sbre la superficie de las bolillas o pelets de metal
las unidades de descomPosicin'

para refinacin quimica requieren tamLos mtodos de litiviacin y precipitacin adecuada para ser
bin de tratamiento preliminar pa'u convettir

il

material a una forma

diferentes' uno es un ximarera se tratan dos formas de compuestos para formar ." , pr.truta*iento iniciat de fusin en horno elctrico r, aleacin se lixi"l "iq* del nletal p?t una aleacin que contenga tu *uyo' pun" "1T1,1.]!^ se precipitan y via nosreriormenre con cido y i, ipur.rur de met subprductos de hidrato, i",lr.i" *reda. Et metat se precipita.en fofma cabn a la con y ste se calienta para convertirl'o en"oxido; luego se rduce el xido final de metal refinado' condicin -en este caso el pfetrataio, arseniuros tambin se refinan quimicamente, laymayor parte del arsnico' puta extraer miento consiste en fusin en no'n " "uu arsnico restani"ti.r" r" mata y el espis resultantes pu* t"putut el azufre.y.el con cido sullrico para

oto"ttttr,u

Hrliil#;;;4"

;;;;h.;;i;

ls calcinados tostados se impregnan ugua Los sulfatos impregnados formar sulfatos de los meales deseao' sot'Uttt en Ios xidos' o sea precipitanmanera son lixiviados con agua y,. t'ui'n t ru misma me[al deseac']o v los subproductos r.i.",i".-"*" a! ta sotucin de lixiviacin el forma de-hidrato' y' como antes' precipita en ou" ior*un lu. l.purezas. El metal se metlico :."L'#fi";J;"."'1"i'r" -lo' L'go t" t"duce el xido al estado
con carbn,

""

PROCESOS QUIMICOS DE REFINACION

1. Ef proceso del cartolilo de niquel ,
o

proceso Mond', denominado asi en honor del

usado por.la lnternational i;;";;;;;;; qr" lo desarroll, iuowig uona' y metlico.impuro es puesto en niquel el que r;;;;t, ap'rovecha el hecho de c-uando i00oF (38"C) y 200"F (93"C), el conracro con monxido de.uronJgur.oro. entre voltil' el cual es acarreado metal reacciona con el gas y fo'rnuiu'Uonito de niquel gases: de fuera de la cmara de reaccin en la corriente

Nickel

N r4CO=Ni(CO)a
pasar el gas carbonilo a travs de Esta reaccin es fcilmente reversible, y si se hace (150 a 316oC)' inu'rori" qu" .on,enga balines de nqel calentadoi entre 300 v 600"F los balines sobre que deposita se metilico' t r".rotrn*a n

;;;;;q;"ii"

de niquel hacindolos crecer.

"iquel

Ni(Co)4 =Ni+4Co
del proceso Las condiciones de baja temperatura y presin atmosfrica de carbonilo volIa fase a niquel reaccin altamente selectiYa, ytnio t'ni"'*"ntt el puede compaEsto nquel' de iil, oUtrninor. un producto muy puro, con 99'959 metlico' de niquel partir de nodos ..iinuao .t.tittiticaente a ,r* *" a reflelectroltico y nquel "iq"a el y too""o el cual ensaya 99.7:q, " tiq*l O'iit^ o" "on hacen.la

156

Melales no reactivos, tratamientos pirometalrgicos

nado a partir de nodos de mata de nquel, el cual ensaya99.27Vo de nquel y 0.70% de cobalto. La refinacin preliminar a fuego convierte a la mata de niquel en el niquel metlico impuro que se purifica en el proceso del carbonilo..Este se obtiene tostando la mata de sulfuros a xidos en tostadores de lecho fluido, y reduciendo despus el xido

de niquel a metal en reductores que utilizan gas de agua como agente redctor, con un contenido de 5l9o de hidrgeno y 4090 de monxido de carbono. Los grnuIos de metal impuro que resultan son el material de alimentacin para el proceso de refinacin quimica del carbonilo.
Las unidades volatilizadoras de hogar mltiple son columnas cilndicas hermticas, de diseo similar al de los tostadores de hogar mltiple, de 40 pies de altura y 6 pies de dimetro (12.2 x L83 m), con 21 hogares. Los grnulos de nquel metlico impuro son alimentados por la parte superior del volatilizdor, y avanzan hacia abajo de hogar en hogar, mientras en Ia parte inferior del volatilizador se introduce monxido de cabono gaseoso que asciende. El carbonilo de niquel que se forma se une a Ia corriente ascendente de gases y sale por la parte superior. La reaccin de formacin del carbonilo produce calor, y para mantener la temperatura alrededor de 140oF (60oC), que es la necesaria para Ia carbonilacin activa, se utiliza agua en enfriamiento, con Ia cual se elimina el exceso de calor. Dicha agua puede descender
.

por el exterior del volatilizado para enfriarlo externamente, o bien puede hacerse circular por los hogares huecos y enfriar internamente. Slo se logra una extraccin parcial del nquel como carbonilo en un paso de los grnulos impuros a travs de un volatilizador; para lograr e[ 95q0 de extraccin

Alimentacin

0lgeno

\..L
I

(9.Q)

^t^

Prensador de hrinquets

Convrlidor rotatorio insflado por Homo

pa

e superior

d!

induccin de retencin iiranlacin

Grnulo! metlicos Mo6do dE

ca

ono

de carbonilo de nique bruto

0sinlegrador de pllels Vapor de aaoilo de nfqel

C,onilo de nquel lquido

DosintegGdor en polvo

Almeconamerto de liqido brulo

Almacenamiento Columna de

0.sl

egmdor en polvo

Cocentrado de cobro

Vaporizador

Cronlo liqido
de hiero y

nlqu.! Ahacrnamienro

Seducrin eleclrolitic.

Fgura 1.76. Diagrama de proceso de refinacin del carbonilo de dquel. Fle|e.' Highly automated nickel refinery will use unique process, Industrol Heoing, yol.39, No. 8, l9?2'

p.

1416.

Procesos qumicos de rcfinacin

ts7

requerida, es necesario repetir el proceso en un total de ocho volatilizadores, lo cual tom cuatro dias. La capaidad d una batera de ocho volatilizadores es de 20 toneladas de grnulos de niquel crudo por dia. Ls grnulos que se descargan del octavo volatilizador contiene cobre, hierro' cobalto y metales preciosos, adems de algo de niquel residual' A stos se les da un tratamiento posterior para separar y recuperar los valores restantes' Los gaies de salia de los ocho volatilizadores contienen cantidades variables los de carbonilo de niquel, desde un 1590 en volumen los del primero hasta un 0'590 y al envia promedio se de 890 un contiene gas la bateria ombinado de del octavo. El

equipo de descomposicin. y Esta unidad consiste en una cmara de precalentamiento de 20 pies de altura de gravedad la bolillas por la bajan de cual 4 de dimetro (6.1 x 1.22 m), a travs nquel, siguiendo su viaje hacia abajo, a 450"F (232oC), a un recipiente de descompoii"in " 10 pies de altura y 4 de dimetro (3.05 x 1.22m), durante el cual las bolillas calientes en descenso se cruzan con una coriente de carbonilo gaseoso que asciende. El calor que se desprende de las bolillas pasa al carbonilo, que se descompone y el contenido'de nquei se deposita sobre la superficie de las bolillas' Estas y son subidas salen por gravedad a trvs de fondo del recipiente de descomposicin y precalentador del paso travs para a un nuevo mediante un elevador de canjilones el recipienre de descomposicin. Peridicamente se agrega polvo de nquel para hacer crecer nuevas bolillas, y se requieren alrededor de tres meses para que una bolilla crezca en el recipiente de descomposicin a un tamao de 5./16 de pulgada (7'8 mm) necesario en el mercaclo' El depsito repetido del rquel sobre las bolillas al recorter su ciclo por el recipiente de descomposicin, les da una estructura semejante a la de la cebolla al ir creciendo en tamao, y el moyimiento de las bolillas al pasar por gravedad hacia abajo impide que se adhieran entre ellas y se peguen unas a otras. El gas de escape del recipiente de descomposicin, que es monxido de carbono con una cantidad muy pequea de carbonilo de niquel sin descomponer, se regresa
a k s .olatilizadores. 2a. El espis tte cobalto, tal como se produce por el tratamiento del cobalto arsenical en horno de cuba, es el resultado de fundir concentrados que contienen nquel, cobre y hierro. Luego se muele el espis a menos 80 mallas y se tuesta a 1300'F (705'C) con objeto de remover la mayor parte del arsnico y el azufre como gases voltiles y adems oxidar el hiero. El espis tostado, que contiene 2390 de cobalto, 2l9o de hierro, 990 de niquel, 2.590 de cobre, I l9o de arsnico como arseniato y 8.590 de azufre, se mezcla en un molino con agua y cido sulfrico, para conYertir al cobalto, niquel, cobre y hierro en sulfatos solubles en agua. Esta mezcla sulfatada pasa luego a un tanque de lixiviacin pequeo, lleno de agua y agitado mecnicamente para disolver los sulfatos solubles, y de alli a un espesador. Los slidos que salen por la parte inferior del espesador, que contienen la porcin insoluble, no sulfatada del espis tostado, se secan y regresan al horno de cuba, mientras que el derrame del espesador, que contiene los

valores solubles de sulfatos sigue un proceso qumico. La solucin se trata en tanques agitados mecnicamente, con clorato de sodio para oxidar el hierro, y luego con cal para elevar el pH a 3.25 para precipitarlo, pero sin sobrepasar dicho valor, ya que el cobre tambin se precipitaria. El hierro, el arsnico y el azufre se separan de la solucin como aseniato frrico (FeAsOr), hidrxido frrico (FezO) y sulfato de calcio (CaSOr). Los slidos precipitados se extaen como producto inferior del espesador y se tiran. El derrame del espesador, que an contiene el cobalto, el nquel y el cobre, se hace pasar luego por tanques de cementacin, en los que se precipita el cobre chatarra de hierro y se extrae,

158

Metales no reaclivos, lratamientos Pirometalrgicos

Gases clientes

--+-

Monrido de carbono

Gas de

carbonilo----r-

de nquel

pelets de carFigura 1.?7, Equipo para la descomposicin de y P Queneau' l"fte Ulto a" *qr.t. t'reler J. R. Boldt' Jr', Ltd Company , Londres' Wnnn| oickel, Methuen and p. 378' 1961' Limited, de lnco 1967. Copyright

cobalto y La solucin que proviene del circuito de cobre contiene 1 5% de se trata Esta pH 2'9' de nquel, 0.0190 e coUre y de 0.2 a 0.390 de hierro, con un y agitacin pJ i.r .,"rqres neutralizadores de 70 toneladas, con calentamiento de sodio para mediante lanzas de vapor de agua a 158"F (70"C), agregando clorato el pH a para elevar oxidar todo el hiero hidrxido frrico, y aadiendo luego cal dejan se i.i v pt""ipf*, todo el hierro y el cobre de Ia solucin' Estos precipitados inicial circuito u,.rtr., tu.go ra.xtraen y filtran a vacio, y finalmente se regresan al de separacin del hierro. y filtra para sepaLa solucin limpia de los tanques de neutralizacin se decanta se agregan a los ,u, fip.iuo fino que an quede- Los slidos que se recuperan y que se regresan al circuito ,ariuo, qr" se asientan en el tanque de neutralizacin cobalto y niquel' se "'..*iO, del hierro. La solucin filtrada, que contiene con cido sulfrico a rrl." f"t *"ques de precipitacin de cobalto, se acidifica

"

159 Procesos qumicos de efinacon

hidrxido un pH de 2.6, y se agrega hipoclorito de sodio, NaClO, para precipitar el cobltico, Co(OH)3. y fst precipitaao final de hidrxido se separa en un filtro prensa de placa bashoras 8 y durante tidor, y la iorta obtenida se mezcla con carbonato de sodio se seca 7090 de alrededor u ia);r (rso'c). El precipitado seco, que en esta etapa contiene para llefria' de agua de cobalto en foima de CqO, se lleva alanques de lixiviacin de sulfato de uu.r. p- lavado todo el iio e calcio junto con el azufre en forma transformando sodio.'El carbonato de sodio que t" ug."g ayuda a dicha separacin cualy e[ sulfato de calcio en sulfato e sodio] que es ms soluble, tambin Precipita quier sulfato de cobalto soluble.
procesan 4000 libras residuo de xido de cobalto, ya est libre de azufre, y del cual se vege(1818 kg) por lote, se carga en hornos rotatorios por 8 horas' Se agrega carbn cobalde tul .n u'p.opor"in de 1/3 a l/2 libra (0.15 a 0.23 kg) por libra(0'45 kg) io metafico; los hornos se calientan a 1830"F (1000'C), y el xido de cobalto se rduce hornos en granos por medio de carbn a metal. Este metal en granos se funde en 98'690 de elJticos y se granula en agua obteniendo balines de cobalto que ensayan

Lasolucinlibredecobaltoseextraepolbombeoysedesecha,mientrasqueel

cobalto.

que se El niquel presente en la solucin del tanque de neutralizacin despus de a ha precipitado ia mayor parte del hidrxido cobltico con hipoclorito de sodio' v residual' est solucin se aade hipoclorito de sodio para separar todo el cobalto va a la planclara la solucin prensa clarificadora, una en filtracin Despus de una el cual ia ae niquet. Aqui se eleva el pH a 8.6 para precipitar el hidrxido de niquel' se vende sin ningn proceso posterior. de 2b, La aleacin blanca d cobalto de Katanga es uno de los productos de la fusin mineales de xido de cobalto y concentrados ricos en cobre en hornos elctricos' Los xidos se educen en un horno elctrico de tres electrodos del tipo convencional para la fabricacin de acero, agregando coque y se obtienen dos aleaciones que se separan fcilmente por diferencia de densidad. Estas son Ia aleacin roja ms pesada' y ion 8990 de cobre y 4.590 de cobalto, Ia cual se lleva a una refinera de cobre' la aleacin blanca ms ligera, con 4290 de cobalto, l59o de cobre y 3490 de hierro' la cual se refina por medios quimicos para obtener cobalto metlico' La aleacin blanca se calienta al rojo, ya que a tal temperatura es de mxima fragilidad, y se tritura en un molino de martillos a la forma de polvo' El polvo se lixivin cid sulfico diluido alZOVo, el cual disuelve al cobalto y al hierro pero no al cobre; ste queda en su mayor parte como residuo y se embarca a una fundicin de cobre para iu tatamiento. La solucin preada se neutraliza con carbonato de cobalto impuro de retorno y luego se filtra. En esta etapa la solucin contiene el 98qo del cobalto de la aleacin blanca y una concentracin de hierro y de cobre de 10 y 3 gramos por Iitro, respectivamente. El hierro disuelto se oxida con aie al estado irico. Luego el pH se eleva a 3.5 con cal para precipitar la mayor parte del hidra-

to frrico, el cual se separa y se.desecha. Se agrega luego ms cal para elevar el pH a 5.5, valor en el que se precipitan los residuos de hierro, cobre y de un 10 a l4% del

cobalto que hay en solucin. Este residuo se separa y recicla de nuevo a la operacin inicial de lixiviacin para recuperar sus valoes. La solucin filtrada y purificada se bombea a tanques con agitadores mecnicos., se agrega carbonato de sodio para elevar el pH y precipitar carbonato puro de coalto, et iual se separa. Se hace una segunda precipitacin al elevar el pH a 8'4 agregando ms carbonato de sodio adicional y sta remueve todo el cobalto que qieJa en la solucin, pero da un producto impuro. Este carbonato impuro de cobalto se usa para neutralizar el cido sulfrico en la operacin inicial de lixiviacin' , , El carbonato puro de cobalto se tuesta en hornos rotatorios calentados con petrleo a 1435"F (780'C) y se obtiene CaO, para dar un producto con 7590 de co-

pirometalrgico Melales no reactivos, ratamientos 160

extractivos pirometalrgicos Tabla 1.35. Metale no reactivos' Procesos

Cobre

Sulfuros

blnco Conversin de mata a etapa de metal

Enfriamieto lento

A.

Beneficio Tostacin Parcialmente oxidante Fri6n a mala innuer"in de mata a cobre amPolldo Refinacin a fuego

Separacin de sulfuros por flotacin Tostacin oxidante .n otno tl 6xido a nodos metlicos

tJron

Refinacin electrolitica

C.

Beneficio Fusin a mala

R- Beneficio

Tostacin Parcialmente oxidante Fusin a mata u cobre amPollado tonr"rrion " Refinacin a fuego a nodos

tl-nr.rtion a"

."t"

Ref

iacin electrolitica

Enfriamieno lenlo por flotacin Separacin rle sulfuros Tostacin oxidante i.ir..ior., "-t el xido a nodos mcrlicoi Ref inacin electrolitica

-"t"

a elapa de melal bla'lco

C.

Beneficio Fusin a mata Conversin de mata a cobre ampollado Refinacin a fuego a nodos Ref inacin electrolitica Nquel Oxidos

D.

Beneficio

Tos!acin Parcialmente oxidante

a mata Fusin 'C"onr.tilOn " t'utu u etapa de metal blanco Tostacin oxidante I-ixiviacin cida de impurezas o.iri.ll" * nt'* e xido a nodos metlico5 Ref iacin electrolitica

Sinterizadoobriqueteado

Fusin a mata con Yeso o Plrlla Conversin a etaPa de metal blanco Tostacin x xidos Reduccin a lctal er horno clclrlco

..

E.

Beneficio

Tostacin Darcialmente oxidante

Fusin a ata ConversiI] de mata a etapa de metal blanco Tostacin oxidante Lixiviacin cjda d imPurezas gas de agua Reduccin a metal con Formacin de carbonilo de niquel con monxido de carbono a melal Descomposicin del carbonilo

Aornierila
Beneficio Sinterizacin Fusin a mala con Yeso Conversin de mata a etapa oe metal blanco Tostacin a xidos Reduccin a metal en retort

F.

Beneficio

Toslacin Pacialmente oxidanle

Fusin a mata Conversin de mala a metal con oxlSeno Frrnacin de carbonilo de niquel con monxido de carbono tneral Oe.compo.iclOn tt t"rbonilo a

Suluros
Beneficio Tostacin Parcialmente oxidante Fusin a mata Conversin de mala a etaPa de metal blanco Enfriamiento ento

Ploo

Slfuos (con Plata)

SeDaracn de sulflrros por flotacin M;ldeado de nodos de sulfuro de niquel

Ref inacin

A. Beneficio
Oxidacin en doble sinterizaci6n Fusin a metal Dros, humeado de escoria
Suavizacin
Desargemizacin

eleclrolitica

Beneficio Tostacin Phrcialmenre oxidante Fusin a mata

161

Bibliografa Separacin del zinc Debismutizado

Cobalto

B.

Beneficio

Oxidos

Oxidacin en doble sinterizacin

Fusin a metal Dros, humeado de escoria Suavizacin Refinacin electrolitica Plata de los lodos andicos Beneficio Fusin a aleaciones, roja Y blanca Lixiviacin de aleaciones blancas con cido sulfrico Paecipitado del carbonato de cobalto Calcinado del carbonato a xido Reduccin en horno del xido a meial

C.

Beneficio Fusin instantnea a metal Conversin Desargeniizado Beneficio Fusin instantnea a metai Refinacin Benefico Peletizado Conversin Refinacin

D.

Beneficio Fusin a espis

E.

Tostccin del espis a xido Oxidacin de sulfalos con cido sullrico Lixiviacin con agua Precipitado del hidrxido de coballo Calcinacin a xido Reduccin en horno del xido a metal

ptigada de dimetro balto. Este xido se comprime en cilindros pequeos de l/2 junto con carbn vegey (12.5 alimenta mm) se largo pulgadi de i.S ",*l por l/2 calienloio tlornt,.tti"uies e reduccin con paredes de carborundo l-os hornos se Desvegetal' carbn el con reduce de cbalto se y xido (l000oc) el io, , tSO"r pulr O" i"..ninutr" la ieuccin, los cilindros metlicos que contienen ahoa ms dt puler se separan del exceso de carbn vegetal usado en el horno' sc ig7, oe "ouulto, y se embalan para el mercado.

METALES NO REACTIVOS, PROCESOS EXTRACTIVOS PIROMETALURGICOS

La naturaleza diferente de los minerales, y en menor grado las condiciones locales' carcter hu"an po"o menos que imposible tener diagramas de prceso rigidos de y consecuenteotro, a igual exactamente estndar. Ningn proyecto metalrgico es cuando las mente cada uno dibe adaptarse a cndiciones especificas. Asi pues, aun difieren sus combinaciones mismas, las operaciones generales para tratamiento sean procesarse' que de ha de acuerdo con las caractedsticas del material Las combinaciones de procesos en las que se utilizan mtodos pirometalrgicos para extraer y refinar el cobie, el niquel, el plomo y el cobalto de sus diversos mine' rales naturales, se resumen en la Tabla 1.35.

IBLIOGRAFIA
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