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IDENTIFICACION DE CATIONES DEL GRUPO III

OBJETIVO Obtener la separacin e identificar cada uno de los cationes del tercer grupo: Fe2+ , Ni2+ , Ca2+ , Al3+ , Cr3+ , Mn2+ y Zn2+

FUNDAMENTO TEORICO os cationes de este grupo no son precipitados por los reacti!os de grupo correspondientes a los grupos " y "" pero son precipitados, en solucin alcalini#ada con $idr%ido de a&onio, en presencia de cloruro de a&onio por sulfuro de a&onio' (stos cationes con e%cepcin del alu&inio y cro&o )ue son precipitados co&o $idr%idos debido a la $idrlisis total de sus sulfuros en solucin acuosa, precipitan co&o sulfuros' (l $ierro, alu&inio y cro&o son precipitados co&o $idr%idos por la solucin de $idr%ido de a&onio en presencia de cloruro de a&onio, &ientras )ue los otros &etales del grupo per&anecen en solucin y pueden ser precipitados despu*s por el sulfuro de a&onio' +or eso es co&,n subdi!idir este grupo en el grupo del $ierro -$ierro, alu&inio y cro&o. o grupo """A y en el grupo de Zinc -n/)uel, cobalto, &anganeso y #inc. o grupo """0

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I. GRUPO DEL HIERRO (grupo IIA) Hierro Fe (l $ierro puro es un &etal blanco plateado, tena# y d,ctil' (l &etal co&ercial rara&ente es puro y contiene pe)ue1as cantidades de carburos, siliciuros, fosfuros y sulfuros de $ierro y un poco de grafito' (l $ierro se disuel!e en 2cido clor$/drico concentrado o diluido y en 2cido sulf,rico diluido con desprendi&iento de $idrgeno y for&acin de sal ferrosa, con 2cido sulf,rico concentrado y caliente se produce di%ido de a#ufre y sulfato f*rrico' Con 2cido n/trico diluido en frio se obtienen los nitratos ferroso y de a&onio, &ientras )ue con 2cido &2s concentrado se produce sal f*rrica y el %ido nitroso u %ido n/trico, seg,n sean las condiciones e%peri&entales' (l 2cido n/trico concentrado no reacciona con 2cido n/trico diluido ni despla#a el cobre de una solucin de sal de cobre' Fe + 23Cl FeCl2 + 32 Fe 324O5-dil'. Fe4O5 + 32 2Fe +6324O5-conc'. Fe2-4O5.3 + 632O + 34O2 5Fe + 783NO3-frio,dil'. 5Fe-NO3.2 + N35NO3 + 332O fe + 53NO3-conc'. Fe-NO3.3 + NO + 232O 5Fe + 783NO3 5Fe-NO3.2 + N2O + 932O el $ierro for&a dos series i&portantes de sales: las sales ferrosas )ue pro!ienen del %ido ferroso, FeO, en las )ue el &etal es di!alente, y las sales f*rricas pro!ienen del %ido f*rrico, Fe 2O3, )ue contienen $ierro tri!alente'

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A!u"i#io A! (l alu&inio es un &etal blanco, d,ctil y &aleable, su pol!o es gris' (l &etal es poco atacado por el 2cido sulf,rico diluido fr/o, pero se disuel!e f2cil&ente en 2cido concentrado caliente, con desprendi&iento de a#ufre' (l 2cido n/trico $ace pasi!o al &etal, lo )ue puede ser debido a la for&acin de una pel/cula protectora de %ido' 4e disuel!e f2cil&ente en 2cido clor$/drico -diluido o concentrado. con desprendi&iento de $idrgeno' Con $idr%idos alcalinos se for&a una solucin de alu&inato' 2Al + 5324O5 Al2-4O5.3 +4O2 + 232O 2Al + 63Cl 2AlCl2 + 332 2Al + 2NaO3 + 232O 2NaAlO2 + 332 el alu&inio for&a sola&ente una serie de sales )ue pro!ienen del %ido,Al2O3 Cro"o Cr (l cro&o es un &etal blanco, cristalino, es poco d,ctil y &aleable' (l &etal es soluble en 2cido clor$/drico produciendo un cloruro cro&oso, CrCl2, a#ul en ausencia de aire, pues si no se for&a el cloruro cr&ico, CrCl3, se desprende $idrgeno' (l Cido sulf,rico diluido reacciona en for&a si&ilar for&ando sulfato cro&oso, Cr4O5, en ausencia de aire y sulfato cr&ico, Cr 2-4O5.3, en presencia del aire' (l 2cido sulf,rico concentrado y el n/trico concentrado o diluido &oti!an la pasi!idad del &etal'

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II. GRUPO DEL $INC (grupo IIIB) Co%!&'o Co (l cobalto es un &etal &agn*tico de color gris acerado' 4e disuel!e lenta&ente en 2cido sulf,rico o clor$/drico diluido en caliente, y &2s r2pida&ente en 2cido n/trico, for&ando co&puestos cobaltosos )ue pro!ienen del %ido de cobaltoso, CoO' (%isten otros dos %idos: el %ido cob2ltico, Co2O3,del )ue deri!an los co&puestos cob2lticos, e%tre&ada&ente inestables, y el %ido cobaltoso' :odos los %idos de cobalto se disuel!en en 2cidos for&ando sales cobaltosas' Co2O3 + 63Cl Co3O5 + ;3Cl 2CoCl2 + Cl2 + 332O 3CoCl2 + Cl2 + 532O

Ni(ue! Ni (l ni)uel es un &etal duro, blanco plateado, es d,ctil, &aleable y &uy tena#' os 2cidos clor$/drico o sulf,rico diluidos o concentrados lo atacan lenta&ente, el 2cido n/trico diluido lo disuel!e f2cil&ente, pero si es concentrado &oti!a su pasi!idad' 4ola&ente se conoce una serie de sales estables, las ni)uelosas pro!enientes del %ido ni)ueloso o !erde, NiO' (%iste un %ido ni)u*lico negro pardusco, Ni2O3, pero este se disuel!e en 2cidos for&ando co&puestos ni)uelosos' Ni2O3 + 63Cl 2NiCl2 + 332O + Cl2

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M&#g&#e)o M# (l &anganeso es un &etal gris2ceo de apariencia si&ilar al $ierro fundido' <eacciona con el agua caliente dando $idr%ido de &anganoso e $idrgeno' os 2cidos &inerales diluidos y ta&bi*n el 2cido ac*tico lo disuel!en produciendo sales de &anganeso e $idrgeno' Con 2cido sulf,rico concentrado caliente se desprende di%ido de a#ufre' 4e conocen 6 %idos de &anganeso: MnO, Mn2O3, Mn3O5, MnO2, MnO3 y MnO=' :odos los %idos se disuel!en en 2cido clor$/drico caliente y en 2cido sulf,rico concentrado, en caliente for&ando sales &anganosas, los %idos superiores se reducen con desprendi&iento de cloro y o%/geno, seg,n el caso' Mn + 23Cl MnO2 + 53Cl Mn2O2 + ;3Cl 2MnO3 + 5324O5 2Mn3O5 + 6324O5 2MnO2 + 2324O5 MnCl2 + Mn MnCl2 + Cl2 + 232O 3MnCl2 + Cl2 + 532O 5Mn4O5 + O2 + 532O 6Mn4O5 + O2 + 532O 2Mn4O5 + O2 + 232O

$i#* $# (l #inc es un &etal a#ulado, es &ediana&ente &aleable y d,ctil a 778>798' (l puro se disuel!e &uy lenta&ente en 2cidos, la reaccin se acelera por la presencia de i&pure#as, o contacto con platino o cobre, producidos por el agregado de algunas gotas de soluciones de las sales de estos &inerales' (sto e%plica por )u* el #inc co&ercial, se disuel!e f2cil&ente en 2cidos clor$/dricos y sulf,ricos diluidos con desprendi&iento de $idrgeno' 4e disuel!e en n/trico &uy diluido, pero sin desprendi&iento gaseoso, au&entando la concentracin del 2cido se desprende %ido nitroso u %ido n/trico, lo )ue depende de la concentracin, el 2cido n/trico concentrado tiene &uy poca accin debido a la escasa solubilidad del nitrato de #inc' (l #inc se disuel!e ta&bi*n en soluciones de $idr%idos
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alcalinos con desprendi&iento de $idrgeno y for&acin de #incatos' Zn + 324O5 Zn4O5 +32 5Zn + 783NO3 5Zn-NO3.2 + N35NO3 + 332O 5Zn + 783NO3 5Zn-NO3.2 + N2O + 932O 3Zn + ;3NO3 3Zn-NO3.2 + 2NO + 532O Zn + 2324O5 Zn4O5 + 4O2 + 232O Zn + 2NaO3 Na2ZnO2 + 32 4e conoce sola&ente una serie de sales )ue pro!ienen del %ido ZnO'

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MATERIALES ?n reacti!o )ue contiene a los cloruros de los &etales del grupo """ ; tubos de ensayo ?na bagueta ?n papel de filtro ?n !aso de !idrio ?n e&budo de !idrio +apel tornasol <eacti!os: N35, 9N N35O3, 79N Na24 3NO3, 6N -N35.C33COO 3C , 72N @i&etil glio%i&a 3Cl, 72N A5Fe-C3.6 C3C33COO3, 7=N 0aCl2 ?n ala&bre de platino 0or2% -slido. Na2CO3 -slido. AClO3 -slido. +orta tubos de ensayo Mec$ero de bunsen Agua destilada +i#eta

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+) E)*ri%& !&) e*u&*io#e) %&!&#*e&,&) ,e 'o,&) !&) re&**io#e) e-e*'u&,&). as respecti!as ecuaciones )u/&icas efectuadas son: A!u"i#io. 2AlCl3 + 63Cl 2AlCl3 + 332 AlCl3 + 3N35O3 Al-O3.3 + 332O 2AlCl3 + 3Na4 + 632O 2Al-O3.3 + 3324 + 6NaCl Al-O3.3 + 33Cl AlCl3 + 332O AlCl3 + Na2CO3 2NaAlO2 + CO2 + 332O Cro"o. CrCl3 + 3N35O3 Cr-O3.3 + 332O + Cl2 2CrCl3 + 3Na24 + 632O 2Cr-O3.3 + 332O + 6NaCl 2CrCl3 + 3Na2O2 + 5N35O3 2Na2Cr+6N35Cl+ 232O N/(ue!. Ni2O3 + 63Cl 2NiCl2 + 332O + Cl2 NiCl2 + N35O3 Ni-O3.Cl + N35Cl Ni-O3.Cl + =N35O3 -Ni-N33.6.-O3. + 632O + N35Cl NiCl2 + Na4 Ni4 + 2NaCl Co%&!'o. Co2O3 + 63Cl Co3O5 + ;3Cl CoCl2 + N35O3 CoCl2 + Na24

2CoCl2 + Cl2 + 332O 3CoCl2 + Cl2 + 532O Co-O3.Cl + N35Cl Co4 + 2NaCl

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M&#g&#e)o. Mn + 23Cl MnCl2 + 32 MnCl2 + 2N35O3 Mn-O3.2 + 2N35Cl MnCl2 + Na24 + %32O Mn4'%32O + 2NaCl $i#*.

Zn + 23Cl ZnCl2 + 32 ZnCl2 + 2N35O3 Zn-O3.2 + 2N35Cl Zn-O3.2 + 6N35O3 -Zn-N33.6.-O3.2 + 632O ZnCl2 + Na4 Zn4 + 2NaCl 2C53;O2N2 + Ni4O5 + 2N35O3 C;35O5N5Ni -N35.24O5 + 232O

Hierro. Fe + 23Cl FeCl2 + 32 FeCl3 + 3N35O3Fe-O3.3 + 3N35Cl 2FeCl3 + 3Na24 Fe243 + 6NaCl 5FeCl3 + 3A5-Fe-CN.6. Fe5-Fe-CN.6.3 + 72ACl 0) C1"o re*o#o*i1 e! #i(ue!2 a in!estigacin de cobalto y n/)uel en una &e#cla de Co4 y Ni4 se efect,a en porciones distintas de la solucin preparada disol!iendo los sulfuros en agua regia' as reacciones son tan sensibles )ue &oderadas cantidades de otros ele&entos no interfieren en for&a apreciable, siendo por lo tanto innecesario la separacin pre!ia' a reaccin con di&etil>glio%i&a de un precipitado del co&puesto de n/)uel, -C53=N2O2.2Ni la reaccin no el influenciada por la presencia de 78 !eces &2s de cobalto' 4in e&bargo, en presencia de cobalto, *ste for&a un in co&pleBo de color oscuro' +or lo tanto, se debe agregar sie&pre un e%ceso del reacti!o'

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3) 4u5 -u#*i1# *u"p!e e! per16i,o ,e )o,io e# !& "&r*7& (u/"i*& )egui,&2 Cuando el precipitado se $ier!e con solucin de NaO3 y 3 2O2 o con Na2O2 Clo )ue es e)ui!alente> el Al-O3. 3 se transfor&a en alu&inato de sodio NaAlO2, soluble, y Na2CrO5, soluble, a&arillo' 8) C1"o re&**io#& e! oro *o# e! &gu& regi&2 3NO3 + 33Cl + Au AuCl3 + 53+ + NO3>

9) C1"o re&**io#& e! CoS *o# e! &gu& regi&2 3Co4 + 23NO3 + 63Cl 3Co+2 + 2NO + 34 + 6Cl> + 532O

CONCLUSIONES (l Co4 y el Ni4 no se disuel!en en 3Cl 7'2 N A un ala&bre de platino se le dobla en redondo un e%tre&o libre, para for&ar un pe)ue1o anillo a tra!*s del cual pueda pasar una cerilla co&,n' (l anillo se calienta en la lla&a de bunsen $asta el roBo y luego se introduce r2pida&ente en bra% pul!eri#ado' Na205O='7832O el pol!o ad$erido se &antiene en la parte &2s caliente de la lla&a, la sal se $inc$a al perder su agua de cristali#acin y luego se contrae dentro del anillo, for&ando una perla !/trea, incolora, transparente )ue se co&pone de una &e#cla de &etaborato de sodio y an$idrido brico: Na205O= 2Na0O2 + 02O3

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PROCEDIMIENTO 7' a solucin entregada contiene los cloruros de los &etales del grupo """, a1adi&os gotas -3>5. de N3 5Cl 9N , no $ay ca&bio alguno' uego alcalini#a&os la solucin con N3 5O3 -usa&os papel tornasol co&o indicador, )ue se pondr2 color a#ul.' (n este &o&ento tendr2 una sustancia gelatinosa pardo !erdusca y ca&biar2 a un color oscuro ante la adicin de gotas de Na 24 co&pleta&os la precipitacin'

2' 2. (l precipitado obtenido contiene: Co4, Ni4, Fe4, Mn4, Al-O3.3, Cr-O3.3,Zn4 ser2 pasado a un !aso con ayuda de 78 &l de 3Cl 72N agita&os el contenido del !aso y filtra&os'

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3' (l precipitado obtenido en 2. esta for&ado por : Co4, Ni4, se di!ide en dos partes: <econoci&iento del cobalto: con ayuda de un ala&bre de platino -o &icrn. y bra% slido se prepara una perla y se ad$iere a la parte del precipitado, la cual ad)uiere un color a#ul tanto en lla&a reductora co&o en lla&a o%idante'

<econoci&iento del N/)uel: disuel!a la parte restante de precipitado con unos ; &l de agua regia, alcalinice la solucin con N35O3 79N, si obser!a for&aciones de a#ufre filtre, en caso contrario agregue gotas de di&etil>glio%i&a $asta la for&acin de un precipitado roBo>cere#a'
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5' a solucin filtrada de 2. es recibida en un !aso y contiene FeCl 2, AlCl3, CrCl3, ZnCl2, y alcalin/cela con Na2Co3 -slido. luego agregue una pe)ue1a cantidad de Na 2O2 -slido., agita&os sua!e&ente el contenido del !aso, obser!e la for&acin de un precipitado' Caliente unos segundos, enfria&os y filtra&os' Conser!e la solucin filtrada'

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9' (l precipitado obtenido en 5. esta for&ado por Fe-O3. 2, MnO2 -probable&ente con algo de CoC-O3.3 Ni-O3.3 se di!ide en dos partes: <econoci&iento del fierro: disuel!a el precipitado el !aso con gotas de 3Cl 72N caliente unos segundos' (spere, enfria&os' @ilui&os la solucin y la pasa&os a un tubo de ensayo y agregue gotas de A5Fe-O3.6 obser!e el precipitado obtenido de color a#ul conocido co&o &:u! ,e pru)i&'

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<econoci&iento del &anganeso: prepara&os una perla de NaCO 3 y algo de precipitado, calenta&os directa&ente en la lla&a o%idante luego retira&os la perla e incorpora&os cristales de AClO3 y segui&os calentando unos segundos, una perla de color !erde nos indicar2 la presencia del &anganeso'

6' a solucin filtrada de 5. contiene NaAlO 2, Na2CrO5, Na2ZnO2' Acidifica&os la solucin con 3NO 3 6N luego agrega&os gotas de N35Cl 9N', final&ente alcalini#a&os la solucin con N3 5O3 79N' Calenta&os por unos segundos y obser!a&os la for&acin de un precipitado blanco gelatinosa de Al-O3.3, filtra&os'

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=' a solucin restante contiene -N35.2CrO5, Zn-N33.6-NO3.2' +asa&os la solucin a un !aso, acidifica&os con C3 3COO3 7=N' uego a1adi&os gotas -78>79. de N35C33COO' Calenta&os $asta $er!ir la solucin, en este &o&ento le a1adi&os gota a gota de 0aCl2 y obser!a&os la for&acin de un precipitado' Filtra&os'

;' a solucin pasante contendr2 Zn-C33COO.2' uego le a1adi&os gotas de Na24-ac. y obser!a&os precipitado blan)uecino )ue corresponde a Zn4'

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