UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

INGENIERIA QUIMICA



OBTENCIN Y TRATAMIENTO DE DATOS CINTICOS MEDIANTE EL
METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL EMPLEANDO LA REACCIN DE
SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO


INTEGRANTES:
Rodrguez Terceros Gonzalo
Caballero Fiorilo Ana Claudia
Calani Lucas Juan Vicente
Limachi choque Max Oliver
MATERIA: Laboratorio de reactores
GESTION: I/2013
DOCENTE: Lic. Bernardo Lpez Arce





Cochabamba Bolivia

1 Introduccin
Una ecuacin cintica que caracteriza a la velocidad de reaccin y su forma puede provenir de
consideraciones tericas o ser simplemente el resultado de un procedimiento emprico de ajuste
de curvas. En ambos casos, el valor de los coeficientes cinticos de la ecuacin solamente puede
determinarse por va experimental, ya que en la actualidad resultan inadecuados los modelos de
prediccin.
2 Objetivos
Al final de la prctica el estudiante ser capaz de:
Realizar tratamientos de datos cinticos mediante el mtodo integral y mtodo
diferencial empleando como sistema la reaccin de Saponificacin del Acetato de Etilo
Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los dos mtodos matemticos
sealados, para la determinacin del orden de reaccin, la constante de velocidad y el
tiempo de vida media.
Definir la exactitud o aproximacin de cada mtodo, mediante la comparacin de los
resultados obtenidos con respecto a los datos tericos existentes.
3. Marco Terico
La cintica qumica estudia la velocidad y el mecanismo por medio de los cuales una
especie qumica se transforma en otra. La velocidad es la masa de un producto formado o
de un reactante consumido por unidad de tiempo. El mecanismo es la secuencia de eventos
qumicos individuales cuyo resultado global produce la reaccin observada. La cintica
qumica considera todos los factores que influyen sobre ella explicando la causa de la
magnitud de esa velocidad de reaccin.
Para poder estudiar la cintica qumica de una reaccin debemos seguir de algunos
mtodos
Mtodos qumicos
En los mtodos qumicos se separa una cantidad de sustancia (alcuota) del reactor para
su anlisis. Para que los mtodos qumicos sean eficaces, deben ser rpidos en relacin
a la reaccin a estudiar, en caso contrario la reaccin de la alcuota se ha de frenar
mientras transcurre el proceso de anlisis. Las formas en las que podemos detener el
avance de la reaccin son diversas, dependiendo de cada sistema: disminuyendo la
temperatura de reaccin, eliminando el catalizador, aadiendo un inhibidor al sistema,
eliminando alguno de los reactivos.
Mtodos Fsicos
En los mtodos fsicos se mide una propiedad fsica de la mezcla que cambie a lo largo
de la reaccin. Son rpidos y evitan tener que sacar muestras del reactor, por lo que en
general son ms indicados para el estudio cintico de una reaccin. Los mtodos fsicos
ms frecuentes son medida de la presin en reacciones gaseosas, mtodos
dilatomtricos (cambio en el volumen, mtodos pticos (polarimetra, ndice de
refraccin, colorimetra, espectrofotometra), mtodos elctricos (conductimetra,
potenciometra, polarografa).
3.1 Mtodo Diferencial
Cuando una reaccin es irreversible, en muchos casos es posible determinar el orden de reaccin
y la constante de velocidad especfica diferenciando numricamente los datos de concentracin
contra el tiempo.
Por ejemplo:
A productos
Expresando la velocidad de reaccin como -r
A
= kC
A

o bien como
o
A
A
kC
dt
dC
=
Sacando logaritmo natural de ambos miembros de la velocidad de reaccin tendremos:
A
A
C k
dt
dC
ln ln ln o + = |
.
|

\
|

La pendiente de una grafica de
|
.
|

\
|

dt
dC
A
ln
en funcin de (ln C
A
) es el orden de reaccin
Para obtener la derivada de dt dC
A
/ , debemos diferenciar los datos de concentracin tiempo,
numricamente o grficamente.
3.2 Mtodo Integral
Para determinar el orden de reaccin por el mtodo integral, conjeturamos el orden reaccin e
integramos la ecuacin diferencial usada. Si el orden que supusimos es correcto, la grafica
apropiada de los datos concentracin-tiempo (determinada a partir de la integracin) ser lineal.
Para el ejemplo A productos, efectuada en un reactor por lotes de un volumen constante, el
balance de moles es:
A
A
r
dt
dC
=
En el caso de una reaccin de orden cero, r
A
= -k, y la ley de velocidad y balance de moles
combinados dan k
dt
dC
A
=
Integrando con C
A
= C
A,o
en t = 0, tenemos kt C C
o A A
=
,

Si el ajuste del grafico C
A
en funcin de tiempo no se ajusta a una aproximacin lineal satisfactorio,
se ensaya con otra ecuacin cintica.
4 Parte Experimental
Se estudiara la reaccin de saponificacin del acetato de etilo

4.1 materiales y reactivos
- Dos matraces aforados de 100 ml
- Una bureta de 25 ml
- Dos vasos precipitados de 250 ml
- Dos matraces Erlenmeyer de 100 ml
- Un cronmetro

4.1.1 Reactivos
- Acido clorhdrico concentrado
- Hidrxido de sodio
- Acetato de etilo
- Fenolftalena (indicador)
- Agua Destilada
- Agua de semapa

4.2 Desarrollo experimental
Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de NaOH.
Preparar 100 ml de solucin 0.03 M de acetato de etilo.
Preparar y valorar 100 ml de la solucin de concentracin 0.02M de cido clorhdrico ( HCl)
y aforar en una bureta con la solucin de HCl 0.02 M
Tomar 50mL de acetato de etilo con una probeta y agregarlos a un vaso de precipitados de
250mL que servir como reactor.
Adicionar 2 3 gotas de fenolftalena al vaso de precipitados (reactor).
Adicionar 50mL de NaOH al reactor e inmediatamente proseguir con el siguiente paso.
Tomar una alcuota de 10 ml del sistema, adicionarlos a un matraz Erlenmeyer y titular con
HCl 0.02M.
Repetir el anterior paso cada 3 minutos (tomar 10 lecturas).
Nota: La ltima alcuota probablemente ser de 10 ml, debido al error de medicin.
5. Clculos y Resultados
HCl= 0,002 M
C4O2H8= CA0 = 0,03 M
CNaOH= CB0 = 0,03 M
Alcuotas 6 ml
T ambiente = 24 C

DATOS EXPERIMENTALES
Corrida t (min) VHCl [ml] CNaOH M
1 9 6 0,0020
2 14 5 0,0016
3 16 4,7 0,0015
4 21 3,4 0,0012
5 24 3,4 0,0011
6 27 3,4 0,0011
7 31 3 0,001
8 34 3 0,001
9 37 3 0,001
10 42 2,8 0,00093
11 45 2,3 0,00076
12 48 2 0,00066
13 50 2 0,00066
14 53 1,8 0,0006

La C
NaOH
se clculo de la ecuacin de equilibrio

Calculemos el orden de reaccin por el mtodo integral:
Asumiendo 1er orden: r =KcB
(-d C
B
/dt)= k C
B

Ln C
B
= Ln C
B0
k t
Y = A + BX
t (min) VHCl [ml] CNaOH M lnCNaOH
9 6,1 0,0020 -6,198078
14 4,8 0,0016 -6,437751
16 4,6 0,0015 -6,480311
21 3,4 0,0012 -6,725433
24 3,4 0,0011 -6,782592
27 3,4 0,0011 -6,782592
31 3 0,0010 -6,874965
34 3 0,001 -6,907755
37 3 0,001 -6,907755
42 2,8 0,00093 -6,976748
45 2,3 0,00076 -7,173458
48 2 0,00066 -7,264430
50 2 0,00066 -7,264430
53 1,8 0,0006 -7,418580

Graficando tiempo vs ln CNaOH

Y = 6,098 - 0,0238X
Ln C
B
= Ln C
B0
k t
La constante cintica de velocidad k = 0.0238
La cintica de reaccin r = 0.0238 CB, orden de reaccin = 1
Mtodo diferencial
t (min) CNaOH M LN(CB) LN(C/t)
9 0,0020 -6,1980787 -9,3574332
14 0,0016 -6,4377516 -10,491274
16 0,0015 -6,4803112 -9,6356081
21 0,0012 -6,7254337 -10,474467
-7.6
-7.4
-7.2
-7
-6.8
-6.6
-6.4
-6.2
-6
0 20 40 60
l
n
C
N
a
O
H

tiempo
Series1
Linear (Series1)
24 0,0011 -6,7825921 -11,440354
27 0,0011 -6,7536045 -10,568749
31 0,001 -6,8432167 -11,424094
34 0,001 -6,8749654 -11,437123
37 0,001 -6,9077552 -11,307744
42 0,00093 -6,9767481 -9,5666152
45 0,00076 -7,1734584 -10,743976
48 0,00066 -7,2644302 -10,971640
50 0,00066 -
7,313220387
-
10,7439766
53 0,0006

Graficando

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

- El valor calculado de la constante de velocidad a temperatura ambiente fue diferente en
primera instancia a travs de su clculo mediante los mtodos integral y diferencial. Se
valid el resultado obtenido por el mtodo integral, trabajando con un orden de reaccin
parcial respecto al NaOH igual a la unidad y obtenindose un valor semejante al calculado
por el supuesto orden global de reaccin igual a 2.

- Se puede concluir que la reaccin de la saponificacin del acetato de etilo en medio bsico
responde a una cintica de segundo orden global. Aproximndose de manera satisfactoria
a un modelado de primer orden respecto al NaOH y Acetato de etilo.

- Los datos obtenidos experimentalmente solo proporcionan un panorama general del
comportamiento de la reaccin, debido a que no se dispone de informacin en los
-14
-12
-10
-8
-6
-4
-2
0
0 20 40 60
A
x
i
s

T
i
t
l
e

Axis Title
Series1
Linear (Series1)
primeros instantes de la reaccin siendo la causa que sta sucede en un tiempo muy
corto.

- El sistema reaccionante fue alterado en el muestreo, debido a que se produca
turbulenciaen el momento de la extraccin y expulsin de la alcuota, vindose afectada la
velocidad de reaccin. Esto se traduce en un valor de conversin in situ acompaado de
un error experimental aleatorio.

- Se sugiere llevar a cabo el mismo procedimiento experimental a una temperatura inferior,
retardando la reaccin qumica para la facilidad de la toma de muestras, caso contrario la
informacin registrada ser parcial, imposibilitando el estudio adecuado de la reaccin de
saponificacin.


6. BIBLIOGRAFA

Atkins P. N., Fisicoqumica, 3 ed., Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington, 1991.
Cartwright H., Kinetics of the persulfate-iodide clock reaction, Oxford University.
http://ptcl.chem.ox.ac.uk/hmc/tlab/experiments/502.html.
Gormley P, Determination of a rate law, Science Teachers' Resource Center