UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS ALIMENTARAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

ASIGNATURA: TECNOLOGA DEL PETRLEO

TITULO: PROTECCIN DEL MEDIO AMBIENTE EN UNA REFINERA DE PETROLEO

DOCENTE: ING. HERNANDEZ ORE, Jos

INTEGRANTE: PEREZ ALARCON, Bladimir RAFAEL IDROGO, Roiner

LAMBAYEQUE, Noviembre 2013

PROTECCIN DEL MEDIO AMBIENTE EN UNA REFINERA DE PETROLEO

INTRODUCCION

Los impactos ambientales de la refinacin de petrleo son el resultado, principalmente, de las emisiones gaseosas, descargas de efluentes, desechos slidos, ruido y olor adems de efectos visuales o estticos. Las emisiones atmosfricas constituyen las causas ms significativas de los impactos ambientales negativos de las refineras. Las ms importantes son las partculas, hidrocarburos, monxido de carbono, xidos de azufre y de nitrgeno. Emanan de diferentes fuentes incluyendo la unidad de desintegracin cataltica, los procesos de recuperacin de azufre, calentadores, desfogues, mecheros y almacenamiento de los productos o materias primas. Los sellos de las bombas y las vlvulas pueden originar las emisiones fugitivas. La combinacin de estas emanaciones puede causar olores nocivos que afectarn a grandes reas alrededor de la refinera. Se emplean grandes cantidades de agua en la refinacin de petrleo para lavar los materiales indeseados de la corriente del proceso, para enfriamiento y produccin de vapor, y en los procesos de reaccin. Entre los contaminantes principales que se encuentran en los efluentes de las refineras de petrleo tenemos: aceites y grasas, amoniaco, compuestos fenlicos, sulfuros, cidos orgnicos, y cromo y otros metales. Se pueden expresar estos contaminantes en trminos de su Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO5), Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) y el contenido de Carbono Orgnico Total (COT). Adems, existe el potencial para contaminar el agua superficial, el suelo y el agua fretica debido a las fugas o derrames de las materias primas o productos. La purga del agua de enfriamiento, el agua de lavado o de limpieza, el escurrimiento e infiltracin de los patios de tanques, almacn de tubos, reas de

entrega de productos, y mdulos de procesamiento, tambin pueden causar la degradacin de las aguas superficiales y freticas. Las refineras generan grandes cantidades de desechos slidos; los principales son las partculas catalticas de las unidades de desintegracin, finos de coque, sulfuros de hierro, medios de filtracin, y diferentes lodos (de la limpieza de los tanques, separadores de aceite y agua, y sistemas de tratamiento de las aguas servidas). La operacin de refinacin de petrleo puede ser ruidosa. Las fuentes de ruido son los compresores de alta velocidad, las vlvulas de control, los sistemas de tubera, turbinas y motores, mecheros, intercambiadores de calor con enfriamiento por aire, ventiladores, torres de enfriamiento y desfogues. Los niveles tpicos de ruido varan de 60 a 110 dB a una distancia de un metro de la fuente. La afectacin que puede causada al medio ambiente la industria petrolera por no implementar planes de manejo adecuados puede ser considerable. Los daos ambintales en la mayora de los casos, se deben principalmente a la falta de conocimiento e investigacin por parte de las entidades involucradas en el manejo del medio ambiente intervenido.

ORIGEN DEL PETROLEO

La teora orgnica es la actualmente aceptada. Supone que el petrleo se ha originado por una lentsima transformacin de restos vegetales (algas) y animales (peces) que, junto con el plancton, se ha depositado en el fondo de los lagos, mares, etc. Estos restos orgnicos, por procesos de descomposicin y fermentacin anaerbica, dieron origen al petrleo. La transformacin habra ocurrido a temperaturas no muy elevadas y altas presiones. El petrleo, junto con el gas natural, se encuentra en los intersticios de rocas porosas (caliza o areniscas), en los estratos superiores de la corteza terrestre, aprisionados por rocas no porosas. Las aguas comprimen al petrleo que queda sobre ellas por su menor densidad. Se considera al petrleo como una mezcla compleja de hidrocarburos, formada por centenares de compuestos.

Adems, contiene pequeas cantidades de compuestos oxigenados, sulfurados y nitrogenados, que no superan el 5% del total.

CARACTERSTICAS DEL PETRLEO Es un lquido de color oscuro, fluorescente con reflejos verdes o verde azulado. Su densidad vara entre 0.615 hasta 0.994g/cm3 Insoluble en agua y soluble en ter, benceno, cloroformo, etc. Viscosidad variable aumentando con la densidad del mismo.

REFINACIN DEL PETRLEO

El petrleo extrado del pozo se denomina crudo. Como no se lo consume directamente, ya en el propio yacimiento sufre algunos tratamientos. El petrleo crudo se fracciona en gas a travs de la liquificacin de este. Sus productos son nafta (usada para producir la gasolina mezclando mejoradores del octanaje), kerosen domstico, de aviacin, diesel y fuel. El cracking cataltico, la reformacin, el cracking trmico, adems de otros procesos secundarios, son utilizados para alcanzar las especificaciones de producto deseados. Las refineras adems producen las materias de base para la fabricacin de aceites lubricantes y betunes, tambin la fabricacin y utilizacin de coque.

CARACTERSTICAS DE LOS RESIDUOS Las calderas, los calentadores y otros equipamientos para el proceso de refinacin son responsables de las emisiones de partculas hacia el ambiente como monxido de carbono (CO), xidos del nitrgeno (NOx), xidos del sulfuro (SOx), y dixido de carbono (CO2). Los cambios de catalizador y partculas emitidas del coque son conocidas como compuestos orgnicos voltiles (VOCs) por ejemplo el benceno, tolueno y el xileno son emitidas en el proceso de almacenaje, cargamento del producto y del manejo de cargamento, adems en los sistemas de separacin de aceite-agua as como en fugas emisiones de vlvulas, sellos y drenajes. Para cada tonelada de crudo procesado, las emisiones de las refineras pueden estar aproximadamente segregadas as: Material partculado: 0.8 kg, en un rango de 0.1 a 3 kg. xidos del sulfuro: 1.3 kg, en un rango de 0.2 hasta 0,6 kg; 0.1 kg en el proceso de la recuperacin de azufre de Claus. xidos del nitrgeno: 0.3 kg, en un rango de 0.06-0.5 Kg. Benceno, tolueno, y xileno (BTX): 2.5 (g), 0.75 (g) en un rango de 1g a 6g, en el proceso de recuperacin del azufre us. De estos valores cerca de 0.14 g de benceno, 0.55 g de toluenos, y 1.8 g de xileno emitidos por tonelada de petrleo procesado. pueden ser

Las emisiones de VOCs dependen de diversos factores: Tcnicas de produccin, tcnicas del control de emisiones, mantenimiento del equipo y de las condiciones climticas llegando a ser 1 kg por la tonelada de petrleo bruto procesado (en un rango de 0.5 a 6 kg/ton del petrleo). Las refineras de petrleo utilizan volmes relativamente grandes de agua, especialmente para los sistemas de enfriamiento. La salida del agua superficial y de las aguas residuales, que aqu se generan adems de sus caractersticas depende de la configuracin de proceso. Como gua general, las aguas residuales se encuentran en aproximadamente 3.5 - 5 m3/ton de petrleo. Las aguas residuales poseen un conteniendo relativamente alto de DBO (Demanda

bioqumica de oxgeno) y de DQO (Demanda qumica de oxigeno), por el alto contenido orgnico en la corriente, los valores aproximadamente Se muestran en la siguiente tabla:

Valores de contaminantes en agua residual, industria petrolera (mg/L)

Parmetros DBO DQO Fenoles Aceites y gasas En agua de desage Fondo de tanque Benceno Benzo(a) Pireno Metales pesados: Cromo Plomo y otros contaminantes Valores (mg/l) 150 - 250 300 - 600 20 - 200 100 300 5000 1 -100 1 -100 0,1 100 0,2 - 10

Emisiones de la industria petrolera segn USEPA (mg/m3 normal)

Parmetros PM xido de nitrgenos xido de sulfuros Niquel y vanadio (combinados) Sulfuro de hidrogeno Valores mximos 50 460 150 para unidad de sulfuro recuperado ; 500 para otras unidades 2 152

Efluentes de la industria petrolera, lmites permitidos por la USEPA (mg/L).

Parmetros BOD COD TSS Aceite y grasa Cromo Hexavalente Total Plomo Fenol Benceno Benzo(a)pireno Sulfuro Nitrogen (total) a Valores mximos 30 150 30 50 0.1 0.5 0.1 0.5 0.05 0.05 1 10

EN LA PRODUCCIN DE COQUE El proceso del coque y la obtencin de los subproductos de este, son producidos por pirolisis (combustin en ausencia de aire) del carbn en este proceso se emiten diversos compuestos voltiles que pueden ser reutilizados como combustible, por lo tanto el horno de coque es una fuente importante de emisiones hacia el ambiente. El proceso de coquificacin emite contaminantes, producto de sus procesos los que se muestran en tabla:

Compuestos Metano P.M10 VOCs PAHs NH3 CO H2S HCN SOx

Valores Producidos (g/ton) 100 100 100 100 50 - 80 50 - 80 50 - 80 50 - 80 50 - 80

 Contaminantes emitidos en recuperacin de subproductos, se muestran en la siguiente tabla:

Compuestos VOCs P.M10 SOx NOx NH3

Valores (kg/Ton) 0.7 a 7.4 2.9 0.2 - 6.5 kg 1.4 0.1

Contaminantes producidos en aguas residuales, durante produccin del coque.

Parmetros Benceno DBO DQO Slidos suspendidos totales Fenoles PAHs

Valores (mg/l) 10 1000 (por 4 kg/ton de coque) 1.500 - 6.000 200 150 2000 (Por 0,3 -12 kg/ton) 30

Slidos residuales generados en la produccin del coque (Kg/ton), en tabla:

Residuos provenientes de: Recuperacin del alquitrn de carbn. Decantacin del alquitrn Almacenamiento Aceite ligero Recoleccin y recuperacin de la naftalina Destilacin del alquitrn lodos de tratamiento biolgico aguas residuales

Valores 0.1 0.2 0,04 0.2 0.02 0.01 0.01 0.01

MANEJO DE DESECHOS DE LAS REFINERIAS DE PETRLEO

La filosofa de la proteccin ambiental ha evolucionado ms all del tratamiento/eliminacin de desechos hasta el punto en que actualmente el primer objetivo de un programa de control consiste en reducir la cantidad de desechos producidos. En otras palabras, reducir al mnimo los costos de tratamiento produciendo la menor cantidad de residuos posible. Se est dando considerable atencin al desarrollo de procesos que no producen desechos. Las refineras debern investigar las posibilidades de utilizar "tecnologas limpias". Debern optimizarse los procesos existentes con miras a eliminar las emisiones de desechos o, por lo menos, reducir su volumen. Cuando sea inevitable la generacin de desechos deber estudiarse cada emisin de desechos producida en el emplazamiento con el fin de determinar dnde se puede efectuar mejoras para reducir el volumen que sale de la refinera como desechos o contaminantes. Esta prctica se conoce, por lo general, como las Cuatro R: Reducir Re-usar Reciclar Recuperar Despus de haber puesto en prctica estas opciones, se podr abordar los problemas reales de manipulacin y tratamiento/eliminacin de desechos. Las refineras deben disear medidas de control capaces de satisfacer las normas reglamentarias existentes para la calidad del aire ambiental y los

porcentajes/concentraciones de emisin. Estas medidas debern aplicarse a las

nuevas instalaciones y renovaciones. De preferencia, las instalaciones debern disearse para requisitos previstos. Se deber dar prioridad a las fuentes tienen emisiones que representan un grave riesgo para el medio ambiente y la salud humana. La tecnologa empleada para controlar estas fuentes debe reducir los riesgos a lmites aceptables. Como segunda prioridad se considerarn las fuentes que posiblemente poseen riesgos significativos o potencialmente serios para el medio ambiente y/o la salud humana. Las refineras debern instalar medidas de control que reduzcan los riesgos reales o potenciales en lo posible, tomando en cuenta los factores econmicos. Menor prioridad debe darse a las fuentes que representan una amenaza moderada para el medio ambiente. Debe instalarse medidas de control con el fin de aminorar debidamente esta amenaza.

1. PRINCIPIOS ORIENTADORES SOBRE CONTROL DE DESECHOS

El control de desechos abarca todos los aspectos del problema de desechos industriales, como la minimizacin a travs de la reduccin, re-uso, reciclaje y recuperacin; almacenamiento, transporte, destruccin y eliminacin del desecho residual; instalacin, operacin y mantenimiento de las instalaciones de manipul acin/ tratamiento/eliminacin de desechos en el emplazamiento; cierre eventual de dichas instalaciones, incluso la limpieza y recuperacin del emplazamiento industrial propiamente dicho. Es necesario observar los siguientes principios: 1) Conocer la ley y los reglamentos con respecto al control de desechos, as como cumplirlos o superarlos en letra y espritu.

2) Trabajar activamente para asistir a los gobiernos en la elaboracin de reglamentos, legislacin y polticas de carcter pblico que rijan el control de desechos. 3) Proporcionar informacin sobre los riesgos asociados a desechos peligrosos y operaciones de control de desechos a los empleados, contratistas, otras personas en el lugar y a aqullos en la comunidad que muestren inters al respecto. 4) Controlar los desechos de tal manera que se proteja a la gente y al medio ambiente: Reduciendo al mnimo la generacin de desechos, convirtiendo los desechos peligrosos en desechos inofensivos mediante su destruccin o tratamiento, eliminacin de una manera segura cuando no sea factible la

destruccin/tratamiento. 5) Mantener el monitoreo adecuado de los lugares de eliminacin de desechos, existentes y anteriores, con el fin de garantizar que la compaa, el gobierno y el pblico sean conscientes de los peligros potenciales de los emplazamientos.

PROCEDIMIENTOS OPERACIONALES Es necesario determinar qu es un desecho. Desecho es "cualquier material que el propietario/generador ya no puede emplear en su capacidad (y/o forma) original y que se recupera, recicla, reusa o desecha. Desechos peligrosos son "aquellos desechos que, debido a su naturaleza y cantidad, son potencialmente peligrosos para la salud humana y/o el medio ambiente, y que requieren tratamiento especial o tcnicas de eliminacin para eliminar o controlar el peligro, a veces denominados desechos especiales".

PLAN DE CONTROL DE DESECHOS Los Artculos 10d y 17 del RPAAH estipulan que cada instalacin tendr un Plan de Manejo Ambiental detallado, cuyo propsito consiste en evitar que las emisiones excedan los lmites indicados en el reglamento. Un segmento sumamente importante de este Plan aborda el problema de los desechos. El plan de control de desechos deber constar de varios componentes, los que se explicarn con mayor detenimiento en las secciones posteriores de la presente gua: - Una seccin administrativa que establezca las polticas y procedimientos de la compaa y el personal (sus funciones y responsabilidades) que dirigir y llevar el plan a la prctica. - Un procedimiento para identificar las fuentes de desechos, su magnitud y una clasificacin de los peligros. - Un plan para reducir al mnimo la produccin de desechos. Debern considerarse en este plan el empleo de tecnologas limpias, la optimizacin de las unidades existentes con respecto a la generacin de desechos y la institucin de un "Programa de Cuatro Rs". Promover activamente la participacin de los empleados en este proceso. Establecer objetivos de reduccin de desechos. - Establecimiento de instalaciones seguras de almacenamiento. - Un procedimiento para determinar el mtodo ptimo de manipulacin de desechos. Los factores que han de considerarse para la eleccin de una tecnologa incluyen el volumen de desechos, costos, beneficios econmicos potenciales, impacto ambiental. Si se selecciona instalaciones exteriores de tratamiento/eliminacin, debern aplicarse procedimientos in situ que garanticen el cumplimiento de todos los reglamentos para transporte y que todas las instalaciones exteriores cuenten con la autorizacin para recibir desechos.

- La institucin de un programa de monitoreo y prueba que determine la eficiencia de los procedimientos de manipulacin de desechos y proporcione informacin a las entidades gubernamentales requeridas y al pblico. Los costos relacionados con los desechos son importantes variables que deben someterse a monitoreo. - Preparacin de un programa de imprevistos con respuesta de emergencia para contingencias, que resuma las funciones que ha de cumplir el personal del emplazamiento y de las instalaciones exteriores. Los pasos de clasificacin, tratamiento y monitoreo deben seguirse para cada corriente de desechos. Vase Figura

POLTICAS Y PROCEDIMIENTOS EN LA PLANTA El departamento de ingeniera de la compaa o refinera deber evaluar todas las instalaciones de la unidad propuesta o modificaciones desde un aspecto ambiental. Deben considerarse las siguientes interrogantes: Representa la tecnologa propuesta el equilibrio ptimo entre

rendimiento/eficiencia del producto y la generacin de desecho (y emisiones)? - Existe una "tecnologa limpia" factible? Por ejemplo, el proceso Stretford puede convertirse en la tecnologa de "descarga cero". - Qu beneficios de rendimiento/eficiencia deben perderse para lograr una mejor proteccin ambiental? - Puede(n) la(s) unidad(es) propuesta(s) cumplir no slo los reglamentos actuales sino tambin los reglamentos previstos para el futuro sobre emisiones y desechos? El mismo proceso de revisin ambiental deber extenderse a las unidades de procesamiento de refineras existentes.

Las compaas debern considerar la creacin de instalaciones de investigacin y desarrollo dedicadas al problema de control de desechos. Estas instalaciones debern encargarse de hallar mtodos para optimizar los procesos existentes de tratamiento y eliminacin de desechos. Debern desempear una funcin integral en la especificacin de mtodos ms apropiados para el tratamiento de desechos, que se requieren como resultado de las modificaciones y expansiones de las refineras. Cuando se halla identificado los desechos inevitables y se halla tomado medidas para reducirlos al mnimo, la refinera deber instituir un programa de control de desechos. El primer paso es instalar facilidades de almacenamiento seguros. En general, los desechos debern ser segregados ya que esto permite un manipuleo y eliminacin ms fcil y segura. Asimismo, las oportunidades para el reciclado de los desechos en el sitio o fuera de l son mucho mejores. En ciertas circunstancias , es preferible combinar varias corrientes de desechos para obtener mejores mezclas para varios tratamientos (por ejemplo incinadores, etc). Esta tcnica es llamada de co-eliminacin y se trata en la seccin 10.4. Para mayor informacin sobre instalaciones de

almacenamiento de desechos ver la seccin 6.3. Las refineras de petrleo debern haber formalizado los procedimientos de eliminacin de desechos que contengan los siguientes elementos: - Una descripcin bien definida de las responsabilidades y obligaciones en todos los niveles de organizacin. Estas funciones debern abarcar las operaciones normales y respuestas de emergencia. De importancia primordial es una descripcin de las atribuciones del supervisor de control de desechos. - Una descripcin de la informacin y los pasos necesarios para determinar el mtodo ptimo de tratamiento/eliminacin de una corriente de desechos.

- Los procedimientos operativos para el personal directamente relacionado con la operacin de las instalaciones para desechos. - Un resumen del programa de capacitacin para el personal de la planta con respecto al control de desechos, que incluya el contenido y la frecuencia. La funcin del trabajo ejercer influencia sobre el tipo y grado de capacitacin. - Los pasos que han de tomarse durante la realizacin de las auditoras ambientales y estudios de eficiencia de rendimiento de todos los sistemas de tratamiento de desechos. - Las indicaciones claras sobre cules son los datos necesarios para garantizar por un lado el cumplimiento de los reglamentos con respecto a las transacciones de desechos, manipulacin, as como almacenamiento, y por otro que se puederealizar el monitoreo apropiado de las instalaciones para desechos de las refineras. - Las medidas que deben tomarse cuando se atienden las quejas de la poblacin, debido a operaciones normales de manipulacin de desechos y a emergencias como derrames, fugas e incendios. Si bien el control de desechos es, en ltima instancia, la preocupacin de todos los empleados de la refinera, las principales responsabilidades recaen sobre dos personas: el gerente de la refinera y el suervisor de control de desechos. El gerente de la refinera: - Designar a una persona en la refinera para ocupar el cargo de supervisor del programa de control de desechos. Por lo general, esta persona ser el ingeniero ambiental de la refinera (o un subalterno, en caso necesario) o la persona que actualmente desempea esta funcin. El supervisor de control de desechos ser responsable ante el gerente de la refinera. - Asegurar la realizacin de todos los procedimientos de manipulacin y eliminacin de desechos cumpliendo todos los reglamentos -de medio ambiente,

transporte, salud laboral y seguridad -tanto en la planta y, cuando sea necesario, en el recorrido hacia el lugar final de eliminacin. Esta es una responsabilidad de gran importancia: el gerente de la refinera, como funcionario de mayor jerarqua en el emplazamiento, bien puede ser legalmente responsable en el caso de cualquier violacin. - Buscar asesora u orientacin de la oficina de Proteccin Ambiental Corporativa en caso de duda con respecto al mejor curso de accin que debe seguirse. - Asegurarse de que una persona (posiblemente, pero no necesariamente, el supervisor de control de desechos) se haga responsable de determinar los procedimientos ptimos de control de desechos para cualquier nueva unidad de proceso durante la etapa de ingeniera del proyecto. Para algunas compaas esta responsabilidad recae en el personal de ingeniera de la oficina principal . Sin embargo, por lo menos, el personal supervisor de la refinera deber revisar y endosar cualquier plan proveniente de la oficina principal de la compaa. El supervisor de control de desechos: - Iniciar y coordinar propuestas para reducir la generacin de desechos donde sea factible. - Instituir con los departamentos de ingeniera y operaciones un programa de reciclaje, reuso, as como de recuperacin de desechos, cuando sea factible. - Intentar vender o reciclar los desechos de las plantas a otra industria utilizando un intercambio de materiales de desecho, en caso necesario. - Se asegurar de llevar los registros completos, incluso la informacin de costos, con respecto a todas las fases de manipulacin de desechos en planta. Esto incluir todos los desechos producidos en el emplazamiento de la refinera o importados a sta; todos los desechos enviados a instalaciones exteriores para su eliminacin, venta o intercambio; todos los desechos tratados o destruidos en planta; y todo almacenamiento de desechos. Debe existir un inventario exacto de cada tipo de desecho.

Ms adelante se muestra un esquema de un programa de manejo de desechos. - Se asegurar que todos los desechos que abandonan la propiedad de la planta estn debidamente documentados y registrados en un manifiesto, de conformidad con los reglamentos. - Se asegurar que el envo de desechos a las instalaciones exteriores se realicen de una manera segura, por transportistas acreditados para transportar tales desechos, y nicamente a los sitios aprobados. Tambin deben someterse a monitoreo las instalaciones exteriores de eliminacin y otros costos afines. - Someter a monitoreo todas las operaciones de tratamiento de terrenos in situ, prestando especial atencin a la calidad de las aguas de subsuelo y a la acumulacin de sustancias qumicas txicas en el suelo. - Se asegurar que el almacenamiento in situ de todos los materiales de desecho se realice de conformidad con las prcticas adecuadas y los requisitos gubernamentales. - Peridicamente realizar pruebas de rendimiento en todas las instalaciones de destruccin/tratamiento en la planta, con el fin de garantizar el mantenimiento de niveles elevados de eficiencia y al mismo tiempo el cumplimiento de las normas de emisin (atmosfrica, agua, suelo). - Peridicamente se ejecutar auditoras ambientales de todas las instalaciones para desechos y procedimientos de operacin, incluso aqullos que se utilizaron en el pasado, con el fin de determinar qu mtodos de tratamiento/eliminacin se aplicaron y cules son o fueron efectivos. - Determinar la existencia, alcance y gravedad de la contaminacin de anteriores emplazamientos de almacenamiento y eliminacin. Esta ser una tarea muy difcil pues, probablemente, los registros fueron deficientes, en caso de haberlos llevado de algn modo. Sin embargo, el dao potencial en el aspecto ambiental, legal, econmico y las relaciones pblicas derivado de estos depsitos de desechos abandonados, y a menudo txicos, justifica el esfuerzo. Sern de utilidad la

recopilacin de informacin de los antiguos empleados, los reconocimientos areos y las muestras geoqumicas, as como de los pozos de sondeo. Este proceso es an ms importante si el emplazamiento ha tenido un propietario anterior. - Proporcionar informacin sobre las tcnicas ms adecuadas de control de desechos que deben emplearse como resultado de propuestas de adiciones o modificaciones de las unidades de la refinera. - Informar a la gerencia de la refinera sobre algn derrame de importancia, adems coordinar su limpieza y eliminacin segura. - Se asegurar de que las quejas del pblico y de las autoridades gubernamentales sean atendidas con rapidez y con sensibilidad hacia sus inquietudes. Adems, informar a la gerencia y, en caso necesario, a las entidades ambientales sobre la naturaleza de la queja y la medida correctiva adoptada. - Coordinar, con los departamentos de salud ocupacional y capacitacin de la refinera, el establecimiento de un amplio programa de capacitacin sobre manipulacin de desechos para todo el personal que lo requiera. El trmino "manipulacin" incluira las medidas necesarias para almacenar, embarcar, tratar o eliminar desechos. Todo el personal pertinente de la planta deber recibir capacitacin sobre los aspectos ms amplios en materia de desechos, incluso las consecuencias de la produccin de desechos en la planta y en las instalaciones exteriores. Cualquier otro personal de la planta deber tener la oportunidad de asistir a estas sesiones. - Preparar un programa de respuesta de emergencia para contingencias en las instalaciones de tratamiento de desechos. - Coordinar la capacitacin en respuestas de emergencia y programar simulacros para el personal in situ de estas instalaciones. Se asegurar de que los miembros externos de un equipo de asistencia mutua tengan conocimiento de los

planes de emergencia de la refinera, as como sus funciones previstas. Cuando sea necesario, asistir en la capacitacin de este personal externo. A continuacin se muestra un modelo conveniente para un programa de seguimiento de desechos en una refinera. El destino final de los desechos podra ser tratamiento o eliminacin: el proceso es el mismo. Para los fines prcticos, se indica entre parntesis a la persona responsable. Preparar un procedimiento de refinera para la manipulacin, tratamiento y eliminacin de material de desecho, y asegurarse de que lo aprueben todos los departamentos dentro de la planta. (Supervisor del programa de control de desechos) Preparar las hojas de informacin sobre desechos, en las cuales se resumir los procedimientos de seguridad, manipulacin, tratamiento y eliminacin para todos los desechos producidos en la refinera. Incluir cualquier anlisis y precaucin especial. Actualizar cuando sea necesario. (Supervisor del programa de control de desechos) Llenar los formularios de seguimiento de desechos (manifiestos de desechos si el destino es fuera de la planta) para cada retiro de desechos de las unidades de la refinera o patio de tanques y enviar estos formularios al supervisor del programa de control de desechos. (Jefe de mantenimiento/ coordinador de retiro de desechos) Asegurarse del cumplimiento de todos los procedimientos de manipulacin de desechos y seguridad. (Jefe de mantenimiento/coordinador) Para los casos en que no exista ningn procedimiento rutinario de manipulacin, tratamiento, eliminacin de un desecho supuestamente peligroso, la persona

directamente responsable de su retiro, como un jefe de mantenimiento, se pondr en contacto con el supervisor del programa de control de desechos, quien recomendar la medida apropiada y coordinar la aprobacin del organismo de control, en caso necesario. Emitir informes mensuales a todos los jefes y supervisores que participen en los traslados de desechos in situ y fuera de la planta, quienes verificarn si el informe presenta errores y omisiones. (Supervisor del programa de control de desechos) El formulario de seguimiento de desechos deber ser fcil de llenar y no dejar dudas para interpretaciones errneas. La aceptacin de esta parte vital del programa ser mucho ms fcil si el personal de los departamentos de operaciones y mantenimiento tienen conocimiento de la atencin normativa cada vez ms estricta en este campo, el posible impacto ambiental de los desechos de la refinera, los costos de limpieza y las actitudes del pblico. Habr una renuencia natural a firmar los formularios por temor a una posible responsabilidad legal y, al principio, la gente pondr objeciones a tener que hacer ms labor de oficina. Por lo tanto, es necesario explicar el propsito del formulario y avisar a quienes manipulan los desechos sobre su posicin jurdica como empleados. En un formulario bsico sobre seguimiento de desechos se pregunta lo siguiente: - Qu tipo de desecho y qu cantidad? - En qu fecha se removi el desecho? - Dnde se origin? - Quin coordin la remocin del desecho? - A dnde fue trasladado? Como ejemplos de instalaciones exteriores, el relleno de la ciudad, el pozo regional de eliminacin. Como ejemplos in situ: la caldera de alto rendimiento, un sector en particular del terreno en el que se realiza el biotratamiento, un componente especfico de un tanque.

- En caso de ser transportado fuera de la planta, quin se encarg del transporte? En caso de ser trasladado fuera de la planta, se emplearn los manifiestos de transporte en lugar del formulario de seguimiento de desechos. Analizar peridicamente las corrientes de desechos de la refinera para pruebas de inflamabilidad, corrosividad, lixiviados, contenido de petrleo, contenido de metales pesados y otros requisitos de la legislacin, de modo que se pueda realizar una clasificacin adecuada de los desechos. Es posible que algunas de estas pruebas, como la determinacin de halgenos orgnicos adsorbibles, que incluyen dioxinas y furanos deban realizarse en laboratorios independientes. RPAAH bosqueja un programa de monitoreo que debe realizarse en las aguas de los efluentes y en los cuerpos de agua receptores. En este documento se ha reproducido como Cuadro 5.1. En el Artculo 82 del Reglamento de la Ley General de Aguas, en adelante denominado MRLGA, se seala criterios especficos para cuerpos de agua receptores. Regularmente dar parte a la alta direccin sobre el estado del programa de seguimiento de desechos, que resume los traslados de los mismos, los resultados de pruebas, las discusiones con organismos de control y programas siguientes. Esto es sumamente importante, pues cada instalacin debe presentar para el 31 de marzo, un informe anual que haya sido suscrito por un auditor ambiental autorizado. El informe debe demostrar que la instalacin cumple con los reglamentos vigentes y con las recomendaciones del Estudio del Impacto Ambiental y del Plan de Manejo Ambiental. Ha de incluirse una hoja que resuma los resultados de las pruebas sobre emisiones y cuerpos de agua receptores. En el Anexo N 1 del RPAAH (Decreto Supremo 046-93-EM) se muestra el formato del informe. Adems, de acuerdo con el Art. 96 del Decreto Supremo N 051-93-EM, en los primeros diez das de cada mes, cada refinera y planta de procesamiento deben presentar a DGH un informe que indique:

Las propiedades del petrleo, el gas natural y otras materias primas. Las propiedades de los productos refinados, as como el volumen y propiedades del gas residual producido. El inventario mensual de las materias primas y los productos terminados e intermedios El clculo de las prdidas mensuales.

EVALUACIN DEL IMPACTO AMBIENTAL Es probable que la construccin de una instalacin de control de desechos ejerza cierto efecto perjudicial sobre el medio ambiente. En cualquier caso,

inevitablemente surgirn inquietudes por parte de quienes viven en los alrededores de dicho lugar. Un Estudio del Impacto Ambiental (EIA) proporciona al pblico y al gobierno suficiente informacin, as como la oportunidad para determinar y resolver los problemas potenciales. Dichos estudios contienen evaluaciones del impacto que ejerce el proyecto propuesto sobre los medios fsico y humano, as como la manera de evitar o aminorar sus efectos perjudiciales. Salud y seguridad, conservacin de recursos naturales, prevencin y control de contaminacin, factores econmicos

fundamentales y los efectos sobre las condiciones sociales, econmicas y culturales en el rea circundante son tpicos normales en una EIA. Quienes proponen la construccin de una instalacin para desechos deben presentar una evaluacin preliminar del impacto ambiental a la DGH, que determinar, despus de discutir con la Direccin General de Asuntos Ambientales (DGAA), si se justifica un EIA y su profundidad. Este EIA preliminar debe ser preparado por una compaa autorizada y registrada con la DGAA.

La descripcin del proyecto debe incluir datos que permitan identificar los efectos potenciales sobre el medio ambiente. El informe debe ser claro y conciso, y abordar los siguientes puntos: - Las caractersticas fsicas del proyecto; dnde va a estar ubicado; cundo, cmo y por quin va a ser construido y dirigido; por qu es necesario y cmo puede contribuir con una estrategia global del medio ambiente. - Un estudio base sobre el rea que recibir la influencia del proyecto. La informacin por determinar comprende los niveles de contaminacin actuales, recursos naturales existentes, aspectos geogrficos y la situacin social, econmica y cultural de las comunidades afectadas. Utilice la informacin disponible; si fuese necesario, emplee reconocimientos de campo para completar la informacin que faltase. No inicie estudios detallados sobre el terreno hasta que sea evidente su necesidad. - La informacin sobre la naturaleza, el hombre y la economa para todas las fases del proyecto desde la construccin hasta el cierre definitivo; todos los productos y desechos que se generarn y cmo sern almacenados, tratados, eliminados; riesgos y peligros que pueda presentar el proyecto y planes de emergencia para limitar o evitar daos; otras instalaciones existentes o propuestas relacionadas con el proyecto o necesarias como resultado de ste, incluso trabajo que ya se ha emprendido. - Los posibles impactos ambientales, su importancia y planes para atenuar cualquier efecto perjudicial durante todas las fases del proyecto. No se requiere especificaciones detalladas de ingeniera hasta la etapa de permisos, posterior al proceso del EIA. - Las implicancias de cualquier efecto perjudicial que no pueda ser atenuado satisfactoriamente deben analizarse para proponer diseos alternativos. Esto es de gran importancia para el pblico y, con frecuencia, origina gran controversia, as como gastos.

- Los planes de contingencia como respuesta a las emergencias. - Un plan para el abandono de la instalacin. - Los planes para la futura labor de investigacin, como monitoreo, y de qu manera dichos planes se incorporarn en el proyecto. - Cualquier caracterstica socio-econmica o cultural del rea y sus posibles efectos. Si los campesinos y las comunidades oriundas fuesen afectados por el proyecto, debe bosquejarse las medidas de prevencin, minimizacin o eliminacin de los efectos negativos de carcter social, cultural, econmico y sanitario. - Los posibles diseos alternativos, ubicaciones y opciones, conjuntamente con anlisis de sus ventajas deficiencias. - La reaccin del pblico ante la propuesta y partes de sta, as como las respuestas de la refinera. Si un proyecto se realiza en varias etapas, debe prepararse un EIA para cada una. El estudio bsico para el EIA de la primera etapa ser utilizado para los posteriores EIAs.

2. TECNICAS DESECHOS

DE

MANIPULACION

PARA

LA

ELIMINACION

DE

FUENTES DE DESECHOS Y CLASIFICACIN Antes de poder presentar cualquier clasificacin de desechos de refinera, dejando de lado cualquier tratamiento o eliminacin, es necesario, en primer lugar, determinar dnde se estn produciendo los desechos. Dentro de una refinera existen literalmente docenas de fuentes potenciales, las que se pueden agrupar en siete categoras principales: - Antorcha y/o rea del pozo de la antorcha (flare), - instalaciones de almacenamiento y carga, - unidades de proceso, - plantas de servicios (vapor y agua de refrigeracin), - instalaciones para el tratamiento de aguas residuales, - operaciones de mantenimiento, - desechos de laboratorio. Los desechos slidos y/o lquidos pueden ser encontrados en cada una de dichas reas. En la presente gua los desechos slidos comprenden chatarra, desechos en general, botellas y catalizadores usados, medios de filtracin, tales como arcilla, arena y tierra diatomcea, lodo y suelo contaminado con petrleo. El Anexo A contiene informacin variada sobre desechos que normalmente se hallan en las refineras de petrleo. La informacin presentada se encuentra compuesta por una breve descripcin de los mtodos de almacenamiento, incompatibilidades, tcnicas de tratamiento y eliminacin, y respuesta de derrame.

Se recomienda consultar la segunda edicin del Informe 90-5 del Instituto Canadiense de Productos de Petrleo, Waste Management Guidelines for Petroleum Refineries and Upgraders, donde obtendr informacin sobre las propiedades fsicas y qumicas, efectos crnico-agudos para la salud, medidas de primeros auxilios y equipo de proteccin personal. Las propiedades fsicas/qumicas y el volumen son los criterios que se toman en cuenta para determinar si los desechos son peligrosos. Sin embargo, en muchos casos, el volumen lmite es tan bajo que virtualmente todas las corrientes de desechos de las refineras no cumplen con dicho criterio. Para todo propsito basta considerar slo la naturaleza de la corriente. Los desechos de la industria del petrleo se clasifican en 30 tipos, los cuales han sido agrupados en 5 categoras: aceites, sustancias qumicas orgnicas, sustancias qumicas inorgnicas, metales y diversos. En el Anexo N1 del RPAAH y en el Anexo B de este documento se incluye una lista de los tipos de desechos. Los desechos que no estn incluidos en dichas listas deben ser clasificados de acuerdo con las siguientes propiedades: - explosividad, - inflamabilidad/combustibilidad, - corrosividad, - reactividad, - toxicidad, - radioactividad, - lixivialidad.

En el caso de desechos slidos y semislidos, es necesario realizar una prueba de lixiviado para determinar el grado de toxicidad del extracto acuoso de los desechos para as establecer la posibilidad de contaminacin del suelo y del agua del subsuelo con metales txicos lixiviables como lo son ciertos metales pesados. No cumplir con el lmite en lo concerniente a alguna de estas ocho propiedades es suficiente para clasificar a los desechos como peligrosos. Los siguientes puntos deben considerarse al elaborar la lista de desechos peligrosos presentes en la refinera. -- Con frecuencia los criterios de clasificacin son extremadamente complejos. Se recomienda que el supervisor del control de desechos se ponga en contacto con la entidad estatal pertinente, con el fin de determinar los ltimos requisitos reglamentarios con respecto a clasificacin, etiquetado, comunicacin de peligro, transporte y eliminacin. - Los contenedores sin enjuagar que almacenen ciertos materiales peligrosos, podran ser considerados peligrosos. --Normalmente se requieren permisos y certificados de aprobacin para manipular o transportar desechos peligrosos. Por lo general, stos se emiten teniendo en cuenta cada caso y siguiendo un amplio anlisis tcnico de los programas propuestos para el manejo de los desechos. Se recomienda que la refinera tenga pleno conocimiento de la naturaleza de sus corrientes de desechos antes de solicitar certificados de aprobacin y permisos.

3. TECNICAS PARA LA REDUCCION DE DESECHOS La reduccin de desechos comprende cualquier medida destinada a reducir la cantidad de desechos antes de llevar a cabo el tratamiento o la eliminacin. Esto incluira reduccin en la fuente por medio de modificaciones del proceso (no tratadas en este documento, con la excepcin de la reduccin de lodo), recuperacin de producto, venta o intercambio de desechos con otra compaa para la recuperacin de productos secundarios. El tratamiento se refiere a cualquier actividad que elimine o reduzca el volumen o la naturaleza peligrosa de algn desecho, preparndolo para la eliminacin. Existen tres tipos bsicos de tratamiento: biolgico, trmico y fsico/qumico. Estos originan cambios en los desechos. La eliminacin se explica por s sola. No se cambia la naturaleza o el volumen de los desechos aunque algunas veces stos son encapsulados para evitar la lixiviacin en el medio ambiente. Las formas comunes de eliminacin son la inyeccin en pozos profundos para lquidos y mediante relleno de tierra para slidos. El almacenamiento de desechos deber tambin tenerse en cuenta antes de realizar la eliminacin o el tratamiento final, especialmente si existen problemas tecnolgicos o polticos relacionados con el destino final de los desechos. Un ejemplo es el problema de los PCB. Aqu se ofrecer un enfoque global de las cuatro fases de manipulacin de desechos. Se han preparado guas de proteccin ambiental para las opciones ms convencionales de tratamiento/eliminacin de desechos. Sin embargo, en este documento slo pueden proporcionarse descripciones superficiales de los procesos de tratamiento que se estn multiplicando rpidamente, pero stas descripciones darn una indicacin de la gran variedad de opciones existentes en este campo. Adems, se tratar acerca de la manipulacin de tipos especiales de desechos de refinera.

Cuando se considere el uso de tecnologa para la recuperacin de desechos, ser importante resaltar que muchos de estos procesos son especficos con respecto al emplazamiento y a la carga de alimentacin. Debe realizarse una completa evaluacin del proceso para confirmar su viabilidad en las condiciones operativas de la refinera. De igual modo, la eficiencia de las diversas tcnicas de tratamiento, destruccin y eliminacin depende, en cierto modo, de la calidad de la carga de alimentacin. El programa de control de desechos debe: - En primer lugar, investigar los medios de reduccin del volumen producido. - Determinar dnde puede haber incentivos econmicos para reciclar desechos lquidos. - Determinar qu instalaciones se requieren para la transferencia de desechos a otros lugares, tanto en planta como fuera de ella.

RECICLAJE DE DESECHOS LQUIDOS Se debern hacer todos los esfuerzos para reciclar desechos lquidos. Sin embargo, al hacerlo se deber tener cuidado, con el fin de evitar problemas en los procesos que siguen. Si el volumen de desechos o reciclaje es significativo, se debern realizar verificaciones tcnicas - hidrulicas, cargas trmicas, cambios de composicin, alteracin de perfiles de temperatura, etc.- para asegurarse de que no existirn problemas metalrgicos o decorrosin. Si se reciclan desechos provenientes de instalaciones externas a la refinera (por ejemplo, aceite para motores usado, el cual proviene de las estaciones de servicio) es extremadamente importante conocer sus componentes. Basndonos en esa informacin, los desechos pueden ser inyectados a los procesos de la refinera en las unidades ms apropiadas para evitar envenenamiento de catalizadores, problemas de corrosin, etc.

Existen muchas formas de reciclaje de petrleo: reprocesamiento de productos desechados, recuperacin de petrleo procedente de lodos, recuperacin de aceite procedente de separadores API, etc. Quiz la clasificacinms apropiada podra ser reduccin de prdidas de productos en vez de reciclaje de desechos. A continuacin se describen cuatro maneras en las que se podran volver a utilizar las corrientes de desechos. El agua cida, rica en fenoles, podra ser inyectada en la carga de crudo antes de la desaladora de crudo. De preferencia, los fenoles irn a la fase de hidrocarburos (En este caso, el coeficiente de reparticin es 1,27, es decir, en equilibrio la concentracin de fenoles en el crudo ser 1,27 veces la concentracin de fenoles de la fase acuosa de la unidad desaladora de crudo. Las masas relativas de los dos lquidos determinarn la cantidad de fenoles transferidos). Pruebas realizadas en una refinera indicaron que ms del 90% de los fenoles en la corriente de inyeccin fueron transferidos al crudo, reduciendo notablemente la cantidad de fenoles que ingresaron a la unidad de tratamiento de aguas residuales. En vez de soda custica nuevamperatura del proceso no causen fragilidad custica en la tubera. La soda custica fenlica usada puede emplearse para que reaccione con compuestos amoniacales en la alimentacin al despojador de agua cida para producir amonaco, el cual puede entonces ser removido. Obsrvese que si la concentracin custica es demasiado elevada, podran surgir problemas metalrgicos. El cido sulfrico usado puede ser devuelto al fabricante. Cada vez se presta mayor atencin a la recirculacin de las aguas residuales tratadas con el fin de reducir la cantidad que finalmente se descarga en la salida de la refinera. Un programa debidamente planificado para el re-uso del agua lograr mejores resultados. Todas las corrientes de aguas residuales son

catalogadas segn la medida del caudal y los contaminantes. Estos datos son luego confrontados con los requisitos para las diversas corrientes de agua (aguas de proceso, aguas de alimentacin del caldero, aguas de enfriamiento, aguas contra incendios, aguas para servicios sanitarios ). El siguiente paso es determinar qu tratamiento, si lo hubiese, ser necesario. En el artculo cientfico titulado "Water Reuse Within a Refinery" por K. Eble y J. Feathers (artculo cientfico AM92-08 de la Asociacin Nacional de Refinadores de Petrleo) encontrar una excelente discusin acerca de este procedimiento.

DESHIDRATACIN DE LODOS A TRAVS DE CONTRATISTAS EXTERNOS Estudios realizados han demostrado que generalmente una "tpica" refinera no produce cantidades suficientes de lodos para justificar econmicamente la instalacin de un sistema completo de deshidratacin de lodos destinado a la recuperacin de petrleo. En algunos casos, donde diversas refineras se encuentran ubicadas cerca en una misma zona geogrfica, se han creado compaas que extraen los lodos de varias refineras mediante contrato. Mientras que sta podra ser una opcin interesante, existen algunas precauciones que se deben tener en cuenta, especialmente en vista de las posibles responsabilidades legales implcitas en el concepto de ciclo total del control de desechos. - Inspeccionar cuidadosamente las instalaciones del contratista para asegurarse de que puedamanipular las cantidades de lodo necesarias. - Verificar que el contratista posea un permiso vlido para manipular el lodo en cuestin. - Verificar si existen caractersticas de seguridad adecuadas para proteger a los empleados del contratista contra materiales peligrosos, especialmente si se emplean filtros de placa y bastidor.

- Determinar si el contratista emplea cido u otras sustancias qumicas para reducir el pHantes del tratamiento. (Como resultado podra producirse el desprendimiento de H2S o cianuros) - Determinar las posibles responsabilidades legales de la refinera en caso de contratiempos o accidentes en el emplazamiento del contratista. - Se necesitar personal apropiado de la refinera (y capacitado) para preparar la documentacin de embarque necesaria.

MTODOS PARA LA RECUPERACIN DE PETRLEO Los volmenes de residuo del fondo de los tanques pueden reducirse inyectando petrleo caliente al tanque y hacindolo circular para disolver los compuestos cerosos y gelatinosos. El petrleo recuperado es redestilado en la unidad de crudos. Entre los solventes ms usados se encuentran los gasleos. Se recomienda no calentar el petrleo circulante por encima de su temperatura de inflamacin o de la de los sedimentos del tanque. Los mezcladores del tanque aumentarn la efectividad de la operacin. Los mezcladores de ngulo variable son mejores que los tradicionales para la suspensin de sedimentos a fin de que pueden ser reciclados. Se han realizado algunos trabajos, con muy buenos resultados en las pruebas hasta el momento, empleando limpiadores de tanques a chorro. Estos pueden instalarse ya sea como unidades de rotacin situadas centralmente o conectarse a diversas entradas de acceso del tanque. Un mtodo muy comn para reducir la cantidad de lodos es la sedimentacin por gravedad en tanques de almacenamiento de lodos de modo que el agua pueda ser decantada. De hecho, la deshidratacin (generalmente acompaada de acondicionamiento qumico) es un prerrequisito para casi todos los procesos de tratamiento de lodos. Algunas veces se emplean demulsificadores, calor y solventes para mejorar y acelerar el proceso.

Antiguamente algunas refineras esparcan los lodos en pozas o dentro del dique de tanques para exponerlos a la intemperie, es decir, evaporar el agua y los hidrocarburos ligeros. Existen muchas desventajas importantes en este proceso: olores, posible contaminacin del suelo, mezcla del agua de lluvia con el lodo esparcido, poca o nula evaporacin en invierno y durante perodos fros. Este proceso no es recomendable. Existen varios procesos comerciales patentados que emplean la extraccin por solventes. Uno de ellos combina tres operaciones: filtracin, extraccin con solventes de la torta y fijacin del lodo extrado. Este proceso no crea nuevos problemas en el tratamiento del agua. Son diversos los solventes que se emplean, todos ellos productos comunes de refinera. El primero es un hidrocarburo ligero, como el propano, que se emplea para la separacin de la mayor parte de petrleo ; el segundo es ms pesado, normalmente reformado, empleado para remover aromticos polinucleares; el tercero es un hidrocarburo ligero usado para remover solventes residuales de segundo ciclo y cualquier aceite no asfltico remanente. A comienzos de 1991 entr en funcionamiento un proceso que emplea propano lquido. Se afirma que dicho proceso puede manipular, en forma efectiva, una variedad de desechos que abarcan desde suelos contaminados, lodos no asflticos pesados hasta lodos de plantas para el tratamiento de aguas residuales. El agua tratada que sale del proceso puede ser dirigida a la unidad de tratamiento de aguas residuales. Los metales pesados e inorgnicos no se extraen por medio de solventes. Estos se concentran en la fraccin de slidos tratados y son inmovilizados empleando tcnicas tradicionales de fijacin qumica. Al parecer, el MEJOR proceso que emplea trietilamina produce petrleo con menos del 1% de sedimento y agua, un slido con menos del 0,2% de agua y una

fase lquida con menos de 500 mg/l de contenido orgnico total. Actualmente esta tecnologa se somete a prueba. Algunas refineras mezclan ciertos tipos de lodos (por ejemplo, lodo de separador API, flotacin DAF (dissolved air flotation), slidos emulsionados de aceites de desechos) con petrleo de desperdicio (slop oils) y los inyectan en unidades coquificadoras - Coquificadoras retardadas y fluidas. Estepuede ser unmtodo econmico pero es una opcin abierta slo a un nmero limitado de refineras. Sin embargo, obsrvese que los lodos sin tratar que contienen metales pueden causar degradacin en la calidad delcoque. Las unidades de cracking trmico tambin pueden procesar muchos tipos de lodos. Las centrfugas ofrecen una opcin factible cuando el volumen de lodo aceitoso justifica la recuperacin de petrleo. Generalmente, estn en funcionamiento durante algunas semanas cada cierto tiempo. La informacin sobre el funcionamiento muestra que no se necesita ni calor ni sustancias qumicas para mejorar el rendimiento. Debido al desarrollo del tratamiento de la superficie por carburo de tungsteno algunos aos atrs, la durabilidad de las centrfugas ha mejorado enormemente. Un tipo muy comn de centrfuga que se emplea en las refineras es la de tipo espiral, bsicamente se trata de un transportador helicoidal dentro de un recipiente. La torta tiene un alto contenido de slidos, los cuales no podran ser bombeados. Adems, el efluente puede contener resduos, requiriendo as mayor tratamiento. Con frecuencia se emplea una centrfuga para la remocin de slidos en la primera etapa y un filtro de placa y bastidor para la limpieza de la segunda etapa. Tanto los filtros de vaco giratorios como los filtros de fajas de gravedad se utilizan ampliamente para los procesos de filtracin y deshidratacin, respectivamente, del biolodo municipal. Un filtro de vaco giratorio est compuesto de un tambor horizontal con compartimiento y un medio filtrante en la superficie externa. Este filtro rota sumergido parcialmente mientras el vaco succiona el lquido hacia los compartimientos del tambor. El consumo de energa es relativamente bajo. Sin embargo, podra necesitarse un recubrimiento preliminar si el filtro tendiese a

obstruirse. Para los lodos aceitosos podra ser necesario agregar slidos inertes a la alimentacin equivalente a la cantidad de slidos que hay en los desechos. Los filtros de fajas de gravedad estn conformados por una faja mvil a travs de la cual drena el agua libre. El lodo luego es prensado entre dos fajas mviles impulsando el agua y el petrleo a travs de la faja. Debido a que las partes se mueven lentamente, existen menos problemas de mantenimiento que con las centrfugas. Adems, el consumo de energa es razonable y la torta es relativamente seca y firme. Sin embargo, existen algunas desventajas: se necesita un suministro de agua; polmeros costosos de peso molecular elevado deben mezclarse con el lodo para causar coagulacin; los polmeros son sensibles al pH. Para manipular lodos con muy poco petrleo por recuperar y cualquier tipo de resduos de lodo al cual se le ha extrado el petrleo, existe una variedad de opciones de tratamientos finales por evaluar. Estos son el tratamiento en terrenos (seccin 8.2), fijacin qumica (seccin 10.3) e incineracin (captulo 9.0). Obsrvese que el lodo tratado para removerle el aceite tiene un valor calorfico reducido y deber quemarse otros desechos con mayor poder calorfico o gas combustible para mantener la combustin en el incinerador.

4. TECNICAS PARA EL TRATAMIENTO DE DESECHOS

Existe una variedad de tcnicas de tratamiento muy comunes. Estas se tratarn aqu junto con algunos procesos comerciales que recientemente han entrado en funcionamiento. La tecnologa an en perodo de planta piloto y los proyectos de investigacin no se hallan incluidos en los alcances de la presente gua.

TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES El tratamiento de aguas residuales es uno de los segmentos ms importantes del programa de proteccin ambiental de una refinera. La cantidad de agua contaminada, como resultado del funcionamiento de la planta, puede alcanzar el 50-100% del consumo total de la refinera. Esta seccin no se ocupar del diseo de ingeniera de alguna unidad de tratamiento de aguas residuales, excepto una breve descripcin de una unidad tradicional, pero s abordar los mtodos destinados a mantener el rendimiento operativo. Existe una variedad de desechos lquidos que pueden ser tratados mediante la biodegradacin, si sta se realiza a un caudal controlado y tomando ciertas precauciones. Las aguas residuales proceden de diversas fuentes: aguas de proceso (o aceitosas), aguas en lastre, purga de aguas de enfriamiento, purga de calderas, escorrenta de aguas pluviales, agua cida, desechos sanitarios. Dependiendo de la fuente, el tratamiento debe remover slidos disueltos, aceites, fenoles, amonaco, sulfuros y otras sustancias qumicas. Entre las numerosas sustancias qumicas descargadas en las aguas residuales se hallan el EDTA en la purga de calderas, el cual forma complejos con los metales pesados; los cidos naftnicos procedentes del lavado custico de kerosene y turbo combustible ; el cromo, zinc y biocidas procedentes de purgas de aguas de enfriamiento, hidrxido de calcio procedente del ablandamiento de agua de

alimentacin

de

las

calderas

[sales

de

sodio

amonio

de

cido

etilendiaminotetractico (EDTA) son aadidos como quelador para limpiar el xido de hierro y las escamas procedentes de los tubos de las calderas].

MINIMIZACIN DE AGUAS RESIDUALES/CONTAMINACIN Se puede lograr una notable mejora en el funcionamiento del purificador de aguas residuales si se puede reducir al mnimo los flujos de aceite, sustancias qumicas y agua. Deben estudiarse todas las corrientes que actualmente van dirigidas a los desages de proceso. La cantidad de cada corriente debe ser evaluada en trminos de efectividad. Se estn despojando excesivamente los productos de destilacin?, se estn descartando prematuramente las soluciones de

tratamiento usadas (cido, custico, glicol, etc), que deben ser eliminadas por esta va? En lo posible, las corrientes que actualmente son drenadas a los desages de proceso deben ser recicladas dentro de sus unidades o re-usadas en otras unidades/lugares. Se recomienda asegurarse de no crear nuevos problemas en trminos de otras emisiones, mala calidad de la produccin o problemas de funcionamiento. Las regiones que cuentan con suministros limitados de agua fresca han empezado a reciclar el agua procedente delas industrias y servicios pblicos. Es extremadamente importante tener un completo anlisis de esta clase de agua, ya que pueden estar presentes sustancias qumicas que no se encuentran normalmente durante las operaciones de la refinera. Encontrar una excelente descripcin sobre las tcnicas para lograr agua ultra pura en el artculo "Get Your Process Water to Come Clean" por B. Parekh (Chemical Engineering,enero, 1991). Los procesos mencionados en este artculo podran tenerse en cuenta para

el tratamiento de aguas residuales en ciertas circunstancias, especialmente despus que el agua haya sido sometida a otras formas de tratamiento. Cuando sea inevitable el uso del vertido manual en los desages de proceso, debern revisarse los procedimientos de operacin para determinar aquellos

aspectos en los que puedan efectuarse mejoras. Esto incluira no slo una revisin de los procedimientos de vertido sino tambin las condiciones operativas del proceso.

MANEJO DE EMISIONES GASEOSAS DE REFINERIAS DE PETROLEO

El presente documento recomienda acciones para la implementacin de un programa global de disminucin de emisiones de aire apropiado para los efluentes gaseosos producidos dentro de una refinera de petrleo y/o lugares adyacentes a tanques de almacenamiento de petrleo crudo y productos. Luego de una breve revisin de la existente legislacin concerniente a emisiones de aire, se discuten las normas para las refineras y los procedimientos aconsejables para el establecimiento de un programa de control.

1) ESTABLECIMIENTO DE UN PROGRAMA DE CONTROL DE EMISIONES DE AIRE

El primer elemento de cualquier programa de control es determinar la magnitud del problema existente. Esto es realizado mediante una revisin de todos los efluentes gaseosos La informacin reunida deber incluir la cantidad emitida, la composicin y su recurrencia (estacionalidad, funcin de alimentacin de la planta o condiciones de funcionamiento). Esto debe hacerse para cada flujo o para cada categora de flujo en caso que exista una multitud de emisiones similares o en pequeas cantidades (tales como emisiones fugitivas). Cuando no sea posible realizar lecturas directas, debern utilizarse factores basados en otras variables conocidas.

Los resultados debern analizarse para determinar qu flujos deben recibir mayor prioridad. La magnitud del flujo, o la cantidad y tipo de contaminantes sern los factores gobernantes. Es muy recomendable que los balances de combustible, vapor y azufre sean preparados y frecuentemente actualizados. La informacin contenida en estos balances ser extremadamente til para determinar las condiciones del caso base, para analizar la efectividad de los programas de control y para establecer las prioridades de accin. Los puntos a considerar son los siguientes: Puede la tecnologa satisfacer los estndares existentes?, podr sta satisfacer los estndares futuros estimados? Es la tecnologa de uso comn para el servicio particular? Si no, existen razones valederas para no considerar esta opcin? Existen (existirn) condiciones de planta que harn que la opcin no sea factible? Qu tipo y cantidad de desechos se generan mediante esta tecnologa de control? Y qu problemas de eliminacin se originarn? Esta opcin resultar en un cambio de las emisiones en alguna otra localidad?, ms emisiones?, menos emisiones? Cules son los requerimientos para la instalacin: inversin de capital, costos operativos, tiempo de iniciacin y construccin o espacio requerido? Ntese que en algunos de estos puntos la "tecnologa" puede incluir la sustitucin de la carga o del combustible, cambios del producto, etc. La eficiencia de una tecnologa de control particular puede ser altamente dependiente de las condiciones de operacin especificadas. Deber hacerse un completo anlisis de ingeniera de la tecnologa de control. En este estudio deber incluirse un anlisis de sensibilidad, en caso de que alguna informacin de entrada sea errnea.

2) GASES DE INVERNADERO (DIOXIDO DE CARBONO, METANO y CFCs)

Existe un gran nmero de gases de invernadero. Los ms comunes emitidos por una refinera de petrleo incluyen el dixido de carbono, metano, dixido de azufre, tetracloruro de carbono, xido nitroso, clorofluorocarbonos (CFCs), halones y ozono a nivel de superficie. Cada uno de estos qumicos tiene un impacto diferente, debido a su concentracin en el aire, su tiempo de permanencia y su potencial para absorber la radiacin. Los valores para cada una de estas propiedades varan de acuerdo con la fuente de referencia. Sin embargo, el parecer general es que el dixido de carbono contribuye aproximadamente en un 50% al problema del calentamiento global y el metano del 10% al 20%. El Gobierno ha estipulado que las refineras cuenten con un programa para reducir las emisiones de gas invernadero. El Reglamento de Normas para la Refinacin y Procesamiento de Hidrocarburos (RNRPH) establece que las refineras deben dar los pasos necesarios para conservar la energa, enfatizando la minimizacin del proceso de quemado de gases, manteniendo un control estricto del exceso de aire en calderas y calentadores, recuperando el calor latente del gas de combustin, manteniendo el aislamiento trmico en buenas condiciones y finalmente eliminando las emisiones fugitivas. La combustin de cualquier combustible fsil generar dixido de carbono. Se recomienda que la refinera establezca un grupo de conservacin de energa, cuya funcin sea la de vigilar el uso actual de energa y que investigue formas de reducir el consumo. Este grupo deber contar con todo el apoyo de la alta gerencia de la refinera.

EFICIENCIAS DEL SISTEMA DE QUEMADO DE GASES La eficiencia de combustin del sistema de quemado de gases es una medida para la destruccin de hidrocarburos. En condiciones estables la mayora de sistemas lograr 98% o ms. En condiciones inestables de la flama se generar eficiencias significativamente bajas y la emisin de hidrocarburos, monxido de carbono y de partculas. Ntese que la antorcha humeante puede lograr an una buena destruccin de los hidrocarburos. Debern mantenerse las siguientes condiciones para asegurar una flama estable: Emisiones visibles que no excedan 5 minutos dentro de un perodo de 2 horas. Una flama que est presente en todo momento. La presencia de una flama piloto para controlar la deteccin de una flama. El valor calorfico neto del gas debe ser al menos de 11,2 MJ/Nm para antorchas auxiliadas con vapor o aire y para antorchas no auxiliadas de por lo menos 7,45 MJ/Nm. Si el valor calorfico neto o bajo del gas de antorcha est por debajo del mnimo especificado, el gas tendr que ser complementado con gas natural o con gas combustible de la refinera.

CONTROL DEL GAS DE ANTORCHA Es recomendable que la refinera establezca un programa de control del gas de antorcha como un componente vital de un programa de control del sistema de quemado de gases. La medicin exacta del gas de antorcha demuestra muy frecuentemente un hecho: El caudal real es considerablemente mayor que el calculado originalmente. La

experiencia ha demostrado que un flujo de gas tan alto como 60 metros cbicos de aceite combustible equivalente/da, quizs no sea evidente. Existen dos tipos de patrones de quemado de gases. El de quemado de gases "de fondo" consiste en un flujo de gas relativamente constante, de bajo caudal que resulta de la salida del gas combustible en exceso, pequeas fugas de vlvulas de alivio de presin, etc. El quemado "casual" resulta de los estados de emergencia operacionales y est caracterizado por flujos muy elevados. Tambin es irregular en su duracin y en su ocurrencia.

3) OZONO A NIVEL DE TIERRA

Exceptuando algunos casos menores, las refineras no emanan ozono. Este es un agente contaminador secundario formado por la reaccin fotoqumica entre los xidos de nitrgeno (NOx) y los compuestos orgnicos voltiles (VOCs) en presencia de la luz solar. El problema se acenta ms an en climas clidos. Debido a las grandes distancias potenciales que pueden recorrer los precursores de ozono (COVs y NOx), cualquier estrategia efectiva de reduccin de ozono debe tener un alcance de nivel regional o an nacional e internacional. Obviamente las acciones que la refinera ponga en prctica sern slo una parte que contribuya a la solucin del problema. Se recomienda que las refineras adopten las medidas para reducir las emisiones tanto de xidos de nitrgeno como hidrocarburos voltiles. En cualquier caso, estos compuestos constituyen una amenaza para el medio ambiente y la salud. En los dos captulos siguientes se discuten los mtodos de control.

Algunas veces se utiliza el ozono como biocida en las torres de enfriamiento y como oxidante para la destruccin del fenol en los tratadores de aguas residuales. Esto se produce mediante el paso de aire seco a travs de un campo elctrico. La refinera deber inspeccionar regularmente las instalaciones de generacin y transferencia de ozono para asegurarse de que no ocurran fugas. Tambin deber establecer programas de control para garantizar que la estimacin de las emisiones de los precursores de ozono sea lo ms exacta posible.

4) OXIDOS DE NITROGENO

Los xidos de nitrgeno se forman cuando las sustancias son quemadas. Los compuestos de nitrgeno en el combustible y el nitrgeno del aire de combustin proporcionan las fuentes. Algunas veces son referidos como NOx del combustible y NOx termales, respectivamente. Los equipos de refinera que han sido identificados como fuentes principales de desprendimientos de xido de nitrgeno son los calentadores/calderos, regeneradores FCCU y los calderos a carbn. La generacin de NOx del combustible es una funcin del contenido de nitrgeno del combustible, exceso de aire y de la particin entre el aire de combustin secundario y primario. El NOx termal es regulado por la disponibilidad de oxgeno, la temperatura, la presin y el tiempo de residencia. El diseo de equipo y las caractersticas del combustible determinan qu tipo de NOx ser el que prevalece. Por lo tanto, ste tambin determina qu factores deben ser controlados para reducir las emisiones de NOx. De modo general, mientras ms liviano es el combustible menos sern las emisiones de NOx, manteniendo el resto de condiciones iguales. Sin embargo,

una excepcin a esto, son los combustibles ricos en hidrgeno. Las concentraciones elevadas del hidrgeno resultan en temperaturas de llama elevadas. Las emisiones de xido de nitrgeno son tpicamente controladas en la fuente de combustin ( el quemador ) o en la salida del calentador ( el gas de combustin ). Tericamente una tercera opcin sera la de desnitrogenar el combustible pero sera extremadamente caro, pues implicara el hidrotratamiento severo de los residuos. Ms an, slo el NOx del combustible se reducira por esta opcin. Las tecnologas de combustin incluyen los quemadores de bajo NOx, aire de combustin por etapas y la recirculacin de gas de combustin. Los tratamientos de gas de combustin cada vez ms populares son las reducciones catalticas selectivas y no selectivas (RCS y RCNS, respectivamente).

5) AZUFRE (SOx, H2S)

Por lo general, los xidos de azufre consisten en dixidos de azufre (95 - 99%) y trixido de azufre (1 - 5 %). Esta seccin trata acerca de la reduccin de emisiones de azufre proveniente de las siguientes reas: Unidades de recuperacin de azufre. Gas de combustin de regenerador FCC. Gas de combustin y gas combustible de calentadores y calderas.

La desulfuracin y otros procesos de hidrotratamiento se utilizan como pretratamiento de corrientes internas de las plantas de gas de refineras. El estudio de estos temas sobrepasa el alcance de esta gua.

Durante los ltimos veinticinco aos, se ha desarrollado una cantidad considerable de procesos con el fin de mejorar la eficiencia de las unidades de recuperacin de azufre, particularmente con respecto a la limpieza del gas de cola. Este documento asume, como un caso base, una unidad Claus de recuperacin de azufre. La tecnologa Claus ha estado disponible durante muchos aos y se ha calculado que el 95% de todas las plantas de recuperacin de azufre emplean este diseo. Por lo tanto, no se brindar una descripcin del mismo. Sin embargo, como referencia, en la figura 10.1 encontrar un diagrama de flujo esquemtico. En esta seccin se seala brevemente algunas propuestas recientes para modificar las unidades Claus, incluyendo el desarrollo de nuevas tecnologas; algunos de los numerosos procesos de limpieza del gas de cola; los medios de des gasificar el sulfuro de hidrgeno de los pozos de azufre.

EFICIENCIAS EN LA ELIMINACIN DE AZUFRE Con los actuales niveles de tecnologa, las siguientes eficiencias de recuperacin de azufre son prcticas para las nuevas plantas o para aqullas que experimentan una expansin de su capacidad: Tamao de Planta, % de toneladas/d eliminacin de S >2000 99,8 50-2000 98,5-98,8 10-50 96,2 5-10 90 < 5 70

UNIDADES CLAUS En conjunto, ms de 25 reacciones se producen en el proceso Claus, pero la fundamental es: 2 H2S + SO2 > 1,5 S2 + 2H2O En consecuencia, es muy importante que se inyecte slo suficiente aire para quemar un tercio del sulfuro de hidrgeno (para convertirlo en dixido de azufre) y todos los dems combustibles en el quemador principal. La presencia de hidrocarburos en el gas cido dar como resultado que se consuman grandes cantidades de oxgeno, en detrimento de la reaccin principal. Adems, se depositarn grandes cantidades de coque en el catalizador y se decolorar el azufre. Igualmente, los mercaptanos en la alimentacin igualmente consumen oxgeno y los estudios de simulacin computarizada han demostrado que se puede reducir significativamente el porcentaje de recuperacin de azufre. El amonaco y los cianuros reaccionan con los productos de azufre para formar el sulfuro y sulfato de amonio, los cuales taponan los lechos del catalizador. Se ha determinado que el agua es la principal causa del envejecimiento del catalizador. El agua y el amonaco ingresan a la unidad Claus como componentes del gas del despojador de agua cida. Es necesario contar con un condensador en esa unidad para eliminar la mayor cantidad de agua que sea posible. La mxima eficiencia de una unidad Claus est regulada por la cintica de la reaccin. El valor es una funcin de la cantidad de etapas de conversin y de la concentracin de sulfuro de hidrgeno. 20% H2S 60% H2S 100%H2S 20% H2S 60% H2S 100%H2S Claus Modificado de dos etapas

95,2 96,2 96,4 Claus Modificado de tres etapas 97,2 97,8 98,0 Claus Modificado de cuatro etapas 97,6 98,2 98,3 Las unidades Claus de dos etapas pueden reducir significativamente las emisiones de azufre del gas de cola aadiendo una tercera etapa y manteniendo as una recuperacin promedio de 97 % de azufre o ms sobre el ciclo de operacin. Sin embargo, el aumento en la eficiencia al aadir una cuarta etapa es tan pequeo que la opcin no resulta factible a menos que se adopte una configuracin de reactor oscilante debajo de la temperatura de roco. Las eficiencias reales tienden a ser uno o dos por ciento menores debido, al quemado inadecuado, las impurezas en la alimentacin, el envejecimiento del catalizador, etc. Una nueva tecnologa que se asegura es ms eficiente que la unidad Claus convencional de lecho fijo y que tambin se asegura es ms barata de construir y operar, es el proceso de recuperacin de azufre MTE.

Este proceso tiene un horno y un condensador de azufre similar, al del proceso Claus, pero el catalizador es regenerado en un sistema de circulacin de catalizador parecido al de las unidades FCC.

TRATAMIENTO DEL GAS DE COLA Una comparacin de las eficiencias previstas de recuperacin de azufre, que se muestra en la seccin 10.1.1, con las eficiencias de equilibrio de la unidad Claus (vese seccin anterior), demuestra claramente que el aumento de recuperacin puede lograrse despus de la unidad bsica de recuperacin de azufre; tratando el gas de cola (el gas final que sale de una unidad de recuperacin de azufre), la cual en el pasado generalmente se incineraba. Se han desarrollado muchos procesos con el fin de reducir la cantidad de contaminantes al mnimo, elevando as la eficiencia general de recuperacin de azufre de la unidad. El procedimiento ms comn de limpieza del gas de cola es el proceso de Claus de la Shell (SCOT). El gas se calienta a 300C y se mezcla con hidrgeno (o con cualquier otro gas reductor). Todos los compuestos de azufre se convierten en sulfuro de hidrgeno por medio de un reactor de hidrogenacin. Este vapor luego se enfra en una caldera de calor residual y una torre de enfriamiento con agua. Se absorbe el sulfuro de hidrgeno con una amina, la cual es altamente selectiva del H2S ante la presencia del dixido de carbono, si las concentraciones de CO2 hacen conveniente su separacin. De lo contrario, se utiliza un solvente no selectivo, como el di-isopropanalamina (DIPA). El gas de salida proveniente del absorbedor se enva al incinerador. Las emisiones de dixido de azufre se encuentran por debajo de 500 ppmv. Observe que el 20 - 30% del dixido de carbono en la alimentacin de gas del absorbedor puede ser absorbido por la amina. La amina puede despojarse del sulfuro en un regenerador de aminas convencional y el gas cido se recicla nuevamente hacia la entrada de la unidad Claus.

El proceso SCOT es una tecnologa convencional con una eficiencia muy alta de lavado y una buena confiabilidad. Aunque los costos de operacin son reducidos, la inversin de capital es aproximadamente la mitad de la unidad Claus que lo antecede en el flujo. Si el gas de cola de Claus contiene cantidades significativas de dixido de carbono, una alternativa para la unidad SCOT puede ser el proceso Beavon-Stretford, aunque se presentan algunos problemas.

DEPURACIN DEL GAS DE COMBUSTIN DE FCCU Los lavadores del gas de combustin son un mtodo eficaz para remover los xidos de azufre. El sistema de Depuracin de Gas Hmedo de Exxon (WGS) es un proceso tpico. El gas de combustin del FCCU pasa a travs de un lavador de tipo Venturi empleando ya sea una cada de presin de gas o una tobera atomizadora. Las partculas se combinan con las gotitas del lquido y el dixido de azufre se remueve mediante un lquido tampn y generalmente se trata de suspensin de Caliza. El lquido "sucio" se separa en un colector, que se encuentra equipado con un eliminador de niebla. Se aade el compuesto custico y se recircula la mezcla. Una parte del lquido recirculado se retira hacia la unidad de tratamiento de purga. Se aade el producto custico para evitar el despojado con aire del dixido de azufre y se agrega un polmero para fomentar la sedimentacin. Los slidos luego se eliminan en un clarificador y posteriormente se concentran en un espesador. De ah son enviados hacia un filtro de vaco de lecho granular para eliminar el agua libre. Luego, los slidos hmedos restantes sern idneos para el relleno sanitario.

El rebose de agua del clarificador se mezcla con aire comprimido para reducir la demanda qumica de oxgeno (DQO) a niveles de 50 mg/l o menos. A continuacin, el agua se descarga (en algunos casos despus de enfriamiento). El sistema de Depuracin de Gas Hmedo no reduce las emisiones de xidos de nitrgeno. Varias pruebas demostraron que la eliminacin de dixido de azufre era de 9395%, con valores de salida que iban de 5 a 62 ppmv. La eliminacin de partculas fue aproximadamente de 85 %. La ventaja de los lavadores radica en que los xidos de azufre y las partculas pueden eliminarse efectivamente a niveles por debajo de las regulaciones ms exigentes. Las desventajas son los costos de operacin e inversin de capital sumamente elevados.

ADITIVOS PARA LA REDUCCIN DE SOX Los aditivos para la reduccin de SOx, trabajan con el principio de que el azufre en el coque de FCCU es oxidado a dixido de azufre, que a su vez reacciona con el oxgeno para formar el trixido de azufre. Esta es la etapa limitante en el proceso. Luego el trixido forma, relativamente rpido, un sulfato con el metal componente del aditivo y se enva nuevamente al reactor donde se reduce a sulfuro de hidrgeno. El sulfato tambin puede reducirse a sulfuro de metal en el reactor, en cuyo caso el vapor en el despojador del catalizador lo convertir en sulfuro de hidrgeno. El H2S sale por encima y es capturado en la planta de gas y en la unidad de recuperacin de azufre que est a continuacin. La carga aadida en esta ltima unidad, generalmente, es de 5-20%. Ntese que algunos catalizadores de FCC como los producidos a partir de arcilla de caoln y que tienen matrices estables

con alta almina, tienen la capacidad de catalizar la reaccin de dixido de azufre a trixido. La formacin de trixido de azufre se ve favorecida al aumentar el exceso de oxgeno y disminuir las temperaturas. La conversin de monxido de carbono a dixido de carbono es mucho ms rpida que la del SO2 a SO3. En consecuencia, se recomienda la adicin del promotor de combustin de CO, asumiendo que hay suficiente exceso de oxgeno para llevar a cabo tambin la oxidacin de azufre. Existe una considerable variacin en los resultados, pero prcticamente todas las experiencias de operacin han demostrado que cuando se trabaja en la modalidad de quemado total de CO, los aditivos qumicos eliminarn un porcentaje significativamente mayor del SOx que con la modalidad de quemado parcial de CO. La experiencia de operacin ha demostrado que hay un volumen de consumo del aditivo de 1 kg por cada 5-25 kg de eliminado.

6) MONOXIDO DE CARBONO (C0)

Por lo general, el monxido de carbono se genera por la combustin incompleta de combustibles fsiles. Adicionalmente, las partculas de carbn (carbono) pueden reaccio-nar con el dixido de carbono para formar el monxido de carbono (la reaccin Bouduard). Una fuente principal de produccin de monxido de carbono es la regeneracin del catalizador FCCU. Anlisis tpicos de gas de combustin no tratado, cuando se regenera el catalizador en modo convencional, muestran elevadas

concentraciones de monxido de carbono (5-10 mol%) y dixido de carbono (8-14 mol%). Ello es debido a que el calor de formacin del monxido de carbono es

menos de un tercio del mismo para el dixido de carbono, esto representa una cantidad significativa de calor potencial que no est siendo utilizada. Adems, existe la tendencia a tener una considerable combustin en la fase diluida del catalizador, as como en la combustin retardada del monxido de carbono en las tuberas de gas de combustin, lo cual puede ocasionar problemas metalrgicos. Las primeras tcnicas para reducir emisiones de monxido de carbono consistan en aumentar las temperaturas de la fase densa del regenerador a

aproximadamente 700 C de modo que se logre una completa conversin a dixido de carbono o instalar un caldero de calor residual (caldero CO), en el que se quemaba el monxido de carbono, junto con combustible adicional. La primera opcin implicaba temperaturas cercanas a los lmites de diseo de muchas unidades. Si la temperatura descenda por debajo de 700C, la unidad poda volver rpidamente a la combustin convencional y afectar seriamente el rendimiento. La segunda opcin, mientras produca vapor, no contribua a mejorar el funcionamiento de la craqueadora. El uso de promotores de combustin de CO ha eliminado la necesidad de esta parte externa del equipo mayor. Todo el carbono se convierte a dixido de carbono, en una modalidad de operacin conocida como combustin total de carbono. El ingrediente activo del promotor es el platino o un metal similar (por ejemplo: paladio o iridio) que se ha impregnado en los poros de un tamiz molecular de zeolitas, el cual no permitir que ingresen las molculas de hidrocarburo. En consecuencia, la pequea cantidad de metal no afecta la actividad de craqueo, la selectividad ni la estabilidad. La zeolita es similar al catalizador de craqueo, aunque menos resistente a la abrasin, y se inyecta en el catalizador de circulante. Este mtodo de adicin ha demostrado ser superior a la inyeccin lquida y a la impregnacin directa del catalizador de craqueo.

Con la adicin de un promotor de combustible, la combustin del monxido de carbono se produce esencialmente dentro del lecho del catalizador, donde existe una buena transferencia de calor. Las temperaturas tambin son ms uniformes en el lecho, eliminando as los puntos calientes. Al mismo tiempo, las temperaturas del regenerador de fase densa pueden reducirse a

aproximadamente 650C. Las pruebas muestran que la unidad tiene ms probabilidades de permanecer en combustin total del carbono si la temperatura desciende por debajo de dicho nivel.

MONITOREO Se requieren planes de monitoreo para la planta, y para el sitio. En general, sin embargo, el monitoreo que se realiza en la refinera incluir los siguientes aspectos: Opacidad del gas de la chimenea (permanente). Pruebas peridicas de la chimenea para detectar partculas, xidos de azufre Y nitrgeno (en el caso de las unidades que queman combustibles y las de desintegracin cataltica), sulfuro de hidrgeno (para las unidades de hidro desulfuracin y de recuperacin de azufre). Concentraciones a nivel de la tierra, a varias distancias del sitio. Contenido de aceite de las aguas servidas (continuo). Estacin meteorolgico local para controlar las condiciones climticas durante todo el ao; Muestreo peridico de las aguas servidas (muestra compuesta de 24 horas) para controlar la Demanda Biolgica de Oxgeno (DBO5), Demanda Qumica de Oxgeno (DQO), Carbono Orgnico Total (COT), Slidos Totales Suspendidos (TSS), aceites y grasas, compuestos fenlicos, nitrgeno amoniacal, sulfuros, cromo total, pH, temperatura y caudal.

Monitoreo continuo de ciertos parmetros para asegurar que se detecten oportunamente las desviaciones del proceso: Evitar descargas excesivas de contaminantes (COT) y el caudal. Instalacin de pozos de monitoreo y muestreo peridico del agua fretica para tener advertencia oportuna de su contaminacin por los derrames y fugas.

Potenciales impactos negativos - Medidas de atenuacin

Impactos Negativos Potenciales

Medidas de Atenuacin

Directos: Seleccin de Sitio

Ubicar la planta en una rea industrial, de ser posible, a fin de reducir o concentrar la carga sobre los servicios ambientales locales y facilitar el

1. Ubicacin de la planta en, o cerca, de los hbitats frgiles: manglares, esteros, humedales y arrecifes de coral.

monitoreo de los efluentes.

Integrar la participacin de las agencias de los recursos naturales en el proceso de la seleccin del sitio, a fin de estudiar las alternativas.

El proceso de seleccin del sitio debe examinar las alternativas que reduzcan los efectos ambientales y no excluyan el uso beneficioso de la extensin de agua, segn los siguientes lineamientos;

2. Ubicacin junto a un ro, causando su eventual degradacin

El ro debe tener suficiente capacidad para absorber los desechos.

Escoger una zona donde las aguas servidas pueden ser utilizadas luego de un

tratamiento mnimo, para usos agrcolas o industriales.

Ubicar

dentro

de que

una pueda

municipalidad

aceptar los desechos de la planta en su sistema de

tratamiento de aguas negras.

3. La ubicacin puede causar serios problemas de contaminacin atmosfrica en el rea local.

Construir la refinera en un rea que no est sujeta a inversiones, ni obstaculizacin de los contaminantes atmosfricos, y donde los vientos

predominantes se dirijan hacia las reas relativamente despobladas.

En el caso de una planta que produce una gran cantidad de desechos; la seleccin del sitio debe evaluar la ubicacin lineamientos: segn los siguientes

El lote debe ser de un tamao suficiente que permita

eliminar los desechos en el 4. La ubicacin puede agravar los problemas que se relacionan con los desechos slidos en el rea. sitio.

La planta debe estar cerca de un depsito de desechos.

La

ubicacin

debe que

ser los

conveniente

para

contratistas pblicos/privados puedan transportar recolectar los y

desechos

slidos al sitio donde sern eliminados definitivamente.

Derivados del proceso

5.

Contaminacin

hdrica debido

a los efluentes,

agua de

enfriamiento o el escurrimiento de las pilas de desechos, que pueden contener:

Controlar mediante la reutilizacin de las aguas servidas, y empleando pretratamiento en la fuente y tecnologa

Demanda Bioqumica de Oxgeno, Demanda Qumica de Oxigeno, Carbono Orgnico Total, aceite y grasa, amonaco,

de control del final del tubo: Las medidas principales de pretratamiento

compuestos fenlicos, sulfuros y cromo.

en la fuente son:

lavado de las aguas cidas neutralizacin y oxidacin del lquido custico gastado;

La tecnologa de control del final del tubo depende de una combinacin de la ecualizacin del flujo, los mtodos fsicos y qumicos (p.ej. flotacin con aire disuelto y espesadores de lodos), y los mtodos biolgicos (lodo activado, lagunas aireadas y filtracin por goteo).

6. Contaminacin atmosfrica causada por las operaciones de la refinera: Recipientes de almacenamiento -

Emplear medidas de control en la fuente para reducir los contaminantes

atmosfricos y olores. hidrocarburos (HC) Sistemas de recuperacin de vapor, tanques con techos flotantes, tanques presurizados, balance de vapor, pintar los tanques de blanco. Absorcin con etanolamina,

Gas del proceso de la refinera sulfuro de hidrgeno (H2S); Regeneradores de catalizadores

partculas, monxido de carbono (CO);

recuperacin de azufre.

Venteos del acumulador HC; Bombas y compresores HC;

Ciclones-precipitadores, combustin insitu del CO, caldera a CO, cicloneslavadores de agua, ciclones mltiples, precipitador electroesttico, filtro.

Equipos de vaco(bombas o chorros de vapor)-HC; Vlvulas de los equipos HC; Vlvulas de alivio- HC; Recuperacin e incineracin de vapor. Sellos mecnicos, recuperacin de

vapor, vlvulas selladas por presin de aceite, mantenimiento. Eliminacin de efluentes -HC Instalaciones de despacho a granel - HC Tratamiento cido HC, sulfuros, Incineracin de vapor. Inspeccin y mantenimiento. Recuperacin e incineracin de vapor, discos de ruptura, inspeccin y

mantenimiento. Encerrar los separadores, cubrir las cajas de revisin, utilizar un sello lquido, implementar dichos sellos en

mercaptanos;

los drenajes; Recoleccin de vapor con recuperacin o incineracin, carga sumergida o por

Almacenamiento y Transporte de lodos cidos- HC Manejo de soda custica gastada sulfuros, mercaptanos; Procesos de desulfuracin - HC

debajo. Agitadores continuos con mezcla

mecnica, reemplazar con unidades de hidrogenacin cataltica, incinerar todos los gases desfogados, suspender la quema de lodos. Lavado a vapor, neutralizacin,

incineracin, sistema de retorno; Tratamiento de aguas cidas amonaco (NH3); Eliminacin de mercaptanos; Lavar a vapor la solucin gastada, y recuperar los hidrocarburos antes de efectuar su regeneracin en aire,

reemplazar la unidad de tratamiento con otra menos ofensiva; Soplado de asfalto HC; Paralizaciones, paros de revisin HC; Calderas y calentadores SOx, NOx, partculas; Utilizar oxidantes de agua cida e incineracin de gases, convertirlo a sulfato de amonio; Convertirlo a disulfuros, agregndolo al material de alimentacin cataltico; material para del

desintegrador emplear Unidad de recuperacin de azufre Solventes (hidrocarburos, aminas); orgnica; (Proceso Claus)- SO2; el

incinerar, sntesis

Incinerar, lavar en agua (tipo no recirculante); Despresurizar y purgar el recuperador de vapor; Enviar el combustible a hidro

desulfurizacin, emplear desulfuracin para el gas de chimenea; Tratar el gas de desecho; utilizar la unidad de respaldo mientras la unidad principal est paralizada; Proveer unidades de recuperacin de circuito cerrado;

7. Emisiones de ruido

Confinar emiten reducir

los ruido, el

equipos/procesos en estructuras, de riesgo

que para

generar

emanaciones fugitivas.

Emplear

otros

procedimientos

de

disminucin de ruido

Inspeccionar y mantener las reas de almacenamiento y eliminacin de desechos para prevenir los derrames casuales.

8. Derrames accidentales de materias primas, productos solventes potencialmente peligrosos, qumicos, materiales cidos y alcalinos.

Proveer alarmas, vlvulas de cierra automticas, contencin (diques, represas) de los derrames accidentales, equipos de mitigacin de derrames y planes de respuesta de emergencia.

Infiltracin y escurrimiento del agua lluvia: seguir para los reglamentos los apropiados, transportar

productos o materias primas; puede ser 9. El escurrimiento superficial de los componentes, materias primas, medios de procesamiento y reas de transferencia pueden contaminar las aguas superficiales o infiltrarse hacia las aguas freticas. controlado implementando cubiertas y/o contencin contaminen superficiales. para las evitar aguas que freticas se y

Las reas o fosas represadas por diques deben ser del tamao suficiente que les permita contener una lluvia normal de 24 horas.

Indirectos:

La instalacin debe implementar un Programa de Seguridad y Salud, diseado para controlar los riesgos para la seguridad y la salud, con un nivel especfico de detalle, que trate los

10. Los efectos para la salud del trabajador debido al polvo fugitivo, el manejo de los materiales, el ruido, u otras operaciones del proceso.

peligros para de los trabajadores, y asegura su proteccin, incluyendo lo siguiente:

La frecuencia de accidentes es mayor que lo normal debido al nivel de experiencia de los trabajadores.

caracterizacin y anlisis del sitio;

control del sitio; capacitacin; control mdico y monitoreo de

los registros clnicos;

controles

de

ingeniera,

prcticas de trabajo y equipo de proteccin personal;

monitoreo; programas de informacin; manejo de la materia prima y productos;

procedimientos descontaminacin;

de

respuesta de emergencia; iluminacin; saneamiento en las

instalaciones permanentes y temporales

11. Se complica el problema de la eliminacin de los desechos slidos en la regin debido a la falta de almacenamiento en el sitio.

Planificar si el

reas

adecuadas tienen

para

eliminarlos en el sitio, luego de verificar lixiviador propiedades

peligrosas.

La seleccin del sitio puede atenuar algunos de estos problemas

Se debe hacer un anlisis especial del transporte, factibilidad durante del el estudio de para

proyecto

seleccionar las mejores rutas y reducir los impactos. 12. Se alteran los modelos de trnsito, causando ruido y congestin, y creando serios peligros para los peatones debido al uso de camiones pesados para transportar la materia prima hacia la planta o fuera de ella.

Establecer transportistas contingentes

reglamentos y de

para

los para

disear emergencia

planos

reducir el riesgo de accidentes.

13. El potencial para mayor degradacin de la tierra y el agua superficial debido al uso del oleoducto para transportar los productos o los materiales nuevos.

La ubicacin del oleoducto debe ser tal que reduzca al mnimo los peligros ambientales.

Desarrollar un programa de vigilancia peridica del oleoducto.

BIBLIOGRAFA Alberta Environment; Determining the Appropriate Control Technology in Alberta; conversacintelefnica con Alberta Environment; Edmonton; 13 de mayo de 1992

Canadian Petroleum Products Institute; PACE Report No. 89-2: A Summary of the U.S. Experience in Developing BAT Limits for Petroleum Refineries; Ottawa; mayo 1989

CPPI (PACE) Informe No. 90-5; Waste Management Guidelines for Petroleum Refineries and Upgraders, Segunda Edicin; preparado por Monenco Consultants Ltd. para el Instituto Canadiense de Productos de Petrleo, Ottawa; abril 1990

Canadian Chemical Producers Association; Responsible Care: A Total Commitment; cdigo de prctica sobre medio ambiente; Ottawa; octubre 1990

Chemical Engineering; Puzzling Out the New Clean Air Act; diciembre 1990

CPPI (PACE) Informe No. 90-5; Waste Management Guidelines for Petroleum Refineries and

Upgraders, Segunda Edicin; preparado por Monenco Consultants Ltd. para el Instituto Canadiense de Productos de Petrleo, Ottawa; abril 1990

Gillespie, R; Development of a Waste Management Program at PetroCanada, Edmonton Refinery; sin fecha (1988?)

Evaluaciones de Impacto Ambiental Alberta Environment; Environmental Impact Assessment Guidelines; Edmonton; diciembre 1985

La Gaceta (Diario Oficial) No. 199; Gua Bsica Para la Elaboracin de los Estudios de Impacto

Ambiental; decreto publicado en el diario oficial del Gobierno de Costa Rica; La Uruca, San Jos, Costa Rica; 22 de octubre de 1990

Ministerio de Salud, Repblica de Colombia; Decreto No. 2104; Bogot, D.E.; 26 de julio de 1983

Alberta Environment; Clean Strategy for Alberta: The Greenhouse Effect; panfleto publicado como material educativo; Edmonton; 1990

Alberta Environmental Council; Climate Warming? Exploring the Answers; informe del staff por J. Lilley, C. Webb; Edmonton; Noviembre 1990

Allen, M.; Detection and Measurement of Flow in Flare Systems; borrador del documento; sin direccin; 25 de Febrero de 1983

British Petroleum; A Question of Flare; artculo elaborado por A. Garratt en la correspondencia de la compaa, BP Shield; Londres, Inglaterra; sin fecha

Chemical Engineering; Ground-Level Detector Tames Flare-Stack Flames; artculo elaborado por T. Schmidt; 11 de abril de 1977.

Chemical Engineering; Estimate Safe Flare-Headers Quickly, artculo de J. Bonilla; 10 de abril de 1978.

Chemical Engineering; Energy Optimization, artculo elaborado por V. Kaise; 23 de febrero de 1981.

Chemical Engineering; Are your Flare Systems Adequate?; artculo elaborado por C. Wu; 31 de octubre de 1983.

Chemical Engineering; Practical Flare Design; artculo elaborado por J. Seebold; 10 de diciembre de 1985.

LINKOGRAFA

http://www.ehowenespanol.com/contaminantes-refinerias-petroleo-info_224795/ http://es.wikibooks.org/wiki/Impactos_ambientales/Refinaci%C3%B3n_de_petr%C 3%B3leo http://www.ciudadanosdevillafranca.es/wp-content/uploads/2007/11/cv-informa1.pdf http://www.prtres.es/data/images/resumen%20ejecutivo%20bref%20refiner%C3%ADas9a9e81e56e894437.pdf http://www.fcai.uncu.edu.ar/upload/LIBRO%20TOMO%202.pdf http://www.grupoag.es/refineriabalboa/medioambiente/pdf/emisiones.pdf http://intranet2.minem.gob.pe/web/archivos/dgaae/legislacion/guias/manejoemigas e.PDF http://intranet2.minem.gob.pe/web/archivos/dgaae/legislacion/guias/guiamanejode sechos.PDF http://www.oilwatch.org/doc/documentos/manual-esp.pdf http://www.saber.ula.ve/bitstream/123456789/32006/1/nota_tecnica1.pdf http://www.minambiente.gov.co/documentos/GUIA_D~2.PDF