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ETUDE DE PILES Objectifs : Mettre en vidence les conditions de ralisation dune pile.

En tudier le fonctionnement et les facteurs dinfluence sur sa force lectromotrice I) EXPERIENCE DE VOLTA 1) Protocole Ralisons sur la paillasse les empilements : plaque mtallique M1 / papier filtre / plaque mtallique M2 sans que les plaques ne soient en contact direct ( sauf dans le 1er cas ) et mesurons la tension lectrique entre les deux plaques de mtal. 2) Rsultats Association n 1 2 3 4 5 6 7 M1 cuivre cuivre cuivre fer cuivre zinc zinc papier filtre sans sec mouill mouill mouill mouill mouill M2 fer fer fer fer cuivre fer cuivre tension mesure (V) 0 0 0.22 0 0 0.58 0.80 mtal constituant lanode ( ) la cathode ( + )

fer

cuivre

zinc zinc

fer cuivre

3) Exploitation Citer les lments indispensables constituant une pile. Deux mtaux diffrents et un lectrolyte (solution ionique) Un mme mtal peut-il tre le ple positif dune pile et le ple ngatif dune autre ? Justifier. Oui, c'est le cas du fer qui le ple ngatif de la pile fer-cuivre et le ple positif de la pile zinc-fer. Do vient le nom de pile ? A l'origine c'est un empilement de rondelles de cuivre et de zinc spares par du issus imprgn d'une solution saline. II) REACTION SPONTANEE 2+ 2+ 37 La constante dquilibre de la raction dquation Cu ( aq ) + Zn (s) = Cu (s) + Zn ( aq ) a pour valeur K1 = 2.10
1) Donner son expression. K1 = [Zn2+]eq/[Cu2+]eq

2) Verser 5 mL de solution de sulfate de cuivre 0,1 mol.L-1 dans deux tubes essais. Dans lun des tubes, ajouter une spatule de poudre de zinc, boucher, agiter et observer. Calculer la valeur du quotient de raction initial Qr,i et la comparer la valeur de K1. Dans quel sens le systme devrait-il voluer ? Qr,i = [Zn2+]i/[Cu2+]i = 0/0,1 = 0 (Pas d'ions Zn2+ l'tat initial) Qr,i < K1 , le systme devrait voluer dans le sens direct (disparition des ions Cu2+ et formation des ions Zn2+). Au bout de quelques minutes filtrer le contenu du tube. Comparer laspect du filtrat au tube tmoin. Le filtrat est dcolor, la couleur bleue a disparu. Ajouter dans les deux tubes quelques gouttes dune solution dhydroxyde de sodium. Observer et conclure. Un prcipit blanc se forme dans le filtrat et un prcipit bleu dans le tube tmoin. Les ions Zn2+ ont remplac les ions Cu2+. Le systme a bien volu dans le sens direct. 3) Verser 5 mL de solution de sulfate de zinc 0,1 mol.L-1 dans un tube essais. Ajouter une spatule de poudre de cuivre, boucher, agiter et observer. Ecrire lquation, dans le sens direct, de la raction ventuelle entre les espces chimiques mises en prsence. Cu (s) + Zn2+(aq) = Cu2+(aq) + Zn (s) Donner lexpression de la constante dquilibre K2 associe cette raction, lexprimer en fonction de K1 et la calculer. K2 = [Cu2+]eq/[Zn2+]eq = 1/(2.1037) = 5.10-38 0 Calculer la valeur du quotient de raction initial Qr,i et la comparer la valeur de K2 . Quelle est lvolution prvisible du systme ? Qr,i = [Cu2+]i/[Zn2+]i = 0/0,1 = 0 Qr,i K2 , le systme est initialement l'quilibre, il n'volue pas. En effet on n'observe pas de coloration bleue de la solution donc pas de formation d'ions Cu2+.

III) FORCES ELECTROMOTRICES DE QUELQUES PILES 1) Dispositif Chaque demi-pile est constitue dune lectrode de mtal M plongeant dans une solution contenant lion M n +. Une pile est constitue de deux demi-piles. Relier deux demi-piles par une bandelette de papier filtre remplacer chaque changement de solution. Lorsque le papier est imprgn de solution sur toute sa longueur, relever la valeur de la f.e.m E et les polarits de la pile ainsi constitue. Ecrire dans le sens direct lquation de la raction sy produisant. 2) Mesures a) Les lectrolytes ont la mme concentration (0,1 mol.L-1 ). pile n 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 demi-pile 1 Zn2+/Zn Zn2+/Zn Zn2+/Zn Zn2+/Zn Cu2+/Cu Fe2+/Fe Ag+/Ag Ag+/Ag Ag+/Ag Fe2+/Fe demi-pile 2 Cu2+/Cu Fe2+/Fe Ag+/Ag Pb2+/Pb Pb2+/Pb Pb2+/Pb Pb2+/Pb Fe2+/Fe Cu2+/Cu Cu2+/Cu E (V) 1,10 0,32 1,56 0,63 0,47 0,31 0,93 1,24 0,46 0,78 borne + (cathode) Cu Fe Ag Pb Cu Pb Ag Ag Ag Cu borne (anode) Zn Zn Zn Zn Pb Fe Pb Fe Cu Fe quation de la raction Cu2+(aq) + Zn = Cu + Zn2+(aq) Fe2+(aq) + Zn = Fe + Zn2+(aq) 2 Ag+(aq) + Zn = 2 Ag + Zn2+(aq) Pb2+(aq) + Zn = Pb + Zn2+(aq) Cu2+(aq) + Pb = Cu + Pb2+(aq) Pb2+(aq) + Fe = Pb + Fe2+(aq) 2 Ag+(aq) + Pb = 2 Ag + Pb2+(aq) 2 Ag+(aq) + Fe = 2 Ag + Fe2+(aq) 2 Ag+(aq) + Cu = 2 Ag + Cu2+(aq) Cu2+(aq) + Fe = Cu + Fe2+(aq)

De quel facteur dpend la f.e.m dune pile ? De la nature des demi-piles qui la constitue. b) Les lectrolytes ont des concentrations diffrentes. pile n 1 2 3 4 demi-pile 1 Zn2+/Zn Zn2+/Zn Zn2+/Zn Zn2+/Zn demi-pile 2 Cu2+/Cu Cu2+/Cu Cu2+/Cu Cu2+/Cu concentrations (mol.L-1 ) [Zn2+] = 1 ; [Cu2+] = 0,01 [Zn2+] = 1 ; [Cu2+] = 0,1 [Zn2+] = 0,1 ; [Cu2+] = 1 [Zn2+] = 0,01 ; [Cu2+] = 1 E (V) 1,04 1,07 1,13 1,16 borne + (cathode) Cu Cu Cu Cu borne (anode) Zn Zn Zn Zn

Comparer avec la valeur obtenue la premire ligne du tableau prcdent o les concentrations taient gales. De quel facteur dpend la f.e.m dune pile ? De la concentration des solutions. c) Piles de concentration pile n 1
2

demi-pile 1
Cu 1 / Cu1 Zn 1 / Zn1
2+ 2+

demi-pile 2
Cu 2 / Cu2 Zn 2 / Zn2
2+ 2+

concentrations (mol.L-1 )
[ Cu 1 ] = 1 ; [ Cu 2 ] = 0,01 [ Zn 1 ] = 1 ; [ Zn 2 ] = 0,01
2+ 2+ 2+ 2+

E (V)
0,06 0,06

borne + (cathode) Cu1


Zn1

borne (anode) Cu2


Zn2

Ecrire les quations des ractions se produisant dans chaque pile. pile n1 : Cu12+(aq) + Cu2(s) = Cu1(s) + Cu22+(aq) La concentration en ions Cu22+ augmente, la concentration en ions Cu12+ diminue ce qui tend vers une galisation des concentrations. pile n2 : Zn12+(aq) + Zn2(s) = Zn1(s) + Zn22+(aq) La concentration en ions Zn22+ augmente, la concentration en ions Zn12+ diminue ce qui tend vers une galisation des concentrations.