(r, ,), que guardan la siguiente relacin con las coordenadas cartesianas (x,y,z):
tomo de hidrgeno Hamiltoniano Ya vimos que el hamiltoniano del tomo de hidrgeno es el siguiente:
h2 2 h2 2 Ze 2 = H N e 2M 2m r
Schroedinger demostr que el cambio de las seis coordenadas
(x N , y N , z N , x e , y e , z e )
por otras seis
(X , Y , Z , r , , )
donde (X,Y,Z) seran las coordenadas del centro de masa del tomo y (r, ,), las coordenadas esfricas polares del electrn con el ncleo como origen, nos conduce a la separacin de la ecuacin de Schroedinger en dos ecuaciones: una que expresa y determina el movimiento traslacional del tomo como un todo y otra, fundamentalmente electrnica, que describe el movimiento relativo del electrn con respecto al ncleo.
h2 2 Ze 2 2 r (r , , ) = E (r , , )
donde es la masa reducida del sistema electrnncleo. Para resolver esta ecuacin, como la energa potencial slo depende de la coordenada r, y no de y , se acepta una separacin de variables, es decir, una funcin de onda que pueda escribirse como:
(r , , ) = R(r )( )( )
Las condiciones a la frontera para resolver la ecuacin electrnica son:
limr R(r ) = 0
Cada una de estas condiciones a la frontera introduce un nmero cuntico en la solucin. La ltima condicin a la frontera introduce el nmero cuntico principal, n. La segunda condicin a la frontera introduce un nmero cuntico azimutal, l que toma valores desde 0 hasta n-1. La primera condicin a la frontera introduce un nmero cuntico magntico m, que toma valores desde l hasta +l. As nos queda una funcin de onda dependiente de tres nmeros cunticos:
n , l , m (r , , ) = Rn , l (r ) l , m ( ) m ( )
con n 1, es decir, n = 1,2,3, l = 0, 1, (n-1) m = l, l-1, , 0 , -l+1, -l
tomo de hidrgeno Nmeros cunticos Para n = 1, el nico valor de l es 0 y de m es 0 tambin Para n = 2, hay dos valores posibles para l = 0, 1. En este ltimo caso m puede tomar tres valores 1, 0, +1 Para n = 3, hay tres valores posibles para l = 0, 1, 2. En este ltimo caso m puede tomar cinco valores 2, -1, 0, +1, +2 Para n = 4, hay cuatro valores posibles para l = 0, 1, 2, 3. En este ltimo caso m puede tomar siete valores 3, 2, -1, 0, +1, +2, +3 Y as sucesivamente. Tenemos de esta manera un sinnmero de funciones de onda posibles:
1, 0, 0 (r , , ) = R1,0 (r ) 0 , 0 ( ) 0 ( )
funcin 1s funcin 2s
2,0, 0 (r , , ) = R2,0 (r ) 0, 0 ( ) 0 ( )
2,1,1 (r , , ) = R2,1 (r )1,1 ( ) 1 ( ) 2,1, 0 (r , , ) = R2,1 (r )1, 0 ( ) 0 ( ) 2,1, 1 (r , , ) = R2,1 (r )1, 1 ( ) 1 ( ) 3,0, 0 (r , , ) = R3, 0 (r ) 0, 0 ( ) 0 ( ) 3,1,1 (r , , ) = R3,1 (r )1,1 ( ) 1 ( ) 3,1, 0 (r , , ) = R3,1 (r )1,0 ( ) 0 ( )
funciones 2p funcin 3s
funciones 3p
4,0, 0 (r , , ) = R4,0 (r ) 0, 0 ( ) 0 ( )
Y as sucesivamente.
tomo de hidrgeno Funciones radiales Las seis primeras funciones radiales se presentan en la siguiente tabla:
Favor de notar: 1) Las funciones s no valen cero para r = 0 2) Las funciones p, d, f, valen cero para r = 0 3) Las funciones se ven dominadas por una funcin exponencial negativa con exponente Zr/na0 Debido a ello, decaen ms lentamente conforme n crece.
tomo de hidrgeno Funciones angulares Las funciones angulares puras del tomo de hidrgeno se presentan en la siguiente tabla:
Favor de anotar lo siguiente: 1) La nica funcin que no depende de los ngulos y es la funcin s 2) De las tres funciones p dependen de un polinomio trigonomtrico lineal de y slo la pz es una funcin de valor real 3) Las otras dos funciones p dependen de eim 4) Las cinco funciones d dependen de un polinomio trigonomtrico cuadrado de y tambin de eim, razn por la cual slo la dz2 (con m = 0) es una funcin de valor real.
tomo de hidrgeno Funciones radiales Las grficas de las primeras funciones radiales de tipo s se dan en los siguientes diagramas:
tomo de hidrgeno Funciones radiales Las grficas de las siguientes funciones radiales, de tipo p y d se dan en los siguientes diagramas:
tomo de hidrgeno Funciones angulares reales A partir de las funciones angulares originales, pueden obtenerse mediante combinaciones lineales adecuadas funciones de valor real. Ello se logra a partir de la ecuacin: im
= cos m i sen m
De la que podemos obtener las funciones trigonomtricas a partir de combinaciones de funciones exponenciales imaginarias:
e im + e im cos m = 2
e im e im sen m = 2i
De aqu que las siguientes combinaciones de las funciones angulares originales sean de valor real, llamadas armnicos esfricos, Y(,)
Yl , cos Yl ,sen
l , m ( ) m ( ) + l , m ( ) m ( ) 2 l ,m ( ) m ( ) l , m ( ) m ( ) 2i
3 = 4 3 = 4
1/ 2
Y1,cos
sen cos = p x
1/ 2
Y1,sen
1/ 2 1/ 2 ( 3 / 8 ) sen e i (3 / 8 ) sen e i =
2i
sen sen = p y
tomo de hidrgeno Funciones angulares reales Las funciones angulares de valor real ms empleadas son las siguientes:
tomo de hidrgeno Funciones angulares reales Vamos a graficar los armnicos esfricos Y1,0(,) = pz Y2,0(,) = dz2 sobre un plano que contenga al eje z, ya que slo dependen de Luego vamos a graficar los armnicos esfricos Y11,cos(,) = px Y 12,cos(,) = dxz sobre el plano xz, o sea con =0, valor para el cual cos = 1 Y los armnicos esfricos Y22,cos(,) = dx2-y2 Y22,sen(,) = d xy Sobre el plano xy, o sea con =90 , valor para el cual sen2 = 1