CRISTALES MOLECULARES

Cristales moleculares: En un cristal molecular, los puntos reticulares estn ocupados por molculas que se mantienen unidas por fuerzas de van der Waals y/o de enlaces de hidrgeno El di!ido de azufre "#$%& slido es un e'emplo de un cristal molecular al igual que los cristales de (%, )* y #+ Con e!cepcin del hielo los cristales moleculares suelen empaquetarse tan 'untos como su forma y tama,o lo permitan -e.ido a que las fuerzas de van der Waals y los enlaces de hidrgeno son ms d.iles que los enlaces inicos o covalentes, los cristales moleculares suelen ser que.radizos y su mayor/a se funden a temperaturas menores de 0112C

Cristales moleculares Caracter/sticas 3ormados por molculas 4nidos por fuerzas de 5as der Waals "0 67/mol& o enlaces por puentes de 8 )ropiedades 9landos, compresi.les y deforma.les )untos de fusin .a'os :alos conductores del calor y electricidad E'emplos #$%, (%, 8%$"s&

E7E:);$

-i!ido de azufre

Nombre (IUPAC) sistemtico <!ido de azufre "(5&, -i!ido de azufre General $tros nom.res =nh/drido sulfuroso 3rmula #$% semidesarrollada Identi icadores >?mero C=# Estado agregacin =pariencia -ensidad :asa )unto de fusin de n/d Pro!iedades "sicas @as (ncoloro 0,* A01B 6g/mBC E#!ression error$ Unreco%nised !&nct&ation c'aracter ()( g/cmB D*,0 u 0E+ "FGHIC&

)unto de e.ullicin %DB "F01IC& Pro!iedades *&"micas #olu.ilidad agua J)# Termo*&"mica Kf81gas #
1 gas, 0 .ar

en

E,* g en 011 g de agua n/d F%ED,+* 67/mol %*+,%0 7LmolM0LJM0 Nelativamente poco t!ico, puede causar nuseas, vmitos y esterilidad #in datos para e!posicin a largo plazo (rritacin e!trema Niesgoso comprimido y criognico Niesgoso comprimido y criognico

Ries%os (ngestin (nhalacin )iel $'os

5alores en el #( y en condiciones normales "1 IC y 0 atm&, salvo que se indique lo contrario E!enciones y referencias

El di+#ido de a,& re cuya frmula es #$% es un gas incoloro con un caracter/stico olor asfi!iante #e trata de una sustancia reductora que con el tiempo y en contacto con el aire y la humedad se convierte en tri!ido de azufre ;a velocidad de esta reaccin en condiciones normales es .a'a En agua se disuelve formando una disolucin cida )uede ser conce.ido como el anhidruro de un hipottico cido sulfuroso 8%#$B Esto O en analog/a a lo que pasa con el cido car.nicoO es inesta.le en disoluciones cidas pero forma sales, los sulfitos y .isulfitos El di!ido de azufre es un intermedio importante en la produccin del cido sulf?rico #e forma en la com.ustin de azufre elemental o sulfuros "p e' la pirita 3e#%, la Purzita o la .lenda "am.os Qn#&, la galena ).#, etc & ;uego es o!idado en una segunda etapa al tri!ido de azufre "#$B& que puede ser transformado directamente en el cido sulf?rico Como catalizador se emplea.a antiguamente platino que ha sido sustituido en los sistemas ms modernos por pent!ido de vanadio "5%$H& )ara su s/ntesis en el la.oratorio es a menudo ms conveniente a,adir cido so.re sulfito El di!ido de azufre tiene propiedades desinfectantes )or esto fue utilizado durante siglos en la desinfeccin por e'emplo de las cu.as de vino quemando azufre en su interior

ESPINELAS
#on o!idos de formula ideal =9%$*, donde = es un cation divalente y 9 es un cation trivalente El o!ido :g=l%$*, la espinela, da nom.re a esta familia de compuestos Cuando en una red de iones o!ido e!iste mas de un tipo de ion, o el mismo en diferentes estados de o!idacion, tenemos los denominados oxidos mixtos.

;a estructura de la espinela se puede descri.ir como un empaquetamiento cu.ico compacto de o!igenos con los iones :g ocupando 0/+ de las posiciones tetraedricas y los iones =l en 0/% de las posiciones octaedricas:

;a mayoria de los li.ros de te!to utilizan esta celda como representacion de la estructura de la espinela: :g, amarilloC =l, .lancoC $, ro'o ;a celda tiene iones ="((& en una disposicion cu.ica centrada en las caras "en los vertices y en los centros de las caras& -entro de ese cu.o se encuentran ocho cu.os mas peque,osC cuatro de ellos constan de tetraedros =$* y los otros cuatro cu.os tienen iones 9"(((& y $"M((& en los vertices, formando unidades 9*$* Estas unidades =$* y 9*$* se distri.uyen en la celda de manera simetrica En la siguiente figura, para mayor claridad, se han representado solo la mitad de los cu.os

= continuacion se muestran las unidades 9*$* y =$*

Es!inelas normales R=StR9%So$* ;as espinelas que aca.amos de descri.ir son las mas regulares y se denominan normales E'emplos: :g=l%$*C 3e=l%$*C :n=l%$*C Qn=l%$*C :gCr%$*C 3eCr%$* ;os iones di y tripositivos pueden corresponder al mismo elemento como en el caso de :nB$*, CoB$* =demas de este grupo de espinelas hay otras en las que la localizacion de los iones es diferente Es!inelas in-ersas R9StR=,9So$* En estas, las posiciones tetraedricas se encuentran ocupadas por cationes trivalentes y las posiciones octaedricas por iones di y tripositivos E'emplos: 3eB$*C :g3e%$*C >i3e%$*C Cu3e%$* Es!inelas mi#tas R=0M! 9!StR=!90M! 9So$*

E'emplo: :n3e%$* =demas de las anteriores espinelas con o!idos mi!tos de iones ="((&, 9"(((& e!isten otras con iones con cargas diferentes: ="(5&, 9"((& E'emplo Qn%Ti$* ="5(&, 9"(&

En la descripcion de las espinelas se utiliza el parametro l, denominado factor de inversion, para indicar la fraccion de huecos tetraedricos ocupados por iones trivalente 9 =si: l U 1 en las espinelas normales, l U 0 en las espinelas inversas y 1 V l V 0 en las espinelas mi!tas

ARCILLAS

INTRO.UCCI/N El trmino arcilla se usa ha.itualmente con diferentes significados:

-esde el punto de vista mineralgico, englo.a a un grupo de minerales "minerales de la arcilla&, filosilicatos en su mayor parte, cuyas propiedades fisicoMqu/micas dependen de su estructura y de su tama,o de grano, muy fino "inferior a % m& -esde el punto de vista petrolgico la arcilla es una roca sedimentaria, en la mayor parte de los casos de origen detr/tico, con caracter/sticas .ien definidas )ara un sedimentlogo, arcilla es un trmino granulomtrico, que a.arca los sedimentos con un tama,o de grano inferior a % m )ara un ceramista una arcilla es un material natural que cuando se mezcla con agua en la cantidad adecuada se convierte en una pasta plstica -esde el punto de vista econmico las arcillas son un grupo de minerales industriales con diferentes caracter/sticas mineralgicas y genticas y con distintas propiedades tecnolgicas y aplicaciones

)or tanto, el trmino arcilla no slo tiene connotaciones mineralgicas, sino tam.in de tama,o de part/cula, en este sentido se consideran arcillas todas las fracciones con un tama,o de grano inferior a % m #eg?n esto todos los filosilicatos pueden considerarse verdaderas arcillas si se encuentran dentro de dicho rango de tama,os, incluso minerales no pertenecientes al grupo de los filosilicatos "cuarzo, feldespatos, etc & pueden ser considerados part/culas arcillosas cuando estn incluidos en un sedimento arcilloso y sus tama,os no superan las % m ;as arcillas son constituyentes esenciales de gran parte de los suelos y sedimentos de.ido a que son, en su mayor parte, productos finales de la meteorizacin de los silicatos que, formados a mayores presiones y temperaturas, en el medio e!geno se hidrolizan

ESTRUCTURA .E LOS 0ILOSILICATOS Como veremos, las propiedades de las arcillas son consecuencia de sus caracter/sticas estructurales )or ello es imprescindi.le conocer la estructura de los filosilicatos para poder comprender sus propiedades ;as arcillas, al igual que el resto de los filosilicatos, presentan una estructura .asada en el apilamiento de planos de iones o!/geno e hidro!ilos ;os grupos tetradricos "#i$&**M se unen compartiendo tres de sus cuatro o!/genos con otros vecinos formando capas, de e!tensin infinita y frmula "#i %$H&%M, que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos En ellas los tetraedros se distri.uyen formando he!gonos El silicio tetradrico puede estar, en parte, sustituido por =lBW o 3eBW Estas capas tetradricas se unen a otras octadricas de tipo gi..sita o .rucita En ellas algunos =l BW o :g%W, pueden estar sustituidos por 3e%W o 3eBW y ms raramente por ;i, Cr, :n, >i, Cu o Qn El plano de unin entre am.as capas est formado por los o!/genos de los tetraedros que se encontra.an sin

compartir con otros tetraedros "o!/genos apicales&, y por grupos "$8&M de la capa .rucitica o gi.sitica, de forma que, en este plano, quede un "$8&M en el centro de cada he!gono formado por D o!/genos apicales El resto de los "$8&M son reemplazados por los o!/genos de los tetraedros "3igura siguiente&

4na unin similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octadrica =s/, los filosilicatos pueden estar formados por dos capas: tetradrica ms octadrica y se denominan bilaminares, 1$1, o T$OC o .ien por tres capas: una octadrica y dos tetradricas, denominndose trilaminares, 2$1 o T$O$T = la unidad formada por la unin de una capa octadrica ms una o dos tetradricas se la denomina lmina #i todos los huecos octadricos estn ocupados, la lmina se denomina triocta3drica ":g%W dominante en la capa octadrica& #i solo estn ocupadas dos tercios de las posiciones octadricas y el tercio restante est vacante, se denomina diocta3drica "el =lBW es el catin octadrico dominante& En algunos filosilicatos "esmectitas, vermiculitas, micas & las lminas no son elctricamente neutras de.ido a las sustituciones de unos cationes por otros de distinta carga El .alance de carga se mantiene por la presencia, en el espacio interlaminar, o espacio e!istente entre dos lminas consecutivas, de cationes "como por e'emplo en el grupo de las micas&, cationes hidratados "como en las vermiculitas y esmectitas& o grupos hidro!ilo coordinados octadricamente, similares a las capas octadricas, como sucede en las cloritas = stas ?ltimas tam.in se las denomina T$O$T$O o 2$1$1 ;a unidad formada por una lmina ms la interlmina es la unidad estructural ;os cationes interlaminares ms frecuentes son alcalinos ">a y J& o alcalinotrreos ":g y Ca& ;as fuerzas que unen las diferentes unidades estructurales son ms d.iles que las e!istentes entre los iones de una misma lmina, por ese motivo los filosilicatos tienen una clara direccin de e!foliacin, paralela a las lminas Tam.in pertenecen a este grupo de minerales la sepiolita y la paligors6ita, a pesar de presentar diferencias estructurales con el resto de los filosilicatos Estructuralmente estn formadas por lminas discontinuas de tipo mica = diferencia del resto de los filosilicatos, que son laminares, stos tienen h.ito fi.roso "figura siguiente&, ya que la capa .asal de o!/genos es continua, pero los o!/genos apicales sufren una inversin peridica cada + posiciones octadricas "sepiolita& o cada H posiciones "paligors6ita& Esta inversin da lugar a la interrupcin de la capa octadrica que es discontinua

CLASI0ICACION ;os filosilicatos se clasifican atendiendo a que sean .ilaminares o trilaminares y dioctadricos o trioctadricos "Ta.la siguiente& Como puede verse pertenecen a los filosilicatos grupos de minerales tan importantes como las micas y las arcillas

-($CT=X-N(C$# Caolinita 9(;=:(>=NE# T:$ 0:0 C=>-(T=# >acrita -ic6ita 8alloisita

TN($CT=X-N(C$# =ntigorita #EN)E>T(>= Crisotilo ;izardita 9ertierina

C=N@=

YU1

)irofilita :ontmorillonita TN(;=:(>=NE# T:$:T %:0 5ermiculitas (llitas :oscovita E#:ECT(T=# 9eidellita >ontronita

Talco #aponita E#:ECT(T=# 8ectorita

YU1 Y U 1,%M1,D

5ermiculitas

Y U 1,DM1,E Y U 1,E 9iotita YU0

:(C=#

)aragonita

:(C=#

3logopita ;epidolita

T:$ T:$ %:0:0 3(9N$#$#

C;$N(T=#

)aligors6ita

#epiolita

PROPIE.A.ES 0ISICO45U6MICAS ;as importantes aplicaciones industriales de este grupo de minerales radican en sus propiedades fisicoM qu/micas -ichas propiedades derivan, principalmente, de: Z #u e!tremadamente peque,o tama,o de part/cula "inferior a % m& #u morfolog/a laminar "filosilicatos& Z ;as sustituciones isomrficas, que dan lugar a la aparicin de carga en las lminas y a la presencia de cationes d.ilmente ligados en el espacio interlaminar Como consecuencia de estos factores, presentan, por una parte, un valor elevado del rea superficial y, a la vez, la presencia de una gran cantidad de superficie activa, con enlaces no saturados )or ello pueden interaccionar con muy diversas sustancias, en especial compuestos polares, por lo que tienen comportamiento plstico en mezclas arcillaMagua con elevada proporcin slido/l/quido y son capaces en algunos casos de hinchar, con el desarrollo de propiedades reolgicas en suspensiones acuosas )or otra parte, la e!istencia de carga en las lminas se compensa, como ya se ha citado, con la entrada en el espacio interlaminar de cationes d.ilmente ligados y con estado varia.le de hidratacin, que pueden ser intercam.iados fcilmente mediante la puesta en contacto de la arcilla con una solucin saturada en otros cationes, a esta propiedad se la conoce como capacidad de intercam.io catinico y es tam.in la .ase de multitud de aplicaciones industriales

S&!er icie es!ec" ica

;a superficie espec/fica o rea superficial de una arcilla se define como el rea de la superficie e!terna ms el rea de la superficie interna "en el caso de que esta e!ista& de las part/culas constituyentes, por unidad de masa, e!presada en m%/g ;as arcillas poseen una elevada superficie espec/fica, muy importante para ciertos usos industriales en los que la interaccin slidoMfluido depende directamente de esta propiedad = continuacin se muestran algunos e'emplos de superficies espec/ficas de arcillas: Caolinita de elevada cristalinidad hasta 0H m%/g Caolinita de .a'a cristalinidad hasta H1 m%/g 8alloisita hasta D1 m%/g (llita hasta H1 m%/g :ontmorillonita +1MB11 m%/g #epiolita 011M%*1 m%/g )aligors6ita 011M%11 m%/g

Ca!acidad de Intercambio cati+nico

Es una propiedad fundamental de las esmectitas #on capaces de cam.iar, fcilmente, los iones fi'ados en la superficie e!terior de sus cristales, en los espacios interlaminares, o en otros espacios interiores de las estructuras, por otros e!istentes en las soluciones acuosas envolventes ;a capacidad de intercam.io catinico "CEC& se puede definir como la suma de todos los cationes de cam.io que un mineral puede adsor.er a un determinado p8 Es equivalente a la medida del total de cargas negativas del mineral Estas cargas negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes: Z #ustituciones isomrficas dentro de la estructura Z Enlaces insaturados en los .ordes y superficies e!ternas Z -isociacin de los grupos hidro!ilos accesi.les El primer tipo es conocido como carga permanente y supone un +1 [ de la carga neta de la part/culaC adems es independiente de las condiciones de p8 y actividad inica del medio ;os dos ?ltimos tipos de origen var/an en funcin del p8 y de la actividad inica Corresponden a .ordes cristalinos, qu/micamente activos y representan el %1 [ de la carga total de la lmina = continuacin se muestran algunos e'emplos de capacidad de intercam.io catinico "en meq/011 g&: Caolinita: 8alloisita: (llita: Clorita: 5ermiculita: :ontmorillonita: #epiolitaMpaligors6ita: %1MBH Ca!acidad de absorci+n BMH 01M*1 01MH1 01MH1 011M%11 +1M%11

=lgunas arcillas encuentran su principal campo de aplicacin en el sector de los a.sor.entes ya que pueden a.sor.er agua u otras molculas en el espacio interlaminar "esmectitas& o en los canales estructurales "sepiolita y paligors6ita& ;a capacidad de a.sorcin est directamente relacionada con las caracter/sticas te!turales "superficie espec/fica y porosidad& y se puede ha.lar de dos tipos de procesos que dif/cilmente se dan de forma aislada: a.sorcin "cuando se trata fundamentalmente de procesos f/sicos como la retencin por capilaridad& y adsorcin "cuando e!iste una interaccin de tipo qu/mico entre el adsor.ente, en este caso la arcilla, y el l/quido o gas adsor.ido, denominado adsor.ato& ;a capacidad de adsorcin se e!presa en porcenta'e de a.sor.ato con respecto a la masa y depende, para una misma arcilla, de la sustancia de que se trate ;a a.sorcin de agua de arcillas a.sor.entes es mayor del 011[ con respecto al peso

7idrataci+n e 'inc'amiento

;a hidratacin y deshidratacin del espacio interlaminar son propiedades caracter/sticas de las esmectitas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos industriales =unque hidratacin y deshidratacin ocurren con independencia del tipo de catin de cam.io presente, el grado de hidratacin s/ est ligado a la naturaleza del catin interlaminar y a la carga de la lmina ;a a.sorcin de agua en el espacio interlaminar tiene como consecuencia la separacin de las lminas dando lugar al hinchamiento Este proceso depende del .alance entre la atraccin electrosttica catinM lmina y la energ/a de hidratacin del catin = medida que se intercalan capas de agua y la separacin entre las lminas aumenta, las fuerzas que predominan son de repulsin electrosttica entre lminas, lo que contri.uye a que el proceso de hinchamiento pueda llegar a disociar completamente unas lminas de otras Cuando el catin interlaminar es el sodio, las esmectitas tienen una gran capacidad de

hinchamiento, pudiendo llegar a producirse la completa disociacin de cristales individuales de esmectita, teniendo como resultado un alto grado de dispersin y un m!imo desarrollo de propiedades coloidales #i por el contrario, tienen Ca o :g como cationes de cam.io su capacidad de hinchamiento ser mucho ms reducida

Plasticidad

;as arcillas son eminentemente plsticas Esta propiedad se de.e a que el agua forma una envuelta so.re las part/culas laminares produciendo un efecto lu.ricante que facilita el deslizamiento de unas part/culas so.re otras cuando se e'erce un esfuerzo so.re ellas ;a elevada plasticidad de las arcillas es consecuencia, nuevamente, de su morfolog/a laminar, tama,o de part/cula e!tremadamente peque,o "elevada rea superficial& y alta capacidad de hinchamiento @eneralmente, esta plasticidad puede ser cuantificada mediante la determinacin de los /ndices de =tter.erg ";/mite ;/quido, ;/mite )lstico y ;/mite de Netraccin& Estos l/mites marcan una separacin ar.itraria entre los cuatro estados o modos de comportamiento de un suelo slido, semislido, plstico y semil/quido o viscoso "7imnez #alas, et al , 0EGH& ;a relacin e!istente entre el l/mite l/quido y el /ndice de plasticidad ofrece una gran informacin so.re la composicin granulomtrica, comportamiento, naturaleza y calidad de la arcilla E!iste una gran variacin entre los l/mites de =tter.erg de diferentes minerales de la arcilla, e incluso para un mismo mineral arcilloso, en funcin del catin de cam.io En gran parte, esta variacin se de.e a la diferencia en el tama,o de part/cula y al grado de perfeccin del cristal En general, cuanto ms peque,as son las part/culas y ms imperfecta su estructura, ms plstico es el material

POLIMOR0ISMO
POLIMOR0ISMO 8 ENANTIOMER6A ;a enantiomer/a y el polimorfismo son dos temas fundamentales que hay que considerar en la ela.oracin de medicamentos =s/, tra.a'ar con la forma activa del frmaco, permite o.tener productos con la menor dosis teraputica posi.le y la mayor efectividad farmacolgica ;os enantimeros son estereoismeros, ismeros con la misma composicin qu/mica , pero que difieren ?nicamente en el arreglo espacial de sus tomos #i las molculas son imgenes especulares no superponi.les son enantimeros Cuando los estereoisomeros no son enantimeros, se denominan diasteroismeros #e estn investigando y realizando s/ntesis orgnicas enantioselectivas, y la venta'as con respecto al uso de las mezclas racmicas reside en la disminucin de la dosis y la reduccin de los efectos adversos o t!icos =s/ se logran productos con la m!ima capacidad teraputica POLIMOR0ISMO ;as sustancias pueden e!istir en ms de una forma cristalina, a esto se llama polimorfismo Es una propiedad del estado slido El E1 [ de los principios activos son slidos 0/B de los compuestos orgnicos conocidos presenta )olimorfismo En el estado cristalino, las molculas presentan un alto orden estructural dando una unidad tridimensional llamada unidad de celda o celda unitaria ;a estructura total del cristal es generada por la repeticin peridica de esa unidad de celda En general, en las sustancias farmacuticas, estas unidades estn constituidas por ms de una molcula #e definen G tipos fundamentales de celdas unitarias: :onocl/nicoC Tricl/nicoC TetragonalC 8e!agonalC C?.icoC Nom.oidalC $rtorrm.ico ;a unidad de celda cuando se repite en las tres dimensiones del espacio, va generando un cristal ms grande hasta que se forma la estructura macroscpica de ese cristal, es decir su aspecto e!terno, llamado el hbito cristalino )or e'emplo, los cristales pueden tener h.itos que se denominan como ta.ulares, laminares, prismticos, aciculares, c?.icos, en forma de platillo, etc ;o fundamental es que el tipo de polimorfo est definido por la unidad de celda E' )aracetamol: Monoclinico: esta.le en condiciones de ) y T am.iente Ortorrombico: donde las molculas tienen otra conformacin espacialdando origen a un empaque ms comprimidoy de mayor densidad ;os siete sistemas cristalinos, no necesariamente tienen una posicin a.soluta, sino que tienen diferentes orientaciones dadas por los vectores de traslacin, es as/ que estos siete sistemas van a dar origen a las catorce Nedes de 9ravais )or cristalograf/a, estas catorce redes dan origen a B% clases de simetr/a y a %B1 grupos espaciales cristalogrficos @rupo espacial cristalogrfico: es el con'unto de operaciones geomtricas que descri.en como se repite en forma tridimensional la unidad de celda que da lugar a la estructura cristalina e!terna

;as distintas estructuras cristalinas e'ercen fuertes efectos so.re los diferentes parmetros fisicoqu/micos: solu.ilidad, volumen molar, capacidad calor/fica, conductividad, densidadC viscosidad, tensin superficial, difusi.ilidad, dureza del cristal, forma del cristal y color, velocidad de disolucin, entre otras Todas estas propiedades estn determinadas por la naturaleza del estado cristalino

PSEU.OPOLIMOR0OS

;a forma solvatada de un frmaco es una entidad slida en la cual una molcula de un disolvente es incorporado en relacin estequiomtrica en el ret/culo cristalino 'unto a las del principio activo =s/ es que tenemos, sol-atos9 cuando se trata de un solvente de recristalizacin ".enceno, he!ano, nMpropanol, etanol, acetato de etilo, etc & e, 'idratos9 cuando se trata de molculas de agua ;os hidratos y solvatos, por deshidratacin pueden o no mantener la estructura cristalina El solvente, generalmente de recristalizacin, queda retenido dentro de la red por uniones puentes de hidrgeno o fuerzas de 5an -er Waals Estos compuestos se encuentran en la literatura como pseudopolimorfos 0ORMAS AMOR0AS Tenemos dos grandes grupos de slidos, los cristalinos y los amorfos. ;os amorfos carecen de un orden cristalino #on formas >$ cristalinas ;a ausencia de energ/as de red esta.ilizantes, causa que la energ/a interna molar o entalp/a molar de las formas amorfas sea mayor que la del estado cristalino ;a ausencia de un orden, provoca que la entrop/a molar de las formas amorfas e!ceda la del estado cristalino )or ello, tendremos una .a'a esta.ilidad y una alta reactividad, como consecuencia de una mayor energ/a li.re de @i..s ;os slidos amorfos suelen ser hasta 0111 veces ms solu.les que las formas cristalinas ;as formas amorfas son las preferidas en la preparacin de inyecta.les, que de.en ser reconstituidas, de.ido a las diferencias en las velocidades de disolucin SISTEMAS ENANTIOTR/PICOS Cuando el cam.io de una forma cristalina a otra es de carcter re-ersible9 esta asociado a un evento endotrmico y estamos en presencia de una relacin enantiotrpica, go.ernada desde el punto de vista termodinmico por las respectivas energ/as li.res, que en las condiciones normales de presin son e!presadas por la ecuacin de @i..s : :G; :7 < T) :S !ara cada !olimor o) 8: entalp/a #: entrop/a ;a temperatura de transicin es muy importante, porque es la temperatura a la cual un polimorfo se transforma en otro, al estado slido Esto puede darse en las distintas etapas de ela.oracin de un producto farmacutico, por e'emplo, por el calor reci.ido durante la molienda, el granulado o el almacenamiento )or lo tanto es necesario sa.er cuales son las condiciones de interconversin, para lograr una frmula esta.le El polimorfo elegido para formular de.e ser adecuado en cuanto a solubilidad, estabilidad y biodisponibilidad. La presencia de polimorfos desconocidos en una formulacin puede provocar variaciones inaceptables en las dosis administradas. )or otra parte e!isten casos en los que el uso de polimorfos con actividad termodinmica significativamente mayor que la forma esta.le, permite alcanzar niveles teraputicos de drogas que, de otro modo, serian inactivas

SISTEMAS MONOTR/PICOS

#i el cam.io de la forma cristalina se produce en una sola direccin, es decir, en forma irre-ersible9 estamos frente a un evento e!otrmico, en los termogramas se pueden o.servar con mucha precisin los cam.ios polimorficos -esde el punto de vista termodinmico, siempre el cristal pasa de una forma menos esta.le a una forma ms esta.le -esde el punto de vista farmacutico, no siempre la forma ms esta.le es la deseada, ya que al tener mayor esta.ilidad termodinmica es menos solu.le, y en consecuencia ser menos .iodisponi.le Necordemos que las transiciones, en los sistemas enantiotrpicos son reversi.les, por ello pueden ocurrir en am.os sentidos, del mas esta.le al menos esta.le o viceversa, todo depende de la droga en cuestin y a que factores de temperatura est e!puesta M=TO.OS .E .ETERMINACI/N .E POLIMOR0OS )4>T$ -E 34#(<> :XT$-$# -E =>\;(#(# TXN:(C$: =nlisis trmico diferencial "-T=& Calorimetr/a diferencial de .arrido "-#C& =nlisis termogravimtrico "T@& -(3N=CT$:ETN]= -E N=^$# Y :XT$-$# E#)ECTN$#C<)(C$#: (N las muestras en nu'ol o en 6.r N:> con 0B c al estado slido y de solucin Espectroscopia Naman TXC>(C=# :(CN$#C<)(C=# :icroscop/a electrnica de .arrido Termomicroscop/a -ETEN:(>=C(<> -E ;=# #$;49(;(-=-E# ^ )EN3(; -E #$;49(;(-=- E> 34>C(<> -E; )8 -ETEN:(>=N E; (>-(CE -E NE3N=CC(<> -E; CN(#T=;

CLORURO .E CESIO

Los s+lidos i+nicos ;os compuestos inicos suelen presentar una serie de caracter/sticas f/sicas que los distinguen de los covalentes =s/, los slidos inicos como el cloruro sdico y el nitrato de potasio tienen puntos de fusin moderadamente altos y son solu.les en disolventes polares, en particular en agua #in em.argo e!isten e!cepciones como el Ca3% el cual presenta un elevado punto de fusin pero es insolu.le en agua ;os compuestos inicos tam.in presentan una .a'a conductividad elctrica en el estado slido pero se hacen .uenos conductores de la electricidad cuando se funden o cuando se disuelven en disolventes polares como el agua ;os slidos inicos presentan estructuras con .a'os n?meros de coordinacin, a diferencia de los slidos metlicos, lo que e!plica su menor densidad -e hecho, la distincin entre un slido inico y uno covalente puede esta.lecerse en funcin del n?mero de coordinacin, al que puede llegarse de forma e!perimental mediante tcnicas de difraccin de rayos Y #in em.argo, algunos slidos covalentes como el diamante presentan tam.in .a'os n?meros de coordinacin, por lo que es necesario un criterio ms espec/fico para esta.lecer un slido como inico ;a clasificacin de un slido como inico se .asa en la comparacin de sus propiedades con las que predice el modelo inico Este es un modelo l/mite del enlace entre tomos y se .asa en considerar al slido formado por una red de esferas cargadas con signos opuestos y que interaccionan entre s/ mediante fuerzas de tipo coulom.ianas #i los parmetros termodinmicos calculados para el slido empleando el modelo inico coinciden con los determinados e!perimentalmente, entonces el slido presenta naturaleza inica >o o.stante, hay que indicar que en algunos casos particulares esta coincidencia numrica no implica siempre la e!istencia de un enlace inico Estr&ct&ras caracter"sticas de los s+lidos i+nicos ;as estructuras que se descri.en en este apartado son los modelos que descri.en a un gran n?mero de slidos inicos )or e'emplo, la estructura de la sal de roca, que toma su nom.re de la forma mineral del >aCl, es caracter/stica de muchos otros slidos inicos :uchas de las estructuras pueden considerarse constituidas por redes formadas por iones positivos y negativos en las que se ma!imizan las fuerzas atractivas entre iones de signos opuestos y se minimizan las fuerzas repulsivas entre iones de la misma carga

La estr&ct&ra del clor&ro de cesio

Esta estructura es menos com?n que la del cloruro de sodio y la presentan los compuestos como el CsCl, Cs9r y Cs(, as/ como otros compuestos formados por iones de radios similares a estos como los haluros de amonio "e!cepto el >8*9r& ;a estructura del cloruro de cesio presenta una celda unidad c?.ica en la que cada vrtice est ocupado por el anin y el centro del cu.o se ocupa por el catin, o viceversa "3igura G& "o viceversa&, lo que conduce a una coordinacin "+,+&

3igura G Estructura del CsCl ;a longitud del lado del cu.o es de * 00 >