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NDICE

BOLETIM DA SOCIEDADE PORTUGUESA DE QUMICA EDITORIAL NOTICIRIO SPQ


Em Defesa da Qumica
Final das Olimpadas de Qumica.mais 2009

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O Inqurito SPQ - 2008 Iniciativas Desenvolvidas Junto do Presidente da FCT

NOTICIRIO ESCOLAS
Imaginao / Inovao - IV Encontro do D. Joo V
Propriedade de Sociedade Portuguesa de Qumica ISSN 0870 1180 Registo na ERC n. 125 525 Depsito Legal n.51 420/91 Publicao Trimestral N. 113, Abril Junho 2009 Redaco e Administrao Av. da Repblica, 45 3. Esq. 1050187 LISBOA Tel.: 217 934 637 Fax: 217 952 349 bquimica@ist.utl.pt www.spq.pt Editor

QUMICA E ENSINO
Problemas de Preparao para as Olimpadas Internacionais de Qumica (III)
J. Morgado

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CONFERNCIAS
6 Encontro Nacional de Cromatograa Fray International Symposium 3rd EuCheMS Chemistry Congress

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Jorge Morgado
Editores-Adjuntos Palmira Silva Helder Gomes Carlos Folhadela Comisso Editorial Hugh Burrows Joaquim L. Faria Ana Lobo M. N. Berberan e Santos A. Nunes dos Santos Publicidade Leonardo Mendes Tel.: 217 934 637 Fax: 217 952 349 leonardo.mendes@spq.pt Grasmo

ARTIGOS
Fabrico Industrial do Carbonato de Sdio no Sculo XIX: Exemplos Precoces de Qumica Verde e Ecologia Industrial
Adlio A. S. C. Machado

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Calixarenos. II. Aplicaes


Sandra Flix, Paula M. Marcos

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Paula Martins
Execuo Grca Tipograa Lousanense Rua Jlio Ribeiro dos Santos - Apartado 6 3200-901 Lous - Portugal Tel.: 239 990 260 Fax: 239 990 279 geral@tipograalousanense.pt Tiragem 1850 exemplares Preo avulso 5,00 Assinatura anual quatro nmeros 18,00 (Continente, Aores e Madeira) Distribuio Gratuita aos scios da SPQ
As colaboraes assinadas so da exclusiva responsabillidade dos seus autores, no vinculando de forma alguma a SPQ, nem a Direco de Qumica. So autorizadas e estimuladas todas as citaes e transcries, desde que seja indicada a fonte, sem prejuzo da necessria autorizao por parte do(s) autor(es) quando se trate de colaboraes assinadas. A Orientao Editorial e as Normas de Colaborao podem ser encontradas nas pginas interiores deste fascculo.

O Vocabulrio da Qumica no VIM


Antnio Cruz, Eduarda Filipe

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DESTAQUES AGENDA

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Publicao subsidiada pela

Apoio do Programa Operacional Cincia, Tecnologia, Inovao do Quadro Comunitrio de Apoio III

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EDITORIAL
seria, seguramente, uma situao deveras complicada e perniciosa. Por esse motivo, a Direco da SPQ iniciou contactos com o Presidente da Fundao para a Cincia e a Tecnologia, de que vos damos conta neste nmero, de modo a sensibiliz-lo para alguns desses problemas. No se pretende que as Escolas e Universidades quem fora de um enquadramento legislativo e normativo que resulta, nalguns casos, da transposio de directivas comunitrias. Deve o poder poltico e legislativo atender, no entanto, s suas especicidades e consagr-las.

J ORGE M ORGADO
bquimica@ist.utl.pt www.spq.pt

Estamos em pleno Vero, preparando-nos para retemperar as energias gastas no ano lectivo que passou. Foi mais um ano pouco calmo, que culminou com as provas de aferio e avaliao, cujos resultados foram, mais uma vez, objecto das mais variadas e at opostas interpretaes. Para alguns, o perodo de um segundo teste: a candidatura ao Ensino Superior. Seguramente os resultados das vrias provas, de Matemtica, Qumica e Fsica e Portugus, entre outras, iro determinar mdias de acesso e lugares ocupados na primeira fase. Se as notas so, no nal, o parmetro que determina o sucesso ou o fracasso nessas candidaturas, a preocupao dos pais e educadores deve ser no entanto mais profunda: qual o nvel de preparao que os alunos conseguiram neste ano lectivo e qual a adequao dos mtodos e provas de avaliao. Enm, temas para pensar ou discutir ao longo deste perodo estival. Tambm as consequncias das recentes alteraes legislativas para a Administrao Pblica (em termos de carreiras e vnculos e de aquisies de bens e servios) que, por arrasto, abrangem Escolas, Institutos de Ensino e de Investigao, e Universidades, ou a implementao de leis mais antigas, mas a que at aqui foi dada pouca relevncia, constituem adicionais motivos de preocupao. No parece que a tutela tenha sentido necessidade de encontrar mecanismos de excepo para o Ensino e Investigao que so, dentro da Administrao Pblica, efectivos casos excepcionais. Mais uma vez, a urgncia de legislar, ditada qui por calendrios e agendas polticas, veio criar ntidos embaraos e diculdades na gesto das Escolas, Institutos e Universidades, podendo mesmo levar a uma atroa no desenvolvimento da sua actividade. Nalguns casos, se nada for urgentemente feito, corremos o srio risco de as Universidades e Institutos de Investigao, por exemplo, no serem capazes de executar, dentro deste espartilho legislativo, as obrigaes de execuo de projectos e programas assumidas, daqui resultando uma menor capacidade de gerar receita prpria, aumentando a sua dependncia em relao ao nanciamento directo do Oramento do Estado. Esta

Esta situao , mais uma vez, reveladora da forma bem portuguesa de abordar os variados assuntos que relevam para a nossa sociedade e de que no necessrio dar exemplos, de to variados! Movimentamo-nos habitualmente entre extremos (atingindo situaes limite com vrios graus de laxismo e desresponsabilizao para a seguir pretendermos implementar ou impor situaes opostas e extremas). Difcil tem sido arranjar solues intermdias e ponderadas. Neste nmero, conclumos a divulgao da srie de problemas de preparao para as Olimpadas de Qumica, reunidas pela Royal Society of Chemistry, esperando que, no seu conjunto, sejam encarados como um desao para aqueles que pretendam aprofundar os seus conhecimentos de Qumica e, qui, preparar-se para a participao nestes importantes eventos, que incluem as Olimpadas Internacionais e as Ibero-Americanas, em que a SPQ tem participado regularmente. Queria chamar a vossa ateno para o artigo sobre as aplicaes dos calixarenos, que completa uma primeira parte publicada no nmero 107, pela importncia e versatilidade destes compostos. H ainda um artigo que analisa a evoluo do processo de fabrico do carbonato de sdio luz da implementao precoce da Qumica Verde e um outro sobre o Vocabulrio Internacional de Metrologia Legal e a sua relevncia para a rea da Qumica. Vrias pequenas contribuies mais ligeiras completam este nmero que, espero, considerem interessante.

Boa leitura!

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NOTICIRIO SPQ
EM DEFESA DA QUMICA
Recebeu recentemente a Sociedade Portuguesa de Qumica (SPQ), na pessoa do Doutor Joaquim Faria (Presidente da Delegao do Porto da SPQ), uma mensagem de colegas nossos do grupo disciplinar de Fsica e Qumica de uma escola secundria. Transcreve-se em seguida a referida mensagem com as necessrias adaptaes apenas para manter o anonimato da escola:
Exmos Senhores, Enquanto professores de Fsica e de Qumica consideramos fundamental que os alunos frequentem as disciplinas de Fsica e de Qumica do 12 ano, tendo em conta os cursos cientcos superiores que pretendam frequentar, de forma a assegurarem a melhor preparao possvel para os referidos cursos. Compreendemos a necessidade da frequncia destas disciplinas por todos os alunos do curso Cincias e Tecnologias uma vez que lhes permite desenvolver competncias para melhor exercerem a cidadania. No entanto, constatamos que nem toda a comunidade educativa se apercebe da importncia do estudo destas disciplinas experimentais na formao integral dos alunos. Neste contexto, e em consequncia do deliberado em Conselho Pedaggico da nossa escola (pedido ao grupo disciplinar de fundamentao para a incluso destas disciplinas na oferta curricular da escola), vimos solicitar o Vosso apoio, com algum carcter de urgncia, no envio de um parecer para apresentarmos ao referido rgo Pedaggico, com a nalidade de o sensibilizar e informar da relevncia de incluir estas disciplinas na oferta educativa da escola. Pensamos que um parecer, emitido por entidades de reconhecida competncia como a SPQ, SPF e Equipas Responsveis pela Elaborao dos Programas de Fsica e de Qumica do Ensino Secundrio, que ateste a importncia destas disciplinas, muito importante para sensibilizar a comunidade escolar. Consideramos ainda que seria muito til que o Vosso documento descriminasse os cursos superiores para os quais os contedos programticos dessas disciplinas so pr-requisitos fundamentais para uma formao acadmica com sucesso.1

bem possvel que outras escolas, em outras ocasies, tenham tido problema idntico. tambm plausvel que estas questes tenham j sido postas por vrios colegas nossos. assim da maior relevncia que se d uma resposta pblica a estas questes. A importncia de continuar a dispor do ensino da Qumica nos cursos do secundrio prende-se com trs ordens de razes: 1) a importncia da Qumica nos dias de hoje; 2) a importncia da Qumica numa cultura slida e, 3) a noo de que nem tudo se obtm sem trabalho. 1) A Qumica assume hoje um papel fulcral numa Sociedade Tecnolgica como a nossa. Praticamente nada do que fazemos na nossa vida diria est desligado da Qumica. Vestimos roupas de polister, meias de nylon e impermeveis de oleado. Usamos talheres de ao inoxidvel e guardamos a comida no frigorco em caixas de plstico. Em todos estes materiais a qumica desempenha um papel fundamental na sua obteno. Um dos exemplos mais marcantes na nossa sociedade o automvel. feito com peas metlicas fabricadas numa siderurgia onde se do reaces entre o ferro e outros metais/ou compostos para obtermos as ligas metlicas que hoje se usam. Grande parte das peas de um automvel plstico,
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isto , polmeros que foram obtidos por diversas reaces qumicas. O motor do carro, seja a gasolina ou a gasleo, um excelente exemplo de uma reaco de combusto. Os pneus foram obtidos a partir de borracha natural ou do petrleo atravs de uma reaco de vulcanizao ou similar. Nada disto seria possvel sem a Qumica. 2) Excluir a Qumica (ou outra Cincia qualquer) das possibilidades de escolha dos alunos um atentado cultura dos mais novos. Existe em alguns meios a ideia que a Qumica (ou a Fsica ou a Matemtica) no faz falta a quem no tencione seguir essa rea do conhecimento. o mesmo que dizer que o conhecimento da Lngua Portuguesa s interessa a quem se dedique s lnguas ou lologia. To ignorante aquele que no sabe quem Picasso, Mozart ou Cames como o que no sabe quem Newton ou Lavoisier. O binmio de Newton to belo como a Vnus de Milo. O que h pouca gente para dar por isso. j dizia Fernando Pessoa (usando o seu heternimo lvaro de Campos). fundamental que cada vez haja mais pessoas a dar por isso. A Cultura de uma pessoa e de todo um povo uma rede de conhecimentos que se interpenetram e que juntos adquirem mais fora. Eliminar alguma, ou algumas, das malhas dessa rede s a enfraquece. Impedir aos nossos alunos que possam aprender Qumica cercear o futuro dos nossos jovens. 3) O terceiro argumento prende-se com a suposta diculdade da aprendizagem da Qumica. Na realidade a Qumica no difcil, mas requer algum trabalho e algum esforo. Se se pretender retirar tudo o que d trabalho, e infelizmente tal tem-se vericado nos ltimos anos, teramos que estender o conceito a todas as reas do saber. Na Lngua Portuguesa no se ensinaria Fernando Pessoa e os seus heternimos porque do trabalho, apesar de ser um vulto incontornvel da nossa Cultura. Na Filosoa teria

Segundo a legislao actualmente em vigor (http://www.mctes.pt/

archive/doc/dl_2008_090.pdf) qualquer curso do ensino secundrio permite concorrer ao ingresso em qualquer curso do ensino superior, desde que os alunos tenham as disciplinas denidas como provas de ingresso para os cursos de ensino superior que pretendam vir a frequentar (http://tirateimas.terradepaixao.net/?page_id=84). Existem assim muitos cursos do ensino superior que tm a disciplina de Qumica e Fsica (Q ou F) como prova de ingresso, mas o mais frequente estar como alternativa a outras disciplinas (p. ex. Matemtica, Biologia e Geologia, Geometria Descritiva, Economia ou Geograa). Na opinio do autor, se todos os alunos de todos os cursos do ensino secundrio tm Filosoa, Portugus ou Educao Fsica, porque no ter tambm Matemtica, Fsica e Qumica. Tal parece ser tambm o entendimento actual do Ministrio da Cincia Tecnologia e Ensino Superior. Na aplicao do artigo 181 da Lei n62/2007 de 10 Setembro (regime jurdico das instituies de Ensino Superior) est em preparao uma portaria em que se prope no n 2 do seu artigo 1 a disciplina de "Fsica e Qumica " como disciplina de acesso obrigatria em todos os cursos de Cincias Fsicas (rea 44), Cincias da Vida (rea 42) e Engenharias, j em 2010.

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que se banir Sartre, pois a sua leitura trabalhosa. Na Lngua Inglesa excluiramos Shakespeare pois a sua linguagem est ultrapassada e d trabalho entend-lo. Levando um pouco ao limite, podamos sugerir que fosse retirada a cadeira de Anatomia dos cursos de Medicina; d muito trabalho. No sei, depois, que mdicos teramos para nos tratar. O simples facto de algo ser trabalhoso no argumento que se possa invocar a no ser por m f ou ignorncia. Num pas e num tempo em que ideias erradas so criadas e alimentadas por

tantos, fundamental que aqueles que abraaram a misso de transmitir os conhecimentos, os professores, no cedam tentao de seguir a corrente. Sejam professores do 1ciclo, 3 ciclo ou de cursos superiores necessrio e urgente que se d um sinal de que possvel que as coisas sejam diferentes. preciso que os alunos continuem a ter as vrias opes em aberto, preciso e necessrio que possam entender o mundo que os rodeia, preciso e necessrio que tenham uma cultura completa e equilibrada, preciso e necessrio que saibam que h temas e matrias trabalhosos e que at por isso so muitas vezes mais compensadores.

E preciso que haja professores que continuem a lutar para que isto acontea. preciso e necessrio que se mude as mentalidades e que no se deixe o nosso ensino seguir em direco ao facilitismo, ao estreitamento de horizontes e ignorncia encapotada. Obrigado aos que entenderem esta mensagem, pois, esses sim, esto a construir um melhor futuro para os nossos jovens e para todos ns.

JOO PAULO LEAL Secretrio Geral Adjunto Direco da SPQ

FINAL DAS OLIMPADAS DE QUMICA.MAIS 2009


A Final realizada no Departamento de Qumica da Universidade de Aveiro no dia 9 de Maio, foram encontrados os vencedores absolutos das Olimpadas Portuguesas de Qumica: Medalha de Ouro Bruno Tiago Lopes Carneiro Devesa - Colgio Internato dos Carvalhos Medalha de Prata Gonalo Vitorino Bonifcio - ES Jos Saramago(Mafra) Medalha de Bronze David Armando de Oliveira Pinto - Colgio Internato dos Carvalhos Juntamente com estes 3 medalhados, foram tambm apurados para a fase preparatria das competies internacionais de 2010 os seguintes participantes: Marta Cristina Neves Aguiar - ES de Homem Cristo (Aveiro) Alexandre Faia Carvalho - ES/B3 de Peniche Maria de Azevedo Antnio Machado da Silva - ES/B3 de Peniche Gonalo Filipe Moura Ferreira - ES de Francisco Rodrigues Lobo (Leiria) Ana Catarina Rodrigues dos Santos e Silva - Colgio Internato dos Carvalhos Sergio Bruno Moura Marcos - ES/B3 Rio Tinto Jorge Pedro Martins Nogueiro - ES/B3 Emdio Garcia (Bragana) O Prmio Melhor Escola, que distingue a instituio com o melhor conjunto de resultados dos seus 3 participantes foi atribudo ao Colgio Internato dos Carvalhos, que teve dois dos seus alunos medalhados. Os 27 alunos participantes na Final nacional foram apurados nas 3 seminais realizadas a 14 de Maro em Aveiro, Lisboa e Porto. Ana Catarina R. dos Santos e Silva David Armando de Oliveira Pinto Professor: Joaquim Batista da Silva Medalhas de Prata ES/B3 Rio Tinto Srgio Marcos Paulo Xavier Margarida Moura Professor: Maria Jos Borges Medalhas de Bronze ES/B3 Emdio Garcia - Bragana Jorge Pedro Martins Nogueiro Salomo Assis Campo Fernandes Joo Pedro Esteves Bragada Professor: Ana Cristina Ferreira Vencedores da Seminal de Lisboa (Instituto Superior Tcnico, Universidade Tcnica de Lisboa) Medalhas de Ouro ES Jos Saramago Mafra Alexandra Castelo Bianca Rosca Gonalo Bonifcio Professor: Maria Manuela Raposo Martins Medalhas de Prata ES Pinheiro e Rosa - Faro Joana Isabel Afonso Ana Catarina Rafael Vieira Professor: Ana Paula Machado Medalhas de Bronze ES Bocage - Setbal Carla Viegas Delm Costa Marta Fidalgo Professor: Maria da Conceio Brito

** LISTA DOS PARTICIPANTES NA FINAL **


Vencedores da Seminal de Aveiro (Departamento de Qumica, Universidade de Aveiro) Medalhas de Ouro ES de Homem Cristo Marta Cristina Neves Aguiar Daniel Martins Pedro Jorge Vieira Professor: Maria Fernanda Quinta e Dulcina Carvalho Medalhas de Prata ES/B3 de Peniche Alexandre Faia Carvalho Maria de Azevedo Antnio Machado da Silva Geisa Silva Flix Professor: Maria Leonor Chagas Marques e Manuel Lopes Martins Medalhas de Bronze ES de Francisco Rodrigues Lobo Andr Guarda Gonalo Filipe Moura Ferreira Joo Carlos Marques Professor: Maria Amlia Moura Vencedores da Seminal do Porto (Departamento de Qumica, Universidade do Porto) Medalhas de Ouro Colgio Internato dos Carvalhos Bruno Tiago Lopes Carneiro Devesa

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O INQURITO SPQ 2008


O Inqurito SPQ - 2008 esteve disponvel para votao de Novembro de 2008 a Maro de 2009. O Inqurito incidiu sobre alguns pontos fulcrais do funcionamento e servios da Sociedade. Nesta prospeco de opinies destacamos os servios prestados aos scios, os encontros e os meios de divulgao utilizados em 2008. Nos meios de divulgao questionamos as melhorias do boletim, a receptividade das newsletter mensais e a mais valia do protocolo com o portal cienciapt. Nos servios aos scios questionamos a ecincia do secretariado, o acesso e conhecimento dos recibos online e a criao de grupos: Qumica Teraputica e Qumicos Jovens. Para obter uma amostragem signicativa, o inqurito foi anunciado em 4 newsletters e esteve visvel no website durante 4 meses. Obtivemos assim 73 respostas, embora alguns scios no tenham respondido a algumas questes. Os resultados nas reas acima referidas assim como os da satisfao geral com a SPQ e dos seus encontros ajudaro a SPQ a melhorar e a optimizar os servios no futuro. Obrigado pela vossa colaborao.

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INICIATIVAS DESENVOLVIDAS JUNTO DO PRESIDENTE DA FCT


Na sequncia de recentes alteraes legislativas que tm inuncia directa na vida das Universidades, dos Laboratrios de Investigao e de Escolas Secundrias e ainda para tratar de assuntos de interesse para a SPQ, nomeadamente os relativos s efemrides em que a SPQ estar directamente envolvida: o Ano internacional da Qumica e Centenrio da SPQ, houve uma reunio da Direco da SPQ com o Presidente da Fundao para a Cincia e a Tecnologia, Prof. Joo Sentieiro, no passado dia 13 de Abril.Dessa reunio resultou, em particular, que:i) O carcter extraordinrio das celebraes de 2011 ser reconhecido pela FCT, que dever conceder um apoio especco - naturalmente para alm do que poder ser concedido atravs dos programas normais (FACC, etc). O compromisso de apoio poder ser assumido pelo actual presidente antes do m da legislatura. Para se concretizar tal apoio, a SPQ dever preparar at Setembro um programa de actividades provisrio, mas j com alguma estrutura denida, eventos principais, e estimativa de custos, a ser entregue ao presidente da FCT numa audincia pedida para o efeito.ii) Relativamente s questes da legislao, o presidente da FCT demonstrou abertura para as abordar com o ministro da tutela, devendo no entanto ser-lhe fornecidos os elementos que evidenciem os problemas especcos. Neste sentido, reproduzimos abaixo o teor de duas cartas dirigidas pelo Secretrio-Geral da SPQ ao Prof. Joo Sentieiro. importante que, nesta fase, as Universidades, Laboratrios, Grupos de Investigao e Escolas Secundrias, faam sentir tutela as restries que esto a ser impostas pela legislao e que limitam o normal desenvolvimento das actividades de ensino, investigao e desenvolvimento. No limite, poder estar em causa a capacidade de execuo de programas e projectos geradores de receita prpria das Universidades e Laboratrios. Ex.mo Senhor Prof. Doutor Joo Sentieiro Presidente da Fundao para a Cincia e a Tecnologia Assunto: Novas regras para a Aquisio de Bens e Servios e o funcionamento normal de laboratrios de investigao e ensino. 27.Abril.2009 A Sociedade Portuguesa de Qumica (SPQ) foi alertada para o facto de as novas regras para Aquisio de Bens e Servios que obrigam a concursos pblicos para aquisio de servios e de compostos qumicos constiturem um entrave muito signicativo ao normal desenvolvimento das actividades de investigao cientfica em Portugal, limitando inexoravelmente a competitividade, e inovao e a capacidade de resposta dos cientistas que desenvolvem a sua actividade nas instituies portuguesas. Deste modo, a SPQ solicita o reconhecimento da especicidade da investigao cientca, e prope a criao de um regime prprio que contemple a imprevisibilidade de uma parcela das aquisies efectuadas. O Decreto-Lei n. 18/2008, de 29 de Janeiro, que aprova o Cdigo dos Contratos Pblicos, e regula aquisio de bens mveis e de aquisio de servios, est a ser interpretado pelas entidades responsveis como limitando ao valor mximo de 75.000 euros em 3 anos a aquisio de compostos qumicos e pequeno material de laboratrio por ajuste directo, implicando o recurso a concurso pblico para aquisies de montantes superiores. O mesmo se aplica a aquisio de servios o que inclui a reparao de equipamentos, por exemplo. Esta limitao particularmente gravosa para a actividade de investigao cientca em Laboratrios de Qumica (e em todos os que dependem da aquisio de compostos qumicos), porquanto as aquisies anuais aos mais importantes fornecedores ultrapassam largamente este valor e a actividade de investigao cientca incompatvel com a previsibilidade das aquisies assumida pelo legislador. De facto, as informaes recolhidas pela SPQ junto das instituies universitrias e laboratrios de investigao mostram que: 1) As aquisies por ajuste directo aos maiores fornecedores de compostos qumicos especializados (de que exemplo a empresa Sigma-Aldrich) por instituies universitrias ultrapassam o valor limite de 75000 euros em apenas 6 a 7 meses. O concurso pblico torna-se, assim, inevitvel para a aquisio da larga maioria dos reagentes necessrios durante 3 anos (de facto, neste momento, j todas as instituies contactadas ultrapassaram o limite para aquisies por ajuste directo). 2) O grau de sobreposio entre as listas de produtos qumicos adquiridos em 2007 e 2008 inferior a 40% na maioria dos laboratrios de investigao.Isto signica que possvel prever e sujeitar a concurso pblico uma fraco considervel das aquisies, mas virtualmente impossvel prever a totalidade das necessidades com a antecedncia necessria ao processo de concurso pblico. Resulta daqui que sempre que um investigador pretenda adquirir um composto que no est previsto em nenhum concurso j realizado em resultado da imprevisibilidade da sua actividade, como descobertas recentes, solicitaes externas, aprovao de projectos, ou outras ter de aguardar pela realizao de um novo concurso. O mesmo se passa com a reparao de equipamentos. Esta situao resulta num estrangulamento da actividade, que efectivamente penaliza a investigao realizada em territrio nacional.

Jorge Morgado

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entendimento da SPQ que o problema pode ser facilmente ultrapassado reconhecendo a especicidade da actividade de investigao cientca, com a criao de um regime que alargue o limite mximo concedido para ajuste directo a valores compatveis com o normal desenvolvimento da Cincia em Portugal. Esperando que este problema seja merecedor da ateno de V. Ex.a, a Sociedade Portuguesa de Qumica ca ao dispor para contribuir para a soluo do mesmo.

Com os meus melhores cumprimentos, Paulo Ribeiro Claro Secretrio-Geral da SPQ

Ex.mo Senhor Prof. Doutor Joo Sentieiro Presidente da Fundao para a Cincia e a Tecnologia Assunto: Actual legislao sobre estupefacientes e substncias psicotrpicas e o funcionamento normal de laboratrios de investigao e ensino. A Sociedade Portuguesa de Qumica (SPQ) foi alertada para o facto de a actual legislao sobre estupefacientes e substncias psicotrpicas (DL15/93) poder penalizar a utilizao de alguns compostos qumicos de uso vulgar em laboratrios de investigao e de aulas. De facto, verica-se que a aplicao cega desta legislao poder colocar na situao de ilegalidade todas as instituies de ensino e investigao com laboratrios de qumica o que inclui todos os departamentos de qumica universitrios e inmeras escolas secundrias. No sentido de compatibilizar o normal funcionamento destes laboratrios com o cumprimento da Lei, a SPQ vem propor a denio de um regime de excepo, anlogo ao utilizado na legislao relativa a Armas Qumicas.

O Decreto-Lei n15/93 de 22 de Janeiro tem por objecto (tal como referido no seu Artigo 1) a definio do regime jurdico aplicvel ao trfico e consumo de estupefacientes e substncias psicotrpicas. No prembulo, o legislador dene trs objectivos fundamentais, dos quais se transcreve o segundo pela relevncia que tem para o assunto em anlise: Em segundo lugar, adoptar medidas adequadas ao controlo e fiscalizao dos precursores, produtos qumicos e solventes, substncias utilizveis no fabrico de estupefacientes e de psicotrpicos e que pela facilidade de obteno e disponibilidade no mercado corrente, tm conduzido ao aumento do fabrico clandestino de estupefacientes e substncias psicotrpicas. No nmero 2 do Artigo 22 referente a precursores o referido Decreto-lei determina que 2- Quem, sem se encontrar autorizado, detiver, a qualquer ttulo, equipamento, materiais ou substncias inscritas nas tabelas V e VI, sabendo que so ou vo ser utilizados no cultivo, produo ou fabrico ilcitos de estupefacientes ou substncias psicotrpicas, punido com pena de priso de um a cinco anos. Se repararmos que na Tabela VI esto referidas substncias que so solventes/reagentes comuns em qualquer laboratrio de investigao/ demonstrao ou mesmo em laboratrios de escolas, como por exemplo a acetona, o tolueno, o permanganato de potssio, o cido clordrico ou o ter etlico, constata-se que a quantidade de pessoas ou instituies em possvel transgresso enorme. verdade que o mesmo Decreto-Lei prev, no nmero dois do Artigo 4, a possibilidade de pedir Direco Geral do Comrcio Externo a autorizao para importao ou exportao dos referidos produtos, e no nmero 7 do mesmo Artigo o licenciamento de instalaes onde se fabriquem os produtos, mas nada prev para a deteno dos referidos compostos em laboratrios de investigao/demonstrao. Pode argumentar-se que o nmero 2 do Artigo 22 diz que, para que seja considerada a prevaricao necessrio saber que os referidos produtos so ou vo ser utilizados com ns ilcitos, mas tal parece no ser

justificao suciente: de facto, do conhecimento pblico pelo menos um caso de interveno da Autoridade de Segurana Alimentar e Econmica (ASAE) em laboratrios universitrios, com ameaa de encerramento dos mesmos, fundamentada nesta legislao. Neste sentido, seria fundamental e da mxima urgncia que fosse efectuado um aditamento ao referido Decreto-Lei que previsse os laboratrios de investigao/demonstrao e os laboratrios escolares como casos de excepo, eventualmente xando os montantes mximos que seria possvel deter sem violar a lei. Tal tem sido a prtica usual. Por exemplo, na Lei n66/2007 de 28 de Novembro sobre Armas Qumicas, existe uma ressalva ao uso de compostos qumicos referidos nas respectivas listas com ns no proibidos pela Conveno sobre a Proibio do Desenvolvimento, Produo, Armazenagem e Utilizao de Armas Qumicas e sobre a Sua Destruio quando se destinem a actividades industriais, agrcolas, de investigao, mdicas, farmacuticas ou outras realizadas com ns paccos (i) da alnea l) do Artigo 3). Esperando que este problema seja merecedor da ateno de V. Ex.a, a Sociedade Portuguesa de Qumica ca ao dispor para contribuir para a soluo do mesmo. Com os meus melhores cumprimentos,

Paulo Ribeiro Claro Secretrio-Geral da SPQ

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ACTUALIDADE CIENTFICA
DESCOBERTO NOVO MATERIAL ESPESSURA DE UM TOMO
COM A

O grafeno no o nico material capaz de existir isolado na forma de lme com a espessura de um tomo. De acordo com uma equipa de investigao Alem, o to estudado material de carbono partilha agora essa distino com o nitreto de boro (Nano Letters, DOI 10.1021/nl9011497). J h muito tempo que os cientistas previam que folhas de materiais com apenas um tomo de espessura, como o grafeno, se enrolariam espontaneamente formando tubos ou outras superfcies curvas se, de facto, tais lmes supernos fossem possveis de obter. No entanto, h poucos anos atrs, investigadores mostraram que, no s possvel obter folhas de grafeno da espessura de um tomo, separando-as da grate, como tambm fcil de faz-lo. Essa descoberta gerou uma exploso de estudos que revelaram surpreendentes e teis propriedades mecnicas, electrnicas e qumicas do grafeno (Chemical & Engineering News 87 (9) (2009) 14).

Existem muitos outros tipos de monocamadas formadas com espessura atmica sobre suportes slidos. Mas, ao contrrio do grafeno, no possvel separar de uma forma intacta esses lmes dos suportes respectivos. Agora, Jannil C. Meyer, Ute Kaiser e seus colaboradores na Universidade de Ulm, demonstraram que possvel tambm obter lmes de nitreto de boro com um tomo de espessura. Estes investigadores prepararam amostras microscpicas de nitreto de boro hexagonal (h-BN) contactando cristais nos de h-BN com ta adesiva, um mtodo normalmente usado para obteno de lmes de grafeno. De seguida, transferiram os pequenos cristais obtidos com espessura de poucos tomos para uma grelha de miscroscopia, um suporte que permite manter suspensos sobre os orifcios da grelha seces de cristais relativamente grandes (com millhes de tomos). Expondo a amostra ao feixe de um microscpio electrnico de transmisso, os investigadores ejectaram tomos da estrutura dos cristais at carem com uma monocamada com a espessura de um tomo.

O grupo controlou a velocidade qual o feixe removia tomos do lme ajustando a intensidade do feixe e as condies de obteno de imagem. Foram capazes de analisar o processo de remoo atmica atravs do registo de imagens e vdeos de resoluo atmica. Entre outras descobertas, a equipa observou que o feixe de electres remove uma camada atmica de cada vez, pela formao de lacunas com a forma triangular e de outros polgonos. O fsico da Universidade de Manchester, Kostya S. Novoselov, refere que este estudo fornece informaes sobre as propriedades mecnicas e de formao de defeitos no nitreto de boro e salienta-o como um importante marco no nosso conhecimento das propriedades dos cristais bidimensionais.

(adaptado de Chemical & Engineering News 87 (23) (2009) 8)

Helder Gomes

COLABORE CONNOSCO !

FAA PARTE DO CONCEITUADO LEQUE DE AUTORES, QUE J ESCREVEU E ESCREVE, PARA O QUMICA, E AJUDE-NOS A ENRIQUECER O MUNDO DA QUMICA!

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NOTICIRIO ESCOLAS
IMAGINAO / INOVAO IV ENCONTRO DO D. JOO V
Porque o processo de imaginao e inovao no est esgotado, pelo contrrio, aplicando-se actualmente e cada vez mais em todas as actividades da vida humana, propusemos aos nossos alunos que fossem conquista do conhecimento (que a passividade no aliada do mesmo), e que, atravs da imaginao, ousassem inovar. Neste IV Encontro, mostrmos a quem nos visitou o processo imaginao-criatividade-conhecimento-inovao e o resultado do mesmo. Assim, nos dias 25, 26 e 27 de Maro, o Instituto D. Joo V dinamizou um vasto conjunto de actividades dirigidas prpria comunidade escolar, mas tambm aos alunos do 1. Ciclo da sua rea pedaggica. Do programa, constou a realizao de exposies permanentes, dramatizaes, concursos em torno da lngua portuguesa, aces de formao/atelis, actividades fsicas, sesses de cinema e outras actividades cientcas e culturais, nomeadamente a apresentao pblica de diversas reas de Projecto do 12. ano - no mbito da Qumica, da Fsica e da Biologia - a Feira do Livro e o encontro com um escritor. A Imaginao e Inovao na Qumica e na Fsica, foi o ttulo da exposio interactiva preparada e apresentada por alunos dos 10. e 12. anos, no Laboratrio de Qumica. Nela, os alunos tiveram a oportunidade de relacionar, com a Qumica e com a Fsica, algumas das actividades que se fazem no dia-a-dia. Foi feita a apresentao pblica dos projectos desenvolvidos no mbito das reas de Projecto do 12. ano. Produo de biogs e de fertilizantes a partir de excrementos de sunos e divulgao deste mtodo de tratamento de euentes de suiniculturas; lavagem do biogs com um lavador de gases construdo pelos alunos; construo de um calormetro para determinao de poderes calorcos de vrios gases (butano e biogs); determinao da massa volmica do biogs. Produo de biodiesel a partir de leos alimentares; divulgao das vantagens e inconvenientes da produo intensiva de biodiesel; estudo do rendimento da produo de biodiesel e glicerol; determinao das caractersticas do biodiesel tais como a densidade relativa, poder calorco, ash point, ponto de congelao.

Divulgao do estudo sobre o percurso do leite, desde que sai da ordenha at chegar ao mercado; divulgao de alguns processos sco-qumicos e bioqumicos associados produo de derivados do leite; produo de vrios tipos de iogurtes e de leites fermentados, de manteiga, de queijo brunost, de queijo fresco, de Ker, de iogurteiras/ queijeiras com materiais reutilizados; realizao de diversas anlises qumicas ao leite; construo do modelo molecular da lactose.

Produo de licores, divulgao de alguns dos efeitos das bebidas alcolicas na sociedade, no crebro e noutros rgos do corpo humano; determinao da percentagem de lcool em vrias bebidas por destilao fraccionada; estudo de algumas reaces qumicas relacionadas com a produo de bebidas alcolicas, nomeadamente a fermentao alcolica; simulao do Teste do Balo, por reaco do etanol com dicromato de potssio, para identicar pessoas alcoolizadas.

Estudo da composio de alguns cosmticos; divulgao de algumas reaces qumicas e processos fsicos e qumicos usados na produo dos cosmticos; produo de uma linha de cosmticos naturais constituda por leos essenciais de citrinos, cremes hidratantes, mscaras hidratantes, blsamos para os lbios, sabonetes, loes faciais, loes para homem, cera depilatria

Os alunos do 10. ano, do curso de Cincias e Tecnologia, prepararam tambm algumas actividades experimentais para os visitantes tais como: Princpios da utilizao das bras pticas; Demonstrao do princpio de Arquimedes; Efeito da variao da presso sobre o volume de uma mistura de gases; Transformao de um sinal sonoro num sinal elctrico e comparao de sons puros com sons complexos.

QUMICA 113 - ABR/JUN 09

ACTUALIDADE CIENTFICA
CATALISADOR SINTTICO MIMETIZA O PROCESSAMENTO NATURAL DE HIDROGNIO

pria economia de hidrognio numa complexa e elaborada estrutura. O nosso trabalho consiste em descodicar o processo e gerar simulaes do centro activo cataltico que interage com o substrato de hidrognio. O modelo assim construdo de um complexo nquel-ferro pioneiro na incluso de um ligando de ponte de hidreto, que se revela um componente essencial do catalisador. Atravs de uma melhor compreenso do mecanismo de funcionamento do centro activo de nquel-ferro da hidrogenase, pretende-se desenvolver novos catalisadores sintticos para diferentes aplicaes, arma o estudante de graduao Bryan E. Barton, principal autor do estudo. O estudante de graduao e co-autor Matthew Whaley acrescenta O estudo de hidrogenases oferece um grande potencial no contexto do desenvolvimento da economia de hidrognio, nas reas da energia verde e das clulas de biocombustvel.

Atravs da construo de um modelo de centro activo caracterstico de uma enzima natural, uma equipa de Qumicos da Universidade de Illinois obteve uma forma de compreender o processamento natural de hidrognio. Os investigadores h muito se interrogam sobre a capacidade da Natureza em usar ncleos comuns e baratos como ferro, nquel e enxofre com um desempenho cataltico semelhante ao observado em metais raros e muito mais dispendiosos. Particularmente, destaca-se o caso de duas enzimas hidrogenase ferro-ferro e hidrogenase nquel-ferro que funcionam como processadores de hidrognio, da mesma forma que, por exemplo, a platina. Thomas B. Rauchfuss, Qumico da Universidade de Illinois arma que A Natureza baseia a sua pr-

A construo deste modelo que contm um ligando de hidreto demonstrou que o comportamento destes catalisadores naturais pode ser compreendido e optimizado. A equipa de investigao (que inclui a cristalgrafa Danielle L. Gray) apresentou o seu trabalho no Journal of the American Chemical Society.

(adaptado de ScienceDaily www.sciencedaily.com/ releases/2009/05/090518121002. htm, acedido em 24/05/2009)

Paulo Brito

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QUMICA 113

QUMICA E ENSINO PROBLEMAS DE PREPARAO PARA AS OLIMPADAS INTERNACIONAIS DE QUMICA (III)

SNTESE DA FEXOFENADINA
Os anti-histamnicos so tomados para reduzir os efeitos de reaces alrgicas no organismo. O medicamento fexofenadina usado para tratar os espirros, escorrimento nasal e irritao dos olhos que afectam as pessoas que sofrem de febre dos fenos, sem causar sonolncia. A fexofenadina, cuja estrutura se mostra abaixo, vendida sob a forma de sal hidrocloreto em que cada comprimido contm 112 mg de fexofenadina correspondendo a 120 mg do seu sal com HCl.

a) i) Assinala com um crculo na estrutura da fexofenadina o tomo que ser protonado aquando da formao do sal. ii) Considerando que 112,00 mg de fexofenadina esto contidas em 120,14 mg do sal, calcula a massa molecular relativa da fexofenadina. iii) A partir da resposta alnea anterior, sugere qual o grupo orgnico comum R presente na estrutura da fexofenadina abaixo. O esquema abaixo mostra uma sntese da fexofenadina.

b) Desenha a estrutura do material de partida X e indica que tomos de hidrognio so removidos pela base no primeiro passo da sntese. c) Desenha as estruturas dos compostos /intermedirios A a G.

ANLISE
a) i) A fexofenadina vendida como sal hidrocloreto (HCl). Observando a estrutura da molcula deste medicamento, conclui-se que ser o tomo de azoto do grupo amina que ser protonado.

CN C H 3I na presena de uma base intermedirio A C 9 H 9N C H 3I B C 10H 11N Cl AlC l3

O Cl C C 14H 16 C lNO

NaB H 4 (um agente de reduo de carbonilos) NH C H3 O O R MgB r intermedirio E C 6H 10NOR R MgB r seguido de cido diludo
F C 6 H 11 NOR 2

D C 14 H 16C lNO

C O 2H N R R OH OH

aquecimento com cido diludo

G C 29 H 28 N 2 O 2 R 2

Fexofenadina

(R um grupo hidrocarboneto orgnico comum)

QUMICA 113 - ABR/JUN 09

A estrutura da fexofenadina dada aos candidatos na qual duas partes da molcula foram abreviadas pelo smbolo R. Se a massa molecular da fexofenadina for conhecida, pode deduzir-se qual o grupo funcional representado por R. ii) dito que 112,00 mg da molcula de medicamento esto presentes em 120,14 mg do sal, pelo que a massa restante (8,14 mg) deve ser a massa de HCl. Podemos assim calcular o nmero de moles de HCl presentes. N moles HCl=
massade HCl 8,14 103 g = = = massamolar(HCl ) 36,5 g mol1 = 2,23 103 moles

C H3

C H3 CN Cl O Cl AlC l3

dem reconhecer os reagentes de uma acilao de Friedel-Crafts de um anel benznico. Observando a estrutura da fexofenadina, pode concluir-se que o anel aromtico est disubstitudo em carbonos de posies opostas. No h, portanto, ambiguidade sobre a posio onde o novo grupo precisa ser introduzido. Podemos ainda dizer que o tomo de oxignio se liga ao tomo de carbono adjacente ao anel. dito que o borohidreto de sdio (NaBH4) reduz os grupos carbonilos e que a frmula molecular aumenta de dois tomos de hidrognio. Assim, a cetona reduzida a um lcool secundrio neste passo.
C H3 C H3 CN

B C 10H 11 N

C H3

C H3 CN

Cl

O C C 14 H 16 C lNO

Como fexofenadina e HCl se encontram na proporo molar de 1:1, o nmero de moles de fexofenadina tambm 2,23x10-3. Podemos agora calcular a massa molar da fexofenadina. Massa molar (fexofenadina)=
= massade fexofenadina 112,00 10 g = = nmerode moles 2,23 103 moles
1 3

movidos pela base. De facto, o grupo nitrilo estabiliza o anio formado quando estes protes (identicados abaixo) so removidos pela base.

H H

H CN

NaB H 4

H H

Cl

O C C 14H 16 C lNO

= 501,6 g mol

iii) A frmula da fexofenadina C20H29NO4R2, com uma massa molar de 347,4 mais a massa de dois grupos R. Como a massa molar tem que ser igual a 501,6, a massa molar de cada grupo R portanto 77,1. A identidade do grupo R de facto C6H5, ou seja, um grupo fenilo. Os candidatos so depois questionados sobre o esquema de sntese, no qual as estruturas de alguns intermedirios esto em falta. Mostra-se o esqueleto de carbono da molcula de fexofenadina, pelo que se alguma das reaces no for familiar, a estrutura pode ser usada como um guia til. b) A molcula X possui tomos H nos carbonos do anel aromtico e tambm no carbono adjacente ao grupo nitrilo. Se for localizado o esqueleto de X na molcula nal, concluimos que os dois grupos metilo introduzidos neste passo foram ambos incorporados nesta posio e no em nenhuma das posies do anel. Isto d-nos tambm uma pista importante sobre os protes que so re-

c) Como se explicou na alnea b) a base remove os protes do carbono adjacente ao nitrilo, e o anio formado reage ento com o iodometano. Isto pode acontecer duas vezes, dado que h dois protes que podem ser removidos. A partir das frmulas moleculares, verica-se que cada passo que conduz a A e depois a B envolve a adio de CH2. Observado o produto nal, conclui-se que os dois grupos metilo se encontram ambos localizados nesta posio prxima do anel aromtico.
C H3 CN C H 3I base X C 8 H 7N intermedirio A C 9 H 9N CN C H 3I base

C H3

C H3 CN

NaB H 4 Cl OH D C 14 H 18 C lNO

E formado pela adio de R-MgBr ao ster mostrado. Tal reagente pode ter sido encontrado antes como um reagente de Grignard, que atacar carbonilos. As frmulas moleculares mostram a perda de CH3O e a incorporao de R, formando E, e uma posterior integrao de mais R e de um tomo de H para formar F. Olhando mais para a frente, no esquema global de sntese, para a estrutura da fexofenadina e para a localizao do anel de seis membros contendo o azoto, pode concluir-se que os dois grupos R acabam ambos na posio mostrada na gura da pgina seguinte.

C H3 C H 3I base B C 10H 11N

C H3 CN

A converso de B em C envolve a adio de C4H5OCl. Os candidatos po-

QUMICA 113

A SNTESE DE VIAGRA
NH C H3 O O C 7 H 13NO 2 in NH R MgB r R O intermedirio E C 6 H 10 NOR
O O

R MgB r

O esquema reaccional que se mostra abaixo baseado na primeira sntese da sildenala. Este o ingrediente activo de Viagra, o medicamento usado para o problema da disfuno erctil do homem. Note-se que os subprodutos no esto necessariamente indicados neste esquema.

converter J em sildenala. O composto A de facto preparado pela reaco entre hidrazina, N2H4, e o reagente K, segundo a reaco abaixo, com os coecientes estequiomtricos adequados. K + N2H4 A + 2 H2O e) i) Desenha a estrutura da hidrazina. ii) Sugere uma estrutura para K.

H N N (C H 3) 2 S O 4 B C 10 H 16 N 2 O 2 A C 9H 14N 2 O 2 H 3C ?

R MgB r seguido de H + R R OH F C 6 H 11 NOR 2

NH

N E C 8H 10 N 3O 3 C l S OC l2 D C 8H 11 N 3O 4 H 2 S O 4 conc/HNO 3 O OH

C C 8H 12 N 2O 2

O acoplamento das molculas D e F produz G, que contm o mesmo nmero de tomos de carbono que a fexofenadina. O esqueleto de carbono de G deve ser pois idntico ao do produto nal. Nesta reaco ocorre o ataque de uma amina a um cloroalcano, numa reaco de substituio nuclela.

? O F C 8H 12 N 4O 3 H2 / P d G C 8 H 14N 4 O

Cl O

H 3C N N

NH 2 HN

O O

H C 17 H 22 N 4 O 3

H 3C N O N N N-metilpiperazina J Cl N O S O OH I

NaOH em C 2 H 5OH/H 2 O (-H 2O)

H O

C 17 H 19 S N 4 O 4 C l N S O N O

C 17H 20N 4 O 2

C H3

C H3 CN NH

+
Cl OH D C 14H 18 C lNO

R R OH F C 6H 11NOR 2

sildenafila C 22 H 30 S N 6 O 4

a) Desenha as estruturas dos intermedirios B, D, E, F, G, I e J.


C H3 C H3 CN

ANLISE
Nesta questo sobre sntese orgnica usa-se uma sequncia, passo-a-passo, de reaces para transformar uma molcula de partida simples numa determinada molcula-alvo. Aos candidatos pedido que deduzam as estruturas dos intermedirios em falta: a chave para resolver este puzzle juntar toda a informao contida na pergunta e no entrar em pnico se algum dos reagentes no for familiar. Encorajamos os estudantes a manterem o mximo da estrutura de carbono intacta e a procurarem apenas os novos elementos que vo aparecendo no decurso da sntese.

b) i) Sugere o(s) reagente(s) adequado(s) para a converso de B em C. ii) Sugere um reagente adequado para a formao de F a partir de E. c) Na formao de I a partir de H, o primeiro passo no mecanismo uma desprotonao pela soluo de hidrxido de sdio. Na folha de respostas, indica claramente qual o hidrognio que removido pela base. d) Deduz a estrutura da N-metilpiperazina, o reagente necessrio para

N R R OH

OH G C 20 H 28N 2 O 2R 2

Para conrmar a estrutura de G, observa-se que o ltimo passo envolve a hidrlise cida do grupo nitrilo para formar o cido carboxlico da fexofenadina.

QUMICA 113 - ABR/JUN 09

a) Para reagentes familiares pode ser possvel deduzir o produto de uma reaco sem informao adicional. Contudo, para reagentes que no so familiares, as frmulas moleculares podem ser usadas para deduzir que novos tomos vo sendo introduzidos na estrutura. A posio destes novos tomos na estrutura pode muitas vezes ser identicada observando as estruturas que vo aparecendo mais tarde na sntese. Intermedirio B: O reagente pode no ser familiar, mas a partir das frmulas moleculares de A e B, pode deduzir-se que foi adicionado CH2. A partir da estrutura C pode observar-se que um dos tomos de azoto tem agora ligado um grupo metilo, pelo que o reagente deve metilar este azoto.
H N O O A C 9H 14 N 2O 2 H 3C N O N N H 3C O O S O O C H3

Intermedirio E: De D para E, adicionado Cl enquanto que se perde OH. O cloreto de sulfonilo rotineiramente usado para converter cidos carboxlicos em cloretos de cidos (ou cloretos de acilo).
H 3C N O OH NO 2 D C 8 H 11N 3 O 4 N S OC l2

Deve ser realado que no necessrio realizar este procedimento de forma rgida, percorrendo todas as estruturas por ordem alfabtica. Por exemplo, se a estrutura de F no for ainda conhecida, deve mesmo assim ser possvel deduzir a estrutura de G andando para trs a partir da estrutura de H. Removendo a parte da molcula que claramente introduzida pelo reagente cloreto de acilo pode descobrir-se a amina primria G.

H 3C N O Cl NO 2 A E N (+ SO 2 + HCl)

Intermedirio F: De E para F, adicionado NH2, enquanto que se perde Cl. Novamente, observando a estrutura de H, verica-se que se encontra presente um grupo formamida C=O(NH2) onde se encontrava at ento um cloreto de acilo, o que ajuda a deduzir a estrutura de F.
H 3C N O Cl E NO 2 C 8 H 10 N 3O 3 C l H 3C ? N O NH 2 F NO 2 C 8 H 12 N 4O 3 N N ?

Intermedirio I: dito que a desidratao (perda de H2O) de H d origem a I. Olhando mais para a frente, para a estrutura da sildefanila, conclui-se que se forma um anel a partir das duas aminas e que se perde H2O a partir desta parte da molcula. Mesmo que se no esteja seguro cerca do mecanismo, h um nmero suciente de pistas para deduzir a estrutura de I.

H 3C N O NH 2 HN O O N

B C 10H 16N 2 O 2

-H 2 O

Intermedirio D: A partir das frmulas conclui-se que foi adicionado NO2 enquanto que um H perdido quando se vai de C para D. A combinao de cido ntrico e cido sulfrico concentrado pode ter sido encontrada antes como um agente de nitrao. Olhando mais para a frente para H na sequncia reaccional, pode constatar-se que adicionada uma ligao C-N ao esqueleto da pirrole, pelo que a nitrao deve ocorrer nesta posio.
H 3C N O OH C C 8 H 12N 2 O 2 N HNO 3 H 2S O 4 conc (forma a espcie reactiva NO2+) O N+ O

H C 17H 22N 4 O 3

Intermedirio G: De F para G, so adicionados dois tomos de hidrognio e perdem-se dois oxignios. H apenas difere por ter uma amina no lugar do grupo nitro. Olhando para a estrutura do reagente (cloreto de acilo) usado no passo seguinte da sntese, pode deduzir-se a estrutura de G. H2 reduz portanto o grupo nitro a uma amina primria.
H 3C N O NH 2 F NO 2 C 8 H 12N 4 O 3 H 3C N H2 / P d O NH 2 G NH 2 C 8 H 14 N 4O N N H2 / P d

H 3C N O N N N

H O

I C 17H 20N 4 O 2

H 3C N O OH NO 2 D C 8 H 11N 3O 4 N

Intermedirio J: De I para J incorpora-se SO2Cl e perde-se H na frmula molecular. Olhando para a estrutura da sildefanila conclui-se onde que o enxofre se liga molcula.

QUMICA 113

b) i) Aps a deduo da estrutura de B, os candidatos devem ser capazes de reconhecer que a transformao de B para C envolve a hidrlise de um ster a cido carboxlico. A hidrlise de um ster pode ser realizada sob condies cidas ou bsicas. ii) A transformao de E, um cloreto de acilo, em F, uma amina, requer o uso de amonaco.

H 3C N O N N N N

TOXINAS DE CARACIS DE CONE


N H N-metilpiperazina S Cl O

H O

Os caracis de cone so predadores que usam veneno para capturar as presas. As espcies txicas no veneno so polipeptdeos. As toxinas dos caracis de cone tm interesse farmacolgico porque so usadas como materiais de partida para o desenvolvimento de novos anestsicos. H muitos grupos de investigao que trabalham na identicao das sequncias de aminocidos de novas toxinas de caracis de cone.

J C 17H 19S N 4O 4 C l

H 3C N O N N N

H O

H 3C N O Cl NO 2 N
S

N N O

NH 3

O V iagra C 22 H 30 S N 6 O 4

Os polipeptdeos so polmeros de aminocidos; as estruturas e massas relativas de alguns aminocidos so mostradas abaixo:
R

H 3C N O NH 2 NO 2 N

e) i) A estrutura piramidal do amonaco, na qual o azoto tem trs ligaes a hidrognios e um par isolado, deve ser familiar. Na hidrazina, os dois tomos de azoto so piramidais e esto ligados directamente um ao outro.

H 2N

OH

O E strutura geral de um aminocido. Cada um tem um grupo R diferente

OH SH OH O cistena massa 121 O H 2N OH

..
c)
H N H H amonaco, NH 3
H 3C N O proto removido H O NH O NH N

H ..

H N

..
N H H
H 2N

hidrazina, N 2H 4
HO

O cido asprtico massa 133

ii) A estrutura de K pode obter-se andando para trs a partir de A, removendo os dois tomos de azoto que provm da hidrazina. Dado que so produzidas duas molculas de gua, os dois tomos de oxignio devem estar incorporados na estrutura de K.
quebra aqui H N N -N 2 H 4 +2H 2O A C 9H 14N 2 O 2

H 2N

H 2N

OH

H 2N

OH O glutamina massa 146

O cido glutmico massa 147

d) Olhando para a estrutura da sildefanila conclui-se que h um anel de seis membros contendo dois tomos de azoto (um dos quais tem ligado um grupo metilo). Nos dois passos reaccionais, indo de H para J, nenhum dos reagentes usado poderia possivelmente fornecer esses tomos. Portanto, a estrutura da N-metilpiperazina pode ser deduzida.

O O

H 2N O

OH

H 2N O

OH

glicina massa 75

leucina massa 131

O O O K C 9 H 14 O 4

H 2N O

OH

N H O

OH

isoleucina massa 131

prolina massa 115

QUMICA 113 - ABR/JUN 09

Quando os aminocidos formam um polipeptdeo, forma-se uma ligao amina com perda de gua:
SH OH O H 2N O

Em todas as partes desta questo devem ser usadas as massas dos istopos mais comuns de cada um dos elementos: 12 para C, 14 para N, 16 para O e 1 para H. a) i) Qual a massa do polipeptdeo isoleucina-leucina-glicina ? ii) Qual a massa do io 1 ? iii) Qual a massa do io 2?

H 2N

OH

cos. As molculas de polipeptdeos podem no ser familiares para muitos candidatos mas h pistas nas partes iniciais da questo que devem ajudar a encontrar a soluo das seces seguintes. a) possvel resolver todas as partes da alnea a) desta questo encontrando o nmero de cada tipo diferente de tomos em cada composto e depois multiplicar pela massa atmica adequada. Em muitos casos este mtodo d erros, em particular fcil cometer um erro de contagem dos protes em cada composto. Uma abordagem alternativa usar as massas e estruturas dos aminocidos dados na questo. Isto tambm til para a resoluo das vrias alneas do problema. i) Quando se forma um polipeptdeo a partir de dois aminocidos perde-se uma molcula de gua, assim: Mr(polipeptdeo com dois aminocidos)= =Mr(aminocido1)+ +Mr(aminocido2)-Mr(H2O).

SH H N O

O OH

H 2N

H 2O

Um polipeptdeo X, de massa 976, foi isolado de um caracol de cone. Descobriu-se, por anlise qumica, que tem a seguinte composio de aminocidos: 2x cistena, 1x cido asprtico, 1x cido glutmico, 1x glicina, 1x isoleucina, 1x leucina e 1x prolina. b) Quantas sequncias nicas de polipeptdeos se podem formar usando todos estes aminocidos ? O espectro de massa de fragmentao de X e o espectro de 1H-RMN do terceiro aminocido da sequncia so mostrados abaixo. Nas condies usadas para obter o espectro de RMN no se observam quaisquer picos de protes de NH2 ou de COOH.

Em sistemas biolgicos a funo de um polipeptdeo depende da ordem dos aminocidos na sequncia. Por conveno, o desenho de uma estrutura de um polipeptdedo comea com a escrita do grupo amino esquerda. Assim, a sequncia do polipeptdeo mostrado acima cistena-leucina e NO leucina-cistena. Os polipeptdeos so muitas vezes sequenciados usando espectrometria de massa. Num espectrmetro de massa o polipeptdeo quebrado em fragmentos sendo que as ligaes amida so as mais provveis de serem quebradas. Por comparao das massas de diferentes ies formados possvel determinar a sequncia de aminocidos. Os ies mais detectados na fragmentao de um polipetdeo isoleucina-leucina-glicina mostram-se abaixo:

O H 2N O H N N H O OH

polipeptdeo isoleucina-leucina-glicina

H 2N

O+

H 2N O io 2

H N

O+

c) Os dois ltimos aminocidos na sequncia so cido glutmico-glicina. Qual a sequncia dos 7 primeiros aminocidos ? [As estruturas e massas dos aminocidos so mostradas acima].

Cada vez que se adiciona um aminocido ao polipeptdeo perde-se outra molcula de gua, assim: Mr(polipeptdeo isoleucina-leucina-glicina)= =Mr(isoleucina)+Mr(leucina)+ +Mr(glicina)-(2xMr(H2O)) ii) A massa do io 1 pode ser determinada por comparao com a estrutura dada para a isoleucina:

io 1

ANLISE
Esta questo de qumica biolgica envolve a interpretao de dados gr-

Fragmentos (ies) detectados no espectro de massa

QUMICA 113

tomos em falta no io 1 H 2N O isoleucina OH

mentao do polipeptdeo de isoleucina-leucina-glicina da alnea a):


aminocido 1 aminocido 2 aminocido 3

nocidos como sendo: 1, cistena, 2, isoleucina ou leucina, 3, isoleucina ou leucina, 4, glutamina, 5, cido asprtico, 6, cistena, e 7, prolina (os aminocidos 8 e 9 so dados). Finalmente o espectro de RMN pode ser usado para diferenciar entre isoleucina e leucina na posio 3 da sequncia. O nmero de picos no espectro de 1H-RMN corresponder ao nmero de diferentes vizinhanas qumicas do 1H. importante notar que a pergunta estabelece que nas condies usadas para obter este espectro no so visveis nem os protes do lcool nem da amina. Os protes em diferentes vizinhanas qumicas so indicados na estrutura abaixo:
O OH Hc NH 2 Hc Hc Ha Hb Hd He Hd He He isoleucina O NH 2 Hb Hb Hd Hd OH

O H 2N O H N N H O OH

io 1

aminocido 1 aminocido 2 aminocido 3

H 2N io 1

O+
O H 2N O H N N H O OH

M r (io 1) = M r (isoleucina) - M r (OH)


iii) De modo semelhante parte ii), a massa do io 2 pode ser encontrada por comparao com a estrutura de um polipeptdeo isoleucina-leucina:

io 2

O H 2N O H N

tomos em falta no io 2 OH

Da seco a) sabe-se que Mr(io 1)= =Mr(aminocido 1)-Mr(OH), pelo que o primeiro aminocido na sequncia de 9 aminocidos deve ser a cistena (Mr=121). Para descobrir a identidade dos aminocidos restantes a diferena em massa entre ies consecutivos pode ser usada:

Ha Hd Hd Hc Hd Hd

leucina

O espectro de 1H-RMN d um total de quatro picos (dois dos quais se sobrepem), sendo portanto o espectro da leucina. O aminocido 2 portanto a isoleucina, sendo o 3 a leucina.

polipeptdeo isoleucina-leucina H 2N O H N O O+

O H N N H O OH

QUMICA
RATO

DO ALUMNIO E VENENO DE

io 1

io 2

H 2N

O alumnio metlico reage com vrios no-metais para formar compostos simples, binrios. Da reaco com o fsforo forma-se fosforeto de alumnio, AlP. Este composto tem sido usado como raticida. O tipo de ligao nos compostos de alumnio depende dos elementos aos quais se liga. Por exemplo, o xido de alumnio predominantemente inico, enquanto que o cloreto de alumnio (de frmula emprica AlCl3) tem caractersticas de ligao covalente. a) Quantos electres de valncia possui cada tomo de alumnio numa molcula de AlCl3 formada por ligaes covalentes ? Na fase de vapor a 150-200 oC, o cloreto de alumnio existe como uma molcula, A, a qual tem Mr=266,66.

io 2

O H N H OH

b) O nmero de diferentes permutaes 9! (porque h 9 aminocidos 9! 9x8x7x6x5x4x3x2x1) divido por 2! (o nmero de diferentes arranjos dos dois aminocidos cistena). Isto d um total de 181440 sequncias diferentes! c) O espectro de massa de fragmentao do polipeptdeo de 9 aminocidos e a identicao dos dois ltimos na sequncia so dados nesta seco. Uma forma de resolver este problema olhar para quais as ligaes que so quebradas na frag-

leucina

Comparando as regies rodeadas mostra-se que: Mr(io 2) - Mr(io 1) = = Mr(aminocido 2)-Mr(H2O) Encontrando as diferenas de massa entre ies consecutivos permite a determinao da sequncia de ami-

QUMICA 113 - ABR/JUN 09

b) i) Qual a frmula molecular de A? ii) Sugere uma estrutura para A. iii) Quantos electres de valncia esto em redor de cada tomo de Al na tua estrutura de A ? O fosforeto de alumnio hidrolisado pela gua para gerar o gs fosna altamente txico, PH3. A fosna tem uma estrutura similar ao amonaco e, como NH3, pode actuar como ligando usando o par de electres isolado do P. c) Escreve uma equao para a hidrlise de AlP. Tem havido interesse em vrios compostos contendo ligaes covalentes Al-P como precursores de AlP. Quando igual nmero de moles de i-Bu2AlH e Ph3SiPH2 so misturados num solvente comum a 25oC, liberta-se hidrognio gasoso e ocorre a formao de um slido cristalino branco B (i-Bu=(CH3)2CHCH2-; Ph=C6H5-). d) Quantos electres de valncia possui o Al quando forma ligaes covalentes no composto i-Bu2AlH? O espectro de massa de B mostra um pico com o mximo valor de m/z de 864. e) i) Com base na resposta alnea b), sugere uma estrutura para o composto B. ii) O composto B exibe isomerismo. Desenha estruturas que mostrem a forma tridimensional dos dois ismeros geomtricos de B. Quando aquecido, o composto B converte-se em C com a libertao de metilpropano. O espectro de 31P-RMN de C mostra uma s vizinhana para o fsforo, e o espectro de 13C-RMN mostra igual nmero de grupos i-Bue Ph3Si-. f) Sugere a estrutura do composto C. Qunando o composto C aquecido a temperaturas superiores a 150oC, comea a decompor-se, libertando Ph3SiH e um gs D. A cerca de 500 oC, o que resta fosforeto de alumnio. g) Identica o gs D.

ANLISE
Esta questo incide sobretudo na capacidade de o alumnio aceitar uma ligao dativa de um doador de um par de electres para completar o seu octeto na camada de valncia. A primeira parte desta questo (alneas a)d)) foi elaborada para fazer os alunos pensarem sobre esta rea da qumica usando o cloreto de alumnio como modelo. A este nvel, requer-se que a maioria dos alunos seja capaz de racionalizar a qumica de AlCl3 em termos da sua estrutura e ligao. Assume-se, portanto, que a estrutura de Al2Cl6 seja conhecida da maioria dos candidatos das Olimpadas. Na hiptese de os alunos no estarem familiarizados com este composto, espera-se que seja seguido o esquema de raciocnio descrito a seguir. a) Numa molcula de AlCl3 h apenas 6 electres na camada exterior do Al e esta situao no est, por isso, de acordo com a regra do octeto. b) i) O valor de Mr da forma gasosa de cloreto de alumnio sugere a frmula molecular de Al2Cl6. ii) A estrutura de Al2Cl6 permite, provavelmente, que os tomos de Al completem o seu octeto, sendo que a nica fonte extra de electres o par isolado dos tomos de Cl. No h, claramente, electres sucientes no sistema para permitir o estabelecimento de ligaes Al-Al. A resposta alnea b) ii) :
Cl Al Cl Cl Cl Al Cl Cl

c) A equao para a hidrlise de AlP a fosna deve ser fcil de escrever. O subproduto pode ser Al(OH)3 ou Al2O3. Chegamos parte essencial da questo. So introduzidos os dois compostos i-Bu2AlH e Ph3SiPH2. d) Primeiro pergunta-se quantos electres ocupam a camada de valncia do Al em i-Bu2AlH sendo a resposta 6; i.e. como em AlCl3, no sentido em que deciente em electres (no tem a camada de valncia completa). Abordemos agora o produto da reaco, B, e a sua estrutura. Os dados de espectrometria de massa de B devem ajudar. O Mr de i-Bu2AlH 142 e o de Ph3SiPH2 292. Uma vez que dito que B formado a partir de igual nmero de moles destes dois compostos, com a libertao de hidrognio gasoso, e tem Mr=864, devem ter sido levados a deduzir que 2x(142+292)=868, pelo que B deve ser formado por duas moles de cada um dos compostos i-Bu2AlH e Ph3SiPH2, com a libertao de duas moles de H2. e) i) Juntando toda a informao obtida at agora (estabelecimento de ligaes dativas com o Al que lhe permitem completar o seu octeto, P um doador de um par de electres isolado), pode-se estabelecer a resposta:
i-B u i-B u Al P S iP h3 H

P H P h3S i

Al i-B u i-B u

iii) Esta questo conrma simplesmente que a estrutura tem agora 8 electres na camada exterior de cada tomo de Al. Na pergunta menciona-se que a fosna, PH3, como o amonaco e que pode actuar como ligando atravs do par de electres isolados do tomo de P. Esta uma informao importante: P pode formar ligaes covalentes dativas.

As ligaes Al-P so formadas pela perda de um tomo de H por cada um dos dois compostos, de que resultam duas molculas de H2 com a formao de B. As ligaes dativas P Al esto l para completar o octeto dos tomos de Al. ii) Este composto pode formar ismeros geomtricos (mesma frmula molecular, mesma frmula estrutural, diferente arranjo das

QUMICA 113

ligaes no espao) porque a presena do anel de quatro membros impede a rotao das ligaes Al-P. Isto signica que os dois grupos SiPh3 podem estar do mesmo lado do anel (cis) ou em lados opostos (trans). Isto poder ser identicado nos diagramas usando a representao convencional de ligaes em cunha e a tracejado.
i-B u i-B u Al P H S iP h3

lculas de B. Pense-se nelas como as faces superior e inferior do cubo. Estas duas faces so unidas pela formao de ligaes covalentes Al-P em resultado da libertao de metilpropano. g) Quando C se aquece at sua destruio, resta AlP, dado que se liberta Ph3SiH e um gs D. Portanto D deve ser C3H6 ou metilpropeno, ou seja, i-Bu menos um H. Esta era uma questo difcil, mas foi elaborada de forma a dar ao qumico toda a informao necessria para resolver o problema.

c) O composto D forma-se quando exactamente metade de C se decomps para originar E. Qual a frmula emprica de D ?

ANLISE
Esta questo exigente, envolvendo a interpretao de dados grcos alm do conhecimento qumico. A utilizao de dados grcos e a obteno de concluses uma parte importante da carreira cientca, quer para anlise de resultados experimentais quer para a reviso de resultados publicados. Nesta questo dado um grco que mostra a variao de massa que ocorre quando se aquece sulfato de cobre (II) pentahidratado, CuSO4.5H2O. O grco pode ser utilizado para encontrar a frmula qumica dos produtos de decomposio que se formam s diferentes temperaturas. Estes produtos so identicados pelas letras A a F e so representados por regies horizontais no grco. No primeiro passo para responder a esta questo usa-se o grco para estimar a percentagem da massa de CuSO4.5H2O que se perde quando ocorre a formao de cada um dos compostos A a F. ainda til calcular a percentagem de massa de CuSO4.5H2O que se perde entre espcies consecutivas e a massa de CuSO4.5H2O (249,7).

P H P h3 S i

Al i-B u i-B u

DECOMPOSIO DE COBRE (II)

TRMICA DO SULFATO

i-B u i-B u Al P

H S iP h3

A termogravimetria uma tcnica analtica que envolve o aquecimento de uma substncia e a medio da alterao da sua massa. A gura abaixo mostra a alterao de massa do sulfato de cobre (II) pentahidratado, CuSO4.5H2O, quando aquecido. Ocorre decomposio quando o gradiente mais acentuado, deixando vrios produtos de decomposio, identicados no termograma pelas letras A a F.

P P h3 S i H

Al i-B u i-B u

f) Esta , talvez, a parte mais exigente mas, atendendo ao que se fez antes, possvel de resolver. Os dados espectroscpicos de C mostram que este composto tem uma estrutura bastante simtrica. H apenas uma vizinhana para o fsforo. Contudo, nas estruturas desenhadas at aqui para B, o nmero de grupos i-Bu o dobro do nmero de grupos Ph3Si. dito que em C h igual nmero destes dois grupos. Combinando com a informao de que ocorre a libertao de metilpropano quando C se forma (i.e. i-Bu+H) e considerando que h agora 4 tomos de Al e 4 tomos de P por molcula de C, conduz-nos estrutura que se mostra abaixo:
P h3S i i-B u Al Al i-B u P P h3 S i Al i-B u P P P S iP h3 Al i-B u S iP h3

a) Usando os dados do grco, sugere a frmula dos compostos A, B e C. b) Por aquecimento de E ocorre uma reaco redox para formar F. Identica E e F e escreve uma equao para esta reaco.

Pode vericar-se que a formao de C ocorre quando se juntam duas mo-

a) A formao dos compostos A, B e C d uma reduo da massa relativa de CuSO4.5H2O de 14,5%, 29% e 36%, respectivamente. Nesta altura deves usar o teu conhecimento qumico e pensar sobre que espcies podem presumivelmen-

QUMICA 113 - ABR/JUN 09

te perder-se por aquecimento do CuSO4.5H2O. Considera os tipos de ligaes presentes e a quantidade de energia necessria para as quebrar. Com estes factores em mente, muito provvel que as molculas de gua sejam perdidas primeiro. A perda de uma mole de gua por uma mole de CuSO4.5H2O corresponde a uma reduo de massa de 7,2%. Comeando com uma mole de CuSO4.5H2O, isto sugere que a formao de A corresponde a uma perda de 2 moles de gua, a formao de B a uma perda de 4 moles de gua e C a uma perda de 5 moles de gua. Assim, A CuSO4.3H2O, B CuSO4.1H2O e C CuSO4. A estrutura de CuSO4.5H2O foi determinada usando difraco de raios X e de neutres. Cada io cobre possui uma coordenao octadrica com quatro molculas de gua nas posies equatoriais e um tomo de oxignio do io sulfato em cada uma das posies axiais. A quinta molcula de gua no se coordena ao cobre. Em vez disso, interage com os ies sulfato. A estrutura de CuSO4.5H2O pode ser encontrada on-line em http://wwwteach.ch.cam.ac.uk/links/crystals/ web/CuSO4-2.html. b) A reaco redox ocorre quando F se forma a partir do composto E. H dois estados de oxidao comuns para o cobre, cobre (II) e cobre (I), pelo que a reaco redox envolver a formao de espcies cobre (I). O composto E pode ser identicado olhando para a perda de massa de CuSO4.5H2O entre os compostos C e E e para a frmula de C. Nesta altura til calcular qual a contribuio percentual de Cu, S e O para a massa de uma mole de CuSO4.5H2O (25,5%, 12,8% e 6,4%, respectivamente). Com base no grco pode concluir-se que aproximadamente 31% da massa de CuSO4.5H2O se perde entre o composto C e o composto E. Isto consistente com a perda de uma mole de tomos de S e trs moles de tomos de O (perda de massa de 32,1% ) ou de uma mole de tomos de Cu com uma mole de tomos de O (31,9%). Apenas a primeira destas opes razovel resulta na

perda de espcies que se espera sejam gases a 800 oC e d CuO como a frmula do composto E. Na formao do composto F a partir do composto E (CuO), perde-se cerca de 3,5% da massa de CuSO4.5H2O. A partir da variao de massa esperar-se-ia que ocorresse a perda de uma mole de tomos de O (6,4%), o que sugere que metade dos tomos de O se perdem quando se forma o composto F. Isto d CuO1/2, adequadamente escrito como Cu2O, como a frmula de F. Este xido de cobre (I) - pelo que a formao de F a partir de E uma reaco redox, como pretendido. A equao para esta reaco 2 CuO(s) Cu2O(s)+ O2(g) c) Finalmente, o composto D forma-se a meio caminho entre a decomposio do composto C (CuSO4) e a formao do composto E (CuO). Na formao de uma mole de E a partir de uma mole de C perdem-se 1 mole de S e 3 moles de O. Assim, a meio caminho deste processo, perdem-se 0,5 moles de S e 1,5 moles de O. Subtraindo isto da frmula de C d CuS1/2O5/2, que se deve escrever Cu2SO5.

A energia de um electro num tomo de hidrognio (ou qualquer tomo ionizado com carga nuclear Z e com um electro apenas) dada pela seguinte equao:

E n = R H

Z2 n2

A energia de um electro livre, ionizado, zero; os electres nos tomos tm menos energia, da o sinal menos. Na equao, Z o nmero de protes no ncleo (Z=1, para o hidrognio); n o nmero quntico principal (n=1 para a orbital 1s, 2 para as orbitais 2s e 2p, 3 para as orbitais 3s, 3p e 3d, etc...); RH a constante de Rydberg que igual energia de ionizao de um tomo de hidrognio (RH=2,179x10-18J). a) Calcula a energia de um electro numa orbital 2p de um tomo de hidrognio excitado. b) Calcula a energia necessria para promover um electro de um tomo de hidrognio da orbital 1s para a orbital 2p. c) Calcula a energia de ionizao de um io de hlio, He+.

UMA SUPERNOVA
O estado electrnico fundamental (i.e. o estado electrnico de mais baixa energia) de um tomo de hidrognio pode escrever-se como 1s1 que indica que o nico electro se encontra na orbital 1s. Se for fornecida energia suciente a um tomo, o electro pode ser promovido da orbital 1s para uma orbital de energia mais elevada, tal como a orbital 2p ou a orbital 3p.

Quando um electro regressa de uma orbital de energia superior para uma de energia mais baixa, h libertao de energia sob a forma de luz (causa das familiares chamas de cores). A frequncia da luz, f (em Hz), est relacionada com a energia da transio, E, pela equao E = hf em que h a constante Planck=6,626x10-34 J s de

QUMICA 113

d) Calcula a frequncia da luz para a transio electrnica num tomo de hidrognio da orbital 2p para a a orbital 1s (a denominada linha de Lyman- do hidrognio). Descobriu-se que a supernova E010272, localizada a cerca de 200000 anos-luz da Terra, possui uma quantidade de oxignio que mais de mil milhes de vezes a quantidade existente nos oceanos e na atmosfera terrestres. s temperaturas incrivelmente elevadas da supernova (vrios milhes de graus kelvin), os tomos de oxignio so ionizados mltiplas vezes para originar a espcie monoelectrnica O7+. Esta espcie foi detectada pela frequncia especca da sua linha Lyman- (associada transio de n=2 para n=1). e) Calcula a frequncia da linha Lyman- de O7+. f) Outro elemento presente em grandes quantidades tem a sua linha de Lyman- a 2,471x107 Hz. De que elemento se trata ?

um electro livre possui quando se encontra completamente separado do ncleo. Para remover um electro do tomo ou io, necessrio fornecer uma quantidade de energia que aumente a energia do electro at zero, pelo que no tomo ou io, a energia do electro deve ser negativa. Note-se que a equao implica que, por exemplo, a energia de um electro numa orbital 2s exactamente a mesma que a de um electro numa orbital 2p. De igual modo, a energia de um electro quer se encontre nas orbitais 3s, 3p ou 3d, ser a mesma. Isto porque a energia de um sistema monoelectrnico depende apenas do nmero quntico principal da camada e no da subcamada em que o electro se encontra. Este resultado pode parecer estranho, dado que estamos habituados a armaes do tipo a subcamada 2s tem menor energia do que a subcamada 2p. Contudo, esta armao de facto apenas vlida para sistemas com mais do que um electro (que inclui todos os tomos excepto o tomo de hidrognio): a) Para um electro numa orbital 2p (n=2) do tomo de hidrognio (Z=1), a energia, E2, dada por
E 2 = 2,179x1018 x 12 = 0,5448x1018 J 22

dada por:
E = 2,179x1018 x 22 = 8, 716x1018 J 12

Assim, a energia de ionizao : + 8,716x10-18 J. d) Da alnea b), a energia libertada, E, quando um electro regressa da orbital 2p do hidrognio para a orbital 1s +1,634x10-18 J. A frequncia, f, que corresponde a luz com esta energia dada por
f= E 1,643x1018 = = 2, 480x1015 Hz h 6,626x1034

ANLISE
A equao para a energia, En, de um electro num tomo de hidrognio ou num tomo ionizado com carga nuclear Z e contendo apenas um electro dada pela equao

Esta pode converter-se num comprimento de onda, , usando a relao =c/f, em que c a velocidade da luz (3,00x108 m s-1). O valor do comprimento de onda vem assim 1,210x10-7 m ou 121,1 nm. Este comprimento de onda corresponde a radiao na regio UV do espectro electromagntico. Os dados para a alnea seguinte provm do observatrio de raios X de Chandra. Uma pesquisa na Internet sobre supernova E0102-72 deve revelar muitas fotograas a cores belas desta supernova que se encontram no site da NASA. e) Para o io monoelectrnico O7+, Z=8. A alterao de energia que ocorre durante a transio de n=2 para n=1 dada por (energia para o electro em 1s)-(energia do electro em 2s)=
18 =( 2,179x10 x

E n = R H

Z2 n2

em que Z o nmero de protes no ncleo, n o nmero quntico principal e RH a constante de Rydberg que igual energia de ionizao de um tomo de hidrognio; RH=2,179x10-18 J. Olhando para esta equao, nota-se que para um determinado io (i.e. com Z xo), a energia se torna cada vez menos negativa, tendendo para zero, medida que o nmero quntico principal, n, aumenta. Isto corresponde a um electro que se encontra em camadas energticas de energia cada vez maior e localizado, em mdia, cada vez mais afastado do ncleo. Quando a energia zero, o electro deixa de estar associado ao ncleo. Para o electro no tomo ou io, a sua energia sempre negativa. Esta energia relativa ao zero de energia que

Como seria de esperar, esta energia superior (menos negativa) do que a de um electro numa orbital 1s. b) Nesta alnea deve ter-se particular ateno ao sinal, embora deva ser intuitivo. Energia necessria para promover um electro de 1s para 2s= =(energia do electro em 2s)-(energia do electro em 1s)= =(-0,5448x10-18 J)-(-2,179x10-18 J)= =+1,634x10-18 J. Como se pode ver, o valor tem sinal positivo, como esperado, o que signica que tem que ser fornecida energia para promover o electro a um nvel de energia superior. c) Para ionizar um io He+ (Z=2), o electro deve ser promovido da camada 1s (n=1) para energia nula. A energia do electro na camada 1s

82 82 ) ( 2,179x1018 x 2 ) = 2 1 2

= 1,046x1016 J

Note-se que a alterao de energia negativa o que signica que h libertao de energia nesta transio. A frequncia da luz correspondente a esta energia
f= E 1,046x1016 = = 1,579x1017 Hz h 6,626x1034

Esta cai na regio dos raios X do espectro electromagntico. f) Uma frequncia de 2,471x1017 Hz corresponde a uma energia de
(2, 471x1017 )x(6,626x1034 )J = 1,637x1016 J

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Podemos escrever a seguinte equao para a linha de Lyman- (transio de n=2 para n=1) para o io desconhecido de nmero atmico Z: Z2 Z2 ( 2,179x1018 x 2 ) ( 2,179x1018 x 2 ) = 1 2
= 1,637x10 J
16

Rearranjando, vem
( Z Z 3Z 1,637x10 ) ( 2 ) = = 12 2 4 2,179x1018
2 2 2 16

O elemento com nmero atmico Z=10 o neon.

pelo que
Z= 4x( 1,637x10 ) = 10 3x( 2,179x1018 )
16

Jorge Morgado

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QUMICA 113

39200712

CONFERNCIAS 6 ENCONTRO NACIONAL DE CROMATOGRAFIA

FRAY INTERNATIONAL SYMPOSIUM

QUMICA 113 - ABR/JUN 09

3RD EUCHEMS CHEMISTRY CONGRESS

QUMICA 113

ARTIGOS FABRICO INDUSTRIAL DO CARBONATO DE SDIO NO SCULO XIX: EXEMPLOS PRECOCES DE QUMICA VERDE E ECOLOGIA INDUSTRIAL
ADLIO A. S. C. MACHADO *

Num artigo anterior [1], discutiu-se a biograa de Alfred Nobel como um praticante precursor da Qumica Verde (QV) mostrou-se que ele tinha adoptado precocemente posturas que se integram perfeitamente nas preconizadas agora pelos Doze Princpios da QV [2,3]. No presente artigo, apresenta-se outro exemplo temporo de QV: rev-se a histria da produo industrial do carbonato de sdio (soda) com o objectivo de mostrar que a mudana, ocorrida predominantemente ainda no sculo XIX, do Processo Leblanc, um processo muito poluente de sntese do composto, para o Processo Solvay, mais incuo para o ambiente, constituiu um primeiro exemplo da substituio de uma sntese tradicional por uma sntese verde (na nomenclatura actual) revelando que, anal, certas atitudes hoje consideradas inovatrias no mbito da nova abordagem da qumica que a QV comearam a manifestar-se na Indstria Qumica logo aquando da sua formatao inicial, mais de um sculo antes da emergncia da QV. Alm do objectivo anterior, este artigo tem um segundo objectivo: analisar as razes porque os dois processos
* Departamento de Qumica da Faculd Faculdade de Cincias da Universidade do Porto, R. Campo Alegre, 687 4169-007 Porto amachado@fc.up.pp

coexistiram durante dezenas de anos, isto , porque a substituio do Processo Leblanc pelo Processo Solvay foi lenta o primeiro resistiu ao desmantelamento, apesar do segundo ser tecnologicamente superior [4,5]. A discusso mostra que isso se deveu, em parte, utilizao do Processo Leblanc como o cerne de um sistema de Ecologia Industrial [6-8] o que constitui um exemplo de emergncia tempor desta, que formalmente s surgiu nos nais do sculo XX. O problema da substituio de produtos e processos tem presentemente grande actualidade no mbito da QV, j que esta prescreve, como objectivo global decorrente dos Doze Princpios, a substituio dos perigosos por alternativas benignas por exemplo, a substituio vai ser pressionada no futuro prximo pelo REACH [9]. No entanto, h barreiras de ndole no tecnolgica a vencer na realizao da substituio, que tambm so exemplicadas quando se analisa a histria da competio entre os Processos Leblanc e Solvay.

PROCESSO LEBLANC
O processo de Leblanc (ver Quadro 1) [10-14]1 foi implementado pelo mdico francs Nicolas Leblanc (1742-1806) na esteira de um concurso aberto em 1783 pela Academia Francesa, por or-

dem de Lus XVI, para um prmio de 2400 libras a ser atribudo a quem desenvolvesse um processo de fabrico da soda (carbonato de sdio) a partir do sal (cloreto de sdio). At ento, o composto era obtido por queima de matrias-primas vegetais, portanto renovveis: era extrado das cinzas de certas madeiras e plantas marinhas barrilha (por exemplo, o arbusto Salsola soda, cujas cinzas chegavam a atingir 30% em carbonato de sdio), na Espanha Mediterrnica e nas Ilhas Canrias, e kelp (espcie Focus), na Esccia [12].2 Com o aumento de procura do composto, que era utilizado no fabrico do sabo, vidro, papel, na nascente indstria txtil, etc., em consequncia do avano da Revoluo Industrial, as quantidades obtidas pela via natural comearam a mostrar-se insucientes, alm de que o acesso ao seu fornecimento, em Frana e Inglaterra, era problemtico devido a guerras. Aps estudar o assunto no laboratrio, Leblanc divisou o processo descrito pelas equaes no Quadro 1 e, em 1791, com o apoio do Duque de Orlans,3 montou uma fbrica em St. Denis, nos arredores de Paris, com capacidade para fabricar uma quantidade de soda da ordem de 300 kg/dia (ou 100 ton/ano, o que no dealbar da Indstria Qumica era uma escala elevada!). O lanamento do empreendimento sofreu as vicissitudes da Revo-

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luo Francesa o Duque de Orlans foi guilhotinado em 1793 e Leblanc foi obrigado a tornar pblicos os detalhes da sua inveno a favor de quem os quisesse usar, tendo abandonado a fbrica, que s conseguiu recuperar em 1801. O abandono foi fatal para as instalaes, que caram to delapidadas que Leblanc, aps a sua devoluo, em situao econmica difcil, no as conseguiu recuperar, tambm porque entretanto tinham surgido competidores com fbricas tecnologicamente mais evoludas e Leblanc suicidou-se em 1806 (e, claro, como Lus XVI tinha sido guilhotinado na Revoluo, nunca chegou a receber o prmio!).

metlicos, tecidos, etc., para j no falar da vegetao. Uma das primeiras leis ambientais inglesas (o Alkali Act, 1863) imps um corte de 95% nas respectivas emisses. Por isso, os gases comearam a ser absorvidos em gua em torres de absoro cheias com carvo ou coque (um primeiro exemplo da instalao de equipamento antipoluio em m-de-linha, vulgarizada nas ltimas dcadas do sculo XX, aps a emergncia do ambientalismo!) mas como o euente lquido era lanado nos rios, matava a respectiva fauna e ora (um primeiro exemplo de transferncia de poluio industrial entre compartimentos ambientais!).

produtos qumicos tm de suportar se no praticam QV!). Independentemente do destino dos resduos slidos, a incorporao neles do enxofre usado na preparao do cido sulfrico signicava a sua perda (tambm um primeiro exemplo de custos acrescidos quando no se pratica uma boa economia atmica Segundo Princpio da QV!).5 As perdas de materiais em resduos pressionaram, mais tarde, o desenvolvimento de processos para os aproveitar (ver adiante). Por outro lado, o processo de fabrico era tecnologicamente complicado, o que limitava o aumento de escala. O pico de produo de soda pelo Processo Leblanc, no Reino Unido, foi da ordem de 280.000 toneladas por ano, volta de 1880, decrescendo depois, quando surgiu o Processo Solvay, mas houve fbricas em funcionamento at aos anos vinte do sculo XX. O processo nunca foi usado nos EUA, onde a industrializao foi mais tardia e se usou o Processo Solvay desde o incio [12]. No entanto, o Processo Leblanc foi um grande pilar da Indstria Qumica europeia durante o sculo XIX, muito contribuindo para a consolidao denitiva da sua emergncia.

Quadro 1 Processo Leblanc

(1) Sal + cido sulfrico Bolo de sal (Sulfato de sdio) + cido clordrico 2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl (2) Bolo de sal (Sulfato de sdio) + Carvo + Calcite Cinza negra Na2SO4 + 4 C + CaCO3 Na2CO3 + CaS + 4 CO (3) Extraco da cinza negra com gua Carbonato de sdio + Resduo alcalino

O Processo Leblanc, conjuntamente com o processo das cmaras de chumbo para o fabrico do cido sulfrico, constituram a fundao da Qumica Industrial foram os dois primeiros processos quimico-industriais montados em grande escala.4 Nas primeiras dcadas do sculo XIX foram construdas diversas fbricas de soda em Frana, que preparavam j 10.000-15.000 toneladas do composto por ano [12]. Os ingleses tambm adoptaram o processo a primeira fbrica inglesa foi construda em 1823, em Liverpool, por James Muspratt (1793-1886), um grande industrialista a quem a Indstria Qumica deve um primeiro grande avano para a sua consolidao. Em meados do sculo XIX, a Inglaterra produzia j 70.000 toneladas por ano de soda [12] e dominava a incipiente Indstria Qumica mundial. Com o aumento de escala de produo do composto, tornou-se bvio que o Processo Leblanc causava grandes danos no ambiente em redor das instalaes. Por um lado, os fumos de cido clordrico que se libertavam na primeira etapa (Quadro 1) eram muito destrutivos para os materiais nos arredores da fbrica edifcios, objectos

Por outro lado, a deposio no ambiente da cinza negra residual, produzida aps extraco da soda na terceira etapa (Quadro 1), constitua tambm um problema: este material, formado por sulfureto de clcio e excesso de carvo no reagido, co-produzido em grande quantidade (duas toneladas de resduos por tonelada de soda) e sem utilidade, era deixado em volta das fbricas em grandes montes. Quando chovia, a chuva cida proveniente da lavagem do cido clordrico no ar, por absoro deste gs nas gotas de gua, reagia com o sulfureto de clcio e libertava sulfureto de hidrognio, provocando um cheiro terrvel (este problema era mais grave quando a chuva era pouco intensa e no dilua muito o cido que absorvia com cido mais concentrado, o ataque era mais ecaz). Alm disso, com o tempo, acabava por ocorrer tambm oxidao do sulfureto a dixido de enxofre, que se libertava para o ar e contribua para a poluio atmosfrica e respectivos danos. Por isso, acabou por se ter de remover os resduos para o mar ou para minas abandonadas, mas o transporte acarretava custos adicionais (um primeiro exemplo dos custos da poluio que as empresas industriais que fabricam

PROCESSO SOLVAY
As limitaes do Processo Leblanc levaram investigao de processos alternativos, o que conduziu inveno do Processo Solvay. Este processo (ver Quadro 2) [11,15-18]6 foi inventado pelo belga Ernest Solvay (18381922) e seu irmo Alfred, no incio dos anos sessenta do sculo XIX a primeira fbrica foi instalada em 1863, em Couillet, Blgica. O processo depressa se comeou a espalhar por toda a Europa, nomeadamente para Inglaterra, em 1872, introduzido por Ludwig Mond (1839-1909), um imigrante alemo, que foi um inventor de destaque e um notrio empreendedor no domnio da Indstria Qumica. A vantagem do Processo Solvay na competio com o Processo Leblanc resultou de ser tecnologicamente menos complicado e mais econmico e, tambm, de ser mais verde: o amonaco era recuperado, no havendo emisso de poluentes em quantidade signicativa, e no produzia resdu-

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os to inconvenientes (um primeiro exemplo da vantagem da verdura na prtica da Qumica Industrial).

posteriormente a respectiva produo estabilizou e, no obstante as vantagens do Processo Solvay, o Processo

Quadro 2 Processo Solvay

(1) Borbulhamento de dixido de carbono numa soluo de sal saturada com amonaco: separao de hidrogenocarbonato de sdio Sal + Amonaco + Dixido de carbono Hidrogenocarbonato de sdio + Cloreto de Amnio NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl (2) Aquecimento do hidrogenocarbonato de sdio 2 NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O (3) Recuperao do amonaco 2 NH4Cl + CaO 2 NH3 + CaCl2 + H2O

cludo que no. O Processo Leblanc foi sustentado em competio com um competidor mais eciente porque foram encontradas aplicaes para os respectivos resduos (ver Quadro 3): por um lado, o cido clordrico passou a ser usado na produo de cloro e, a partir deste, de p de branqueao (CaClOCl);8 por outro, o enxofre do sulfureto de clcio podia ser recuperado pelo processo de Claus (1888), aps libertao de sulfureto de hidrognio obtida por borbulhamento de dixido de carbono, para ser reutilizado no fabrico do cido sulfrico usado na primeira reaco do processo.

Deve referir-se, no entanto, que presentemente, em termos dos padres ambientais actuais, a deposio do cloreto de clcio residual levanta problemas [16, 19, 20], o que tem levado a que continue ainda hoje a ser feita investigao para alterar e melhorar o Processo Solvay [19, 20]. Por outro lado, a descoberta de volumosos depsitos minerais de trona (sesquicarbonato de sdio, Na2CO3.NaHCO3. H2O) e de salmouras de carbonato de sdio, em certas regies dos EUA, levou descontinuao do processo naquele continente [16, 17, 21], por razes tcnico-econmicas: tecnicamente mais fcil extrair os minerais e recristalizar o carbonato de sdio (ou cristaliz-lo a partir de salmoura) do que sintetiz-lo e o produto ca mais barato (reduo do custo da ordem de metade). O Processo Solvay continua, porm, a ser usado no resto do mundo, j que o preo baixo da soda no permite acomodar o custo de transporte a longa distncia.

Quadro 3 Aproveitamento dos resduos do Processo Leblanc

(1) Aproveitamento do HCl Fabrico de p de branqueao (CaClOCl) 4 HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2 H2O Cl2 + Ca(OH)2 CaClOCl + H2O Com recuperao do Mn MnCl2 + Ca(OH)2 Mn(OH)2 + CaCl2 Mn(OH)2 + O2 MnO2+ H2O Alternativamente (fase gasosa, catalisador: CuCl2) 2 HCl + O2 Cl2 + H2O (2) Recuperao do Enxofre (processo de Clauss-Chance) CaS + CO2 + H2O CaCO3 + H2S H2S + O2 S + H2O (Processo Chance, 1882) (Processo Claus, 1988) (Processo de Weldon, 1869)

(Processo Deacon, 1868)

Leblanc manteve-se em funcionamento at aos ns da Primeira Guerra Mundial [12], tendo portanto os dois processos coexistido durante mais de quarenta anos.

Por outro lado, os utilizadores do Processo Leblanc passaram a realizar a segunda reaco de outro modo, na presena de hidrxido de clcio (cal apagada), para preparar hidrxido de sdio (soda custica), cuja procura era crescente, em vez de soda acoplando-lhe a reaco: Na2CO3 + Ca(OH)2 2 NaOH + CaCO3 Como a soda custica obtida a partir do Processo Solvay era mais cara, as empresas que usavam o Processo Leblanc conseguiram uma vantagem competitiva quando transferiram a sua produo da soda para a soda custica.

SUBSTITUIO DO PROCESSO LEBLANC PELO PROCESSO SOLVAY


Aps a sua introduo, o Processo Solvay, mais ecaz e barato, foi substituindo o Processo Leblanc, mas no o eliminou imediatamente do mercado. Na Fig. 1 apresentam-se dados sobre a competio entre os dois processos no Reino Unido, desde a introduo do Processo Solvay at ao incio do sculo XX (produo anual por cada processo) [4,5]. A gura mostra que na dcada de oitenta do sculo XIX o novo Processo Solvay ganhou rapidamente quota de mercado ao processo vigente, cuja produo diminui (ocorreu destruio criativa [4]), mas

Figura 1 Substituio do Processo Leblanc pelo Processo Solvay aps introduo deste no Reino Unido. Os dados para o traado da gura foram obtidos em [4,5], presumindo-se, em face da sua origem, que os valores so expressos em ton imperiais (Reino Unido)

Embora as fontes histricas analisem a substituio [10,11], informao mais completa sobre esta foi proporcionada por um estudo recente do processo de substituio no mbito da gesto da inovao da tecnologia [4,5]; este estudo analisou a substituio com vista a determinar se teria ocorrido o efeito de barco vela,7 tendo con-

Em suma, os praticantes do Processo Leblanc ao montarem um sistema eco-industrial centrado naquele processo (ver a Fig. 2), que lhes permitia aproveitar resduos e ampliar a gama de produtos fabricados, deram um passo importante para se manterem em competio com as empresas do Processo Solvay. A actividade industrial desenvolvida em torno do Processo Leblanc, volta de 1880, constitui um exemplo precoce da emergncia da Ecologia Industrial com mais de um sculo de avano sobre a sua

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criao recente, que data dos anos noventa do sculo XX.9

adversrio. Por isso, apesar de a sua tecnologia Solvay ser mais ecaz que

QV demonstra a sua emergncia, por via heurstica (auto-aprendizagem pela prtica, sem formulao deliberada de qualquer inteno, tal como no caso de Alfred Nobel [1]), mais de um sculo antes de se ter comeado a falar em QV, nos ns do sculo XX, e a procurar denir princpios bsicos e gerais para a sua implementao. Alm de ser curioso, o caso contm uma lio pertinente para a actualidade: a substituio inexorvel do Processo Leblanc pelo Processo Solvay, aps algumas dcadas de competio,10 evidencia a fora natural da QV como modo de implementar a Qumica Industrial. No entanto, os acontecimentos em torno da substituio mostram que esta no apenas determinada pela competitividade da verdura dos processos a substituio um processo complexo, que envolve factores de outra natureza que no os da qumica e respectiva tecnologia. A substituio um assunto com muito interesse actual, sendo preconizada pela QV por exemplo, o REACH prev a substituio de produtos perigosos, o que pode implicar substituio de processos, embora no avance com explicitaes do modo como deve ser feita [9].11 A montagem de um sistema eco-industrial com mago no Processo Leblanc, fez diminuir o Factor E [22,23], que avalia a perda de tomos dos reagentes em resduos de um processo, de cerca de 5,3 para cerca de 2 (ver Notas 5 e 9, valores aproximados em face da impreciso dos dados histricos sobre as quantidades de materiais envolvidos no processo). A incluso do Processo Leblanc num sistema industrial que mimetizava os ecolgicos aportou-lhe robustez sistmica, que foi determinante para o manter no mercado em competio com um processo tecnologicamente melhor esteve na base do acordo sobre preos e quotas de mercado entre a UAC e o seu competidor, j que lhe trouxe vantagens competitivas. Este caso mostra desde logo, precocemente, a importncia da Ecologia Industrial quando se pretende montar a Indstria Qumica como um sistema industrial que metabolize resduos em produtos vendveis.

Figura 2 O sistema eco-industrial com cerne no Processo Leblanc como exemplo de Ecologia Industrial (Adaptado de [14])

No entanto, outros dois movimentos realizados pelas empresas do Processo Leblanc tiveram tambm importncia para adiar a sua obsolescncia. Primeiro, em 1891, as mais de quarenta empresas em actividade no Reino Unido aglomeraram-se numa nica, a United Alkali Co (UAC), consolidando a sua actividade nas unidades mais ecientes. Por outro lado, a UAC chegou a um acordo com o competidor (Mond), quanto a preos e quotas de mercado da soda, o que pode parecer irracional da parte deste ltimo, j que dispunha de um processo tecnologicamente superior. A razo de ser do acordo tem por base factores no tecnolgicos: a patente do Processo Solvay terminava em 1886, data em que este cava acessvel a todas as empresas, o que era uma vulnerabilidade dos seus utilizadores a concorrente UAC poderia passar a usar o processo; outra vulnerabilidade resultava dos monoplios da produo do p de branqueamento e da soda custica de que a UAC dispunha que, em situao de guerra comercial, lhe permitiria baixar os preos da soda para retaliar sobre o

a da UAC, Mond preferiu entrar em acordo com esta, o que, embora possa parecer estranho, teve uma base racional [4]. Nos ns do sculo XIX, com o desenvolvimento da produo de electricidade e do processo electroltico de fabrico do cloro e soda custica a partir do cloreto de sdio, mais eciente do que o baseado no Processo de Leblanc, a obsolescncia deste acabou por vir tona e o Processo Solvay acabou por se impor as ltimas fbricas do Processo Leblanc encerraram volta de 1920.

CONCLUSES
Embora os aspectos ambientais da incipiente Indstria Qumica fossem pouco valorizados na altura, os problemas do processo de Leblanc para o fabrico da soda eram to nocivos que pressionaram a procura de processos alternativos menos inconvenientes. A mudana do Processo Leblanc para o Processo Solvay, ocorrida na segunda metade do sculo XIX, constitui assim mais um exemplo temporo de

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NOTAS
1

Sobre a bibliograa do Processo Leblanc: as Refs. [10] e [11] incluem anlises histricas do desenvolvimento do processo, a segunda das quais detalhada e incluindo as vertentes humana e societria; o artigo [12] apresenta uma verso mais sumria (adequada para o ensino secundrio); os artigos [13] e [14] contm biograas de Leblanc, descrevendo as vicissitudes da implementao inicial do processo que tem o seu nome e da sua vida no mbito da Revoluo Francesa (o primeiro, mais breve, parece adequado para o ensino secundrio). interessante notar que presentemente o Stimo Princpio da QV [2,3] preconiza o uso de matrias-primas renovveis para o fabrico de produtos qumicos. O caso presente mostra que esta prescrio tem limitaes severas desde o sculo XIX que o percurso histrico foi das matrias-primas renovveis para as minerais, porque as primeiras se mostraram insucientes para satisfazer os requisitos intensos de produtos qumicos da Civilizao Industrial. Em consequncia, provavelmente, o referido princpio s poder ser cumprido em casos favorveis e ter uma aplicao limitada. Leblanc era funcionrio do Duque de Orlans, mas no muito ocupado era mdico, o que lhe deixava tempo livre para praticar qumica! De notar que, naquela altura, muitos dos praticantes da qumica eram mdicos. Como mostra a primeira equao qumica do Processo Leblanc, o cido sulfrico um dos reagentes do mesmo e, por isso, o desenvolvimento daquele processo pressionou o desenvolvimento do processo das cmaras de chumbo para o fabrico do cido. Genericamente, o aproveitamento das matrias-primas no processo de Leblanc era baixo: estimou-se que, em 1863, o consumo destas foi de 1.760.000 toneladas, para produzir 280.000 toneladas de soda ([10], p. 283) destes valores pode-se calcular um valor do Factor E (= 5,3), que, sendo elevado, evidencia que uma fraco elevada dos tomos aportados nos reagentes eram perdidos nos resduos. Sobre a bibliograa do Processo Solvay: as Refs [11] e [15] incluem anlises histricas do desenvolvimento do processo, a ltima em verso mais sumria (adequada para o ensino secundrio); as Refs. [16] e [17] apresentam descri-

es detalhadas do processo tal como praticado actualmente, informao sobre as aplicaes actuais da soda, etc.; em [18] so includos detalhes tcnicos do processo quando realizado segundo as melhores tenologias disponveis. O chamado efeito do barco vela (introduzido por Gilllan, 1935) consiste na acelerao da inovao numa tecnologia quando ameaada pelo aparecimento de outra que aporta inovao radical; o nome provm de a construo de barcos vela ter progredido muito quando surgiu o barco a vapor, segundo Gilllan estudos recentes, porm, colocam esta concluso em xeque [24]. 8 A frmula emprica e aproximada; a substncia uma mistura do hipoclorito Ca(ClO)2 e do hidroxicloreto CaCl2.Ca(OH)2, contendo tambm Ca(OH)2. 9 Aps a montagem do sistema eco-industrial, o aproveitamento das matrias-primas melhorou: a partir de 9.000 unidades de matrias-primas obtinham-se 3.000 de produtos vendveis ([10], p. 288), o que corresponde a um valor de Factor E = 2 (comparar com a Nota 5). Este valor apenas ligeiramente superior ao valor terico ideal do Factor E =1,98, calculado a partir das equaes estequiomtricas do Processo Leblanc admitindo que o cloro e o enxofre so totalmente recuperados e que no h outras perdas, pelo que parece demasiado optimista. 10 interessante notar que no sculo XX, quando a Indstria Qumica j envolvia uma tecnologia muito mais evoluda, houve outro caso de substituio lenta com dois processos em competio para o fabrico do xido de etileno [25]: Processo da cloro-hidrina: CH2=CH2 + Cl2 + H2O ClCH2CH2OH + HCl ClCH2CH2OH (CH2)2>O + HCl Processo da oxidao directa: CH2=CH2 + O2 (CH2)2>O O processo da cloro-hidrina surgiu nos anos trinta, o da oxidao directa nos anos quarenta. Este ltimo, como mostram as equaes, apresentava economia atmica superior (idealmente, 100%) e no requeria reagentes problemticos (cloro), pelo que era mais verde. Alm disso, era tecnologicamente mais simples e acabou por eliminar o processo da cloro-hidrina do mercado (este caso constituiu assim um outro exemplo de QV antes do tempo). No entanto, a eliminao s ocorreu nos anos oitenta, isto , demorou tambm cerca de quatro dcadas a ocorrer, apesar de, aps um
7 11

sculo de prtica da Indstria Qumica, o respectivo progresso tecnolgico ter acelerado. Tanto quanto o autor deste artigo tem conhecimento, esta substituio nunca foi analisada sob o ponto de vista da gesto da inovao tecnolgica. Em face da complexidade da Indstria Qumica, provavelmente o processo de substituio variar muito de caso para caso. BREF abreviatura de Best available tecnique REFerence document.

12

REFERNCIAS
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ACTUALIDADE CIENTFICA
A ESTREIA DO PALDIO (III) ACTOR NO PALCO DA CATLISE
COMO

e Pd(IV), onde cada centro activo metlico de Pd podia fornecer at dois electres para formar a nova ligao. Tendo por base experincias cinticas, os investigadores propuseram um mecanismo alternativo envolvendo complexos contendo dois centros activos metlicos de Pd(III) como intermedirios nas reaces, contribuindo cada Pd com um electro para a formao de uma ligao C-heterotomo (Nature Chemistry, DOI: 10.1038/nchem.246). No garantido que o novo mecanismo possa ser aplicado de uma forma generalizada, mas a equipa pretende explorar o potencial do catalisador bimetlico Pd(III) numa variedade de reaces. De acordo com Allan J. Canty da Universidade da Tasmnia, a equipa de investigadores da Universidade de Harvard forneceu uma contribuio oportuna e fascinante para o actual rpido desenvolvimento da qumica orgnica envolvendo paldio nos seus estados de oxidao mais elevados e uma avaliao estimulante do potencial de envolvimento desses estados em sntese orgnica.

Uma equipa de Qumicos da Universidade de Harvard demonstrou pela primeira vez a participao de complexos de paldio no estado de oxidao +3 em processos catalticos de formao de ligaes. Esta descoberta vem fornecer um novo entusiasmo qumica do paldio que poder permitir o desenvolvimento de novas reaces.

Canty demonstrou recentemente que os complexos anlogos de Pt(III) tambm podem actuar como intermedirios de reaco (Journal of the American Chemical Society 131 (2009) 7236).

(adaptado de Chemical & Engineering News 87 (23) (2009) 10) Helder Gomes

O paldio utilizado como catalisador numa grande variedade de reaces e a qumica dos seus estados de oxidao 0, +1, +2 e +4 bem conhecida. O estudante de graduao David C. Powers e o Professor Assistente de Qumica Tobias Ritter zeram a nova descoberta enquanto investigavam o mecanismo de uma srie de reaces de formao de ligaes entre carbono e heterotomos catalisadas por paldio. Sempre se pensou que este tipo de reaces seguia por um ciclo cataltico envolvendo alternadamente Pd(II)

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ACTUALIDADE CIENTFICA
GRAFENO EM CIRCUITOS INTEGRADOS
As propriedades nicas do grafeno, uma camada monoatmica de grate, tornam-no muito importante para vrias aplicaes electrnicas que comeam a ser exploradas. Num trabalho recentemente publicado por um grupo de investigao do Georgia Institute of Technology, EUA, no nmero de Junho da revista IEEE Electron Device Letters, foi analisada a resistividade elctrica de vrias nanotiras (nanoribbons) de grafeno, com larguras de 18 nm a 52 nm. Raghunath Murali e colaboradores vericaram que, em mdia, a sua resistividade cerca de 3 vezes a de os de cobre de idntica seco, tendo observado, nos melhores casos, uma resistividade semelhante do cobre. Este estudo mostra que, a esta escala, estas nanotiras de garfeno podem substituir nanoos de cobre nas interligaes de circuitos integrados. Convm referir que a resistividade do cobre , escala macroscpica, independente das dimenses da amostra. Contudo, quando se atingem dimenses nanomtricas, a resistividade aumenta, devido ao efeitos dos limites de gro e dos limites da amostra. A possibilidade de, num espao de cinco anos, se conseguirem fabricar circuitos integrados que usem motivos escala dos 20 nm, vem colocar estas nanotiras de grafeno no caminho dessa elevada densidade de integrao, em alternativa ao cobre.

JM

ACTUALIDADE CIENTFICA
URINA COMO FONTE RENOVVEL
DE HIDROGNIO

A urina, o resduo mais abundante na Terra, pode ser usada com matria-prima para a produo de hidrognio. A tecnologia desenvolvida por um grupo de investigao da Universidade de Ohio, EUA, e descrita na revista Chemical Communications (DOI: 10.1039/ b905974a) promete no s uma alternativa mais barata do que aquela que se baseia na obteno de hidrognio a partir da gua, mas tambm ajudar a puricar os resduos aquosos municipais. O grupo dirigido por Gerardine Botte desenvolveu um processo electroltico que usa a ureia (CO(NH2)2), o constituinte maioritrio da urina, para a produo de hidrognio. Os tomos de hidrognio encontram-se mais fracamente ligados na ureia do que na gua, sendo por isso mais fcil de separar.

O potencial necessrio para efectuar a electrlise da ureia de 0,37V, valor inferior ao necessrio para separar a molcula de gua (1,23V). Este grupo de investigao desenvolveu um elctrodo base de nquel que, sendo barato, permite a oxidao selectiva e eciente da ureia, com produo de azoto, hidrognio e dixido de carbono. Apesar de no processo electroqumico se formar dixido de carbono, este no se detecta nos gases libertados, dado que reage com o hidrxido de potssio da soluo, formando carbonato de potssio (K2CO3). O processo foi inclusivamente optimizado para a utilizao da urina em vez da ureia sinttica. No entanto a aplicao em larga escala desta tecnologia pode ser limitada pela rpida converso da ureia em amnia por bactrias.

Por outro lado, a presena de elevados teores de sal em guas residuais contendo a ureia pode tambm levantar diculdades de aplicao.

JM

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ARTIGOS C ALIXARENOS . II. A PLICAES


S ANDRA F LIX ,*,A,C P AULA M. M ARCOS B,C

INTRODUO
Uma das caractersticas mais importantes dos calixarenos a sua extrema versatilidade para complexar e transportar ies e molculas neutras de um modo selectivo. Como foi descrito no artigo publicado anteriormente [1], os compostos de partida podem ser sintetizados e posteriormente modicados (nas coroas superior e inferior) atravs de snteses relativamente fceis, e por outro lado podem obter-se macrociclos com cavidades de tamanhos consideravelmente diferentes, o que torna esta classe de compostos muito atractivos para aplicaes industriais. Existem mais de 400 patentes registadas descrevendo aplicaes de molculas baseadas nestes compostos macrocclicos. Muitas destas patentes dizem respeito s propriedades ionofricas de calixarenos capazes de coordenar ies metlicos, predominantemente caties alcalinos e alcalino-terrosos. Devido importncia vital que os caties Na+, K+, Mg2+ e Ca2+ tm no organismo humano, surgiram, a partir do m da dcada de 1960, vrios receptores sintticos macrocclicos. Estes eram constitudos essencialmente por cavidades centrais circulares e hidrlas, contendo tomos ligantes electronegativos e esqueletos exteriores eUniversidade U Univ i ersid idade d d Atlntica, Atl Atl tica, Antiga ntica A tiga Fbrica Anti F Fbric da Plvora de Barcarena, 2730 Barcarena 2730-036 036 Barcarena Faculdade de Farmcia da Universidade de Lisboa, Av. Prof. Gama Pinto, 1649-003 Lisboa C Centro de Cincias Moleculares e Materiais, FCUL, Edifcio C8, 1749-016 Lisboa
B A

xveis e hidrfobos. Ao contrrio dos teres de coroa (primeiros ligandos macrocclicos neutros ecientes para aqueles tipos de caties) e dos esferandos, que possuem apenas uma cavidade circular a duas dimenses, os calixarenos, assim como os criptandos, contm cavidades tridimensionais capazes de rodear completamente o catio e proteg-lo assim do meio exterior. Relativamente queles ltimos macrociclos, a cavidade dos calixarenos no to rgida, tornando-se assim mais verstil.

5, 6, 8; R = H, t-Bu; Y = R, OR, NR2, OH). Mais recentemente, tm vindo a ser sintetizados calixarenos contendo tomos dadores mais macios do que o oxignio, tais como o azoto (outros grupos funcionais), o enxofre e o fsforo. Os estudos de complexao tm tambm sido estendidos a outros caties metlicos, como os de transio, pesados e lantandeos, devido importncia (ambiental, econmica, na sade, entre outras) que estes caties tm na sociedade actual. Para alm dos calixarenos funcionalizados,

II

III

Figura 1 Exemplos de um ter de coroa (I), um criptando (II) e um esferando (III)

Muito embora os teres lineares s muito dicilmente formem complexos, sabe-se que nos casos em que isso acontece a quelao mais eciente quando os tomos de oxignio ligantes esto separados por dois tomos de carbono; sabendo-se tambm que nos teres de coroa a ligao mais favorvel complexao -OCH2CH2O-, os derivados calixarnicos estudados apresentam, frequentemente, a estrutura 1 (n = 4,

tambm os calixarenos precursores (2) podem formar complexos, sobretudo com molculas neutras, conduzindo a aplicaes com interesse. Alm disso, as propriedades fsico-qumicas dos calixarenos, nomeadamente elevados pontos de fuso, alta estabilidade trmica e qumica, baixa solubilidade em muitos solventes orgnicos e baixa toxicidade, so bastante importantes para o seu potencial uso em determinadas aplicaes.

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a n = 6, R = t-Bu, Y = OH b n = 6, R = hexilo, Y = OH c n = 6, R = t-Bu, Y = NHOH d n = 8, R = t-Bu, Y = NEt2 e n = 4, R = t-Bu, Y = OEt f n = 4, R = t-Bu, Y = SEt2

a n=4 b n=6 c n=8

APLICAES DOS CALIXARENOS


A anlise de resultados obtidos escala laboratorial tem conduzido a inmeras aplicaes dos calixarenos, as quais se tm traduzido quer no elevado nmero de patentes registadas, quer mesmo atravs de aplicaes industriais j concretizadas.

caso, a reaco d-se em meio aquoso e so usados calixarenos hidrossolveis para transportar para esta fase uma espcie cataltica orgnica. Por outro lado, um calixareno poder com facilidade possuir grupos fortemente hidroflicos, que lhe permitam ser solvel em gua, e uma cavidade hidrofbica capaz de complexar com determinado substracto. Os calixarenos 4 (na forma de sal de sdio), 5 e 6 apresentam este comportamento, o que tem levado sua aplicao como receptores catalticos em sistemas homogneos. No que respeita construo de modelos enzimticos, tm sido usados sobretudo derivados de calix[6]arenos, devido ao tamanho da respectiva cavidade.

CATLISE
A grande versatilidade dos calixarenos como agentes de complexao levou aplicao de alguns derivados como catalisadores em reaces de sntese e, em particular, na mimetizao de enzimas. Estes compostos podem actuar como agentes de transferncia de fase ou como agentes receptores. Em sistemas reaccionais envolvendo um sal inorgnico (em fase aquosa) cujo anio participa activamente na transformao a levar a cabo em meio orgnico, a utilizao de um agente de transferncia de fase ao qual o io metlico se coordene formando um complexo de carga positiva, possibilita que o anio seja transportado para a fase orgnica como contra-io, participando assim na reaco. Vrios calixarenos tm sido utilizados para este m, sobretudo derivados de calix[6]arenos, mas tambm calix[4]arenos contendo cadeias polietilnicas e grupos amida como substituintes. Os derivados 3a-c foram tambm usados com sucesso como agentes de transferncia de fase reversa; neste

Estes sistemas tm permitido efectuar o estudo mecanstico da funo de metaloenzimas de zinco e cobre. Anteriormente, tinha tambm sido utilizado o sal de brio do p-terc-butilcalix[4]coroa-5 (7) como catalisador da clivagem de steres de arilo, e o estudo mecanstico do sistema mostrou que este composto, que efectivamente actua como uma esterease articial, se comporta de modo semelhante ao de certos enzimas proteolticos, como o caso da -quimotripsina. Recentemente, tm sido sintetizados pptido- (8a) e glicocalixarenos (8b) e ainda derivados mistos apresentando estas duas funcionalidades, sendo uma das suas potenciais aplicaes a mimetizao de glicoprotenas.

8 a n = 4, R = acar b n = 4, R = pptido c n = 6, R = t-Bu

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SEPARAES INICAS
A utilizao de calixarenos neste tipo de aplicao tem-se concretizado essencialmente no tratamento de resduos radioactivos. Nos ltimos anos, tem-se procurado encontrar formas de remover os radionuclidos de vida longa dos resduos nucleares, para que estes possam armazenar-se com menos consequncias e maior segurana. Aps a remoo dos radionuclidos de csio, de estrncio, dos actindeos e dos lantandeos, estes so separados e os lantandeos purificados para reutilizao em diversas aplicaes, como a obteno de materiais catalticos ou sondas luminescentes, ou ainda como agentes de contraste em imagiologia, entre outras. No tratamento de resduos radioactivos, os calixarenos tm sido usados, sobretudo, na remoo de ies csio e de urnio de resduos aquosos, por transporte do catio para uma fase receptora por meio de membranas de suporte lquido, ou simplesmente pela sua extraco para uma fase orgnica. A recuperao de caties Cs+ foi o assunto da primeira patente envolvendo a aplicao de calixarenos, depositada em 1984. Este trabalho envolve a aplicao de calixarenos precursores, nomeadamente os p-terc-butilcalix[4]-, [6]- e [8]arenos (2) na remoo de caties alcalinos de meio aquoso bsico. Nestas condies, ocorre a desprotonao dos grupos hidroxilo, fazendo-se o transporte dos caties para uma fase receptora atravs da formao de complexos neutros. Todos os calixarenos, com especial evidncia para o octmero, mostraram preferncia para o csio, que transportam selectivamente em presena de outros caties. Dentro das calixcoroas, que apareceram mais tarde, as calix[4]coroas-6 em particular constituem uma famlia de compostos com grande anidade para o Cs+. As calixcoroas simples 1,3-disubstitudas (9) e as calixbiscoroas (10), na conformao 1,3-alternada, so excelentes agentes extractantes e transportadores deste catio, chegando alguns derivados a apresentar selectividades de extraco Cs+/Na+ da ordem das dezenas de milhar, o mesmo aconte-

cendo no transporte. Estes compostos apresentam-se assim como potenciais candidatos remoo de csio de resduos radioactivos escala industrial. Foi j desenvolvido para o efeito um processo testado com sucesso em amostras de resduos desta natureza.

uranilo quase quantitativamente em meio bsico. Existem outros uranlos ecazes, hexamricos, como o cido hidroxmico 1c, mas no s, como o caso do sal de sdio do p-sulfonatocalix[5]areno (11a). No que respeita extraco de estrncio, existem tambm alguns estudos envolvendo amidas de calix[4]-, calix[6]- e calix[8]arenos, com as quais se obtm bons resultados. Em particular, o octmero 1d mostrou ser um extractante bastante eciente para esta espcie, apresentado selectividades Sr2+/Na+ superiores a 20000.

R, R = alquilo 9

10
Embora em muito menor nmero do que no caso anterior, existem tambm alguns exemplos de calixarenos capazes de remover urnio de meios aquosos. A ideia baseou-se na geometria do io UO22+, cuja esfera de coordenao ideal para a complexao com certos calix[6]arenos. A sntese e aplicao de uranlos altamente selectivos importante, no s para o tratamento de resduos radioactivos, mas tambm para a extraco do io uranilo da gua do mar, devido importncia do urnio nas questes energticas. As patentes depositadas so sobretudo japonesas e constam da extraco de UO22+ de meios fortemente cidos ou bsicos para uma fase orgnica contendo um calixareno-derivado hexamrico. O melhor resultado alcanado envolveu a aplicao dos hexacidos carboxlicos do p-terc-butil- e do p-hexilcalix[6]areno (1a e 1b, respectivamente) - o primeiro chamado superuranlo -, que extraem o io

11 a n = 5, M = Na, R = H b n = 6, M = Na, R = H

Y = CH2COOR (R = alquilo), R = ligao a slica 12

SEPARAES MOLECULARES
Devido s suas capacidades de incluso, os calixarenos podem ser usados como aditivos em cromatografia e em electroforese, para controlar a selectividade e ecincia das separaes. O sal de sdio do p-sulfonatocalix[6]areno (11b) foi usado como aditivo da soluo-tampo na separao de ismeros de clorofenis, benzenodiis e toluidinas por electroforese capilar. Conseguiu-se assim (pH=7-8) a completa separao dos trs ismeros de cada uma das classes de compostos

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estudada, o que no acontecia nas mesmas condies sem a presena do aditivo. A adio deste calixareno inico conduziu tambm ao aumento da eccia de separao de uma mistura de vitaminas lipossolveis, pela mesma tcnica, em meio cido. Com vista a um estudo sobre as propriedades de incluso de molculas de solventes orgnicos por parte do p-terc-butilcalix[4]areno, este foi usado como fase estacionria de uma coluna de microenchimento, determinando-se ento, por cromatogaa gasosa, os tempos de reteno de diversos solventes. Os resultados deste estudo podero ser bastante importantes em futuras aplicaes como fase estacionria em cromatograa. O mesmo composto, ligado a uma matriz de slica-gel, deu origem a um material de enchimento usado com sucesso na separao de biomolculas, nomeadamente as o-, m- e p-nitroanilinas. Materiais de enchimento semelhantes foram obtidos a partir dos derivados 12, que foram usados para a separao de benzenos dissubstitudos, hidrocarbonetos aromticos policclicos (PAHs), bases purnicas e pirimidnicas e nuclesidos por cromatograa lquida. Est patenteada uma fase estacionria deste tipo baseada no hexater proplico do p-terc-butilcalix[6]areno 8c, eciente na separao de PAHs e fulerenos por cromatograa lquida. Existem ainda outros exemplos do uso de calixarenos como fase estacionria para a separao de diversos compostos, por diferentes tcnicas.

tipos de sensores tm sido obtidos com base nestes compostos, nomeadamente sensores pticos (essencialmente uorescentes e cromognicos) e compostos com propriedades pticas no lineares. Os ISEs so sistemas simples, de um modo geral constitudos por um elctrodo de Ag/AgCl mergulhado num electrlito (referncia interna) e uma membrana selectiva onde est incorporado o calixareno. Quanto aos ISFETs, so sensores potenciomtricos cuja produo envolve a combinao de membranas selectivas (ISEs) com semicondutores (circuitos integrados), onde utilizado um transstor de efeito de campo para medir a diferena de potencial na membrana. Os CHEMFETs so, como o nome indica, ISFETs modificados, geralmente por insero de um hidrogel hidroflico entre a membrana e a superfcie isoladora. As calixcoroas e os derivados ster e cetona tm sido os compostos mais usados para a construo de elctrodos selectivos para metais alcalinos. O dietxido do p-terc-butilcalix[4]arenocoroa-5, na conformao cone parcial 13, mostrou-se bastante ecaz para o catio K+, tanto em ISEs como em ISFETs. Vrios tipos de elctrodos selectivos usando o tetraster etlico do p-terc-butilcalix[4]areno (1e) tm sido testados com xito na determinao da concentrao de Na+ no sangue. Para outros metais, como o caso da prata e do chumbo, comearam j a aplicar-se derivados contendo heterotomos. o caso da tetra(dietil)tioamida do p-terc-butilcalix[4]areno (1f), usada para construir um elctrodo de PVC selectivo para Pb2+.

O derivado 14, testado como agente para a deteco de Pb2+, mostrou uma resposta excelente e uma selectividade relativamente aos ies Ag+, Cu2+ e Cd2+ superior a ligandos disponveis comercialmente para a deteco daquele io. Vrios ISEs e CHEMFETs para Ag+, Cu2+, Cd2+, Pb2+ e io guanidnio foram j construdos recorrendo ao uso de outros derivados contendo heterotomos. Tm tambm sido usados lmes de calixarenos precursores em microssensores baseados em estruturas de ISFETs e EISs (sensores de Semicondutor-Isolador-Electrlito), para a deteco de vrios metais. Os EISs so microssensores que utilizam como membrana, em geral, um filme fino de silcio. Nos casos referidos, as membranas usadas so constitudas por um lme de calixareno depositado sobre o lme de silcio, o que feito por evaporao trmica sob vcuo; este tratamento confere um maior tempo de vida ao sensor, comparando com as membranas tradicionais. Assim, os sistemas testados tm um elevado potencial de aplicao industrial. Cromoionforos sintticos sensveis a caties alcalinos so de grande importncia na eventual aplicao que podem ter em anlises clnicas.

SENSORES
A construo de sensores utilizando calixarenos tem a ver directamente com as propriedades ionofricas destes compostos. So bastantes os exemplos de derivados aplicados com sucesso na construo de elctrodos, como Elctrodos Selectivos a Ies (ISEs), Transdutores com Efeito de Campo Selectivos a Ies (ISFETs) ou Transdutores com Efeito de Campo Modicados Quimicamente (CHEMFETs). Outros

14
O grupo indoanilina apresenta diferenas considerveis nas suas propriedades pticas quando sujeito a estmulos qumicos, pelo que molculas contendo este sistema so fortes candidatas a esse tipo de aplicao. Isto quer dizer que, se compostos com este tipo de propriedades possurem tambm uma forte afinidade de complexao com determinadas espcies, ento so potenciais sen-

R = Et 13

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sores pticos. o caso dos compostos 15a e 16, que renem condies para serem aplicados como sensores pticos na deteco de Na+. O composto 15b foi aplicado com sucesso como sensor ptico para o Ca2+.

vimento de materiais que funcionem como guias de ondas, que possam vir a ser aplicados em lasers, dispositivos electrnicos ou em comunicaes.

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Mais recentemente, foi desenvolvida uma nova classe de ionforos, os chamados calixtubos, que so derivados bis-calixarnicos cuja selectividade vai depender, no s dos substituintes e do dimetro da cavidade, mas tambm do comprimento desta. Em particular, os resultados de ensaios laboratoriais efectuados com calix[4]tubos mostram o grande potencial do composto 17 como sensor para o potssio e de calix[4]semitubos modicados (18) como sensores redox para o rubdio e para o csio.

com tudo o que esta designao pode abranger, e a rea da sntese e aplicao de calixarenos no excepo. Para alm da mimetizao de enzimas e outras molculas biolgicas, como j foi referido anteriormente, esta classe de compostos tem sido vastamente estudada no reconhecimento de espcies com importncia biolgica. Paralelamente s espcies inicas, que continuam a ser estudadas, tm-se obtido nos ltimos tempos derivados de calixarenos com propriedades de reconhecimento para molculas biolgicas, essencialmente hidratos de carbono, protenas e respectivos monmeros. Tm sido tambm obtidos calixarenos com actividade farmacolgica, nomeadamente como agentes anticoagulantes e antibiticos, aparentemente devido s suas capacidades de reconhecimento molecular. Outra rea emergente a aplicao de nanomateriais baseados em calixarenos como sensores e xadores de gases. Por exemplo, foram usados com sucesso materiais baseados em calix[4]arenos tetra-alquilados para o encapsulamento de NOx, o que constitui um resultado que pode vir a ter repercusses importantes a nvel

15 a n = 3, m=l b n=m=2
Outro tipo de sensores pticos funciona com base na uorescncia. Podem ser obtidos sensores uorescentes usando derivados calixarnicos com substituintes policclicos aromticos (por exemplo, o antraceno ou o pireno) na coroa inferior. So sensores bastante sensveis e por isso assumem especial importncia em situaes em que se consegue um nvel igualmente bom de selectividade para espcies contaminantes, como o Pb2+, por exemplo. Sensores pticos baseados em calixarenos tm sido aplicados, no s a ies, como tambm a molculas, e inclusivamente tem sido estudada a possibilidade de construo de sensores cromognicos e uorescentes baseados em calixarenos quirais, capazes de distinguir enantimeros entre si. Esta possibilidade seria de grande interesse para aplicao, por exemplo, na indstria farmacutica, onde uma das principais diculdades se prende exactamente com a separao dos princpios activos dos respectivos enantimeros. A utilizao de compostos baseados em calixarenos com propriedades pticas no lineares tem sido essencialmente direccionada para o desenvol-

17

18
ambiental e clnico. Um material polimrico, cujas unidades so derivados calixarnicos contendo grupos ureia e aminocido, mostrou resultados satisfatrios como potencial sensor ptico para o CO2.

OUTRAS APLICAES
Como se pode confirmar pela leitura deste artigo, os calixarenos so compostos com eccia comprovada em variadas aplicaes. Presentemente, muitas so as reas de aplicao dos calixarenos e seus derivados, com vista a uma possvel implementao de processos a nvel industrial. Um dos temas mais actuais no que respeita investigao cientca so as aplicaes a sistemas biolgicos,

PATENTES
Alm dos exemplos atrs referidos, existem publicaes referindo a aplicao de calixarenos escala industrial, ou essa possibilidade. Em particular, h registo de largas centenas de

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patentes com referncia a calixarenos, e muitas delas envolvendo a aplicao directa de compostos deste tipo. Como j foi referido, a primeira patente registada envolvendo calixarenos data de 1984 e refere-se aplicao de calixarenos precursores na extraco de Cs+. Deve contudo salientar-se que, embora esta patente seja a primeira que diz respeito a este tipo de compostos j com o nome calixarenos e apresentados tal como os conhecemos hoje, existem trabalhos anteriores envolvendo compostos que hoje vericamos tratar-se de calixarenos, mas que no tinham ainda essa designao, at porque a sua estrutura no estava ainda estabelecida. Entretanto, muitas outras patentes foram registadas no mbito do tratamento de resduos radioactivos, no s respeitantes extraco de Cs+, mas tambm de outros ies metlicos. Trata-se de um assunto que continua a suscitar interesse e a conduzir ao registo de patentes. Por exemplo, foi recentemente patenteada a utilizao de uma calixbiscoroa na extraco conjunta de Cs+ e Sr+ de meios acdicos [2]. Uma outra aplicao de calixarenos j bastante explorada industrialmente o uso de determinados derivados como aceleradores de secagem em adesivos instantneos (cianoacrilatos). Existem bastantes patentes descrevendo estes processos, alguns dos quais j aplicados a produtos disponveis no mercado. Aparentemente, o modo de aco dos calixarenos usados nestas aplicaes consiste em possibilitarem a libertao dos iniciadores de polimerizao aninicos, por complexao com os respectivos contra-caties. Os aditivos calixarnicos so introduzidos na composio das colas em cerca de 0,1 a 1 % (em massa), quantidade suciente para que os tempos de secagem passem de alguns minutos para alguns segundos. Vrios tipos de derivados tm sido aplicados com sucesso neste campo, sobretudo calixarenos e oxacalixarenos contendo o grupo carbonilo, nomeadamente derivados ster e cetona e derivados com funcionalidades mistas. Tambm no campo da aplicao de derivados calixarnicos a diversos tipos de sensores, muitas patentes tm sido e continuam a ser registadas. A maioria refere-se a dispositivos utiliza-

dos na deteco de caties metlicos, sobretudo aqueles que tm interesse clnico, mas existem tambm registos referentes a sensores moleculares. Por exemplo, foi recentemente depositada uma patente envolvendo a aplicao de derivados calixarnicos simples, como tetrmeros tetra-alquilados, na deteco de gases NOx na atmosfera [3]. Outra aplicao interessante patenteada a utilizao de sais de sulfonato-calixarenos e acetato-calixarenos na deteco de colesterol contido em lipoprotenas de muito baixa densidade (VLDL) no soro humano [4]. No que respeita a aplicaes biolgicas, uma rea em que apareceram j as primeiras patentes descrevendo a aplicao de calixarenos a farmacologia. Nomeadamente, no campo da anestesiologia, foram usados p-sulfonilcalix[6]- e [8]arenos como agentes quelantes para drogas de induo de bloqueio neuromuscular [5]. Foi tambm patenteado o uso de vrios calixarenos como excipientes de princpios activos de frmacos [6]. Foi muito recentemente patenteada outra aplicao importante de calixarenos na rea da sade, e que envolve a utilizao de diversos derivados no revestimento de implantes cirrgicos [7]. Existem ainda muitas patentes, registadas sobretudo nos anos 80 e 90 do sculo XX, que descrevem a utilizao de calixarenos em aplicaes to diversas como iniciadores e estabilizadores de polmeros orgnicos, fases estacionrias em mtodos de separao, sntese orgnica, agentes de contraste em meios auxiliares de diagnstico clnico, aditivos de lubricantes, corantes, entre outras. Actualmente, continuam a aparecer registos de patentes envolvendo o uso de calixarenos em algumas destas aplicaes. Como se mostra neste artigo, esta classe de compostos orgnicos continua a ser de grande interesse, no s no que diz respeito sntese de novos derivados, mas sobretudo na previso de estruturas com certas caractersticas, com vista sua aplicao em determinados campos.

ABREVIATURAS
CHEMFET Chemical Modied Field Effect Transistors EIS Electrolyte-Insulator-Semiconductor ISE Ion Selective Electrodes ISFET Ion Selective Field Effect Transistors PAH Policyclic Aromatic Hydrocarbons SLM Supported Liquid Membranes VLDL Very Low Density Lipoproteins

REFERNCIAS
[1] P. M. Marcos, S. Flix, Qumica 107 (2007) 33. [2] David H. Meikrantz, Terry A. Todd, Catherine L. Riddle, Jack D. Law, Dean R. Peterman, Bruce J. Mincher, Christopher A. McGrath, John D. Baker, US Patent 7291316 (2007), Cesium and strontium extraction using a mixed extractant solvent including crown ether and calixarene extractants. [3] Dmitry M. Rudkevich, US Patent 7282083 (2007), Methods, systems, and uses for calixarenes. [4] Koji Kishi, Tsutomu Kakuyama, Koji Ochiai, US Patent 6986998 (2006), Method of analyzing components in biological samples. [5] Antonius Helena Adolf Bom, Alan William Muir, David Rees, US Patent 7265099 (2007) Use of chemical chelators as reversal agents for drug-induced neuromuscular block. [6] Wolf Hans-Uwe; Dormann Jorg M., EP1551458 (2006) Calixarenes for use as excipient for an active substance. [7] Gerhard Anthony Symons, David Robert Hampton, GB 2448153 (2008) Coated Implantable Medical Devices.

BIBLIOGRAFIA ADICIONAL
V. Bhmer, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 34 (1995) 713. J. Vicens, V. Bhmer, (editors), Calixarenes: a Versatile Class of Macrocyclic Compounds, Kluwer Academis Publishers, Dordrecht, 1991. C. D. Gutsche, Calixarenes Revisited, RSC Pub., Manchester, 1998. S. Flix, Sntese, Estudos Conformacionais e Aplicao de Dihomooxacalix[4]arenos, (Tese de Doutoramento), Universidade de Lisboa, 2000. G. J. Lumetta, R. D. Rogers, A. S. Gopalan (editors), Calixarenes for Separations, ACS, Washington, DC, 2000. L. Mandolini, R. Ungaro (editors), Calixarenes in Action, Imperial College Press, London, 2000. Z. Asfari, V. Bhmer, J. Harroweld, J. Vicens(editors), Calixarenes 2001, Kluwer Academis Publishers, Dordrecht, 2001. J. Vicens, J. Harroweld (editors), Calixarenes in the Nanoworld, Springer, Dordrecht, 2007. Portal Patent Storm (http://www.patentstorm.us, acedido em Janeiro de 2009). Portal Espacenet (http://www.espacenet. com, acedido em Janeiro de 2009).

NOTA
O termo complexo foi aqui utilizado em sentido amplo, incluindo as associaes moleculares.

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ACTUALIDADE CIENTFICA
APRISIONANDO O FOGO
O fsforo branco, P4, extraordinariamente reactivo, reagindo espontaneamente com o oxignio molecular. Esta combusto espontnea, por exposio ar, est na origem da sua utilizao em fogo de artifcio e em armamento, estando o seu uso blico (cujo incio remonta Primeira Guerra Mundial) banido pelas Convenes de Genebra. P4(s) + 5 O2(g) P4O10(s) O fsforo branco deve ser guardado em gua para no se inamar espontaneamente. Contudo P4 hidrofbico, no se dissolvendo na gua. Se P4 for colocado em contacto com uma quantidade limitada de oxignio observa-se uma combusto quimiluminescente. Os primeiros qumicos designaram este processo de emisso de luz por fosforescncia, tendo o signicado deste termo entretanto mudado. Um grupo de qumicos da Universidade de Cambridge, no Reino Unido, liderado por Jonathan Nitschke, em colaborao com um investigador da Universidade de Jyvskyl, na Finlndia, construiu uma gaiola molecular que aprisiona o P4 e que impede a sua combusto, quando na presena de oxignio molecular. A estabilidade do fsforo no interior da gaiola resulta no da excluso do oxignio mas do constrangimento das molculas de P4, de modo que no h espao no seu interior para a formao dos produtos da reaco de combusto. O fsforo pode ser deslocado do interior da gaiola quando na presena de benzeno, que um hspede competitivo com P4. Este trabalho encontra-se descrito no nmero de 26 de Junho da revista Science. A gaiola forma-se por auto-organizao (self-assembly) em gua, usando ies Fe2+ e ligandos, segundo o esquema que se reproduz abaixo:

Colocando P4 slido em contacto com estas gaiolas em gua, h uma incorporao do P4 hidrofbico no interior destas gaiolas. A estrutura cristalina do conjunto, P4 1, revela a presena de poros nas faces do tetraedro-gaiola com um raio de 1,0, que embora sendo inferior ao raio da seco da molcula de O2 (1,4), no impediria o O2 de entrar, considerando utuaes trmicas. Alis so estas utuaes que permitem a entrada das molculas de P4. A estabilidade na presena de O2 no pois atribuda excluso do O2 do interior da gaiola. O P4 encapsulado parece ser indenidamente estvel. Se uma soluo

aquosa de P4 1 for colocada em contacto com uma soluo imiscvel de benzeno em hexano, h uma deslocao do P4 do interior da gaiola, que passa a ser ocupada pelo benzeno. A exposio ao ar da soluo de hexano contendo o P4 extrado leva reaco e consumo do P4.

JM

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ARTIGOS O VOCABULRIO DA QUMICA NO VIM


ANTNIO CRUZ,A EDUARDA FILIPE B

INTRODUO
Nada mais oportuno e a propsito do que tratar este tema da Qumica no Vocabulrio Internacional da Metrologia (VIM)[1], recentemente editado e, em boa medida, revisto e aumentado, em relao edio de 1994, devido necessidade de tratar mais extensa e profundamente a terminologia utilizada no domnio da Qumica que em edies anteriores no tinha tido oportunidade nem consenso geral. Um pouco de histria do VIM. O VIM foi editado pela primeira vez em 1984 por quatro organizaes internacionais: Bureau Internacional de Pesos e Medidas (BIPM), Comit Electrotcnico Internacional (IEC), Organizao Internacional de Normalizao (ISO) e Organizao Internacional de Metrologia Legal (OIML). A segunda edio foi publicada em 1993, subscrita por 7 organizaes a que se juntou agora, na 3 edio, a Organizao para a Cooperao Internacional da Acreditao de Laboratrios (ILAC). Esta 3 edio internacional foi produzida, ao longo de 10 anos de trabalho, pelo Grupo de Trabalho 2 do Comit Conjunto para os Guias de Metrologia (JCGM), presidido pelo Director do Bureau Internacional de Pesos e Medidas (BIPM), e constitudo pelo BIPM, Comit Electrotcnico Internacional (IEC), Federao Internacional de Qumica Clnica e Laboratrios Mdicos (IFCC), Organizao Internacional de Normalizao (ISO), Unio
A B

Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC), Unio Internacional de Fsica Pura e Aplicada (IUPAP), Organizao Internacional de Metrologia Legal (OIML) e Organizao para a Cooperao Internacional da Acreditao de Laboratrios (ILAC). Como se conclui do anteriormente referido a Qumica, atravs das suas organizaes mais representativas a nvel internacional, IUPAC e IFCC, participa desde a preparao da reviso da 1 edio de 1983 na elaborao do VIM. Porm, s nesta ltima edio muita da terminologia qumica cou de facto vertida no VIM. A 3 edio do VIM foi considerada sucientemente importante para ser guindada categoria de Guia ISO, tendo recebido simbolicamente a designao de Guia n 99. sabido que sempre que se do novos passos na harmonizao de terminologia, tantas vezes utilizada inadequadamente ou de forma equvoca, existem reaces e diculdades que levam anos a ser superadas. O mesmo aconteceu com a 1 edio no domnio da Fsica. Termos houve cuja denio foi precisada para evitar equvocos e outros houve que foram abolidos, acabando por sair do lxico tradicional apenas ao m de alguns anos, to arreigado era o seu uso. Apenas para citar um termo a ttulo de exemplo rera-se a preciso, termo emblemtico e de uso corrente para exprimir a qualidade dos resultados de uma medio. Pois o termo foi abolido no VIM por consenso universal em 1984 por muitas e boas razes. Fundamentalmente, porque toda a gente o usava e cada um com signicado diferente. Ao ser abolido, em

1984, conseguiu-se desarreigar o seu uso equvoco e no houve desde ento necessidade de o utilizar na nossa linguagem tcnica metrolgica. Essa deciso, recebida com algum cepticismo e reserva de incio, foi um sucesso notvel e para isso muito contriburam os tcnicos metrolgicos, os auditores tcnicos, e outros prossionais da qualidade que aderiram ao VIM, reforando o consenso ento obtido entre as 4 organizaes internacionais que o subscreveram em 1983, mantendo-o excludo em 1993. Tal como o eminente qumico europeu Paul de Bivre [2] refere em artigo recente [3], The consistent use of the recently revised edition of the VIM is a step forward in the direction of achieving this goal. Objectivo este que ele dene como sendo um unambiguous and consistent concepts and associated terms should govern the description of the results of chemical measurements. De facto, desta vez, cabe aos qumicos em particular adoptar a terminologia agora consagrada, porque nesta edio se lhe deu ateno de forma mais vasta, devido ao peso de tradies arreigadas. Noutros domnios antes houve idnticas diculdades e hoje esto resolvidas e os espritos apaziguados.

O PROCESSO DA NORMALIZAO
O processo da Normalizao essencialmente de natureza voluntria, seja na sua gnese, seja na sua aplicao. As Normas, nacionais ou internacionais, so elaboradas num processo de construo de consenso por equi-

Director, Departamento de Metrologia, Metrologia Instituto Portugus da Qualidade Directora, Unidade de Metrologia Cientca e Aplicada, Laboratrio Central de Metrologia, Instituto Portugus da Qualidade

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pas vastas de peritos nos domnios abrangidos e que provm das partes interessadas. O documento Guia ISO 99, no portanto imperativo como qualquer outro documento normativo mas, como se refere no Prefcio, mal seria que desde logo fosse ignorado. Da que, em respeito pelo trabalho de todos, individual e colectivo, de pessoas e organizaes, se procure respeitar e se recomende vivamente a sua atenta utilizao por todas as entidades. Neste caso, h a realar que o consenso possvel foi obtido, nas suas duas verses francesa e inglesa, e subscrito pelas organizaes mais representativas do mundo cientco nas diferentes matrias, que so merecedoras da conana de todos. Naturalmente, cada um de ns e o autor destas linhas neles se inclui, podemos manter individualmente algumas discordncias pessoais, por no terem sido aceites a totalidade das contribuies pessoais no processo normativo, mas resta-nos respeitar esse consenso e contribuir para a sua difuso. O processo de normalizao tem as suas vrias fases, de elaborao, de consulta e nalmente de aprovao redactorial nal, que neste caso levou cerca de 12 anos. Uma vez terminado, devemos fazer sempre um esforo para compreender o resultado desse consenso e contribuir positivamente para a sua aplicao, em vez de se reporem polmicas agora estreis e de se alimentarem divergncias, socavando o trabalho normativo de todos e de cada um, num processo que colectivo e nunca termina, porque as normas esto sempre sujeitas a revises e actualizaes. Quando chegar o momento da reabertura de discusso internacional para uma nova verso, todos e cada um de ns em particular, certamente teremos algo a discordar em relao a este ou quele termo, mas isso no deve bloquear o esforo de sempre se procurar o maior consenso; este o princpio da normalizao, sob pena de se no progredir na universalizao do consenso.

Neste caso em concreto, no mbito das oito organizaes chamadas a participar no processo elaborativo, onde cada uma delas apelou aos seus membros nacionais e estes aos especialistas individuais, participaram muito outros peritos no organizados. O enorme volume de contribuies recebido, de que foi dado conta s organizaes envolvidas a nvel de cada pas, mereceu certamente dos redactores nais no WG2 do JCGM, o adequado tratamento e foi com certeza o causador da demora dos trabalhos e do atraso considervel na edio. Enquanto Guia da ISO, o VIM dever ento ser agora observado e respeitado nas revises de outros documentos normativos especializados, nomeadamente as normas ISO e IEC, mas tambm nos documentos normativos e especicaes nas diferentes reas da cincia tuteladas pelas organizaes participantes do consenso e por todas as outras que o entendam voluntariamente adoptar.

Vamos todos fazer um esforo para o aplicar, como as demais organizaes de todos os pases que participam deste esforo meritrio que a normalizao, em que no h vencedores nem vencidos. Todos ganham com a normalizao.

NOVIDADES DA 3 EDIO DO VIM


Vejamos ento que termos traz de novo a 3 edio para o vocabulrio normalizado da Qumica, muito embora alguns dos quais com aplicao nos demais domnios j antes abrangidos pela normalizao da terminologia metrolgica. Outros conceitos so igualmente novos mas no por inuncia determinante da Qumica. Desde j de referir todo um conjunto de vocbulos inter-relacionados com o conceito de material de referncia e que podemos localizar no Diagrama conceptual da Figura 1 (adaptada da Figura 12, de que aqui se reproduz uma parte):

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Sendo constante o conceito de material de referncia desde a primeira edio, ele sofreu redenies redactoriais para exactido do conceito, sem com isso sofrer alterao de fundo. Outros conceitos so novos de todo: dado de referncia, dado de referncia normalizado, valor de referncia, comutabilidade, padro intrnseco e outros que no sendo necessrio dar uma denio extensiva esto relacionados com propriedades fundamentais como a justeza e a delidade, ou seja os materiais de controlo da justeza e da delidade. Outros termos so igualmente novos no VIM, como por exemplo: procedimento de medio de referncia, procedimento de medio primrio, justeza, delidade, condio de delidade intermdia, delidade intermdia de medio, incerteza-alvo, comparabilidade metrolgica, compatibilidade de medio, indicao do branco, selectividade. No se produz aqui nenhum juzo de valor sobre o mrito ou demrito desses vocbulos. No a hora de contestar a sua denio ou sequer de repor argumentos justicativos e muito menos pr em causa a sua escolha. Tudo isso foi certamente muito ponderado no seio dos grupos que participaram na elaborao e objecto de escolha e denio nal por parte dos peritos mais ilustres em representao das organizaes que o subscrevem e que devemos respeitar, at ao momento em que for aberta de novo a sua anlise em reviso futura.

nacional, nomeadamente da ISO e da IEC, pelo que, tambm no VIM, se procurou desde logo o consenso na escolha da terminologia e nas denies a ela associadas, em ambas as lnguas. A traduo portuguesa editada pelo IPQ seguiu de perto a verso francesa, como regra nas tradues latinas europeias. Um comentrio nal. Num termo, particularmente crtico no VIM, que constitui uma das propriedades da medio, foi quebrado o consenso anteriormente obtido nas verses nas lnguas originais, de 1984 e de 1993. Ou seja, as verses em lngua francesa e inglesa divergiram agora na escolha do nome do vocbulo, tendo por base a mesma denio: o conceito de delit em francs / precision em ingls. Tambm neste termo a verso portuguesa adoptou a origem terminolgica francesa, no apenas por essa razo determinante mas tambm porque a recuperao de um termo que deixou de existir h mais de 20 anos na terminologia metrolgica, apesar de todos a ele estarem habituados, a sua reintroduo no deixaria de relembrar as suas vrias associaes. Com efeito, antes de 1984, data da 1 edio portuguesa do VIM, palavra preciso estavam associadas propriedades metrolgicas diferentes, consoante a interpretao de cada um e as tradies de proximidade com fornecedores de equipamentos, de professores, cheas, tutelas cientco-tcnicas e tantas outras inuncias. A sua eliminao, porque desnecessrio face existncia de outros

vocbulos sucientes para qualicar as propriedades de uma medio ou de um instrumento, apesar de previsivelmente difcil, foi um sucesso e em toda a comunidade dos laboratrios de calibrao o termo foi erradicado. Foram tambm certamente estas as boas razes porque na nova verso internacional desde logo os franceses no aceitaram a sua reintroduo, at porque no era necessria pois existia no vocabulrio anterior o termo delit (no portugus, delidade). S a verso inglesa que o reintroduziu muito embora tambm sem necessidade porque tinham alternativas anteriores (a freedom from bias), talvez pela presso dos americanos mais liberais. A discusso no seio do JCGM no deve ter sido muito pacca, mas os franceses que nestas questes terminolgicas tm muito peso e uma grande tradio de solidez mantiveram a sua posio que foi adoptada na verso portuguesa.

REFERNCIAS
[1] Guia ISO /IEC 99 Vocabulrio Internacional de Metrologia, editado pelo IPQ, 2008, 93 pg. [2] Paul de Bivre, actualmente consultor independente em Metrologia Qumica, foi Director do prestigiado instituto europeu IRMM (Institut for Reference Materials and Measurement) [3] Paul de Bivre, Essential for metrology in chemistry, but not yet achieved: truly internationally understood concepts and associated terms, Metrologia 45 (2008) 335-341.

A QUESTO DAS TRADUES


O francs e o ingls constituem as lnguas-base da normalizao inter-

ACTUALIDADE CIENTFICA
BIOENERGIA BASEADA EM MICROORGANISMOS
A resposta crise de combustveis latente no sculo XXI pode depender de uma mudana de escala, mais precisamente numa aposta na escala microscpica. Os organismos microscpicos como as bactrias e as cianobactrias, os fungos e as microalgas constituem-se como unidades industriais biolgicas para produo de biocombustveis ecientes e viveis na substituio dos derivados petroqumicos. Esta foi uma das reas principais de investigao discutida no 109th General Meeting of the American Society for Microbiology. Tim Donohue da Universidade de Wisconsin-Madison, arma Fomos encarregues do desenvolvimento da prxima gerao de bicombustveis celulsicos. Quando formos capazes de introduzir na grelha energtica combustveis provenientes de fontes vegetais celulsicas no alimentares conseguiremos mitigar o debate dos alimentos versus combustveis. No que diz respeito aos combustveis alternativos, actualmente o mais importante o etanol. Quase todo o etanol produzido nos Estados Unidos da Amrica obtido atravs da fermentao de acares facilmente acessveis provenientes de amido de milho. Este processo tem recentemente levantado um coro crescente de crticas, sendo

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objecto de acusaes de que contribuiria para o aumento dos preos dos produtos alimentares. Deste modo, os investigadores interessaram-se na procura de fontes de biomassa alternativas s fontes alimentares que possam sustentar o processo de fermentao de acares a etanol. A possibilidade mais promissora consiste no aproveitamento da biomassa lenhocelulsica que inclui uma grande variedade de fontes como, resduos orestais (por exemplo serradura ou resduos da indstria papeleira), resduos de papel municipais, resduos agrcolas (incluindo o bagao de cana de acar), culturas energticas dedicadas (como o paino) e partes no aproveitveis da cultura do milho. A desvantagem destas fontes de biomassa, em relao ao amido, o facto dos acares estarem muito menos acessveis, j que se encontram protegidos pela estrutura lenhocelulsica. A chave no sucesso desta tecnologia consiste na ecaz libertao dos acares retidos na biomassa lenhocelulsica. Para esse m, alguns cientistas recorreram a um procedimento vulgar na indstria farmacutica. As companhias farmacuticas aplicam de forma rotineira um processo conhecido como High Throughput Screening para testar de um forma eciente e rpida o potencial de milhares de compostos como possveis frmacos. Martin Keller e a sua equipa, do Oak Ridge National Laboratory adoptaram esta estratgia para testar rapidamente a capacidade de libertao de acares em amostras vegetais provenientes de choupos. Keller arma que Pela primeira vez, desenvolvemos um processo sistemtico de avaliao para analisar milhares de amostras. Usmos amostras de aproximadamente 1300 choupos do noroeste dos Estados Unidos e recorremos ao processo de avaliao para registar as diferenas na capacidade de libertao dos acares. As plantas podem ser muito diferentes. Podemos encontrar grandes diferenas na digestibilidade, mesmo dentro de indivduos da mesma espcie. Keller arma que, por enquanto, apenas se pode especular acerca das

razes que conduzem s diferenas observadas entre plantas da mesma espcie. De facto, estas podem ser devidas a factores genticos ou ambientais. Para ultrapassar este problema a equipa recorre ao cultivo de amostras em ambientes controlados, numa tentativa de compreender melhor as diferenas observadas e as possveis razes subjacentes. Adicionalmente, a equipa de Keller procura microorganismos que revelem aptides especiais na degradao dos materiais lenhocelulsicos. Nesse sentido esto actualmente a estudar uma bactria designada por Anaerocellum, descoberta em nascentes de gua quente em Yellowstone. Este organismo cresce em condies termlas (aproximadamente 80 C) e apresenta caractersticas que o permitem caracterizar como um microorganismo de processamento consolidado, ou seja, no s promove a degradao da lenhocelulose a acares simples, como fermenta estes acares a acetato e etanol, reduzindo custos e tempos de processamento. Keller conclui que No presente momento, a digesto de biomassa celulsica um processo dispendioso. Deste modo, ainda no possvel explorar uma indstria de biocombustveis sustentada e vivel. No entanto, este o problema que centros de investigao como o nosso aspiram a ultrapassar. Assim que este objectivo seja alcanado, existem empresas dispostas a avanar. Andreas Schirmer da companhia LS9 de South San Francisco prope uma estratgia inovadora. Esta empresa desenvolveu um microorganismo que produz diesel UltraClean atravs de um processo directo de apenas um passo. Os microorganismos tm a capacidade de produzir cidos gordos altamente energticos que aplicam na sntese da membrana celular e em compostos de armazenamento de energia. O objectivo consiste em aproveitar este processo para a produo de biocombustveis. Dentro do reactor onde os microorganismos e a biomassa so postos em contacto, o processo decorre em fase aquosa de forma a que os compostos oleaginosos subam superfcie e possam ser

facilmente removidos do meio reaccional de uma forma muito mais barata do que o processo intensivamente energtico de destilao usado para recuperar o etanol. Schirmer arma que, de momento, esto a usar cana-de-acar, que uma opo economicamente vivel, e estima que este procedimento pode potencialmente levar a uma reduo de 80% na pegada de carbono, em relao aos combustveis petroqumicos. Schirmer acrescenta Logo que as fontes de segunda gerao se tornem economicamente viveis estamos em condies de rapidamente converter os processos de produo e poderemos atingir redues ainda maiores de emisses de gases de efeito de estufa. Para alm do etanol e do biodiesel, os investigadores procuram por novas formas de produo de hidrognio a partir de recursos renovveis. A equipa de Donohue trabalha com uma bacteria chamada Rhodobacter sphaeroides que aplica fotossntese para produzir hidrognio a partir de uma combinao de fontes de biomassa celulsica e da luz solar. O hidrognio pode ser posteriormente usado na produo de energia elctrica, atravs de clulas de combustvel que a prpria equipa tambm se encontra a desenvolver. Deste modo, j construram prottipos de baterias microbianas escala laboratorial, um sistema que combina num dispositivo fechado nico as bactrias e as clulas de combustvel, e que, quando expostas luz solar, produzem energia suciente para alimentar um computador porttil.

(adaptado de ScienceDaly www.sciencedaily.com/ releases/2009/05/090518101906.htm, acedido em 19/05/2009)

Paulo Brito

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CURIOSIDADE CIENTFICA
OS TOMOS EXISTEM MESMO ... E PODEM VER-SE !
Foram propostos pelos lsofos gregos do sculo V antes de Cristo (sobretudo Leucipo e Demcrito), como as quantidades mnimas de matria de que so feitas todas as coisas. Para Plato, os tomos de cada um dos quatro elementos tinham formas geomtricas de slidos simples: os tomos de terra eram cubos, os de fogo, tetraedros, os de ar, octaedros, e os de gua, icosaedros. Lucrcio, no sculo I antes de Cristo, dedicou aos tomos um grande nmero de versos no seu poema de Rerum Natura. Para Lucrcio, tambm a alma, uma vez que existia, tinha de ser feita de tomos. Porm, necessariamente mais subtis do que os da gua... mas nada melhor do que citar o prprio Lucrcio, embora numa (pouco potica) traduo nossa (a partir de uma verso em ingls): ... Primeiramente, como ensinei, a alma subtil substncia, de partculas diminutas feita de tomos, mais pequenos que os da gua, do nevoeiro, ou do fumo pois que em ligeireza os excede. Filsofos houve que negaram a existncia da prpria matria, como Berkeley (1685-1753). Berkeley mantinha que os objectos materiais s existem na nossa mente s existem mentes e ideias. O mundo fsico exterior no existe. As coisas existem porque algum delas tem a percepo. Deus esse algum quando ns no estamos a olhar. A moderna teoria atmica surge apenas nos sculos XVII e XVIII, assente no princpio de que as substncias qumicas no podem ser divididas por mtodos qumicos, para alm de certos limites. De entre as descobertas e contribuies mais importantes, destacam-se: i) a descoberta e identicao da radioactividade por Henri Becquerel, Marie e Pierre Curie, e Ernest Rutherford; ii) a descoberta do electro em 1897, por Joseph John Thomson; iii) a identicao do ncleo atmico, entre 1909 e 1911, por Ernest Rutherford e Hans Geiger; iv) a determinao da massa do electro, em 1913, por Robert Andrews Millikan; v) a descoberta da carga no ncleo e dos istopos naturais dos elementos, por Joseph John Thomson em 1913; vi) a determinao do nmero atmico e reorganizao do quadro peridico, por Henry Moseley, em 1913; vii) a conrmao da existncia do proto e a proposta da existncia do neutro, em 1919, por Ernest Rutherford; viii) a identicao do neutro por James Chadwick, em 1931. A compreenso que hoje se tem do tomo s comeou a delinear-se na dcada de 1920, com o advento da Mecnica Quntica. Note-se que o termo compreenso apenas signica que podemos justicar e prever com muita preciso, os valores de certas grandezas fsicas associadas aos tomos. A verdadeira natureza da matria (e do tomo) continua elusiva e , pode dizer-se, um problema losco. Segundo Bertrand Russell, a matria no o que, em ltima anlise, constitui o mundo fsico. apenas uma maneira conveniente de agrupar e relacionar os eventos que ns associamos a uma quantidade de material. Nas palavras de Bertrand Russell, em meados do sculo XX, enquanto que a Fsica tem vindo a considerar a matria cada vez menos material, Nas palavras de Bertrand Russell, em meados do sculo XX, enquanto que a Fsica tem vindo a considerar a matria cada vez menos material, a Psicologia tem vindo a considerar a mente cada vez menos mental.

Figura 1 Imagem dos tomos de carbono numa superfcie de grate, obtida com o microscpio de varrimento de efeito de tnel (Scanning Tunneling Microscope, STM) no Laboratrio do Instituto de Telecomunicaes, em Lisboa. Notem-se as escalas X,Y em nanmetros e Z (relevo) em picmetros (pm)

Atribui-se ao professor de liceu ingls, John Dalton (1766-1844), uma denio precisa de tomo, por volta de 1803. Segundo Dalton, o tomo a menor quantidade de matria de um dado elemento que pode participar numa reaco qumica. Os tomos so muito pequenos e indivisveis. Todos os tomos do mesmo elemento so idnticos, tendo o mesmo tamanho, a mesma massa e as mesmas propriedades qumicas. Os compostos qumicos so constitudos por tomos de mais de um elemento, combinados em propores bem determinadas. J em 1799, o qumico francs Joseph-Louis Proust (1754-1826), conclura que qualquer amostra de um dado composto possui os elementos constituintes sempre nas mesmas propores mssicas. Em 1869, Dmitri Mendeleev (1834-1907) publicou o primeiro quadro peridico dos elementos, organizando-os em funo da massa atmica e evidenciando a periodicidade das suas propriedades qumicas e fsicas, abrindo assim o caminho para uma compreenso sistemtica da Qumica com base na estrutura atmica. Um grande nmero de estudos feitos a partir de 1850 e que prosseguiram at meados do sculo XX, vieram, no entanto, mostrar que os tomos no so simples e indivisveis, mas sim com uma estrutura interna, consti-tudos por um ncleo (com protes e neutres) e um conjunto de electres sua volta.

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O primeiro modelo razovel do tomo foi proposto por Bohr em 1913. Segundo esse modelo, os electres num tomo (e.g., um electro no tomo de hidrognio) s podem estar em determinados estados ou nveis de energia, havendo emisso ou absoro de luz (energia) quando passam de uns nveis para outros. O modelo de Bohr foi muito importante porque alterou completamente o paradigma da altura, sobre a ideia do que era o tomo, e das propriedades que a ele se podem atribuir. Tornou-se claro que era errada a ideia de que o tomo era semelhante a um pequeno sistema planetrio, com um ncleo volta do qual os electres giravam. Segundo as leis da mecnica clssica (de Newton), e mesmo incluindo o electromagnetismo (de Maxwell), os electres, com cargas elctricas negativas, cairiam sobre o ncleo, com carga elctrica positiva, numa fraco de segundo, sendo portanto o tomo instvel, o que no corresponde verdade. Foi preciso admitir que os electres se comportam como uma espcie de onda (de amplitude de probabilidade) volta do ncleo, no se lhes podendo atribuir posio ou trajectria bem denidas, embora na nossa concepo clssica eles sejam partculas. A ideia de Bohr, de que a descrio do tomo s poderia ser feita em termos de nveis de energia ou estados, e no das posies e trajectrias dos seus constituintes (o ncleo e os electres), estava na linha de algumas das ideias revolucionrias que, na altura, comeavam a tomar forma, sobre a natureza discreta (no contnua) de algumas grandezas fsicas associadas luz e matria. Uma dessas ideais fundamentais era a de que a luz emitida e absorvida em quantidades discretas (quanta), devida a Max Planck, que a formulou publicamente no dia 14 de Dezembro de 1901 [1], numa conferncia que proferiu na Sociedade Alem de Fsica, em Berlim. Esta data marca o nascimento da Mecnica Quntica. Outra ideia, igualmente fundamental, a de que, nas interaces com a matria, os quanta se comportam como partculas, devida a Einstein, e que constituiu uma das concluses do seu artigo sobre o efeito fotoelctrico um dos cinco artigos revolucionrios da Fsica, publicados por Einstein no seu ano miraculoso de 1905. Curiosamente, Einstein foi um dos mais acrrimos

opositores da Mecnica Quntica, tendo cado clebre a correspondncia trocada com Niels Bohr. Segundo a teoria quntica, que em resultado de muitas ideias inovadoras tomou, no nal dos anos de 1920, a forma de uma teoria coerente do ponto de vista formal (matemtico), embora controversa em termos de senso comum, os elementos que constituem o tomo, e o prprio tomo como um todo, tm, em movimento, um comportamento ondulatrio, da resultando que os valores de certas grandezas fsicas a eles associadas so muitas vezes descontnuos e ocorrem em saltos discretos ou qunticos. Por isso, o nome de fsica quntica, ou mecnica quntica. A teoria actual resultou de um longo e excitante percurso de quase trs dcadas, que teve incio com Max Planck, em 1900, e que se consolidou no nal dos anos de 1920 com a formulao das suas equaes fundamentais. A Mecnica Quntica, embora uma teoria geral, em princpio, aplicvel a tudo o que existe, tem particular relevncia para explicar as propriedades (grandezas fsicas) de objectos muito pequenos como os tomos e as molculas, as quais no so cabalmente explicadas pela Mecnica Clssica. Segundo a Mecnica Quntica, os valores das propriedades observveis dos tomos podem ser calculados com enorme preciso atravs da resoluo da chamada equao de Schrdinger, embora s para o tomo mais pequeno, o tomo de hidrognio, constitudo por um proto e um electro, essa equao tenha uma soluo exacta. No paradigma actual, os tomos tm dimenses da ordem dos dcimos de nanmetro (1 nm = 10-9 m) e so constitudos por um ncleo (com protes e neutres), com dimenses da ordem dos 10-15 m, e electres, que so cargas pontuais sem dimenses. Os electres em movimento (com velocidades, clssicas, da ordem do milho de km/h) distribuem-se numa nuvem de probabilidade volta do ncleo. Em 1981, os investigadores da IBM em Zurique, Gerd Binnig e Heinrich Rohrer, inventaram o microscpio de varrimento de efeito de tnel (STM, do ingls Scanning Tunneling Microscope), capaz de observar superfcies

escala atmica, tendo, pela manifesta importncia dessa inveno, recebido, em 1986, o prmio Nobel de Fsica. O funcionamento do aparelho explicado pela Mecnica Quntica: uma ponta de metal, usualmente de uma liga de platina e irdio, ou ouro, posicionada a uma distncia de poucos ngstroms (2 - 5 ) (1 = 10-10 m) de uma superfcie condutora (Fig. 2). Em resultado da aplicao de uma diferena de potencial de 1 mV a 4 V, uma corrente elctrica da ordem de 0,1 nA a 10 nA (1 nA = 109 ampere) pode uir entre a ponta e a superfcie, pelo chamado efeito de tnel, sendo a corrente tanto maior quanto menor for a distncia entre a ponta e a superfcie. A ponta est montada num tubo de material piezoelctrico [2] de modo a que pequenos movimentos de aproximao e deslocamento sobre a superfcie possam ser controlados pela aplicao de pequenas diferenas de potencial. Fazendo o varrimento da superfcie com a ponta, podem medir-se as alteraes na corrente em resultado do seu relevo. Os resultados dessas medidas, depois de processados com um software adequado, geram um mapa da topograa da superfcie com resoluo atmica. O STM veio potencializar a nanotecnologia, pois para alm de ser, com ele, possvel ver os tomos, tambm possvel manipul-los.

Ponta de Prova Corrente de tnel Amostra

Figura 2 Esquema simplicado do microscpio de varrimento de efeito de tnel (STM)

Na sequncia da inveno do STM, surgiu o microscpio de fora atmica (AFM, do ingls Atomic Force Microscope). O seu funcionamento baseia-se na proximidade de uma ponta em relao superfcie a ser analisada, tal como acontece no STM. Contudo, no AFM, a ponta no tem de ser necessariamente condutora, porque

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as interaces com a superfcie baseiam-se em foras de van der Walls ou/e foras de tenso supercial. O AFM torna-se vantajoso quando se pretendem analisar superfcies que no sejam condutoras. Neste caso, a ponta (usualmente de silcio) varre a superfcie da amostra (direces X e Y) a uma distncia controlada (direco Z). O movimento tambm controlado por um dispositivo piezoelctrico conhecido por scanner. A ponta suportada por uma haste exvel, o cantilever, onde incide um laser cujo feixe reectido para um fotodetector. As alteraes na interaco da ponta com a superfcie induzem diferentes deexes no cantilever que por sua vez modica o ngulo de incidncia do feixe do laser. O fotodetector capta todas as mudanas de posio do feixe do laser, transformando-as em sinal elctrico que realimenta o scanner piezoelctrico.

O AFM tornou-se numa tcnica verstil na anlise de superfcies escala nanomtrica. Hoje existem vrios modos de observao, sendo os principais, o modo de contacto e o modo de no contacto. Este ltimo vulgarmente usado na anlise de superfcies polimricas e biolgicas pelo facto de no causar danos na amostra, visto que no existe qualquer contacto fsico entre a ponta e a amostra. claro que a palavra ver quando aplicada a tomos, no tem, no senso comum, o mesmo signicado que quando aplicada a, por exemplo, uma or. Para ver os tomos tenho de usar um modelo, a partir do qual, o software do computador associado ao STM vai gerar uma imagem. Mas... ser o processo de ver uma or muito diferente? As actuais teorias da neurocincia do uma certa razo a Berkeley. De facto, a realidade exterior uma construo do crebro [3]. Os nossos sentidos so confrontados com um mundo catico, mudando constantemente, e o crebro tem de interpretar esse mundo. So as correlaes da informao sensorial no crebro que geram o conhecimento sobre o que nos rodeia as imagens, os sons: a percepo no a simples reexo do input ime-

diato, mas envolve construo e comparao pelo crebro. Contrariamente nossa experincia visual, no h cores, h apenas ondas electromagnticas de muitos comprimentos de onda. O crebro compara a quantidade de luz dos vrios comprimentos de onda e a partir dessas comparaes gera as cores que ns vemos.

REFERNCIAS
[1] Ver por exemplo, http://dererummundi. blogspot.com/2007/12/efemride-nascimento-da-teoria-quntica.html [2] Uma pea de material piezoelctrico deforma-se mediante a aplicao de uma diferena de potencial. [3] Ver por exemplo, http://www.nybooks. com/articles/21575

Lus Alccer e Quirina Ferreira


Instituto de Telecomunicaes, Lisboa

Figura 3 Fotograa do equipamento AFM/STM. Uma estrutura comum permite escolher a opo AFM (a que se v na imagem) ou a opo STM

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DESTAQUES
8TH INTERNATIONAL MEETING OF THE PORTUGUESE CARBOHYDRATE GROUP (GLUPOR 8) 6-10 SETEMBRO 2009 EM BRAGA

Os encontros internacionais do Grupo de Hidratos de Carbono da Sociedade Portuguesa de Qumica (mais conhecidos por GLUPORs) iniciaram-se em 1995 (GLUPOR 1). A multidisciplinaridade que os caracteriza permitiram tornar estes eventos numa oportunidade de reunio bienal de investigadores nacionais e internacionais a trabalhar em temas relacionados com a qumica dos hidratos de carbono para apresentarem e discutirem os desenvolvimentos mais recentes. O GLUPOR 8 ir realizar-se em Braga entre 6 e 10 de Setembro de 2009. Esta edio pretende manter a multidisciplinaridade dos encontros anteriores, garantindo a participao de especialistas de diferentes reas da glicocincia, com as seguintes lies plenrias: Ramon Alibs, Universidade Autnoma de Barcelona (New chiral backbones for the design of nucleoside analogues); David Bonna, Universidade de Paris Sud, (Glycosaminoglycans: combinatorial and total syntheses of fragments, mimetics and chimeras. Validation of new therapeutic targets); Sergio Castilln, Universidade de Rovira i Virgili, Espanha (New methodologies in the synthesis of glycolipids and oligosaccharides); Marek Chmielewski, Instituto de Qumica Orgnica da Academia Polaca de Cincias (Anomeric hydroperoxides and their use for enantioselective epoxidation); Carmen Claver, Universidade de Rovira i Virgili, Espanha (Carbohydrate ligands in asymmetric catalysis); Beat Ernst, Universidade de Basel, Sua (Fragment-based lectin antagonists: nanomolar, what else?); Alfonso Fernandez-Mayoralas, Instituto de Qumica Orgnica, CSIC, Espanha (Exploring the mechanism of action of a synthetic glycolipid with antitumoral activity); Laurence Mulard, Instituto Pasteur, Frana (Synthetic oligosaccharide-based conjugates as potential vaccines against bacillary dysentery: from conception to in vivo evaluation); Patrick Rollin, Universidade de Orlans (From Brassicale vegetables to organic synthesis: making use of non-classic thio-functions in glycochemistry); Hans Peter Wessel, F. Homan-La Roche, Sua (Carbohydrate Pharmaceuticals); Zbigniew J. Witczak, Universidade de Wilkes, EUA, (Thio-sugars as emerging targets for antimalarial and antitubercular carbohydrate therapeutics discovery). O programa cientco compreende ainda 9 lies convidadas e comunicaes orais e em poster em torno das seguintes reas temticas: (i) Sntese, Estrutura e Anlise, (ii) Qumica Medicinal e Biomolecular (iii) Glicobiologia da Doena e Patognese e (iv) Outras Aplicaes de Hidratos de Carbono. E: glupor8@quimica.uminho.pt URL: www.glupor8.quimica.uminho.pt

II IBERIAN SYMPOSIUM ON HYDROGEN, FUEL CELLS AND ADVANCED BATTERIES (HYCELTEC 2009) 13-17 SETEMBRO 2009 EM VILA REAL

O II Simpsio Ibrico sobre Hidrognio, Pilhas de Combustvel e Baterias Avanadas (Hyceltec 2009) realiza-se em Vila Real, entre 13 e 17 de Setembro de 2009, contando com a Sociedade Portuguesa de Qumica como patrocinadora. Aps o xito do primeiro evento que teve lugar no ano passado em Bilbau, Espanha, a reunio ser uma oportunidade para actualizar os avanos mais recentes num campo que representa um dos maiores desaos da sociedade actual: a construo de uma energia do futuro ecolgica e sustentvel. O Hyceltec 2009 pretende reunir especialistas de diferentes sub-disciplinas para partilhar os resultados das suas investigaes e criar um frum de discusso interdisciplinar que inclua, no s a comunidade cientca ibrica, mas tambm especialistas de outros pases da Europa, Norte e Sul da Amrica e sia. O programa cientco est estruturado em 10 lies plenrias, 7 lies convidadas, um nmero signicativo de apresentaes orais e 2 sesses de posters nos seguintes temas: (i) Hidrognio (produo, armazenamento e transporte urbano, integrao com as energias renovveis, impactos ambientais e sociais), (ii) Pilhas de Combustvel (aplicaes estacionrias, de transporte e portteis, componentes e materiais, integrao de dispositivos, controlo e equipamentos auxiliares, (iii) Baterias Avanadas (electrlitos no aquosos para baterias de ltio, baterias de io de ltio, supercondensadores) e (iv) Sesses Gerais.

E: vbermude@utad.pt URL: www.hyceltec2009.utad.pt

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XXXII REUNIN BIENAL DE LA REAL SOCIEDAD ESPAOLA DE QUMICA 13-18 SETEMBRO 2009 EM OVIEDO, ESPANHA

A XXXII Reunio Bienal da Real Sociedade Espanhola de Qumica (RSEQ) ir realizar-se em Oviedo, entre 13 e 18 de Setembro de 2009. As Reunies Bienais da RSEQ so eventos de grande importncia na comunidade de Qumicos de Espanha. A organizao da XXXII edio espera alcanar um xito comparvel ao obtido em edies anteriores, a ltima das quais teve lugar em Toledo em 2007. O programa cientco est estruturado numa srie de conferncias plenrias, que incluem a presena do Prof. Kurt Wthrich, Prmio Nobel da Qumica em 2002 e do Prof. Tobin Marks, vencedor do Prmio Cincia e Tecnologia Prncipe das Astrias de 2008. Est prevista tambm uma grande quantidade de conferncias convidadas de temas mais especcos, associados s vrias reas que constituem a Qumica moderna e representativos da maior parte dos Grupos Especializados da RSEQ. Adicionalmente iro realizar-se sesses de comunicaes orais e em poster com temticas variadas. E: rseq@innova.uniovi.es URL: www.uniovi.es/BienalRSEQ-09

I CONGRESSO IBEROAMERICANO DE QUMICA, BIOQUMICA E ENGENHARIA QUMICA VII CONGRESSO INTERNACIONAL DE QUMICA E ENGENHARIA QUMICA DA SCQ 12-16 OUTUBRO 2009 EM HAVANA, CUBA A Sociedade Cubana de Qumica (SCQ), com o auspcio de associaes de Qumica de pases Iberoamericanos, ir organizar o I Congresso Iberoamericano de Qumica, Bioqumica e Engenharia Qumica, tendo como tema As novas fronteiras da Qumica. Este evento Iberoamericano realiza-se em simultneo com o VII Congresso Internacional de Qumica e Engenharia Qumica da SCQ. Ser uma primeira oportunidade para unir esforos dos Qumicos dos pases da Amrica Latina e Europa, dentro da comunidade Iberoamericana, para a contribuio do desenvolvimento da Qumica como parte integrante do desenvolvimento econmico e social dos pases envolvidos. Temas como novos materiais e tecnologias, em particular as nanotecnologias, ocuparo o tema central dos debates que contaro com a partcipao de personalidades, grupos e instituies de todos os pases da comunidade Iberoamericana e de outras latitutes do planeta. E: info@chemistrycuba.com URL: www.chemistrycuba.com

III INTERNATIONAL CONFERENCE ON CARBONS FOR ENERGY STORAGE AND ENVIRONMENT PROTECTION 25-29 OUTUBRO 2009 EM TORREMOLINOS, ESPANHA O Grupo Espanhol do Carvo organiza a III Conferncia Internacional CESEP (Carbon for Energy Storage and Environment Protection) em Torremolinos, Espanha, entre 25 e 29 de Outubro de 2009. Mantendo os mesmos objectivos das edies anteriores (realizadas em Orlans, Frana, em 2005 e em Cracvia, Polnia, em 2007), este evento pretende promover um frum de discusso sobre aspectos cientcos fundamentais e tecnolgicos de aplicaes de materiais de carbono relacionados com armazenamento de energia e proteco ambiental. As reas temticas consideradas para a conferncia so: (i) sntese de novos materiais de carbono, (ii) caracterizao estrutural e nanotextural, (iii) separao e armazenamento de gases, (iv) converso e utilizao de energia solar, (v) materiais de carbono como catalisadores e suportes catalticos, (vi) adsoro de poluentes em fase gasosa, (vii) materiais de carbono para produo e tratamento de gua, (viii) supercapacitores, (ix) baterias de ltio e outras baterias avanadas, (x) clulas de combustvel, (xi) tcnicas in-situ para a anlise do fenmeno de insero, (xii) sistemas de demonstrao e problemas de condies dinmicas e (xiii) impacto socioeconmico. URL: www.cesep09.com

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8 CONFERNCIA DE QUMICA INORGNICA 16-17 OUTUBRO 2009 NA CURIA A Diviso de Qumica Inorgnica da Sociedade Portuguesa de Qumica, em colaborao com o Laboratrio Associado CICECO da Universidade de Aveiro, organiza a 8 Conferncia de Qumica Inorgnica, que ir decorrer este ano no corao da Bairrada, na Curia, durante os dias 16 e 17 de Outubro. Trata-se de uma excelente oportunidade para se discutirem temas actuais de Qumica Inorgnica e as suas implicaes em outras reas cientcas, aproveitando um local aprazvel e propcio reexo. Entre os vrios temas a abordar incluem-se: Qumica de Materiais e Nanocincias, Compostos Organometlicos, Catlise, Compostos Inorgnicos e Energia, Metais em Sistemas Biolgicos e em Medicina. A conferncia conta com um excelente painel de palestrantes convidados, entre os quais os cientistas europeus Bruno Chaudret (Prmio Sir Georey Wilkinson 2009), com uma contribuio que aborda a aplicao de compostos organometlicos na sntese de nanomateriais magnticos, e Tams Kiss, cuja palestra ir focar estudos actuais em qumica bio-inorgnica. Para alm das palestras convidadas dos cientistas Joo Rocha (materiais hbridos funcionais), Joaquim Faria (fotocatlise), Joaquim Maralo (qumica de elementos do bloco-f) e Olga Iranzo (design de metalo-pptidos), o programa conta com vrias comunicaes orais e escritas apresentadas pelos conferencistas. E: 8confqi@dq.ua.pt URL: www.spq.pt/eventos/8confqi

13TH INTERNATIONAL CONGRESS ON POLYMERS IN CONCRETE 10-12 FEVEREIRO 2010 NO FUNCHAL O 13 Congresso Internacional sobre Polmeros em Cimento (ICPIC2010) ir realizar-se no Funchal entre 10 e 12 de Fevereiro de 2010. Este congresso aborda todos os temas relacionados com a utilizao de polmeros em cimento, materiais normalmente misturados com o objectivo de produzir materiais de construo duradouros e sustentveis. O efeito sinrgico entre os polmeros e o cimento oferece grandes oportunidades para o futuro da indstria de construo. Os principais tpicos do programa cientco incluem os compsitos Polmero-Cimento, a Zona de Interface Polmero-Cimento, Revestimentos e Reabilitao de Cimentos. E: icpic2010@civil.uminho.pt URL: www.icpic-community.org/icpic2010

Seco compilada por Helder Gomes

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AGENDA
30 Agosto-4 Setembro 2009 em Salamanca, Espanha EuropaCat IX - Catalysis for a Sustainable World E: europacat.secretariat@universitas.usal.es URL: www.europacat2009.eu 3-5 Setembro 2009 em Frankfurt, Alemanha 3rd European Conference on Chemistry in Life Sciences E: joachim.engels@chemie.uni-frankfurt.de URL: www.gdch.de/3ecclsc 6-10 Setembro 2009 em Innsbruck, Austria Euroanalysis 2009 E: se2009@come-innsbruck.at URL: www.euroanalysis2009.at 6-10 Setembro 2009 em Braga 8th International Meeting of the Portuguese Carbohydrate Group (GLUPOR 8) E: glupor8@quimica.uminho.pt URL: www.glupor8.quimica.uminho.pt 6-11 Setembro 2009 em Haifa, Israel European Symposium on Organic Reactivity E: esor2009@paragon-conventions.com URL: www.congress.co.il/esor09 7-19 Setembro 2009 na Caparica II Hands-on Course in Proteins and Proteomics E: jlcapelom@dq.fct.unl.pt URL: www.dq.fct.unl.pt/master 9-11 Setembro 2009 em Nicsia, Chipre 2nd European Conference on Environmental Applications of Advanced Oxidation Processes (EAAOP2) E: eaaop2@topkinisis.com URL: www.eaaop2.com 13-17 Setembro 2009 em Vila Real II Iberian Symposium on Hydrogen, Fuel Cells and Advanced Batteries (Hyceltec 2009) E: vbermude@utad.pt URL: www.hyceltec2009.utad.pt 13-18 Setembro 2009 em Oviedo, Espanha XXXII Reunin Bienal de la Real Sociedad Espaola de Qumica E: rseq@innova.uniovi.es URL: www.uniovi.es/BienalRSEQ-09 17-18 Setembro 2009 em Bragana III Conferncia Nacional em Mecnica dos Fluidos, Termodinmica e Energia (MEFTE BRAGANA 09) E: elizabeth@ipb.pt URL: www.mefte09.ipb.pt 24-26 Setembro 2009 em Castelo Branco XIII Encontro Nacional de Educao em Cincias (ENEC) Educao e Formao: Cincia, Cultura e Cidadania E: enec2009@ese.ipcb.pt URL: enec2009.ese.ipcb.pt 30 Setembro-3 Outubro 2009 na Caparica 5th Congress of the Portuguese Proteomics Network (ProCura) 1st International Congress on Analytical Proteomics (ICAP) E: procura.icap@dq.fct.unl.pt URL: www.cqfb.fct.unl.pt/Procura_ICAP 12-16 Outubro 2009 em Havana, Cuba I Congresso Iberoamericano de Qumica, Bioqumica e Engenharia Qumica VII Congresso Internacional de Qumica e Engenharia Qumica da SCQ E: info@chemistrycuba.com URL: www.chemistrycuba.com 14-16 Outubro 2009 no Porto International ECCOMAS Thematic Conference VipIMAGE 2009 - II ECCOMAS Thematic Conference on Computational Vision and Medical Image Processing E: julia@fe.up.pt URL: www.fe.up.pt/~vipimage 16-17 Outubro 2009 na Curia 8 Conferncia de Qumica Inorgnica E: 8confqi@dq.ua.pt URL: www.spq.pt/eventos/8confqi 17-21 Outubro 2009 na Praia da Rocha VIII Iberoamerican Conference on Phase Equilibria and Fluid Properties for Process Design (EQUIFASE 2009) E: equifase@fe.up.pt URL: www.fe.up.pt/~equifase 25-28 Outubro 2009 em Delft, Holanda 11th International Symposium on Catalyst Deactivation E: www.catdeact2009.com URL: www.ti.kviv.be/conf/Catdeact2009 25-29 Outubro 2009 em Torremolinos, Espanha III International Conference on Carbons for Energy Storage and Environment Protection URL: www.cesep09.com 25-27 Novembro 2009 em Portalegre 3rd International Congress of Energy and Environment Engineering and Management E: ciiem@estgp.pt URL: www.ciiem.com.pt 14-16 Dezembro 2009 no Funchal 6 Encontro Nacional de Cromatograa E: jsc@uma.pt 10-12 Fevereiro 2010 no Funchal 13th International Congress on Polymers in Concrete E: icpic2010@civil.uminho.pt URL: www.icpic-community.org/icpic2010 10-12 Fevereiro 2010 em Lisboa XII EPI Encontro Peptdico Ibrico URL: www.epi2010.biochemistry-imm.org 4-8 Julho 2010 em Melbourne, Austrlia 12th IUPAC International Congress of Pesticide Chemistry E: elizabeth@raci.org.au URL: www.raci.org.au/iupacicpc2010

Seco compilada por Helder Gomes

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