SISTEMA TERNARIO

OBJETIVO
Para un sistema de tres lquidos que comprende de dos solventes inmiscibles entre s para obtener su curva de equilibrio as como sus lneas de unin.

MARCO TERICO
El nmero de grados de libertad necesarios para definir cada estado de equilibrio de un sistema de tres componentes, (conocidos tambin como sistemas ternarios), es L = 5 P y, en consecuencia, para definir cada estado de equilibrio de una de las fases del sistema se requieren cuatro variables intensivas. Puesto que la suma de las fracciones molares de los tres componentes es igual a la unidad, el estado de la fase queda completamente determinado si se dan los valores de las variables P, T, X A, XB, lo que conducir a un diagrama tetra dimensional para la superficie de estado de la fase; como no es posible construir este tipo de diagramas se ha convertido en restringir el estudio de estos sistemas al de las fases condensadas, a una presin constante, que normalmente se toma como 1 atm, y a una temperatura dada. Fijando de esta forma dos de las cuatro variables intensivas, para especificar cada estado de equilibrio slo se requieren dar el valor de las fracciones molares de dos de los tres componentes, XA y XB sobre cada uno de los ejes, resulta ms sencillo adoptar el mtodo de Gibbs, (1876), Stokes, (1891) y Roozeboom, (1896), quienes propusieron una representacin en forma de tringulo equiltero, que se ha generalizado para los sistemas ternarios. El tratamiento de Gibbs se basa en el siguiente teorema: si P es un punto situado dentro del tringulo equiltero ABC, la suma de los segmentos de las perpendiculares trazadas por P a cada uno de los lados, Pa, Pb y Pc, es constante e igual a la longitud de la altura h del tringulo equiltero. Si la altura h se divide en 100 partes iguales y hacemos que cada vrtice represente un componente puro, las lneas paralelas al lado BC, trazadas por cada divisin de la altura A dividen a los lados BA y AC en 100 partes iguales. A lo largo de cada una de estas paralelas el porcentaje molar de A, (o su porcentaje en peso, si la composicin se expresa en peso del componente), es constante. En consecuencia, si la altura h del tringulo se divide en 100 partes iguales y por cada una de las tres divisiones se trazan las paralelas a los tres lados, se obtiene una red de coordenadas que permite determinar la composicin de cada estado del sistema. La distancia desde el punto X a cada uno de los lados representa el porcentaje molar del componente del vrtice opuesto al lado. De modo que: % molar de A + % molar de B + % molar de C = 100 El mtodo de Stokes y Roozemboom se fundamenta en la siguiente propiedad de los tringulos equilteros: en un tringulo equiltero, la suma de las longitudes de los segmentos de las paralelas a los lados, trazadas por un punto interior X del mismo, es igual a la longitud del lado del tringulo: Xa +Xb +Xc = AB = AC = BC Si cada uno de los vrtices representa el 100% molar de cada uno de los componentes y se divide el lado en 100 partes iguales, los porcentajes molares de cada componente, correspondientes a un punto X del

interior del tringulo, vienen dados por la longitud del segmento de la paralela al lado comprendido entre el punto X y el lado opuesto al vrtice correspondiente al componente puro. As el % molar de A = XA. Este procedimiento permite tener por lectura directa sobre los lados del tringulo la composicin correspondiente a cualquier estado del sistema, por lo que ha recibido una difusin ms amplia que la del mtodo de Gibbs, aunque, evidentemente, los dos conducen al mismo resultado. En relacin con este tipo de representacin se ha de tener en cuenta que: 1) 2) Los vrtices del tringulo corresponden a los componentes puros. Los puntos sobre un lado dan la composicin del sistema binario de los componentes que figuran en los vrtices. Los puntos dentro del tringulo representan estados en los que la proporcin de los tres componentes son las indicadas por la red de composicin.

3)

4) Los puntos que se encuentran sobre una recta paralela a un lado representan estados en los que el contenido del componente del vrtice opuesto es constante. 5) Los puntos que se encuentran sobre una recta que pasa por uno de los vrtices del tringulo e interfecta al lado opuesto, corresponden a estados en los que la relacin de los porcentajes molares de los componentes de los otros dos vrtices es constante.

El diagrama tridimensional temperatura-composicin para un sistema ternario, a una presin dada, se obtiene trazando por los vrtices del tringulo de composicin perpendiculares al plano del tringulo, sobre las que se representaran las temperaturas del sistema. Las secciones isotrmicas del prisma recto que se obtiene dan lugar a los tringulos de concentracin a las diferentes temperaturas.

PROCEDIMIENTO
1. Se coloca en un matraz Erlenmeyer de 250 ml una mezcla de 10 ml de Cloroformo y 1 ml de agua destilada, luego a esta mezcla se le agrega cido actico hasta obtener una solucin clara (una fase completamente transparente), debe agitarse vigorosamente al matraz despus de las agregaciones de actico; tanto el agua como el cido actico se miden directamente de las buretas desde las primeras agregaciones. Observe si no existen gotas de cloroformo depositadas en el fondo del matraz. Repita el procedimiento de agregar agua y cido actico en forma alternada, siendo las cantidades de agua que tendrn que agregarse (no necesariamente) 1, 1, 2, 5, 10, 20, y 30 ml de agua, e indeterminadas cantidades de actico para formar una sola fase. Puede agregar si quiere, cantidades similares, a condicin de que vaya tomando el registro de las buretas. En otro matraz Erlenmeyer de 250 ml se efectan titulaciones similares, pero ahora partiendo de una mezcla de 2 ml de cloroformo y 5 ml de agua. Despus de obtener una solucin clara de cido actico, se agregan 4 porciones de 5 ml de agua y en cada caso se le agrega cido actico hasta que desaparece la turbiedad de las mezclas.

2.

3.

4.

Lneas de unin: Las lneas de unin se determinan preparando tres mezclas con un volumen total de 50 ml cada una. Expresando porcentaje en volumen se sugieren las composiciones siguientes: Mezcla 1: 35% de cloroformo y 25% de cido actico. Mezcla 2: 30% de cloroformo y 35% de cido actico Mezcla 3: 30% de cloroformo y 45% de cido actico. El resto es agua destilada. Cada mezcla se puede colocar en un Erlenmeyer de 125 ml, agite vigorosamente y vierta en un embudo de separacin para separar las fases formadas

5.

Se procede a titular tanto la fase acuosa como la inorgnica con hidrxido de sodio 1 M.

MATERIAL Y SUSTANCIAS
1) 2) 3) 2 buretas de 50 ml Matraz erlenmeyer de 250 ml. Soporte universal 10) Agua destilada. 4) 6 matraz erlenmeyer de 125 ml. 5) 3 anillos de fierro. 12) Fenolftalena 6) Pinza doble para bureta 13) Hidrxido de sodio 1 M. 7) Matraz volumtrico de 250 ml 11) Cloroformo 9) cido actico glacial. 8) 3 embudos de separacin de 125 ml de probeta de 10 ml.

MONTAJE DEL EQUIPO

2. OBTENCION EQUILIBRIO

DE

LAS

CURVAS

DE

1. OBTENCIN DE LAS LNEAS DE UNIN

MANEJO DE DATOS
10 ml CHCl3 (Parte 1) Volumen CHCl3 (ml) 10 10 10 10 10 10 10 10 Volumen H2O (ml) 1 2 3 5 10 20 40 70 Volumen CH3COOH (ml) 6.1 8 9.8 13.3 20.5 33.1 52.7 75.6 Masa CHCl3 (gr) 4.89 4.89 4.89 4.89 4.89 4.89 4.89 4.89 Masa H2O (gr) 1 2 3 5 10 20 40 70 Masa CH3COOH (gr) 6.3989 8.3920 10.2802 13.9517 21.8192 34.7219 55.2823 79.3014 % CHCl3 0.6680 0.5980 0.5285 0.4400 0.3188 0.2139 0.1352 0.0907 % H2O 0.0450 0.0790 0.1065 0.1477 0.2141 0.2873 0.3631 0.4263 % CH3COOH 0.2871 0.3019 0.3650 0.4123 0.4671 0.4988 0.5018 0.4530

2 ml CHCl3 (Parte 2) Volumen CHCl3 (ml) 2 2 2 02 2 Volumen H2O (cm3) 5 10 15 20 25 Volumen CH3COOH (cm3) 8.65 13 15.5 18 20.7 Masa CHCl3 (gr) 2.987 2.987 2.987 2.987 2.987 Masa H2O (gr) 5 10 15 20 25 Masa CH3COOH (gr) 9.0239 13.637 16.26 18.887 21.7143 % CHCl3 0.1745 0.112 0.087 0.0711 0.06 % H2O 0.2902 0.3757 0.4381 0.478 0.5031 % CH3COOH 0.5321 0.5124 0.475 0.4511 0.437

Obtencin de las lneas de unin

ml de NaOH gastados Mezcla #1 Fase Orgnica Fase Acuosa 10.5 30.6 Mezcla #2 16.9 41 Mezcla #3 28.1 46.45

Concentraciones (mol/lt) Fase Orgnica Fase Acuosa Fase Orgnica Fase Acuosa Fase Orgnica Fase Acuosa 2.0807 6.0349 124.248 362.094 0.1184 0.345 3.3330 8.0860 199.98 485.1612 0.1906 0.4625 5.5418 9.1608 332.508 549.648 0.3170 0.5240

Concentraciones (gr/lt)

Fraccin de cido Actico

OBSERVACIONES
Se observaba claramente la formacin de dos fases en los embudos de separacin. Al ver que se requera demasiado titulante, optamos por utilizar alcuotas de 5 ml; ya con esto la obtencin de los datos se volvi lo suficientemente sencilla para que la prctica se realizara sin contratiempo.

CONCLUSIONES
Consideramos que se logr el objetivo de la prctica, el cual era obtener la curva de equilibrio y las lneas de unin, ya que se realizaron sin inconveniente alguno. Adems pudimos entender ms el proceso de extraccin lquido lquido en el que se usan este tipo de diagramas triangulares.

BIBLIOGRAFA
Fundamentos de Fisicoqumica, Maron; Prutton. Editorial Limusa Physical Chemistry, Atkins, de Paula, 8 ed.