Curso 2011-2012 REACTORES QUMICOS - PROBLEMAS DE CINTICA 1-13 1.

- En una reaccin A B en fase gaseosa y a temperatura y presin constantes en un RDTA, desaparece el 20% de reactivo A en 20 min cuando se parte tanto de CAo = 0.04 mol/L como de CAo = 0.08 mol/L. Calcular la ecuacin cintica. 2.- Una reaccin homognea en fase gas con estequiometra A 2.5R y cintica de primer orden se lleva a cabo en un RDTA a presin y temperatura constantes a 2 atm de presin con un 20% de inertes. Determinar la constante de velocidad de reaccin sabiendo que en 20 minutos el volumen aumenta un 60%. b) Calcular el tiempo necesario para que en un sistema cerrado (a volumen constante) la presin final que se alcance sea de 8 atm si se parte de una presin inicial de 5 atm, teniendo en cuenta que la presin parcial de inertes es de 1.5 atm. 3.- La reaccin en fase gaseosa 2A R + 2S es de 2 orden con respecto a A. Cuando se introduce el componente A puro a 1 atm en un reactor discontinuo de volumen y temperatura constantes, la presin se eleva un 40% del valor inicial en 3 min. Para un reactor discontinuo a presin constante y a la misma temperatura, calcular: a) Tiempo necesario para lograr la misma conversin. b) Aumento de la fraccin en volumen en ese tiempo. 4.- En un RDTA se efecta la reaccin reversible de primer orden en fase lquida A R, con CAo = 0.5 mol/L y CRo = 0. Calcular la ecuacin cintica de esta reaccin, si en 8 min se alcanza la conversin del 33.3% y la conversin en el equilibrio es del 66.7%. 5.- Para estudiar la cintica de la reaccin A + B C + D en fase lquida a 139C, se ha usado un RDTA. Las concentraciones iniciales de A y B, antes de mezclarlos equivolumtricamente, fueron de 0.2 mol/L. Encontrar la ecuacin de velocidad supuesta irreversible que mejor se ajuste a los siguientes resultados experimentales: t(min) (%) 13 11.2 34 25.7 59 36.7 120 55.2

6.- La reaccin homognea en fase gaseosa A + B R se ha estudiado en un reactor discontinuo de volumen constante. Usando una CBo = 1 mol/L, mucho mayor que la de A, se obtuvieron los siguientes resultados: t (min): CA x 103 (mol/L) 0 10 1 3.68 2 1.35 3 0.50 4 0.18 5 0.07 0

En un reactor discontinuo de presin constante se efectu otro conjunto de experimentos usando una CAo = 10 mol/L, mucho mayor que la de B, y se obtuvieron los siguientes resultados: t (min): CB x 103 (mol/L) 0 10 1 9.09 2 8.33 3 7.69 4 7.14 5 6.67 0

A partir de estos datos, cul es la ecuacin de velocidad?. 7.- El cloruro de bencenodiazonio se descompone segn la reaccin: C6H5N2Cl C6H5Cl + N2 La reaccin transcurre en un RDTA en fase lquida y es irreversible. En un ensayo a 50C y partiendo de CAo = 10 g/L, se midi en condiciones normales (25C y 1 atm) el siguiente volumen de N2 desprendido: t (min) N2 (cm3) 6 19.3 9 26 12 32.6 14 36 18 41.4 22 45 24 46.5 26 49.5 30 50.4 58.3

Determinar la cintica de la reaccin. 8.- Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible para medir la presin, se vaca y despus se llena con una mezcla gaseosa (76.94% de A y 23.06% de gas inerte, en porcentajes molares) a 1 atm y 14C (esta temperatura es suficientemente baja como para que la reaccin no transcurra en forma apreciable). A continuacin, se eleva la temperatura rpidamente hasta 100C sumergiendo la bomba en un recipiente con agua hirviendo. Los resultados obtenidos son: t (min) Ptot (atm) 0.5 1.5 1 1.65 1.5 1.75 2 1.84 2.5 1.90 3 1.95 4 2.025 5 2.08 6 2.12 7 2.15 8 2.175

La estequiometra es A 2 R. Cuando la bomba se deja en el bao de agua hirviendo durante mucho tiempo y luego se efecta un anlisis, se observa que A ha desaparecido. Deducir la ecuacin cintica, expresando C en mol/L. 9.- (examen ene11) Se va a llevar a cabo la reaccin elemental en fase gas 2A B + 2C . Cuando se introduce en un RDTA a volumen y temperatura constantes el componente A junto con un 20% de inertes (% en moles respecto al total) a una presin total inicial de 1 atm, dicha presin se eleva un 30% del valor inicial en 0.3 h si la temperatura es de 30C, y en 0.2 h si la temperatura es de 60C. Obtener los parmetros cinticos de la reaccin. 10.- (examen sept06) La reaccin reversible en fase lquida 2A B tiene lugar en un RDTA. Se ha determinado previamente que tanto la reaccin directa como la inversa son de primer

orden. Se han realizado experimentos a dos temperaturas distintas obteniendo los siguientes resultados: T = 511 K t (min) CA (mol/L) T = 611 K t (min) CA (mol/L)

0 1

1 0.935

2 0.891

3 0.834

4 0.800

0.414

0 2

0.5 1.693

1 1.499

1.5 1.339

2 1.252

1.002

Determinar los parmetros cinticos (energas de activacin y factores preexponenciales) de las reacciones directa e inversa, teniendo en cuenta que la concentracin inicial de B es cero. 11.- La sacarosa se hidroliza a temperatura ambiente por la accin cataltica de la enzima sacarasa segn la reaccin: sacarosa sacarasa productos Partiendo de una concentracin de sacarosa CA0 = 1 mmol/L y de una concentracin de enzima CE0 = 0.01 mmol/L, se obtuvieron los siguiente datos cinticos en un reactor intermitente en fase lquida: t (h) CA (mmol/L) t (h) CA (mmol/L) 1 0.84 7 0.09 2 0.68 8 0.04 3 0.53 4 0.38 5 0.27 6 0.16 11 0.0025

9 0.018

10 0.006

Comprobar si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cintica del tipo MichaelisMenten:

rA =

k1C A C Eo CA + KM

donde KM = constante de Michaelis

Si el ajuste es razonable, calcular los valores de k1 y KM. 12.- (examen feb07) La reaccin: 2NO + H2 N2O + H2O transcurre en fase gas hasta completarse y se sabe que sigue la siguiente ley de velocidad:
r= dp N 2 O dt
2 = kp NO p H2

(en mm Hg/s)

Se han obtenido los siguientes datos a temperatura y volumen constantes en un RDTA:

Experimento 1 2 3 4 5

p0, NO (mm Hg) 600 600 10 20 600

p 0 , H2 (mm Hg) 10 20 600 600 10

Vida media (s) 19.2 830 10

Temperatura (C) 820 820 820 820 840

a) Calcular los tiempos de vida media que faltan en la tabla, razonando las respuestas. b) Calcular k a 820C y a 840C. c) Calcular la energa de activacin. 13.- En un RCTA ideal de 5 L se estudia la reaccin en fase lquida A 2R . Partiendo de CAo = 1 mol/L se obtuvieron los siguientes resultados: Experimento: Qv (cm3/s): T (C): CR (mol/L): 1 2 13 1.8 2 15 13 1.5 3 15 84 1.8 4 30 50 1.592 5 48 84 1.66

Encontrar una expresin de la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin y la temperatura.