Pruebas de Acceso a la Universidad (PAU) resueltas

Qumica 2

BACHILLERATO

Biblioteca del profesorado PREPARACIN DE LA SELECTIVIDAD

Esta obra ha sido concebida, diseada y creada en el departamento de Ediciones Educativas de Santillana, dirigido por Enric Juan Redal. En su realizacin ha participado el siguiente equipo: RESOLUCIN DE LAS PRUEBAS Agust Candel Rosell Joan Bautista Soler Llopis Juan Jos Tent Fonts EDICIN Jos Mara Prada Carrillo Carmela Tortajada Serra

Queremos manifestar nuestro agradecimiento a las Universidades de los diferentes distritos universitarios por poder disponer de las pruebas propuestas en los ltimos aos a travs de sus respectivas pginas web.

Santillana

Las Pruebas de Acceso a la Universidad (PAU)

Con la publicacin de este CD se ponen a disposicin del profesorado las Pruebas de Acceso a la Universidad (PAU) propuestas en las convocatorias de junio de 2008, septiembre de 2007 y junio de 2007 en los diecisiete distritos universitarios nacionales. El objetivo del CD no es otro que ser un recurso eficaz y prctico en la preparacin del examen de Selectividad. En este sentido, el profesor podr seleccionar los modelos de exmenes completos para que el alumno pueda ensayar una prueba real. As mismo, este CD puede ser un instrumento valioso como apoyo para el trabajo en el aula a lo largo del curso, segn se van desarrollando el programa y los contenidos de cada materia. Para cada distrito universitario se han estructurado los contenidos de las PAU de la siguiente manera: En la pgina de presentacin de cada distrito, o a continuacin de ella, se exponen los Criterios generales dirigidos a los profesores, elaborados por el equipo de coordinacin para dicha asignatura de dicho distrito, que pueden referirse a: consideraciones didcticas sobre el programa de la asignatura o aspectos a tener en cuenta al corregir los exmenes. Formando parte de cada examen, generalmente al comienzo (aunque hay distritos en los que aparecen intercaladas con las preguntas) se presentan unas Consideraciones previas, dirigidas al alumno. Al finalizar cada examen, los Criterios especficos con los que se evaluar el ejercicio (en algunos casos con la puntuacin pormenorizada de cada parte del mismo) estn dirigidos tanto al profesor como al alumno. Hemos obtenido tanto los enunciados de los exmenes como los criterios generales y especficos de las pginas web de las diferentes universidades. Estas direcciones web se citan en la presentacin de cada uno de los distritos.

ANDALUCA

ndice
Junio de 2008 Septiembre de 2007 Junio de 2007 Informacin extrada de la pgina web de la Universidad de Jan: http://www.ujaen.es 5 11 17

Estructura de la prueba:
El ejercicio de Qumica de las pruebas de acceso a la Universidad previstas en la LOGSE, para los alumnos que hayan cursado el bachillerato, contendr dos opciones de las que el alumno deber elegir una y desarrollarla de manera completa. Cada opcin (A o B) consta de: Una cuestin sobre formulacin y nomenclatura qumica. Tres cuestiones que versarn, indistintamente, tanto sobre conocimientos tericos o de aplicacin de los mismos, que requieran para su solucin un razonamiento y/o clculos sencillos, como sobre procedimientos experimentales. Dos problemas numricos de aplicacin de los principios, conceptos y procedimientos de la Qumica.

Calificacin:
Cada una de las cuestiones ser calificada hasta un mximo de 1,5 puntos y los problemas hasta 2 puntos cada uno. La puntuacin final ser la suma de las calificaciones de las cuestiones y problemas de la opcin elegida, redondeada a las dcimas de punto.

Criterios generales:
Para la correccin del examen de Qumica, se tendrn en cuenta los siguientes criterios: Conocimiento y uso correcto del lenguaje qumico. Conocimiento de la formulacin y nomenclatura de compuestos inorgnicos y orgnicos. Conocimiento de los conceptos, principios y teoras de la Qumica. Capacidad de razonamiento y deduccin que permitan al alumno justificar y predecir las propiedades de las especies qumicas a partir de los modelos tericos. Aplicacin de los modelos tericos a la resolucin de problemas numricos, valorando el sentido qumico de los resultados, cuando proceda. Uso correcto de las unidades. Capacidad de razonar y comentar los procesos seguidos en la resolucin de cuestiones y ejercicios de aplicacin prctica. Capacidad de analizar datos expresados en tablas y representaciones grficas.

Criterios especficos:
Pregunta n. 1. Seis frmulas correctas ............................................................................................... 1,5 puntos. Cinco frmulas correctas .......................................................................................................................... 1,0 puntos. Cuatro frmulas correctas ........................................................................................................................ 0,5 puntos. Menos de cuatro frmulas correctas .................................................................................................... 0,0 puntos. Preguntas n.os 2, 3 y 4 ................................................................................................... Hasta 1,5 puntos cada una. Preguntas n.os 5 y 6 ....................................................................................................... Hasta 2,0 puntos cada una. Cuando las preguntas tengan varios apartados, la puntuacin total se repartir, por igual, entre los mismos. Cuando la respuesta deba ser razonada o justificada, el no hacerlo conllevar una puntuacin de cero en ese apartado. Si en el proceso de resolucin de las preguntas se comete un error de concepto bsico, este conllevar una puntuacin de cero en el apartado correspondiente. Los errores de clculo numrico se penalizarn con un 10 % de la puntuacin del apartado de la pregunta correspondiente. En el caso en el que el resultado obtenido sea tan absurdo o disparatado que la aceptacin del mismo suponga un desconocimiento de conceptos bsicos, se puntuar con cero. En las preguntas 5 y 6, cuando haya que resolver varios apartados en los que la solucin obtenida en el primero sea imprescindible para la resolucin de los siguientes, se puntuarn estos independientemente del resultado de los anteriores. La expresin de los resultados numricos sin unidades o unidades incorrectas, cuando sean necesarias, se valorar con un 50 % del valor del apartado. La nota final del examen se redondear a las dcimas de punto.

Enunciado de la prueba
Instrucciones: a) Duracin: 1 hora y 30 minutos.

(Junio de 2008)

b) Elija y desarrolle una opcin completa, sin mezclar cuestiones de ambas. Indique, claramente, la opcin elegida. c) No es necesario copiar la pregunta, basta con poner su nmero. d) Se podr responder a las preguntas en el orden que desee. e) Puntuacin: Cuestiones (n.os 1, 2, 3 y 4) hasta 1,5 puntos cada una. Problemas (n.os 5 y 6) hasta 2 puntos cada uno. f) Exprese solo las ideas que se piden. Se valorar positivamente la concrecin en las respuestas y la capacidad de sntesis. g) Se podrn utilizar calculadoras que no sean programables.

OPCIN
1. Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Permanganato de cobalto (II). b) cido brico. c) 2-Metilpentano.

d) Sr(OH)2 e) KH2PO4 f) (CH3)3N

2. a) Escriba las configuraciones electrnicas de las especies siguientes: N3- (Z = 7), Mg2+ (Z = 12), Cl (Z = 17), K (Z = 19) y Ar (Z = 18). b) Indique los que son isoelectrnicos. c) Indique los que presentan electrones desapareados y el nmero de los mismos. 3. Teniendo en cuenta los potenciales de resolucin estndar de los pares E(Ag+/Ag) = + 0,80 V y E(Ni2+/Ni) = -0,25 V: a) Cul es la fuerza electromotriz, en condiciones estndar, de la pila que se podra construir? b) Escriba la notacin de esa pila y las reacciones que tienen lugar. 4. Indique el compuesto orgnico que se obtiene en las siguientes reacciones qumicas: a) CH2 = CH2 + Br2 catalizador b) C6H6 (benceno) + Cl2 KOH etanol c) CH3CHClCH3 5. La tostacin de la pirita se produce segn: 4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) 2 Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g) Calcule: a) La entalpa de reaccin estndar. b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendida en la combustin de 25 g de pirita del 90 % de riqueza en peso. DATOS: Masas atmicas: Fe = 55,8; S = 32. DH [Fe2O3 (s)] = -822,2 kJ/mol, f [FeS2 (s)] = -177,5 kJ/mol, DHf DHf [SO2 (g)] = -296,8 kJ/mol

Enunciado de la prueba

(Junio de 2008)

6. Se separan 10 L de disolucin de un cido monoprtico HA, de masa molar 74, disolviendo en agua 37 g de este. La concentracin de H3O+ es 0,001 M. Calcule: a) El grado de disociacin del cido en disolucin. b) El valor de la constante Ka.

OPCIN
1. Formule o nombre los compuestos siguientes: a) cido perclrico. b) Seleniuro de hidrgeno. c) Pent-4-en-2-ol. d) LiH e) OsO4 f) CH3CHO

2. Un recipiente de 1 litro de capacidad se encuentra lleno de gas amoniaco a 27 C y 0,1 atmsferas. Calcule: a) La masa de amoniaco presente. b) El nmero de molculas de amoniaco en el recipiente. c) El nmero de tomos de hidrgeno y nitrgeno que contiene. DATOS: R = 0,082 atm L K-1 mol-1 . Masas atmicas: N = 14; H = 1. 3. Indique, razonadamente, cuntos enlaces p y cuntos s tienen las siguientes molculas: a) Hidrgeno. b) Nitrgeno. c) Oxgeno. 4. a) Qu volumen de disolucin de NaOH 0,1 M se necesitara para neutralizar 10 mL de disolucin acuosa de HCl 0,2 M? b) Cul es el pH en el punto de equivalencia? c) Describa el procedimiento experimental y nombre el material necesario para llevar a cabo la valoracin. 5. Una disolucin acuosa de alcohol etlico (C2H5OH) tiene una riqueza del 95 % y una densidad de 0,90 g/mL. Calcule: a) La molaridad de esa disolucin. b) Las fracciones molares de cada componente. Masas atmicas: C = 12; O = 16; H = 1. 6. Dada la reaccin: K2Cr2O7 (aq) + Na2SO3 (aq) + H2SO4 Cr2 (SO4)3 (aq) + K2SO4 (aq) + Na2SO4 (aq) H2O a) Ajuste por el mtodo del ion-electrn esta reaccin en sus formas inicas y molecular. b) Calcule la molaridad de una disolucin de sulfito de sodio, si 15 mL de esta reaccionan totalmente, en medio cido, con 25,3 mL de disolucin de dicromato de potasio 0,06 M.

Resolucin de la prueba
OPCIN A
1.
Permanganato de cobalto (II) cido brico 2-metilpentano Sr(OH)2 KH2PO4 (CH3)3N Co(MnO4)2 H3BO3 CH3CH(CH3)CH2CH2CH dihidrxido de estroncio dihidrgeno fosfato de potasio trimetilamina

(Junio de 2008)

Distrito universitario de Andaluca

2. a)

Especie N3-

N electrones

Configuracin electrnica 1s22s22p6

Configuracin electrnica modelo celdas 2p 2p 3p 4s 3p

7 + 3 = 10

Mg2+

12 - 2 = 10

1s22s22p6

Cl-

18

1s22s22p63s23p6

19

1s22s22p63s23p64s1

Ar

18

1s22s22p63s23p6

b) El ion N3- tiene tres electrones ms que el tomo neutro; por tanto, tiene 10 e-. El ion Mg2+ tiene dos electrones menos que el tomo neutro; por tanto, tiene 10 e-. Ambas especies son isoelectrnicas. El ion Cl- y el tomo de Ar tambin son isoelectrnicos. c) El tomo de K tiene un electrn desapareado. 3. Responderemos primero al apartado b). b) Puesto que el par Ag+/Ag tiene el potencial ms alto, el oxidante ms poderoso es el ion Ag+; por tanto, la ecuacin de la reaccin espontnea es Ag+ + Ni Ag + Ni2+. Al ajustar la ecuacin, queda de la forma 2 Ag+ + Ni 2 Ag + Ni2+. Las semirreacciones son: Semirreaccin de reduccin: Ag+ Ag Semirreaccin de oxidacin: Ni Ni
+2 2+ +

ctodo nodo

La notacin de la pila ser Ni (s)|Ni (aq)||Ag (aq)|Ag (s), ya que el nodo se coloca a la izquierda. a) La fem de la pila viene dada por E = E ctodo - E nodo = 0,80 - (-0,25) = 1,05 V. 4. a) CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2Br b) C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl c) CH3CHClCH3 CH CH=CH
KOH 3 2

1,2-dibromoetano clorobenceno propeno

5. a) La variacin de entalpa de una reaccin puede calcularse utilizando la expresin: H reac = H f (productos) - H f (reactivos)
7

Resolucin de la prueba
Puesto que la entalpa de formacin de los elementos es cero, queda: H reac = [2 H f (Fe2O3) + 8 H f (SO2)] - [4 H f (FeS2)] Despus de sustiuir los valores numricos, se obtiene: H reac = 2 (-822,2) + 8 (-296,8) - 4 (-177,5) = -3 308,8 kJ que es el calor desprendido cuando reaccionan 4 moles de FeS. b) La cantidad de FeS puro que hay en 25 g de pirita es: 25 g de pirita 90 g FeS = 22,5 g FeS 100 g pirita

(Junio de 2008)

Como la masa molar del FeS es 87,8 g/mol, la cantidad de sustancia es: m 22, 5 n(FeS) = = = 0,26 mol M 87, 8 A partir del resultado obtenido en el apartado a), se puede establecer la relacin: 4 mol FeS 3308,8 kJ x = -215,07 kJ = 0,26 mol FeS x 6. Dado que la masa molar del cido es 74 g/mol, la cantidad de sustancia disuelta es: 37 g HA 1 mol HA = 0,5 mol 74 g HA

Por tanto, la concentracin inicial del cido es: [HA]o = 0,5 mol = 0,05 mol/L 10 L

Al disociar el cido, el equilibrio que se establece es: HA + H2O A- + H3O+. Si x = [H3O+], resulta [A-] = x , y [HA] = co - x; por tanto: [H3O+] = [A-] = x = 0,001 mol/L = [HA] = 0,05 - 0,001 = 0,049 mol/L a) El grado de disociacin es a = 0, 001 x = = 0,02. co 0, 05 [ A- ] [H3 O+ ] 0, 001 0, 001 = = 2,04 10-5. [HA] 0, 049

b) La expresin de la constante de acidez es Ka =

OPCIN B
1. a) HClO4 b) H2S c) CH3CHOHCH2CH=CH2 d) Hidruro de litio. e) Tetraxido de osmio / xido de osmio (VIII). f) Etanal / Acetaldehdo. 2. a) La cantidad de NH3 es: n= P V 0,1 1 = = 4,07 10-3 mol RT 0, 082 300

Dado que la masa molar del NH3 es 17 g/mol, la masa de amoniaco existente en el recipiente es m = n M = 4,07 10-3 17 = 6,9 10-2 g.

Resolucin de la prueba
Con lo cual, la cantidad de etanol es: n(CH3CH2OH) = m/M = 855/46 = 18,59 mol Por tanto, la disolucin es 18,59 molar. b) La masa de agua representa el 5 %. Por tanto: m(H2O) = 900 0,05 = 45 g n(H2O) = 45/18 = 2,5 mol La fraccin molar de cada sustancia es: 18, 59 n( CH3 CH2 OH) x (CH3CH2OH) = = = 0,88 ntot 18, 59 + 2, 5 2, 5 n(H2 O ) x (H2O) = = = 0,12 ntot 18, 59 + 2, 5 6. a) La ecuacin de la reaccin es: K2Cr2O7 + Na2SO3 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Na2SO4 + H2O

(Junio de 2008)

Por tanto, los elementos que cambian de ndice de oxidacin son el Cr, que pasa de +6 a +3, y el S, que pasa de +4 a +6. Los cambios son: Reaccin de reduccin: Reaccin de oxidacin:
2Cr2O7 Cr3+ 22SO3 SO4

Tras realizar el balance de masas y el balance de cargas, las semirreacciones quedan:

2Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O 22SO3 + H2O SO4 + 2 H+ + 2 e-

Para que el nmero de electrones intercambiado sea el mismo, debe multiplicarse por 3 la segunda semirreaccin:
2Cr2O7 + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O 223 SO3 + 3 H2O 3 SO4 + 6 H+ + 6 e-

Despus de sumar y simplificar, se llega a la ecuacin inica ajustada:

222Cr2O7 + 8 H+ + 3 SO3 2 Cr3+ + 4 H2O + 3 SO4

La ecuacin de la reaccin molecular ajustada es: K2Cr2O7 + 3 Na2SO3 + 4 H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3 Na2SO4 + 4 H2O b) Este apartado puede resolverse por dos caminos, el primer procedimiento directo tiene presente que en una reaccin redox se cumple: Voxid Moxid ne, oxid = Vreduc Mreduc ne, reduc Donde V es el volumen, M es la molaridad y ne el nmero de electrones intercambiado. En este caso queda: 25,2 10-3 0,06 6 = 15 10-3 Mreduc 2 Mreduc = 0,30 El segundo procedimiento consiste en tratar el problema como un problema de estequiometra normal. La cantidad de oxidante que reacciona es: n(K2Cr2O7) = V M = 25,2 10-3 0,06 = 1,51 10-3 mol Utilizando la relacin estequiomtrica se llega a: 1 mol K 2 Cr2 O7 3 mol Na2 SO 3 = x 1, 51 10-3 -3 El resultado de la ecuacin es x = 4,53 10 mol. Puesto que esta cantidad est disuelta en 15 mL, la concentracin es: [Na2SO3] = 4 , 53 10 3 = 0,30 M 10 10 3

Enunciado de la prueba
Instrucciones: a) Duracin: 1 hora y 30 minutos.

(Septiembre de 2007)

b) Elija y desarrolle una opcin completa, sin mezclar cuestiones de ambas. Indique, claramente, la opcin elegida. c) No es necesario copiar la pregunta, basta con poner su nmero. d) Se podr responder a las preguntas en el orden que desee. e) Puntuacin: Cuestiones (n.os 1, 2, 3 y 4) hasta 1,5 puntos cada una. Problemas (n.os 5 y 6) hasta 2 puntos cada uno. f) Exprese solo las ideas que se piden. Se valorar positivamente la concrecin en las respuestas y la capacidad de sntesis. g) Se podrn utilizar calculadoras que no sean programables.

OPCIN
1. Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Sulfato de mercurio (II). b) cido ntrico. c) Metilciclohexano. d) B2O3 e) CuOH f) CH3CH2COCH3 2. Explique:

a) Por qu el cloruro de hidrgeno disuelto en agua conduce la corriente elctrica. b) La poca reactividad de los gases nobles. c) La geometra molecular del tricloruro de boro. 3. Cuando el I2 reacciona con gas hidrgeno, se transforma en yoduro de hidrgeno: a) Escriba el proceso que tiene lugar, estableciendo las conrrespondientes semirreacciones redox. b) Identifique, razonando la respuesta, la especie oxidante y la especie reductora. c) Cuntos electrones se transfieren para obtener un mol de yoduro de hidrgeno segn el proceso redox indicado? Razone la respuesta. 4. Escriba las reacciones de hidrlisis de las siguientes sales e indique si el pH resultante ser cido, bsico o neutro: a) NaCN (HCN es un cido dbil). b) KCl. c) NH4Cl. 5. Se mezcaln 20 g de cinc puro con 200 mL de disolucin de HCl 6 M. Cuando finalice la reaccin y cese el desprendimiento de hidrgeno: a) Calcule la cantidad del reactivo que queda en exceso. b) Qu volumen de hidrgeno, medio a 27 C y 760 mm Hg se habr desprendido? DATOS: R = 0,082 atm L K-1 mol-1. Masas atmicas: Zn = 65,4; Cl = 35,5; H = 1.

Enunciado de la prueba

(Septiembre de 2007)

6. El hidrogenosulfuro de amonio, NH4SH se descompone a temperatura ambiente segn: NH3 (g) + H2S (g) NH4SH (s) El valor de Kp es 0,108, a 25 C. En un recipiente, en el que se ha hecho el vaco, se introduce una muestra de NH4SH a esa temperatura, calcule: a) La presin total en el equilibrio. b) El valor de Kc a esa temperatura. DATOS: R = 0,082 atm L K-1 mol-1.

OPCIN
1. Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Hidrxido de plomo (IV). b) Clorito de bario. c) 5-Hidroxipentan-2-ona. d) LiHSO3 e) K2O2 f) CH3CH=CHCH3

2. Dadas las especies qumicas Ne y O2-, razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) Las reacciones espontneas transcurren a gran velocidad. b) Ambas especies poseen el mismo nmero de protones. c) El radio del ion xido es mayor que el del tomo de nen. 3. Razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Las reacciones espontneas transcurren a gran velocidad. b) La entropa disminuye en las reacciones exotrmicas. c) La energa libre de Gibbs es independiente del camino por el que transcurre la reaccin. 4. Indique los productos que se obtienen en cada una de las siguientes reacciones: a) CH3CH=CH2 + Cl2 b) CH3CH=CH2 + HCl c) CH3CH=CH2 + O2 5. Se disuelven 30 g de hidrxido de potasio en la cantidad de agua necesaria para preparar 250 mL de disolucin. a) Calcule la molaridad. b) Se diluyen 250 mL de esa disolucin hasta un volumen doble. Calcule el nmero de iones potasio que habr en 50 mL de la disolucin resultante. DATOS: Masas atmicas: K = 39; H = 1; O = 16. 6. Se hace pasar una corriente elctrica de 5 amperios durante 2,5 horas a travs de una celda electrnica que contiene una disolucin de CuCl2. Calcule: a) La masa de cobre metlico depositado en el ctodo. b) El volumen de Cl2 medido en condiciones normales que se genera en el nodo. DATOS: F = 96 500 C. Masa atmica: Cu = 63,5.

Resolucin de la prueba
OPCIN A
1. a) Sulfuro de mercurio: HgS b) cido ntrico: HNO3 H2C H2C c) Metilciclohexano: d) B2O3: trixido de diboro / xido de boro e) CuOH: monohidrxido de cobre / hidrxido de cobre (I) f) CH3CH2COCH3: butanona CH2 CH2 CH3 CH2

(Septiembre de 2007)

Distrito universitario de Andaluca

2. a) El cloruro de hidrgeno es un gas soluble en agua. El proceso puede representarse mediante la ecuacin: HCl (g) + H2O Cl- + H3O+ Los cationes H3O+ confieren la acidez a la solucin. En la disolucin cida hay cationes acompaados por sus respectivos aniones. Son las cargas de estos iones la causa de que la disolucin conduzca la corriente. b) Los gases nobles tienen una estructura electrnica tal que todas las capas estn llenas. Esta situacin es la que les confiere una gran estabilidad. c) La estructura de Lewis del BCl3 es: Cl B Cl Esta estructura determina una geometra triangular para la molcula: Cl

3. a) La ecuacin que representa la reaccin de formacin de un mol de yoduro de hidrgeno es: 1 1 I2 (g) + H2 (g) HI (g) 2 2 Las semirreacciones que tienen lugar son: I2 2 IH2 2 H+ b) El ndice de oxidacin del yodo ha pasado de 0 a - 1. Ha disminuido el yodo. Lo que significa que se ha reducido, por lo que es el oxidante. El ndice de oxidacin del hidrgeno ha pasado de 0 a + 1. Este aumento indica que el hidrgeno se ha oxidado, o, lo que es lo mismo, que es el reductor. c) Ajustando las dos semirreacciones anteriores: se transfieren 2 mol de electrones se transfieren 2 mol de electrones Sumando ambas se obtiene: I2 + H2 2 HI
13

CH2

I2 + 2 e- 2 IH2 2 H+ + 2 e-

Resolucin de la prueba

(Septiembre de 2007)

Por tanto, para formar 2 mol de HI se transfieren 2 moles de electrones. Para obtener 1 mol de HI deben transferirse 1 mol de electrones. 4. a) La ionizacin que se produce es: NaCN Na+ + CNEl ion Na+ no sufre reaccin de hidrlisis. El ion CN- reacciona con el agua, en un proceso cuya ecuacin es: CN- + H2O HCN + OHLa aparicin de iones OH- que rompen el equilibrio existente en el agua confiere a la disolucin propiedades bsicas. b) La ionizacin en este caso es: KCl K+ + ClEl ion potasio es el cido conjugado de una base fuerte, y el ion cloruro es la base conjugada de un cido fuerte. Ninguno de los dos iones reacciona con el agua; por tanto, la disolucin resultante es neutra. c) La ionizacin del NH4Cl puede representarse por la ecuacin: NH4Cl NH4+ + ClEl ion amonio es capaz de reaccionar con el agua, actuando como cido:
+ NH4 + H2O NH3 + H3O+

La aparicin de los iones H3O+ confiere a la disolucin propiedades cidas. 5. La ecuacin que representa la reaccin que se produce es: 2 HCl + Zn ZnCl2 + H2 Para calcular la cantidad de cada uno de los reactivos, se procede as: n(HCl) = V M = 0,2 6 = 1,2 mol n(Zn) = m 20 = = 0,306 mol M 65, 4 1,2 mol HCl es mayor que la proporcin 0, 306 mol Zn

La proporcin en que se encuentran ambos reactivos estequiomtrica 2 mol HCl : 1 mol Zn

2 mol HCl 1,2 mol HCl > 1 mol Zn 0, 306 mol Zn Lo que implica un exceso de HCl, o lo que es lo mismo, que el reactivo limitante (R. L.) es el Zn. Una vez conocido el R. L. podemos construir el cuadro:
Zn Cantidad inicial (mol) Avance de la reaccin Cantidad final (mol) 0,306 -x 0,306 - x HCl 1,2 -2x 1,2 - 2x ZnCl2 0 +x x H2 0 +x x

Como el R. L. es el Zn resultar: 0,306 - x = 0 x = 0,306 mol a) La cantidad de HCl que quedar ser: 1,2 - 2x = 1,2 - 2 0,306 = 0,588 mol

Curso 2006-2007 SEPTIEMBRE

b) La cantidad de hidrgeno que se obtiene es: n(H2) = x = 0,306 mol

Distrito universitario de Andaluca

En las condiciones indicadas (T = 300 K, P = 1 atm), el hidrgeno ocupar un volumen de: V= nRT 0, 306 0, 082 300 = = 7,53 L P 1 Kp = p(NH3) p(H2S) Ambas presiones son iguales, ya que la relacin estequiomtrica es 1:1. Luego: Kp = p2 p = b) Sabiendo que: Kp = Kc (R T)n, resulta: Kc = Kp 0,108 = = 1,81 10-4 ( R T )n ( 0, 082 298)2 Kp = 0,108 = 0,33 atm a) ptot = p(NH3) + p(H2S) = 0,33 + 0,33 = 0,66 atm

6. Puesto que el NH4HS es un slido:

OPCIN B
1. a) Hidrxido de plomo (IV): b) Clorito de bario: c) 5-Hidroxipentan-2-ona: d) LiHSO3: e) K2O2: f) CH3CH=CHCH3: Pb(OH)4 Ba(ClO2)2 CH3COCH2CH2CH2OH sulfito cido de litio / hidrogenosulfito de litio perxido de potasio 2-buteno

2. a) Verdadera. Puesto que Z (Ne) = 10, el tomo de Ne tiene 10 e- . Dado que Z (O) = 8, el tomo de O tiene 8 e- y el ion O2- tiene 10 e-. b) Falsa. El nmero de protones viene determinado por el nmero atmico; por tanto, no tienen el mismo nmero de protones. c) Verdadera. El tamao viene influido por el nmero de electrones existentes en la corteza y la carga nuclear. Puesto que el tomo de Ne y el ion O2- tienen 10 e- (apartado a), el factor determinante ser la carga nuclear. Cuanto menor es la carga nuclear, mayor es el radio. Dado que el O2tiene 8 protones en el ncleo y el Ne tiene 10 protones, el O2- es mayor. 3. a) Falsa. La espontaneidad o no de una reaccin viene determinada por el valor de G. Si G < 0 la reaccin es espontnea. La velocidad de una reaccin depende de varios factores, entre los que no se encuentra G; por tanto, no tiene nada que ver una cosa con la otra. b) Falsa. Una reaccin ser exotrmica si H < 0. La entropa est ligada al desorden, y aumentar cuando aumente el desorden, no depende del valor de H. c) Verdadera. La energa libre es una funcin de estado y como tal su variacin es independiente del camino por el que transcurre la reaccin. 4. a) CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl b) CH3CH=CH2 + HCl CH3CHClCH3 c) CH3CH=CH2 + 9/2 O2 3 CO2 + 3 H2O 5. a) Como la masa molar del KOH es 56, puede calcularse la cantidad de sustancia que se disuelve: n(KOH) = 5 2, 5 3 600 30 = 0,536 mol 96 500 2 56
15

1,2-dicloropropano 2-cloropropano

Resolucin de la prueba
Por tanto, la molaridad de la disolucin es: n 0, 536 = = 2,14 mol L-1 V 0, 25 b) Al diluir la cantidad de sustancia de soluto no se modifica: M= ni (KOH) = nf (KOH) Lo que significa que:

(Septiembre de 2007)

Vi Mi = Vf Mf 0,250 2,14 = 0,5 Mf Mf = 1,07 mol L-1 Si se utilizan 50 mL de la nueva disolucin, se tiene que: n(KOH) = 50 10-3 1,07 = 5,35 10-2 mol El hidrxido de potasio est completamente ionizado; por tanto: n(K+)dis = n(KOH) = 5,35 10-2 mol 6. a) El proceso que tiene lugar en el ctodo es: Cu2+ Cu La cantidad de sustancia depositada ser: n= I t 5 2, 5 3 600 = = 0,23 mol Fv 96 500 2

Y la masa ser: m = 0,23 63,5 = 14,80 g b) El proceso que tiene lugar en el nodo es: 2 Cl- Cl2 El proceso global puede representarse por la ecuacin: Cu2+ + 2 Cl- Cu + Cl2 La estequiometra nos indica que: n(Cu) = n(Cl2) = 0,23. El volumen en condiciones normales es: V = 0,23 22,4 = 5,15 L.

Enunciado de la prueba
Instrucciones: a) Duracin: 1 hora y 30 minutos.

(Junio de 2007)

b) Elija y desarrolle una opcin completa, sin mezclar cuestiones de ambas. Indique, claramente, la opcin elegida. c) No es necesario copiar la pregunta, basta con poner su nmero. d) Se podr responder a las preguntas en el orden que desee. e) Puntuacin: Cuestiones (n.os 1, 2, 3 y 4) hasta 1,5 puntos cada una. Problemas (n.os 5 y 6) hasta 2 puntos cada uno. f) Exprese solo las ideas que se piden. Se valorar positivamente la concrecin en las respuestas y la capacidad de sntesis. g) Se podrn utilizar calculadoras que no sean programables.

OPCIN
1. Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Bromuro de cadmio. b) Sulfato de calcio. c) 1,3-Dinitrobenceno. d) NaOH e) CF4 f) CHCCH2OH

2. La configuracin electrnica de la capa de valencia de un elemento A es 2s2p5. a) Justifique si se trata de un metal o un no metal. b) Indique, razonadamente, un elemento que posea mayor potencial de ionizacin que A. c) Indique, razonadamente, un elemento que posea menor potencial de ionizacin que A. 3. Considere cuatro disoluciones, A, B, C y D, caracterizadas por: A: [OH-] = 10-13; B: pH = 3; C: pH = 10; D: [H3O+] = 10-7 a) Ordnelas de menor a mayor acidez. b) Indique, razonadamente, cules son cidas, bsicas o neutras. 4. Un recipiente cerrado contiene oxgeno, despus de vaciarlo lo llenamos con amoniaco a la misma presin y temperatura. Razone cada una de las siguientes afirmaciones: a) El recipiente contena el mismo nmero de molculas de oxgeno que de amoniaco. b) La masa del recipiente lleno es la misma en ambos casos. c) En ambos casos el recipiente contiene el mismo nmero de tomos. 5. La siguiente reaccin tiene lugar en medio cido: BrO Br- + Zn2+ 4 + Zn a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule la riqueza de una muestra de Zn si 1 g de la misma reacciona con 25 mL de una disolucin 0,1 M de iones BrO4. DATO: Masa atmica: Zn = 65,4.

Enunciado de la prueba
6. A partir de las siguientes ecuaciones termoqumicas: C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + /2 O2 (g) H2O (aq)
1

(Junio de 2007)

H = -393,5 kJ H = -285,8 kJ H = -3119,6 kJ

2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (aq) Calcule: a) La entalpa de formacin estndar del etano.

b) La cantidad de calor, a presin constante, que se libera en la combustin de 100 g de etano. Masas atmicas: C = 12; H = 1.

OPCIN
1. Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Hidrxido de antimonio (V). b) Perclorato de berilio. c) Dimetil ter. d) V2O5 e) H2S f) CH3CONH2 2. Para las molculas CCl4, NH3 y BeCl2:

a) Determine su geometra mediante la teora de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia. b) Qu tipo de hibridacin presenta el tomo central? c) Razone si esas molculas son polares. 3. Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Para una reaccin exotrmica, la energa de activacin de la reaccin directa es menor que la energa de activacin de la reaccin inversa. b) La velocidad de la reaccin no depende de la temperatura. c) La accin de un catalizador no influye en la velocidad de reaccin. 4. Para los siguientes compuestos: CH3CH3, CH2=CH2 y CH3CH2OH: a) Indique cul o cules son hidrocarburos. b) Razone cul ser ms soluble en el agua. c) Explique cul sera el compuesto con mayor punto de ebullicin. 5. A temperatura ambiente, la densidad de una disolucin de cido sulfrico de 24 % de riqueza en peso es 1,17 g/mL. Calcule: a) Su molaridad. b) El volumen de disolucin necesario para neutralizar 100 mL de disolucin 2,5 M de KOH. DATOS: Masas atmicas: S = 32; O = 16; H = 1.

Curso 2006-2007 JUNIO

6. En un recipiente de 1 litro de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 6 g de PCl5. Se calienta a 250 C y se establece el siguiente equilibrio: PCl3 (g) + Cl2 (g) PCl5 (g) Si la presin total en el equilibrio es 2 atmsferas, calcule: a) El grado de disociacin del PCl5. b) El valor de la constante Kp a esa temperatura. DATOS: R = 0,082 atm L K-1 mol-1. Masas atmicas: P = 31; Cl = 35,5.

Distrito universitario de Andaluca

Resolucin de la prueba
OPCIN A
1. a) Bromuro de cadmio: CdBr2 b) Sulfato de calcio: CaSO4 c) 1,3-dinitrobenceno:

(Junio de 2007)

NO2

NO2

d) NaOH: Hidrxido de sodio e) CF4: Tetrafluoruro de carbono f) CH CCH2CH2OH : 3-butn-1-ol 2. a) Por tener configuracin electrnica p5, le falta un solo electrn para tener la capa llena, por lo que se trata de un no metal perteneciente al grupo 17, grupo de los halgenos. b) La energa de ionizacin vara en el sistema peridico aumentando hacia arriba y hacia la derecha; por tanto, el halgeno de configuracin electrnica 2s2p5 tendr mayor energa de ionizacin que el elemento A. El elemento colocado a su derecha, de configuracin 3s2p6, tambin tendr mayor energa de ionizacin. c) Utilizando el mismo argumento que en el apartado anterior, el halgeno de la fila 4., tendr menor energa de ionizacin. La configuracin electrnica del halgeno de la fila 4. es 4s2p5. Cualquier elemento de la fila 3. situado a la izquierda del elemento A tendr menor energa de ionizacin. 3. En disolucin acuosa, se cumple [H3O+] [OH-] = 1 10-14. Si se aplica a la disolucin A, se tiene [H3O+] 10-13 = 1 10-14. Al despejar, se obtiene [H3O+] = 0,1; consecuentemente, pH = 1. A partir de la expresin pH = -log [H3O+] para las disoluciones B, C y D, se completa el cuadro siguiente:
A [H3O+] pH 0,1 1 B 1 10-3 3 C 1 10-10 10 D 1 10-7 7

a) El orden de acidez de las disoluciones es, de menor a mayor, C < D < B < A.
19

Resolucin de la prueba

(Junio de 2007)

b) Las disoluciones son cidas si su pH < 7; en este caso, son cidas las disoluciones A y B. La disolucin D, de pH = 7, es neutra, y la disolucin C, que tiene un pH > 7, es bsica. 4. a) Verdadera. Con la ecuacin de los gases puede calcularse la cantidad de gas contenido en el recipiente n = P V . Esta ecuacin es vlida independientemente del gas del que se trate. RT

Por tanto, el nmero de molculas es el mismo para el caso del O2 y del NH3. b) Falsa. La masa es m = n M, siendo M la masa molar, de lo que se deduce que la masa depende del gas del que se trate. c) Falsa. El nmero de tomos existentes en el recipiente ser igual al nmero de molculas multiplicado por el nmero de tomos que forman la molcula. La molcula de oxgeno, O2, est formada por dos tomos, mientras que la de amoniaco, NH3, est formada por 4 tomos. Por tanto, el nmero total de tomos es diferente. 5. a) Las semirreacciones son:
BrO4 Br 2+ BrO4 + Zn Br + Zn

Zn Zn2+ El balance de masas y el balance de cargas conducen a:

+ BrO4 + 8 H + 8 e Br + 4 H2O

Zn Zn2+ + 2 ePara que el nmero de electrones ganado y perdido en cada semirreaccin sea el mismo, la segunda debe multiplicarse por cuatro:
+ BrO4 + 8 H + 8 e Br + 4 H2O

4 Zn 4 Zn2+ + 8 eDe la suma de ambas semirreacciones se obtiene la ecuacin inica ajustada:

+ 2+ BrO+ 4 H2O 4 + 8 H + 4 Zn Br + 4 Zn

b) La cantidad de BrO4 que ha reaccionado es:

-3 n(BrO 0,1 = 2,5 10-3 mol 4) = V M = 25 10

Por tanto, la masa de Zn que ha reaccionado es: 4 mol Zn 65, 4 g Zn 2,5 10-3 mol BrO = 0,654 g 4 1 mol BrO1 mol Zn 4 En consecuencia, la riqueza de la muestra, expresada como tanto por ciento, es: 0, 654 100 = 65,4 % 1 H 1 = -393,5 kJ H 2 = -285,8 kJ H 3 = -3 119,6 kJ

6. Los datos de los que se dispone son: (1) C (s) + O2 (g) CO2 (g)

1 O2 (g) H2O (l) 2 (3) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O (l) (2) H2 (g) +

a) La ecuacin de la reaccin de formacin del etano es: (4) 2 C (s) + 3 H2 (g) C2H6 (g) La ecuacin de la reaccin (4) puede expresarse como una combinacin lineal de las otras tres, de tal forma que: (4) = 2 (1) + 3 (2) 1 (3) 2

Curso 2006-2007 JUNIO

En aplicacin de la ley de Hess: H 4 = H f (C2H6) = 2 H 1 + 3 H 2H f (C2H6) = 2 (-393,5) + 3 (-285,8) kJ 1 H 3 2

Distrito universitario de Andaluca

1 (-3 119,6) = -84,6 kJ 2 b) Como la masa molar del etano es 30 g/mol, la cantidad de etano que ha reaccionado es: n(C2H6) = El calor liberado es: Q = n H comb = n 100 = 3,33 mol 30

1 H 3 = 3,33 (-1 559,8) = -5 194,13 kJ 2

OPCIN B
1. a) Hidrxido de antimonio (V): Sb(OH)5 b) Perclorato de berilio: Be(ClO4)2 c) Dimetil ter: CH3OCH3 d) V2O5: xido de vanadio (V) / pentaxido de divanadio e) H2S: H2S (g) sulfuro de hidrgeno, H2S (aq) cido sulfhdrico f) CH3CONH2: Etanamida (o acetamida) 2. a) La estructura de Lewis de la molcula de CCl4 es: Cl Cl Cl Cl Cl Alrededor del tomo central existen 4 pares de electrones, estas nubes electrnicas se colocan en el espacio de forma tal que su repulsin sea mnima, lo que se consigue con una disposicin tetradrica como muestra la figura siguiente: En la molcula de NH3, alrededor del tomo de N hay 4 pares de electrones, 3 enlazantes y uno solitario. Esta distribucin da lugar a una molcula piramidal. La molcula de BeCl2 tiene la estructura de Lewis siguiente: Cl Be Cl Esta estructura da lugar a una molcula lineal, ya que para conseguir una repulsin mnima las nubes electrnicas se acomodan diametralmente opuestas. c) Tanto el C como el N tienen 4 pares de electrones alrededor del tomo central; por tanto, presentarn una hibridacin sp3. El Be forma dos enlaces iguales; por tanto, la hibridacin es sp. d) La molcula de CCl4 tiene enlaces polares, pero la molcula no es polar, ya que los momentos dipolares se anulan por simetra. La molcula BeCl2 no ser polar por simetra. La molcula NH3 es polar, puesto que no es simtrica. 3. a ) Verdadera. La energa de activacin de la reaccin directa y de la reaccin inversa se muestra en la figura de la derecha. Es evidente que E'a > Ea. b) Falsa. La expresin de la ecuacin de velocidad es del tipo v = k [A]a [B]b, donde la constante de velocidad, k, indica la influencia de la temperatura en la velocidad de reaccin. c) Falsa. El catalizador modifica la velocidad de
Complejo activado

N H H H

Energa

Ea

E' a

A+B

H Productos

21

Resolucin de la prueba
reaccin al modificar la energa de activacin.

(Junio de 2007)

4. a) Un hidrocarburo es un compuesto formado nicamente por C e H. De los compuestos indicados, son hidrocarburos el CH3CH3 y el CH2=CH2. b) El agua es un buen disolvente de las sustancias polares; por tanto, disolver bien al CH3CH2OH, ya que es una molcula polar por tener el enlace OH. c) En el caso de los hidrocarburos, la atraccin molcula-molcula se debe a las fuerzas de Van der Waals. Entre las molculas de alcohol existen enlaces ms fuertes, ya que son debidos a la formacin de puentes de hidrgeno; por tanto, el mayor punto de ebullicin lo tiene el CH3CH2OH. 5. a) Utilizando factores de conversin: 24 g H2 SO 4 1 mol H2 SO 4 117 , g disolucin 1000 mL = 2,87 mol L-1 1L 100 g disolucin 98 g H2 SO 4 1 mL b) La ecuacin de la reaccin de neutralizacin ajustada es: H2SO4 + 2 KOH K2SO4 + 2 H2O La cantidad de KOH que reacciona es: n(KOH) = V M = 0,1 2,5 = 0,25 mol Conocida la proporcin estequiomtrica, puede escribirse la relacin 1 mol H2 SO 4 2 mol KOH x = 0,125 mol H SO 2 4 = x 0, 25 Para calcular el volumen: 0,125 mol H2SO4 6. 1L = 4,36 10-2 L = 43,6 mL 2, 87 mol H2 SO 4

PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) a) La masa molar del PCl5 es 208,5 g/mol; por tanto, la cantidad de compuesto introducido en el recipiente es: 1 mol 6 g PCl5 = 2,88 10-2 mol 208, 5 g Con ese dato puede construirse el cuadro siguiente:
PCl5 Cantidad inicial (mol) Avance de la reaccin Cantidad en el equilibrio (mol) Concentracin en el equilibrio (mol/L) 2,88 10-2 -x 2,88 10 - x 2,88 10 2 x 1
-2

PCl3 0 +x x x 1

Cl2 0 +x x x 1

Si se utiliza la tercera fila del cuadro anterior, se puede conocer la cantidad total de gas presente en el equilibrio: ntot = 2,88 10-2 - x + x = 2,88 10-2 + x Segn la ley de los gases, Ptot V = ntot R T, de donde: ntot = Ptot V 21 = = 4,66 10-2 mol RT 0, 082 (273 + 250)

Igualando ambas expresiones, se tiene:

Curso 2006-2007 JUNIO

2,88 10-2 + x = 4,66 10-2 g x = 1,78 10-2 mol El grado de disociacin es: a= x 1, 78 10-2 = = 0,618 ni 2, 88 10-2

Distrito universitario de Andaluca

b) De la ltima fila del cuadro del apartado anterior se deducen las concentraciones en el equilibrio: 2,88 10 2 - x = 2,88 10-2 - 1,78 10-2 = 1,1 10-2 mol/L 1 x [PCl3] = [Cl2] = = 1,78 10-2 mol/L 1 La expresin de Kc es: PCl3 Cl2 Kc = PCl5 Dado que las concentraciones son conocidas, su valor es: [PCl5] = Kc = 1, 78 10-2 1, 78 10-2 = 2,88 10-2 1,1 10-2

Conocida Kc, puede obtenerse Kp, puesto que Kp = Kc (R T)n. En este caso, n = (1 + 1) - 1 = 1; por tanto: Kp = 2,88 10-2 (0,082 523)1 = 1,24 Existe otro camino alternativo para calcular Kp, que utiliza directamente la expresin de dicha constante: Kp = p(PCl3 ) p( Cl2 ) p(PCl5 ) 1, 78 10-2 n(PCl3 ) 2 = 0,764 atm Ptot = ntot 4 , 66 10-2 1, 78 10-2 n( Cl2 ) 2 = 0,764 atm Ptot = ntot 4 , 66 10-2 n(PCl5 ) 1,1 10-2 Ptot = 2 = 0,472 atm ntot 4 , 66 10-2

p(PCl3) = p(PCl2) = p(PCl5) = Kp =

0, 764 0, 764 = 1,24 0, 472

23

ARAGN

ndice
Junio de 2008 Septiembre de 2007 Junio de 2007 Informacin extrada de la pgina web de la Universidad de Zaragoza: http://www.unizar.es 26 33 40

Criterios generales:
Se valorar el uso de vocabulario y la notacin cientfica. Los errores ortogrficos, el desorden, la falta de limpieza en la presentacin y la mala redaccin, podrn suponer una disminucin hasta de un punto en la calificacin, salvo casos extremos. Para conocer la puntuacin que se otorgar a cada ejercicio vanse las distintas partes del examen.

Enunciado de la prueba

(Junio de 2008)

Desarrolle UNA de las dos opciones propuestas. Escriba las frmulas de los compuestos y ajuste las ecuaciones en su caso.

OPCIN

A
[2 puntos]

1. Un compuesto de frmulas AB3 contiene un 40 % en peso de A. Determine la relacin entre los pesos atmicos de A y B. [1,5 puntos] 2. Dados los elementos A, de nmero atmico 7, y B de nmero atmico 17: a) Determina su estructura electrnica y su situacin en la tabla peridica. b) Si se combinasen entre s, qu tipo de enlace existira entre ellos? c) Cul sera la frmula ms probable del compuesto formado por A y B? d) El compuesto del apartado c) sera polar? 3. Responda, justificando brevemente la respuesta, a las siguientes cuestiones:
[1,5 puntos]

a) Qu le ocurre al pH de una disolucin acuosa de un cido fuerte cuando se le aade agua? b) Qu le ocurre a la constante de ionizacin de un cido fuerte cuando a una disolucin acuosa del mismo se le aade agua? c) Qu le ocurre al grado de disociacin de una disolucin acuosa de un cido dbil cuando se le aade agua? 4. La valoracin en medio cido de 50,0 mL de una disolucin saturada de oxalato de sodio requiere 24,0 mL de permanganato de potasio 0,023 M. Sabiendo que la reaccin que se produce es: [2,5 puntos]
2C2O4 + MnO4 Mn2+ + CO2(g)

a) Calcule los gramos de oxalato de sodio que habr en 1,0 litros de la disolucin saturada. b) Calcule el volumen de CO2 producido durante la valoracin si se trabaja a 25 C y 1 atm. DATOS: R = 0,082 atm L K-1 mol-1. Masas atmicas: C = 12; O = 16; S = 23. 5. Las entalpas de combustin del propano y el butano, a 25 C y 1 atm, son -2 200 kJ/mol y -2 876 kJ/mol, respectivamente. [2,5 puntos] a) Calcule la diferencia de calor desprendido al quemar 10 gramos de cada uno de estos gases. b) Calcule la diferencia de calor desprendido al quemar 10 litros de cada uno de estos gases, medidos a 25 C y 1 atm. DATOS: R = 0,082 atm L K-1 mol-1. Masas atmicas: C = 12; H = 1.

OPCIN

1. Indique, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: [2 puntos] a) Dos elementos que pertenecen al mismo grupo de la tabla peridica presentan propiedades qumicas similares. b) Dos elementos que pertenecen al mismo periodo de la tabla peridica presentan propiedades qumicas similares.

4
c) Al desplazarse hacia la derecha en un periodo, aumenta el nmero de partculas en el tomo, por lo que el radio atmico aumenta. d) Al desplazarse hacia abajo en un grupo de la tabla peridica, la energa de ionizacin disminuye. 2. Responda, justificando brevemente la respuesta, a las siguientes cuestiones:
[1,5 puntos]

Distrito universitario de Aragn

a) Para una reaccin espontnea con DS positivo, ser obligatoriamente DH negativo? b) Qu condiciones deben cumplirse para que una reaccin endotrmica sea espontnea? c) Qu efecto tiene sobre DH de una reaccin la adicin de un catalizador? 3. Indique, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: [1,5 puntos] a) En cualquier reaccin qumica, todos los reactivos desaparecen a la misma velocidad. b) El valor de la velocidad de reaccin depende del reactivo utilizado para expresarla. c) Unas posibles unidades de la velocidad de reaccin son: mol L-1 s-1. 4. Al quemar una muestra de un hidrocarburo, se forman 7,92 g de dixido de carbono y 1,62 g de vapor de agua. La densidad de este hidrocarburo gaseoso es 0,82 g dm-3 a 85 C y 700 mmHg. [2,5 puntos] a) Determine la frmula emprica del hidrocarburo. b) Determine su frmula molecular. DATOS: R = 0,082 atm L K-1 mol-1. Masas atmicas: C = 12; O = 16; H = 1. 5. a) Determine el pH de una disolucin acuosa que es 0,4 M en cido actico y 0,4 M en acetato de sodio. [2,5 puntos] DATO: Ka (cido actico) = 1,8 10-5. b) Determine el pH de una disolucin acuosa que es 0,4 M en cloruro de amonio. DATO: Kb (amoniaco) = 1,8 10 .
-5

[2,5 puntos]

Resolucin de la prueba
OPCIN A

(Junio de 2008)

1. Si dispusiramos de 100 g de muestra, la masa de los tomos de A supondran 40 g, mientras que las masas de los tomos de B supondran 60 g. Si Ar(A) representa la masa atmica relativa del elemento A, y Ar(B) representa la masa atmica relativa del elemento B, podemos escribir, si llamamos n a la cantidad de sustancia expresada en moles: masa de B = n(B) Ar(B) masa de A = n(A) Ar(A) Como del elemento B hay el triple de tomos que del elemento A, ser n(B) = 3 n(A).
27

Resolucin de la prueba
Con lo cual las ecuaciones anteriores resultan: masa de A = 40 = n(A) Ar(A) masa de B = 60 = n(B) Ar(B) = 3 n(A) Ar(B) Si se dividen ambas expresiones: 40 n( A) Ar ( A) = 3 n( A) Ar (B) 60 Se simplifica y se efectan los clculos resulta: Ar ( A) =2 Ar (B) La relacin de masas es 2:1.

(Junio de 2008)

2. a) Si Z = 7, la configuracin electrnica es: 1s22s22p3 y el elemento estar colocado en la segunda fila de la tabla peridica, columna 15, que es la corresponde a los elementos cuya configuracin electrnica acaba en p3. Si Z = 17, la configuracin electrnica es: 1s22s22p63s23p5 y el elemento estar colocado en la tercera fila de la tabla peridica, columna 17, que es la corresponde a los elementos cuya configuracin electrnica acaba en p5. b) Dada la proximidad de situacin en la tabla peridica, la diferencia de electronegatividad entre estos elementos ser pequea, y ambos son no metales; por tanto, formarn un enlace covalente. c) Al elemento A le faltan tres electrones para tener configuracin de gas noble, al elemento B solamente le falta un electrn; por tanto, la frmula del compuesto es AB3. Dado que el elemento de nmero atmico 7 es el N, y el elemento de nmero atmico 17 es el Cl, el compuesto es el NCl3. La estructura de Lewis es: Cl N Cl Cl Alrededor del tomo de nitrgeno hay cuatro pares de electrones, tres enlazantes y uno propio del nitrgeno; por ello, la geometra de la molcula es piramidal. d) El tomo de N est por encima del plano formado por los tres tomos de Cl. La molcula tiene enlaces polares y no es simtrica, lo que indica que es polar. 3. a) El cido fuerte HA est completamente disociado: HA + H2O A- + H3O+ Al aadir agua disminuye la concentracin de iones H3O+; por tanto, aumenta el pH. b) El cido fuerte est completamente disociado, lo que indica que su constante de acidez tiene un valor infinito, que no se ve afectada por la dilucin. c) Cuando se disocia un cido dbil (HA), el equilibrio que se establece es: HA + H2O A- + H3O+ Si la concentracin inicial del cido es co, y [H3O+] = x, la expresin de Ka es: Ka = de donde x = K a co x = co K a co co Ka co x2 x2 co - x co

El grado de disociacin, , se define como: = =

Curso 2007-2008 JUNIO

Si disminuye la concentracin, aumenta el valor del cociente del grado de disociacin. Al diluir se disocia ms.
24. a) La reaccin cuya ecuacin es C2O4 + MnO4 Mn2+ + CO2 (g), es una reaccin redox, que debe ajustarse. Las semirreacciones son: 2C2O4 CO2 MnO4 Mn2+

Ka y, por tanto, aumenta el valor co

Distrito universitario de Aragn

El balance de masas conduce a:

2C2O4 2 CO2 MnO4 + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O

El balance de cargas permite tener las dos semirreacciones ajustadas:

2C2O4 2 CO2 + 2 eMnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

Multiplicando la primera por 5, la segunda por 2 y sumando se obtiene la ecuacin inica ajustada:
25 C2O4 + 2 MnO4 + 16 H+ 2 Mn2+ + 10 CO2 (g) + 8 H2O

La cantidad de MnO4- es:

n(MnO4 ) = V M = 24 10-3 0,023 = 5,52 10-4 mol 5 mol C2 O2 2 mol MnO4 4 = x = 1,38 10-3 mol x 5, 52 10-4

que se encuentran en 50 mL de disolucin:

2[C2O4 ]=

1, 38 10-3 = 2,76 10-2 mol/L 50 10-3

Si se expresa la concentracin como masa/volumen:

2[C2O4 ] = 2,76 10-2 mol/L 134 g/mol = 3,70 g/L

b) Para calcular el volumen de CO2 producido, la cantidad obtenida es: 2 mol MnO10 mol CO 2 4 = x = 2,76 10-3 mol -4 x 5, 52 10 Por tanto: V= nRT 2, 76 10-3 0, 082 298 = = 6,74 10-2 L P 1 C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O C4H10 + a) La cantidad de propano es: n(C3H8) = Con lo cual el calor desprendido es: Qprop = n DH = 0,227 (-2 220) = -503,94 kJ
29

5. Las ecuaciones que representan las reacciones de combustin son: DH = -2 220 kJ/mol 13 O2 4 CO2 + 5 H2O DH = -2 876 kJ/mol 2 10 = 0,227 mol 44

Resolucin de la prueba
Procediendo de forma anloga para el butano, se obtiene: n(C4H10) = Con lo cual el calor desprendido es: Qbut = n DH = 0,172 (-2 876) = -494,67 kJ La diferencia de calor desprendido es: DQ = Qprop - Qbut = -9,27 kJ Desprenden ms calor 10 g de propano que 10 g de butano. 10 = 0,172 mol 58

(Junio de 2008)

b) Si se trata de 10 L de gas, la cantidad de sustancia es la misma independientemente del gas de que se trate (ley de Avogadro): n= P V 1 10 = = 0,41 mol RT 0, 082 298

Qprop = n DH = 0,41 (-2 220) = -910,2 kJ Qbut = n DH = 0,41 (-2 876) = -1 179,16 kJ La diferencia de calor desprendido es: DQ = Qbut - Qprop = -268,96 kJ Desprenden ms calor 10 L de butano que 10 L de propano medidos en idnticas condiciones de presin y temperatura.

OPCIN B
1. a) Verdadera. Las propiedades qumicas dependen fundamentalmente de la estructura electrnica de la ltima capa. Como dos elementos que pertenecen a la misma columna o grupo del sistema peridico tienen estructuras electrnicas semejantes, tendrn propiedades qumicas semejantes. b) Falsa. Las estructura electrnicas son diferentes, ya que cada elemento tiene un electrn ms que el anterior; por tanto, las propiedades qumicas son diferentes. c) Falsa. Es cierto que aumenta el nmero de electrones de la corteza, pero tambin aumenta el nmero de protones del ncleo. Predomina el efecto del aumento de la carga nuclear; por tanto, hay, generalmente, una disminucin del radio atmico. Verdadera. La fuerza que el ncleo ejerce sobre el ltimo electrn depende de la carga nuclear (a mayor carga, mayor atraccin) y de la distancia entre el ncleo y ese electrn (a mayor distancia, menor atraccin). Al descender en una columna aumentan ambas cosas, pero en este caso predomina el aumento de radio, por lo que disminuye la primera energa de ionizacin. 2. a) No necesariamente. Para que una reaccin sea espontnea DG < 0; como DG = DH - T DS, si DS es positivo, el trmino - T DS ser siempre negativo. Aun cuando H sea positivo, el resultado total puede ser negativo, basta que la temperatura sea suficientemente alta. Evidentemente si DH < 0, la reaccin ser espontnea a cualquier temperatura. b) En una reaccin endotrmica DH > 0; por tanto, la respuesta est ya indicada en el apartado anterior. Una reaccin endotrmica ser espontnea si la variacin de entropa es positiva y la temperatura es suficientemente alta para que el producto - T DS (que ser negativo) supere al valor positivo de DH. c) Ninguno. El catalizador afecta a la velocidad de la reaccin al afectar a la energa de activacin, pero no afecta a los valores de entalpas de formacin de productos y reactivos, valores que, utilizando la ley de Hess, permiten calcular la H de la reaccin.

Curso 2007-2008 JUNIO

3. a) Falsa. La velocidad de desaparicin de los reactivos depende de los coeficientes estequiomtricos. As, para una ecuacin de reaccin A + 2 B C, la velocidad se define como:

Distrito universitario de Aragn

v=-

1 d [B ] d[ A ] =dt 2 dt

Por tanto, la sustancia B se consume a doble velocidad que la sustancia A. b) Falsa. Para que el valor de la velocidad de reaccin sea nico, independiente del reactivo o producto utilizado para su definicin, se introducen los coeficientes estequiomtricos. As, para una ecuacin de reaccin: aA+bBcC+dD la velocidad de reaccin se define como: v=1 d[ A ] 1 d[B] 1 d[ C ] 1 d [D ] ==+ =+ a dt b dt c dt d dt

c) Verdadera. La unidad en la que se mide la concentracin es mol/L o mol L-1. La unidad en la que se mide el tiempo es el s. Por tanto, la unidad de velocidad es mol L-1/s = mol L-1 s-1. 4. a) Todo el carbono existente en el hidrocarburo se encontrar en el CO2, dado que es el nico producto que contiene tal elemento. De forma anloga, todo el H se encontrar en el H2O. Las masas moleculares son: M(CO2) = 12 1 + 16 2 = 44 M(H2O) = 1 2 + 16 1 = 18 n(CO2) = 7, 92 = 0,18 moles de molculas de CO2 44 1, 62 = 0,09 moles de molculas de H2O 18

Puesto que cada molcula de CO2 contiene un tomo de C n(C) = 0,18 mol de tomos de C. n(H2O) =

Puesto que cada molcula de H2O contiene dos tomos de C n(H) = 0,18 moles de tomos de H. Para saber la frmula emprica interesa conocer la proporcin de tomos, que en este caso es 1:1. Por tanto, la frmula emprica es CH. La masa de la frmula emprica es 13. b) Para determinar la frmula molecular: PV=nRT m Como n = , siendo M la masa molecular, resulta: M m m PV= RTPM= RTPM=dRT M V M= dRT 0, 82 0, 082 358 = = 26,13 700 P 760 26,13 = n 13 n 2 Por tanto, la frmula molecular es C2H2.
31

(masa de la frmula molecular) = n (masa de la frmula emprica)

Resolucin de la prueba

(Junio de 2008)

5. a) Se trata de una disolucin tampn, disolucin formada por un cido dbil y su sal. En estas disoluciones se cumple: [H3O+] = Ka [cido] [sal] pH = pKa + log [sal] [cido] x2 co 0, 4 = 1,8 10-5 0, 4

[H3O+] = 1,8 10-5

pH = -log 1,8 10-5 = 4,74 b) Es una sal formada a partir de un cido fuerte y una base dbil. La sal est completamente disociada:
+ NH4Cl NH4 + Cl-

El ion amonio, NH4+, es el cido conjugado de una base dbil, se produce reaccin de hidrlisis, cosa que no ocurre con el ion Cl-, ya que es la base conjugada de un cido fuerte.
+ NH4 + H2O NH3 + H3O+

La aparicin de iones H3O+ da a la disolucin carcter cido. La constante del equilibrio anterior es: Kh = 1 10-14 Kw x2 x2 = = Kb co - x co 1, 8 10-5

Siendo x = [H3O+]. Al resolver la ecuacin resulta: x = 1,49 10-5. Luego, pH = 4,83.

Enunciado de la prueba

(Septiembre de 2007)

Desarrolle UNA de las dos opciones propuestas. Escriba las frmulas de los compuestos y ajuste las ecuaciones en su caso.

OPCIN
1. Para las molculas SiF4 y CH3Cl: a) Escriba las estructuras de Lewis.

A
[2 puntos]

b) Determine la geometra molecular utilizando la teora de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia. c) Indique, justificando brevemente la respuesta, si se trata de molculas polares. d) Indique, justificando brevemente la respuesta, si alguno de los tomos implidados en estas molculas ha sufrido alguna hibridacin, sealando en su caso cul. 2. Indique, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: [1,5 puntos] a) Como consecuencia de las fuerzas que mantienen unidos los iones, un slido inico presenta una resistencia a lo golpes muy alta. b) Los slidos moleculares presentan un punto de fusin elevado debido a la fortaleza de los enlaces covalentes presentes en sus molculas. c) Un compusto inico fundido es buen conductor de la corriente elctrica. 3. Dada la reaccin de oxidacin-reduccin: I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O a) Escribe y ajusta las semirreacciones de oxidacin y reduccin. b) Escribe la reaccin global ajustada. c) Identifica, justificando brevemente la respuesta, el agente oxidante y el reductor. 4. Se disuelve en agua 1,00 g de un compuesto A que solo contiene hierro y cloro. Posteriormente se aade a la solucin nitrato de plata hasta conseguir que todo el cloro precipite como cloruro de plata, obtenindose 2,26 g de esta sal. Determine la frmula emprica del compuesto A. [2,5 puntos] DATOS: M(Fe) = 55,8; M(Ag) = 107,9; M(Cl) = 35,5. 5. a) Determine la concentracin de una disolucin de cido benzoico, cido monoprtico de frmula C6H5COOH, sabiendo que para neutralizar 20 mL de la misma se han utilizado 15,2 mL de disolucin de hidrxido de bario 0,5 M. [2,5 puntos] b) Sabiendo que el hidrxido de bario es una base fuerte, determine el valor del pH en el punto de equivalencia. Ka(C6H5COOH) = 6,5 10-5. [2,5 puntos]
[1,5 puntos]

OPCIN

1. Indica, justificando brevemente la respuesta, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: [2 puntos] a) Los tomos neutros de dos istopos del mismo elemento tienen distinto nmero de electrones. b) Dos elementos que pertenecen a la misma columna de la tabla peridica presentan propiedades qumicas similares.

Enunciado de la prueba

(Septiembre de 2007)

c) El ion 39K+ tiene el mismo nmero de protones que el tomo 40Ar. d) Si recorremos la tabla peridica de izquierda a derecha o de arriba abajo, el volumen atmico aumenta debido a que en ambos casos el nmero de partculas presentes en el tomo aumenta. 2. Indique, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: [1,5 puntos] a) En las molculas de BH3 y NH3, los ngulos de enlace son iguales. b) El NaCl presenta mayor carcter inico que el NaI. c) En una red de un slido metlico puede haber tanto cationes como aniones. 3. Justifique la variacin, si la hay, del grado de disociacin cuando se diluye con agua una disolucin 0,5 M de cido actico. [1,5 puntos] 4. Para determinar la concentracin de una disolucin de sulfato de hierro (II) se valoran 50 mL de la misma con una disolucin de permanganato de potasio de cocentracin 1 M en medio cido. Como consecuencia del proceso redox el hierro pasa a Fe3+ y el manganeso a Mn2+. [2,5 puntos] a) Escriba y ajuste la reaccin que se produce durante la valoracin. b) Identifique el elemento que se oxida y el que se reduce. c) Sabiendo que se han consumido 22 mL de la disolucin de permanganato de potasio, determine la concentracin del sulfato de hierro (II). 5. Para el equilibrio H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g), Kc = 4,40 a 2 000 K. Si se introducen simultneamente 1,00 mol de H2, 1,00 mol de CO2 y 1,00 mol de H2O en un recipiente de 4,68 litros a 2 000 K, determine la composicin de todas las sustancias presentes en el equilibrio final. [2,5 puntos]

Resolucin de la prueba
OPCIN A
1. a) F F Si F F SiF4 H H C Cl H CH3Cl

(Septiembre de 2007)

b) SiF4 es una molcula tetradrica, ya que existen cuatro pares de electrones alrededor del tomo central. CH3Cl tambin es una molcula tetradrica porque existen cuatro pares de electrones alrededor del tomo central.

Curso 2006-2007 SEPTIEMBRE

c) La primera molcula, el tetrafluoruro de silicio, SiF4, no ser polar dado que se trata de una molcula simtrica. Por el contrario, el clorometano, CH3Cl, s ser una molcula polar puesto que existe un enlace polar (CCl) y no es simtrica. d) En ambos casos el tomo central presentar una hibridacin sp3. 2. a) Falso, porque un golpe podra distorsionar la red cristalina si se colocaran las cargas del mismo signo unas frente a otras, lo que producira el desmoronamiento de la red cristalina. b) Falso, puesto que la fortaleza del enlace covalente se da entre los tomos de una molcula. Los slidos moleculares estn formados por molculas que conservan su identidad. La fusin, paso de slido a lquido, implica una mayor libertad de unas molculas respecto a otras; por tanto, lo nico que debe considerarse es el enlace existente entre las molculas, enlace que en este caso es por fuerzas de Van der Waals, mucho ms dbiles que las existentes entre los tomos de la molcula. c) Cierto, al fundirse un compuesto inico quedan libres los iones; dado que los iones son partculas cargadas, pueden conducir la corriente. 3. I: pasa de 0 a +5 N: pasa de +5 a +2 I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O a) Si se asignan ndices de oxidacin a los elementos: se ha oxidado se ha reducido
I2 + 6 H2O 2 IO3 + 12 H+ + 10 e-

Distrito universitario de Aragn

Semirreaccin de oxidacin: Semirreaccin de reduccin:

NO3 + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O

b) Para escribir la reaccin global ajustada se multiplica la primera por 3 y la segunda por 10, con lo que se consigue que el nmero de electrones ganado y perdido sea el mismo.
3 [I2 + 6 H2O 2 IO3 + 12 H+ + 10 e-] 10 [NO3 + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O]

Sumando y simplificando las expresiones anteriores, se obtiene: 3 I2 + 10 HNO3 6 HIO3 + 10 NO + 2 H2O c) En el apartado a) se indica que el yodo se ha oxidado; por tanto, es el reductor, dato confirmado en el apartado b), pues es la especie que pierde electrones. El nitrato, NO3 , es la especie que gana electrones; en consecuencia, es el oxidante. 4. El cloro procedente de la muestra inicial se encuentra en el cloruro de plata, as que comenzaremos calculando ese dato. M(AgCl) = 107,9 + 35,5 = 143,4 g/mol Puesto que tenemos una muestra de 2,26 g de AgCl: 2,26 35, 5 g Cl = 0,56 g de Cl en la muestra inicial 143, 4 g AgCl

El resto, hasta 1,00 g ser hierro: m(Fe) = 0,44 g. Si expresamos estos datos como cantidad de sustancia, tendremos que: n(Cl) = n(Fe) = 0, 56 = 1,577 10-2 mol de tomos 35, 5 0, 44 = 7,885 10-3 mol de tomos 55, 8
35

Resolucin de la prueba

(Septiembre de 2007)

Para calcular la frmula emprica debemos conocer la proporcin de tomos; para ello dividiremos los resultados anteriores por la cantidad ms pequea de las obtenidas: Cl : Fe: 1, 577 10-2 =2 7, 885 10-3 7, 885 10-3 =1 7, 885 10-3

En consecuencia, la frmula emprica es FeCl2. 5. a) La ecuacin de la reaccin que se produce es: 2 C6H5COOH + Ba(OH)2 Ba(C6H5COO)2 + 2 H2O La cantidad de sustancia del hidrxido de bario ser: n[Ba(OH)2] = V M = 15,2 10-3 0,5 = 7,6 10-3 mol lo que nos permite calcular cunto cido benzoico ha reaccionado: 7,6 10-3 mol de Ba(OH)2 2 mol C6H5 COOH = 1,52 10-2 mol C6H5COOH 1 mol Ba(OH)2

La concentracin de la disolucin inicial de cido benzoico ser: [C6H5COOH]o = 1, 52 10-2 = 0,76 mol/L 20 10-3

b) En el punto de equivalencia existe una disolucin de acetato de bario, es decir, los iones existentes en la disolucin son el ion acetato, CH3COO-, y el ion Ba2+. El ion acetato es la base conjugada de un cido dbil, el cido actico, por ello sufre una reaccin de hidrlisis: CH3COO- + H2O CH3COOH + OHCuya Kb viene dada por: Kb = Kh = Kw yy = Ka co - y

siendo y = [OH-]. En una primera simplificacin podemos escribir: y2 y2 1 10-14 = co 0, 216 6, 5 10-5 Calculando se obtiene: y = [OH-] = 5,76 10-6 mol/L (la simplificacin era correcta) Por tanto, pOH = 5,24 y pH = 8,76.

OPCIN B
1. a) Falsa. Los istopos son tomos que tienen el mismo nmero atmico (Z), pero diferente nmero msico (A). Al tener el mismo Z, tienen el mismo nmero de protones en el ncleo y, por tratarse de tomos neutros, tambin tendrn el mismo nmero de electrones. b) Verdadera. Los elementos que pertenecen a una misma columna del sistema peridico estn caracterizados por tener una configuracin electrnica semejante, lo que les confiere propiedades qumicas similares.

Curso 2006-2007 SEPTIEMBRE

c) Falsa. El nmero atmico del potasio es 19, mientras que el nmero atmico del argn es 20. Por tanto, el istopo de potasio tendr 19 protones en el ncleo y el istopo de argn tendr 20. La formacin de un ion no altera la composicin del ncleo. d)

Distrito universitario de Aragn

3 K 2 r/ 1 F 0 Li Na Zn Br Rb

Cs

Eu

Yb Pb

Ac

Po

Am

Cl

20

40

60

80

100

Variacin del radio atmico con el nmero atmico.

e) La afirmacin completa es falsa, aunque tiene una parte correcta. En la grfica puede apreciarse que conforme se desciende en la tabla peridica efectivamente aumenta el radio atmico y con l el volumen atmico al ser mayor el nmero de capas de electrones existentes. Hasta aqu la afirmacin es correcta. En cambio, si nos movemos de izquierda a derecha (Li F en la segunda fila o Na Cl en la tercera), el volumen disminuye aunque aumente el nmero de electrones existentes en la corteza. Esta parte de la afirmacin no es correcta. 2. a) Falsa. La molcula BF3 es plana y triangular, porque el B ocupa el centro del tringulo equiltero formado por los tres tomos de B. El ngulo de enlace es de 120. Por el contrario, la molcula de NH3 es piramidal. Por esta razn, sus ngulos de enlace son ligeramente diferentes de los que corresponderan a un tetraedro.

b) Cierta. El carcter inico mayor o menor de un enlace est ligado a la diferencia mayor o menor entre la electronegatividad de los tomos enlazados. Tanto el Cl como el I, por ser halgenos, tienen mayor electronegatividad que el Na (alcalino). Como la electronegatividad del cloro es mayor, la diferencia ser mayor y, por tanto, el carcter inico ser mayor. c) Falsa. En la red slida de un slido metlico no existen cationes ni aniones, que s existen el la red slida de un compuesto inico. 3. El grado de disociacin aumenta si se diluye la disolucin, como se justifica a continuacin. Al disolver un cido dbil, HA, se establece el equilibrio: HA + H2O A- + H3O+ Suponiendo una concentracin inicial co, podemos construir el cuadro siguiente:
HA Concentracin inicial Modificacin Concentracin en el equilibrio c0 -x c0 - x A0 +x x H3O+ 0 +x x

37

Resolucin de la prueba
La expresin de la constante de acidez ser: Ka = xx x2 x= co - x co K aco

(Septiembre de 2007)

Recordando que el grado de disociacin, a, se define como a = a= Ka co

x , resulta: c0

Como Ka es constante siempre y cuando la temperatura no vare, si c disminuye, aumenta el grado de disociacin. 4. a) y b) La reaccin que tiene lugar es:
Fe2+ + MnO4 Fe3+ + Mn2+

El ndice de oxidacin del Fe pasa de +2 a +3, de manera que ha aumentado, lo que implica que Fe se ha oxidado. El Fe es, por tanto, el reductor. El ndice de oxidacin del Mn pasa de +7 a +2; por consiguiente, ha disminuido, lo que implica que Mn se ha reducido y es, por tanto, el oxidante. Las dos semirreacciones son: Fe2+ Fe3+ + 1 eMnO4 + 8 H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

Aunque se ha respondido antes a la cuestin b), podamos haberlo hecho en segundo lugar al observar que el MnO4- es la especie que gana electrones, lo que nos indica que es el oxidante y que el Fe2+ es la especie que pierde electrones y, por tanto, es el reductor. Par ajustar la reaccin inica global se multiplica la primera semirreaccin por 5 y se le suma la segunda, con lo que resulta:
5 Fe2+ + MnO4 + 8 H+ 5 Fe2+ + Mn2+ + 4 H2O

c) La cantidad de sustancia para el caso del MnO4- es:

n(MnO4 ) = V M = 22 10-3 1 = 2,2 10-2 mol

En el caso del hierro, la cantidad de sustancia se calcula as:

2,2 10-2 mol MnO4

5 mol Fe 2+ = 0,11 mol Fe2+ 1 mol MnO4

Por lo que la concentracin ser: [Fe2+] = 5. 0,11 = 2,2 mol L-1 50 10-3

H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) + CO (g) Si estudiamos el avance de la reaccin, podremos escribir:
H2 (g) Cantidad de sustancia inicial Cambio Cantidad de sustancia en el equilibrio Concentracin en el equilibrio 1 -x 1-x 1- x V CO2 (g) 1 -x 1-x 1- x V H2O (g) 1 +x 1+x 1+ x V CO (g) 0 +x x x V

Curso 2006-2007 SEPTIEMBRE

La expresin de la constante de equilibrio es: Kc = [H2 O ] [ CO ] [H2 ] [ CO2 ]

Distrito universitario de Aragn

Si sustituimos los valores de las concentraciones por los resultados obtenidos en la tabla y los simplificamos, obtendremos que: Kc = (1 + x ) x (1 + x ) x 4 , 40 = (1 - x ) (1 - x ) (1 - x )2

Al resolver la ecuacin de segundo grado, obtendremos dos valores para x: x = 2,236 y x = 0,556. La primera solucin, x = 2,236, no tiene sentido, ya que partamos de 1 mol; por esta razn, el nico valor que podremos aceptar es x = 0,556. Por tanto, la composicin en el equilibrio ser:
H2 (g) Cantidad de sustancia inicial 0,444 CO2 (g) 0,444 H2O (g) 1,556 CO (g) 0,556

Criterios especficos de correccin:

Se indican a continuacin las puntuaciones mximas recomendadas para cada uno de los apartados en el caso de que la solucin sea correcta y, sobre todo, que el resultado est convenientemente razonado o calculado. Se considerar MAL la respuesta cuando el alumno no la razone, tal y como viene indicado en el texto. Las puntuaciones otorgadas a cada cuestin se indicarn en el ejercicio independientemente y figurarn en el margen de la propia cuestin. En los problemas donde haya que resolver varios apartados en los que la solucin numrica obtenida en uno de ellos sea imprescindible para la resolucin del siguiente, se puntuar este independientemente del resultado del anterior, excepto si alguno de los resultados es absolutamente incoherente. OPCIN A Cuestin 1: Se valorar globalmente hasta 1,5 puntos. Cuestiones 2 y 3: Cada apartado se valorar con un mximo de 0,5 puntos. Cuestiones 4 y 5: Cada apartado se valorar con un mximo de 1,25 puntos. OPCIN B Cuestiones 1, 2 y 3: Cada apartado se valorar con un mximo de 0,5 puntos. Cuestiones 4 y 5: Cada apartado se valorar con un mximo de 1,25 puntos.

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Direccin de arte: Jos Crespo Proyecto grfico: Portada: CARRI/SNCHEZ/LACASTA Interiores: Rosa Barriga, Jorge Gmez Jefa de proyecto: Rosa Marn Jefe de desarrollo de proyecto: Javier Tejeda Desarrollo grfico: Jos Luis Garca, Ral de Andrs Direccin tcnica: ngel Garca Encinar Coordinacin tcnica: ngel Manuel Garca Confeccin y montaje: Marisa Valbuena, Monocomp, S.A. Correccin: Gerardo Z. Garca, ngeles San Romn. Documentacin y seleccin fotogrfica: Nieves Marinas

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