Universidad Michoacana de San Nicols de Hidalgo

Facultad de Ingeniera Qumica

Sntesis y caracterizacin de catalizadores slidos

Aspectos generales Presenta : Dr. Rafael Huirache Acua

rafael_huirache@yahoo.it

Morelia, Mich., Septiembre del 2012

Por qu estudiar materiales?

Las personas nos vemos inmersas en un universo constituido de materiales de diversa naturaleza: metlica, polimrica, cermica, adems de sus posibles combinaciones.

Cermico Metales Polmeros

En los pases desarrollados, los materiales representan aprox. 15% del PIB

lo anterior genera un gran nmero de empleos

Por tanto, el impacto econmico, social y tecnolgico que puede representar el desarrollo de nuevos materiales en nuestra sociedad es, sin duda, de gran magnitud

Dentro de este contexto, en nuestro mbito es importante el estudio de materiales catalticos

Importancia de los catalizadores slidos Catlisis

Conversin de energa Tecnologa ambiental Productos qumicos
Los catalizadores heterogneos dominan la industria 80 % Heterogneos 17 % Homogneos 3% Biocatalizadores

85% de los Procesos qumicos usan catalizadores

5%
V e n t a s

2004
15 billones de dolares/ao

Venta de productos

100 veces el costo del catalizador

12 billones de dolares/ao

1500 billones de dolares/ao CATALIZADORES SLIDOS

Remocin de azufre
Low Sulfur Diesel

La cantidad de energa y materias primas necesarias para producir qumicos y combustibles se reduce con el uso de catalizadores
Algunos productos no se obtienen sin el uso de catalizadores

Procesos de extraccin

Actualmente reaccin cataltica

Catalizador
Sulfuro de metal de transicin (P, T)

Caractersticas de las reacciones catalticas heterogneas

Muy importantes desde el punto de vista industrial El catalizador es un slido y los reactivos gases y/o lquidos La reaccin se produce en la interfase La estructura y composicin superficial de los slidos adquiere una vital importancia para usarse como catalizadores.

Comparacin entre procesos de Catlisis Homognea y Heterognea Homognea

Baja actividad, dado que el nmero de centros activos por unidad de volumen de reactor es relativamente bajo. Operacin a temperaturas medias para preservar la funcin del catalizador Dificultades en la separacin del catalizador del medio de reaccin (misma fase)

Heterognea Elevada actividad, ya que el nmero de centros activos que puede exponerse a los reactivos por unidad de volumen de reactor es ms elevado. Temperatura de operacin no est limitada por las caractersticas del disolvente, lo que permite incrementar la velocidad de reaccin. Facilidad de separacin de productos y catalizador ya que las fases son diferentes.

Ejemplo de una reaccin cataltica heterognea

Go T < 0

Reaccin con diferentes pasos en los que se rompen o crean enlaces qumicos
Un catalizador modificar el mecanismo de reaccin y la reaccin proceder a travs de una trayectoria ms compleja, pero ms rpida y con menor requerimiento energtico

Ecuacin de Arrhenius

Desarrollo de Catalizadores Slidos Catalizador Ni/SiO2 K2O/Al2O3/Fe Ag/-Al2O3 CrOx /SiO2 CoMoS2/-Al2O3 Co/SiO2 Cu/ZnO/Al2O3 Compuesto Zeolita Y Pt/mordenita V2O5/TiO2 Pt/C Aplicacin Hidrogenacin Sntesis de amoniaco Epoxidacin Polimerizacin Hidrotratamiento Sntesis Fischer Tropsch Sntesis de metanol Craqueo cataltico Hidroisomerizacin de alcanos ligeros Abatimiento de NOx Hidrogenacin (celdas de combustible)

Desarrollo de catalizadores para HDS durante los ltimos 50 aos (Tomado de Plantenga, et al., 2001)

Tamao de partcula: Milmetros Tamao de partcula: Micras

Reactor de lecho fluidizado

Reactor de lecho fijo

Escala microscpica (estructura de sitios activos) Escala mesoscpica (tamao de partcula del soporte, fase activa y poros) Actividad intrnseca y selectividad

Escala macroscpica (tamao y forma del catalizador) Cada de presin, resistencia mecnica y al desgaste

Actividad intrnseca y selectividad

Estructura de un catalizador a diferentes escalas

Catalizadores msicos (no soportados)

Metal

Soporte
Micrografa de MoS2 sintetizado con Tiomolibdato de tetrahexilamonio

Catalizadores soportados

A. Olivas, D.H. Galvn, G. Alonso, S. Fuentes, Trimetallic NiMoW unsupported catalysts for HDS, Applied Catalysis A: General 352 (2009) 10-16

M. Breysse, C. Geantet, P. Afanasiev, J. Blanchard, M. Vrinat, Catalysis Today 130 (2008) 3-13

Diferentes generaciones de catalizadores de acuerdo a su proceso de fabricacin.

Materiales de silicio que se han usado como soportes: (a) Silice natural (~ 20 m2/g); (b) Silica gel (~ 500 m2/g); y (c) silice mesoporosa, SBA-15 (~ 500 m2/g);

Tres generaciones de catalizadores de cobalto soportados en slice: (a) 50% peso de Co/ Kieselguhr preparado mediante precipitacin, (b) 18% peso de Co/silica gel obtenido mediante impregnacincalcinacin en flujo de aire, (c) 18% peso de Co/silica gel obtenido mediante impregnacin-calcinacin en NO/He.

BIBLIOGRAFA Krijn P. de Jong, Synthesis of Solid Catalysts, Wyley-VCH (2008).

G. Ertl, H. Knozinger, J. Weitkamp, Preparation of Solid Catalysts, WyleyVCH (1999).