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O PVC E O MEIO AMBIENTE

1.1 - O PVC no Lixo Urbano Os materiais conhecidos como "plsticos" so na realidade artefatos fabricados a partir de resinas sintticas produzidas atravs de matrias-primas de origem natural, como o petrleo, o gs natural, o carvo ou o sal comum. Apesar da enorme produo de "plsticos", sua fabricao consome menos do que 4% do petrleo12 produzido comercialmente no mundo. Os plsticos so comercializados em p, grnulos, fundidos ou em soluo, e nessas formas alimentam a indstria de transformao. Nela, aps a aplicao de calor e presso e adio de inmeros modificadores e aditivos, resultam nos produtos to conhecidos e indispensveis ao nosso dia-a-dia. O material plstico vem substituindo gradualmente os materiais convencionais no projeto de produtos ("design"), no s por seu baixo custo, mas tambm por conseqncia do desenvolvimento contnuo de sua funcionalidade, que permite acondicionar, envolver, acomodar e at transportar produtos. Os "plsticos" mudaram alm dos hbitos de vida do consumidor, por exemplo, com os descartveis, as prticas de comrcio. Especialistas do setor de marketing afirmam que o sucesso dos plsticos deve-se ao apelo visual, independentemente do produto a ser vendido, porque estes materiais por si s imprimem a idia de eficincia e competitividade a todo processo em que participam. A par do aspecto fsico, comercialmente interessante, so suas propriedades qumicas que os fazem tecnologicamente atraentes. Em 2010, o consumo per capita de plstico no Brasil foi 30,78 ton e a produo nacional de resinas termoplsticas alcanou 5,7 milhes de toneladas, com um consumo aparente que superou a cifra de 5,9 milhes de toneladas de material plstico, de acordo com a ABIQUIM Associao Brasileira da Indstria Qumica e de Produtos Derivados. A produo de resinas termoplsticas no Brasil teve seu incio na dcada de 70 e conta hoje com cerca de 11.524 empresas32 que as transformam em seu parque industrial. Quando descartados pelos consumidores ou pela prpria indstria, por no mais apresentarem valor de uso ou interesse para aproveitamento, os materiais plsticos so denominados "resduo" ou "lixo". Por definio, resduo slido urbano inclui o disposto por residncias, instalaes comerciais, instituies, fazendas e fbricas pequenas. J os resduos industriais incluem o que gerado na indstria pesada, automobilstica, de construo civil, resduos de demolio e incinerao. Atualmente, a gerao de resduos slidos apresenta trs aspectos a serem considerados6,20: Volume crescente, em funo do crescimento populacional e das reas urbanas, e pela disseminao do uso de produtos descartveis; Complexidade dos resduos, devido ao desenvolvimento de novos materiais introduzidos no dia-a-dia, gerando novos resduos que necessitam, muitas vezes, de tratamento prvio sua disposio final; Poluio visual ou "lixo visual", causado pelo crescente volume de resduos, e a conseqente desvalorizao da rea onde os mesmos so depositados. A cidade de So Paulo gera cerca de 15 mil toneladas/dia18 de resduos slidos, dos quais possivelmente mais de 700 toneladas so constitudas por embalagens plsticas descartveis, fabricadas em diversas resinas. Dentre estas, as que mais participam de nosso cotidiano so:
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o poli(tereftelato de etileno) conhecido como PET; o polietileno de baixa ou alta densidade (PEBD e PEAD, respectivamente); o poli(cloreto de vinila) (PVC); o polipropileno (PP) e o poliestireno (PS), nas formas mais diversas7,18,19. Embora no Brasil sejam geradas mais de 570 mil toneladas por ano de resduos plsticos industriais, agrcolas e urbanos, os mesmos perfazem apenas uma pequena parcela (6 a 10% em peso) do volume total dos resduos slidos, que se distribuem conforme mostra a Figura 1118,19. A maior parcela destes constituda por material orgnico (52%). O restante compreende papel e papelo, vidro, metais e diversos, como entulho de construes habitacionais (material inorgnico). A contribuio do plstico, no entanto, embora pequena frente ao volume total de resduos descartados, traz consigo um aspecto negativo que o seu volume aparente ou o chamado "lixo visual" 18,19. Na frao que corresponde a 6% em peso de materiais plsticos encontrados em lixes (Figura 1-1), estima-se que 14% sejam resduos de PVC (ou seja, o PVC tem uma presena de cerca de 0,8% no resduo slido urbano), sendo a porcentagem das outras resinas distribuda conforme a Figura 1-2 em seqncia.

Figura 1-1 - Distribuio dos materiais que compem o resduo slido urbano

Figura 1-2 - Distribuio mdia dos plsticos encontrados no volume total de resduo disposto Nos Estados Unidos, o material plstico como resduo slido urbano constitui cerca de 7,3 % (em peso) do volume total de resduo disposto. Deste percentual, o polietileno de baixa densidade compe 27%; o polietileno de alta densidade, 21%; o polipropileno, 18%; o poliestireno, 16% e o PVC apenas 7%. A contribuio do PVC no resduo slido urbano , portanto, menor que 0,5%. At o momento, a forma encontrada para lidar com o problema de descarte a de
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transformar o lixo plstico em matria-prima reciclada, reintegrando-o ao processo produtivo. Normalmente, para pequenas quantidades de resduo gerado, existem solues simples e aceitveis. No Brasil, entretanto, a forma mais utilizada para o descarte de resduos ainda a adoo generalizada da disposio em lixes. Os lixes ou vazadouros consistem em lanamento dos resduos ao solo, a cu aberto, uma forma de disposio final inadequada e que pode causar danos ao meio ambiente e problemas de sade pblica. Os recicladores europeus e australianos possuem maior facilidade na aquisio e processamento desses resduos, pois a coleta seletiva um programa institudo e eficiente, proporcionando uma fonte de fornecimento de sucata confivel, tanto em qualidade (material selecionado) como em quantidade. Na Tabela 1-1, apresentado o destino final dado ao lixo em vrios pases do mundo, inclusive no Brasil. Tabela 1-1 - Destino final de resduos slidos em vrios pases do mundo
Pas Sua Dinamarca A lemanha Sucia Holanda ustria Estados Unidos Frana Noruega Itlia Reino Unido Japo Brasil Incinerao (%) 59 48 34 47 35 11 16 40 22 16 8 75 0,1 A terro (%) 12 29 47 34 45 65 67 43 67 74 90 20 99 (2) Compostagem (%) 7 4 3 3 5 18 2 9 4 7 5 0,9 Reciclagem (%) 22 19 16 16 15 6 15 8 7 3 2 - (1) - (3)

Fonte: O Estado de So Paulo, 9/12/97.

Observaes: (1) Antes de incinerar, os materiais reciclveis so separados; o percentual no foi informado; (2) 76% em lixes a cu aberto, 13% em aterros controlados, 10% em aterros sanitrios; (3) No h dados oficiais sobre reciclagem no Brasil, estima-se que seja em torno de 6% do total produzido. A Alemanha foi a pioneira na reciclagem de plsticos na Europa7 e, atualmente, oferece subsdios para os recicladores operarem. Em 1994, a Alemanha reciclou 125.000 toneladas e exportou 225.0007 toneladas de resduos de plsticos. Apesar da exportao de milhares de toneladas de plstico para as indstrias asiticas, os estoques de sucata na Alemanha so crescentes. Estes enormes estoques acabaram por prejudicar os esquemas de comercializao do material reciclado da Frana e da Blgica. Na Frana3 os resduos plsticos esto estimados em trs milhes de toneladas. Deste montante, dois milhes so resduos ps-consumo, como embalagens, e o restante proveniente de descarte agrcola, construo civil e outros. Existe nesse pas um plo de reciclagem de PVC constitudo por trs usinas, conhecido como ecoplo do PVC, que o recicla e o transforma em produtos, principalmente, tubos rgidos9.
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Estas consideraes demonstram a necessidade da busca por solues tcnicas inteligentes de reutilizao, tanto sob o ponto de vista econmico quanto ecolgico, para o que disposto, eliminado ou desprezado nas diversas atividades humanas. Um dos grandes problemas atuais est em encontrar uma soluo definitiva para obter compatibilizao e harmonia entre o desenvolvimento econmico e a qualidade do meio ambiente. 1.2 - Ciclo de Vida do PVC e Suas Vantagens Ambientais A anlise do ciclo de vida, por definio, a partir da srie de normas ISO 14000 do subcomit SC5, constitui-se num instrumento que permite o desenvolvimento de critrios e procedimentos objetivos para a avaliao do impacto ambiental de produtos. Esta avaliao considera o ciclo de vida completo do produto, isto , desde a sua concepo (projeto) at o trmino da vida til, com a sua disposio ou recuperao. Envolve, portanto, a contabilizao de muitos parmetros durante os diferentes estgios de processo de um produto, a sua distribuio e a gesto dos rejeitos, parmetros esses que podem mudar ou variar de regio para regio. Para a realizao da anlise do ciclo de vida de um material, leva-se em critrios de eficincia tcnica, econmica e ambiental, com vistas a determinar de contorno para a sua fabricao. Estas condies, tambm conhecidas como sistema, delimitam o conjunto de operaes industriais ou "sistema industrial" meio ambiente". considerao as condies limites de um e o "sistema

Para esta anlise, tambm chamada de "do bero ao tmulo", so avaliadas todas as etapas de um processo produtivo, partindo-se da matria-prima utilizada, se proveniente de recursos naturais ou no; a gerao de subprodutos ou resduos contaminantes de recursos naturais (gua, solo e ar), at a possibilidade de sua reutilizao, reciclagem ou a forma de disposio do produto aps o uso4. O objetivo desta avaliao determinar o impacto global de um produto ou servio sobre o meio ambiente, durante seu ciclo de vida completo. A ABIVINILA - Associao Brasileira das Indstrias de Cloreto de Polivinila, em convnio com a Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP e a Universidade Metodista de Piracicaba UNIMEP, publicou um estudo sobre a anlise do ciclo de vida do PVC. De acordo com esse estudo, o PVC tem um excelente desempenho ambiental. A anlise realizada evidenciou que a partir da sua polimerizao, mesmo considerando a etapa de produo do cloro por eletrlise (passagem de corrente eltrica em salmoura), a produo do PVC uma das mais econmicas em termos de energia. Alm disso, o PVC o nico material plstico, dentre os mais comuns, que no 100% originrio do petrleo (57%, em peso, vm da indstria de cloro-soda e 43% do petrleo). A incinerao do PVC, quando realizada em equipamentos e condies adequados, da mesma forma que a combusto de outros materiais, no oferece risco sade ou ao meio ambiente. Quanto ao cido clordrico proveniente da incinerao, existem sistemas de recuperao e purificao disponveis, de forma a possibilitar sua reutilizao no prprio processo de produo do PVC. Quanto chuva cida, estudos mostram que 98% de sua formao devemse aos xidos de enxofre (SOx ) e de nitrognio (NOx ), resultantes da queima dos combustveis pelos automveis, caminhes e aquecedores domsticos. Portanto, comparativamente a estas outras substncias, a participao do PVC na chuva cida praticamente nula. Por fim, a presena do PVC em aterros urbanos no provoca problema algum ao meio ambiente; o PVC uma resina inerte. Na Tabela 1-2 apresentada a estimativa do tempo de vida til de alguns polmeros, de acordo com o seu uso e a participao em produtos. Tabela 1-2 - Estimativa da vida til de alguns polmeros segundo sua finalidade e produtos em que participam
Tipo de Resina
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Destino por A plicao (%)

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Embalagens (1 a 2 anos)*

Utenslios Domsticos (3 a 5 anos)*

Recipientes, A utos e Comp. EletroEletron. (6 a 9 anos )*

Tubos, Materiais Constr. Civil, Fios e Mveis (10 ou + anos)*

Te rm oplsticos PVC PEBD PEAD PP PS Te rm ofix os R e sina Fe nlica R e sina Ur ia Mdia (%) 10 2 39 15 22 16 47 47 25 28 26 20 12 87 32 41 52 10 5 40 17 10 13 2 25 32 35 65 6 3 10 3

Nota: (*) Durao mdia estimada da(s) classe(s) de produto(s)

A maioria dos produtos fabricados em PVC duram em mdia mais de 50 anos, o que o torna um material durvel ou de longa vida til, alm de ser reciclvel, sendo, por essas caractersticas, utilizado principalmente na construo civil. O PVC particularmente atraente para a fabricao de tubos e perfis para a construo civil, no s por suas propriedades mecnicas, como pelo fato de adquirir, com a presena de aditivos, inmeras caractersticas que o diferenciam de outros polmeros. 1.3 - O PVC e suas aplicaes 1.3.1 - Histrico A descoberta do PVC poli(cloreto de vinila), ocorreu em 1872, por um cientista chamado Baumann31, que observou a formao de um p branco ao expor um gs, o cloreto de vinila (VC), ao dos raios solares durante vrios meses em recipiente fechado. No entanto, foi somente em 1931, na Alemanha, que surgiu o interesse comercial por esta nova resina e consequentemente teve inicio a sua produo industrial. Em termos de comercializao, uma das 3 resinas de maior volume de produo entre os inmeros polmeros e copolmeros vinlicos. A diviso do consumo de PVC por aplicao, no Brasil, em 2007, resumida em: 44,2% para tubos e conexes; 16,2% para laminados e espalmados; 4,7% em embalagens (filmes e frascos); 5,9% em fios e cabos; 15,7% em perfis para construo civil; 6,2% em calados; 2,1% em mangueiras e 5,0% em outras aplicaes especficas, segundo os fabricantes de resinas de PVC Braskem e Solvay Indupa. 1.3.2 - Aspectos Gerais 1.3.2.1 - Caractersticas e Propriedades O PVC um polmero obtido a partir do cloreto de vinila, um monmero formado pela reao de cloro (57% em peso do polmero) e eteno (43% em peso). Estes produtos qumicos tm sua origem em duas matrias-primas de origem natural, o sal comum, cloreto de sdio (NaCl), e o petrleo. O cloro obtido por eletrlise de uma soluo de NaCl, conhecida como salmoura. O processo envolve uma reao qumica resultante da passagem de corrente eltrica pela salmoura, que produz, alm do cloro, soda custica e hidrognio. O eteno, por sua vez, obtido por processo de pirlise (quebra de ligaes qumicas pelo calor) da frao nafta obtida no refino do petrleo, ou de fraes lquidas do gs natural.
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O eteno, em contato com o cloro, atravs de reao conhecida como clorao, origina um novo gs, o dicloroetano (EDC). Este gs, ao sofrer pirlise, produz o monmero cloreto de vinila (MVC) de estrutura CH2CHCl, e libera cido clordrico, HCl, como subproduto. O termo monmero, vem do grego e "mono" significa uma parte. O mero denominado "unidade qumica de repetio". Estas "unidades", ao serem submetidas ao processo qumico chamado polimerizao, tero suas molculas unidas, compondo uma molcula "gigante" denominada polmero (do grego, "muitas partes"). A macromolcula, ou polmero, formada de monmeros de cloreto de vinila chamada de poli(cloreto de vinila) ou PVC e sua estrutura bsica consiste de (CH2CHCl)n, onde "n" o nmero de vezes que esta unidade bsica se repete, em geral entre 300 e 1700 vezes.

A Figura 1 apresenta de forma concisa a reao de produo do PVC a partir das matriasprimas eteno e cido clordrico. Quando a cadeia molecular produzida consiste apenas em um tipo de monmero (por exemplo, cloreto de vinila), a resina classificada como um homopolmero. Quando ocorre a adio de outros monmeros cadeia molecular (dois ou mais diferentes entre si), obtm-se uma resina conhecida como copolmero. Neste caso, os diferentes monmeros so denominados de comonmeros, cujo copolmero possui propriedades diferentes das encontradas quando se faz uma mistura dos homopolmeros mecanicamente. Exemplos tpicos de comonmeros para o cloreto de vinila, so o acetato de vinila e o cloreto de vinilideno. Os homopolmeros so melhor caracterizados comercialmente pela sua massa molecular, porque esta varivel determina a maioria das propriedades fsicas do polmero como a estabilidade ao calor. Na formulao de compostos rgidos, por exemplo, seleciona-se geralmente resinas homopolmeras de baixa a mdia massa molecular. Isto porque resinas de alta massa molecular requerem temperaturas de processamento mais elevadas, o que as torna mais vulnerveis degradao trmica. Portanto, a massa molecular constitu-se numa das variveis mais importantes a ser considerada para a escolha correta de uma resina, sendo tambm uma distino primria entre os diferentes polmeros de PVC comercialmente produzidos ("grades"). O PVC um p branco, em estado slido temperatura ambiente; inodoro ou de odor brando e quimicamente estvel, no ocorrendo decomposio ou reao com outros produtos em condies normais, o que o classifica como no-corrosivo, no-explosivo ou no-inflamvel. A sua solubilidade em gua nula, sendo considerado um produto atxico e inofensivo quando em contato com a pele; entretanto, quando manuseado, devem ser utilizados mscaras ou respiradores com filtros mecnicos. A resina de PVC deve ser armazenada em temperatura moderada, livre da ao direta da luz solar e de umidade, devendo ser protegida do contato direto com o solo. As principais propriedades do PVC esto resumidas na Tabela 2 abaixo13.
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Tabela 2 - Principais propriedades da resina PVC

Massa m ole cular : 50.000 a 100.000 g/m ol De nsidade : 1,39 g/cm 3 ndice de re frao: 1,53 - 1,56 Te m pe ratura de fuso: 273 oC Te m pe ratura de transio vtre a: 81 oC C ristalinidade : 5 15 %

A estrutura bsica do poli(cloreto de vinila) apresentada na Figura 2, onde observa-se os tomos volumosos de cloro, alternados na cadeia polimrica15. Esta estrutura gera incompatibilidade com hidrocarbonetos no-polares, ou seja, resistente gasolina e aos leos minerais, porm o torna solvel em solventes fortemente polares, como acetona e hidrocarbonetos clorados. Para a maioria dos produtos feitos em PVC (tubos, perfis e outros), no recomendado o uso em condies de exposio a temperaturas maiores que 60oC, pois pode ocorrer a degradao do material. A resistncia a altas temperaturas (portanto, a resistncia trmica) est relacionada quantidade de cloro presente na cadeia polimrica. Desta forma, possvel ampliar a faixa de utilizao de produtos de PVC para temperaturas entre 80 e 100oC, aumentando-se a quantidade de cloro na resina, o que alm de aumentar a resistncia trmica, aumenta tambm a densidade e o retardamento chama.

1.3.2.2 - Produo do PVC (Polimerizao) Existem quatro tcnicas de fabricao do PVC, em que duas se destacam pela sua porcentagem de utilizao: a polimerizao em suspenso, com 80% do total de PVC produzido no mundo, e a polimerizao em emulso, com 10 a 15% do total. As principais caractersticas atravs das quais estas tcnicas se diferenciam so o dimetro e a porosidade das partculas produzidas. Na tcnica em suspenso so produzidas partculas porosas de dimetro entre 50 e 250 micrmetros (mdia 100 micrmetros) e no processo em emulso, partculas no porosas entre 0,1 e 50 micrmetros (em mdia 1 micrmetro) de dimetro. Essas diferenas so de importncia fundamental para o processamento da resina e suas propriedades. 1.3.3 - Formulao do PVC Apesar de ser um termoplstico, que pode ser aquecido, moldado, resfriado, reaquecido e moldado novamente, sem perda significativa de suas propriedades fsicas, o PVC no produzido de forma a ser diretamente processvel como ocorre com outras resinas21. A resina de PVC, devido sua baixa estabilidade trmica e alta viscosidade quando submetida fuso, necessita de algumas substncias que facilitem ou auxiliem seu processamento. Estas substncias so conhecidas como aditivos e so aplicadas geralmente em pequenas quantidades, de forma a alterar as propriedades da resina, possibilitando seu processamento e/ou melhorando algumas propriedades fsicas, qumicas ou eltricas do produto final. A esta incorporao de substncias se chama de "formulao" ou "composio", e ao produto desta adio, de "composto".
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As formulaes, ou compostos de PVC so realizadas, portanto, de acordo com o tipo de produto a ser fabricado ou de acordo com a sua finalidade e dependem em grande parte das condies de processamento e da resina escolhida. Desta forma, um composto de PVC pode ser formulado para produzir desde peas rgidas at flexveis, transparentes ou pigmentadas, de baixa ou alta densidade, dependendo da especificao desejada. 1.3.4 - Aditivos Existem diversos aditivos que podem ser utilizados no preparo de um composto, tais como: estabilizantes, lubrificantes (internos e externos), plastificantes, auxiliares de processamento, cargas, pigmentos e outras substncias com finalidades especficas como os agentes de expanso e os anti-estticos. Devido s diversas possibilidades existentes de variao das propriedades do PVC, atravs das suas diferentes formulaes, no possvel indicar um composto que seja tpico ou caracterstico. Isto porque todos so constitudos de diferentes substncias auxiliares, que no s possibilitem um processamento satisfatrio como tambm visem a atender as especificaes fsico-qumicas do produto final. 1.3.4.1 - Estabilizantes Apesar do PVC apresentar pequeno grau de cristalinidade, se comparado ao polipropileno ou ao polietileno de baixa densidade, no se obtm a formao de um material homogneo quando submetido a fuso, no seu processamento14. Isto se deve ao fato de que, geralmente, este material transformado a temperaturas entre 170 e 200oC, portanto, menores que as exigidas para a fuso cristalina, que ocorre entre 160 e 230oC. Desta forma, a presena de unidades no fundidas, juntamente s outras substncias incorporadas a cada formulao, confere ao artefato produzido caractersticas de comportamento e mudanas de propriedade, em funo do tempo e a temperatura, no encontradas em outros polmeros. Em conseqncia desta pseudo-fuso14, a viscosidade no processamento a quente do PVC extremamente elevada. O termo degradao utilizado quando ocorre a liberao de HCl acompanhado pelo desenvolvimento de cor, que evolui desde o laranja claro at o preto. A cor caracteriza uma modificao estrutural da cadeia polimrica e ocorre atravs da formao de uma estrutura polinica (duplas ligaes entre carbonos de uma molcula), como a apresentada na Figura 3. Aps ser ultrapassado o limite de temperatura para a sua transformao, a molcula entra em decomposio produzindo uma fumaa rica em gs clordrico (HCl) e monxido de carbono (CO). No s o processo de transformao pode decompor a cadeia polimrica do PVC, mas tambm a radiao ultravioleta proveniente dos raios solares, cujo mecanismo de foto-decomposio anlogo ao da degradao trmica.

Para se evitar a degradao e a deteriorao do PVC por eroso superficial, na forma de perda de transparncia, fraturas e enrugamento, adicionam-se substncias conhecidas como estabilizantes. A funo principal do estabilizante a de reduzir ou bloquear estruturas de cadeias instveis e tornar lenta a velocidade de todos os processos de decomposio iniciados durante o processamento ou uso do produto. Desta forma, o estabilizante um aditivo fundamental a ser incorporado a qualquer formulao de PVC, seja ela rgida, flexvel ou plastisol. Vale observar que, na prtica, quando
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se utiliza sistemas de estabilizao conjugados, como Ca/Zn, Ba/Cd, Ba/Cd/Zn e complexos orgnicos, ocorre um aumento excepcional na eficincia dos estabilizantes em uma mesma formulao do que a obtida quando se utiliza o estabilizante em separado e em maior quantidade. Sob o ponto de vista de quem faz o composto, a classificao destas substncias indicada da seguinte forma: Sais de metais pesados (brio, cdmio, zinco, chumbo, clcio e estanho) de cidos orgnicos, inorgnicos e fenis - Os estabilizantes26,27 base de brio e cdmio (steres de cidos graxos) so eficientes a altas temperaturas de processamento e em prolongado perodo de exposio ao calor. So, porm, considerados txicos e no permitidos para compostos destinados a entrar em contato com alimentos e em brinquedos. Aqueles base de clcio e zinco so de baixa eficcia, sendo mais efetivos apenas durante a etapa inicial de fuso, minimizando o aparecimento de cor; no entanto, so considerados atxicos. Os sais de chumbo, conferem ao produto final uma boa opacidade, resistncia trmica e, tambm, baixo custo, ocorrendo seu emprego no Brasil principalmente em tubos/conexes, fios e cabos. J os sais de estanho so os mais eficazes para se obter produtos transparentes; seu uso, contudo, devido ao preo elevado, limitado; Complexos orgnicos - So auxiliares26,27 que visam melhorar a eficincia do sistema. Normalmente no so utilizados como um estabilizante nico, mas em conjunto a outros estabilizantes, como os sais metlicos. Entre estas substncias, as mais utilizadas so: o leo de soja epoxidado, estearato de octila epoxidado, a -fenil-indol e difenil-decil-fosfito; Compostos organo-metlicos - So substncias26,27 que absorvem preferencialmente radiaes U.V., protegendo as molculas do PVC. Entre os produtos mais utilizados esto os benzo-triazis, hidroxi-benzofenonas, steres arlicos e sais de nquel.

1.3.4.2 - Lubrificantes e Plastificantes O atrito gerado entre a massa do composto de PVC e o equipamento utilizado para realizar a sua transformao (por exemplo, uma extrusora), aumenta a temperatura da massa, provocando aumento da frico entre as molculas, podendo levar sua degradao17. Para eliminar esses problemas so incorporadas formulao substncias conhecidas como lubrificantes, que atuam como auxiliares de processo, melhorando o fluxo do composto (seu deslizamento) durante a fuso. So dois os tipos de lubrificantes: os externos, que diminuem a aderncia da massa s paredes do equipamento de transformao, e os internos, que reduzem o atrito intermolecular do polmero, diminuindo a temperatura de processamento. Os lubrificantes externos so os mais utilizados no processamento do PVC e geralmente aumentam o ponto de fuso da massa, pois esta "patina" na parede da mquina dificultando a fuso. A ao como lubrificante externo ou interno est intimamente relacionada sua composio qumica e sua interao com a estrutura qumica do polmero de PVC, ou seja, lubrificantes de cadeia curta e grupos polares favorecem a compatibilidade com o PVC e, consequentemente, uma lubrificao interna17. J os de cadeias longas com poucos ou nenhum grupo polar, favorecem a lubrificao externa, pois possuem alto grau de incompatibilidade com o PVC, sendo assim exudados, ou seja, so expelidos do composto, formando uma pelcula entre a massa e as paredes do equipamento. Alm disso, dependendo da formulao requerida para o PVC, um mesmo lubrificante pode desempenhar papel diferente, como, por exemplo, um lcool graxo que atua como lubrificante interno no PVC rgido e externo no PVC flexvel. Os lubrificantes mais utilizados so os lcoois graxos, os steres (de atuao varivel, de forte carter interno ou externo), os cidos graxos, sabes metlicos, amidas de cidos graxos e hidrocarbonetos. Assim como os lubrificantes, os plastificantes17 reduzem as foras de atrao entre as molculas do PVC (foras de Van der Walls), permitindo que elas deslizem umas sobre as
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outras. A diferena entre estas duas substncias reside nas cadeias de carbono de um e de outro. Enquanto os lubrificantes possuem no mnimo 12 carbonos, os plastificantes de alta compatibilidade contam com cerca de 8 carbonos. Os plastificantes26,27 tm por funo conferir propriedades elastomricas ao produto acabado, ou seja, aumentar a flexibilidade das cadeias polimricas, no sendo portanto adicionados em formulaes de PVC rgido. Desta forma, alterando-se a quantidade do plastificante incorporado formulao, so obtidos produtos finais de diferentes durezas. Os plastificantes mais comuns so os ftalatos, como o DOP - di octil ftalato e o DINP - di iso nonil ftalato, sendo o DOP o mais utilizado por ser de baixo custo. Os citratos so pouco utilizados e devido ao fato de no possurem odor ou gosto, h um maior interesse e possibilidade na sua utilizao em aplicaes alimentcias e farmacuticas. Os fosfatos, devido a seu preo e toxicidade, tm aplicao muito limitada; so contudo aplicados onde exigida uma reduzida inflamabilidade do polmero. Alguns plastificantes so utilizados de forma especfica, como em produtos que sejam submetidos baixa temperatura, em cmaras frigorficas, casos em que so utilizados os adipatos (cido butano-carboxlico), azepatos (cido heptano-dicarboxlico) e os sebacatos de octila; para altas temperaturas (baixa volatilidade e resistncia entre 75 e 105oC), como em cabos eltricos, utiliza-se principalmente steres de pentaeritritol e trimetilatos. Os polisteres derivados dos cidos adpico, azelico, sebcico, ftlico e poliis, assim como os copolmeros acrilonitrila-butadieno e etileno-acetato de vinila-cido carboxlico, so conhecidos como plastificantes permanentes, cuja principal caracterstica consiste em serem dificilmente extrados por leos, graxas ou solventes apolares. Por esta razo, so comumente utilizados na composio de folhas auto-adesivas, perfis para a indstria automobilstica, tubos flexveis para o transporte de solventes e outros. 1.3.4.3 - Outros Aditivos Cargas Sua funo principal a de reduzir o preo dos compostos; contudo, paralelamente, algumas cargas conferem propriedades interessantes ao composto26,27. So exemplos: o carbonato de clcio, natural ou precipitado, que pode oferecer resistncia ao impacto em compostos rgidos; o caulim, na fabricao de cabos eltricos, permitindo aumento de resistividade (isolamento) e melhoria nas caractersticas de resistncia abraso; as slicas ultrafinas, de alto custo, que melhoram a resistividade eltrica e o fluxo durante o processamento do compostos. Encontram-se tambm aplicaes para materiais diferentes destes citados, tais como: talco, barita, terra diatomcea e outros. As cargas devem ser utilizadas com precauo, sem excesso, pois tendem a elevar o peso especfico, reduzir as propriedades fsicas do polmero e apresentar efeitos negativos junto a determinados sistemas de estabilizao, em conseqncia das impurezas nelas contidas. A principal desvantagem no uso de cargas reside na sua difcil processabilidade e conseqente ao abrasiva em equipamentos de transformao. Modificadores de Impacto Constituem uma classe de aditivos que aumentam a resistncia ao impacto do PVC rgido, especialmente daqueles destinados fabricao de filmes ou embalagens moldadas por sopro26,27. As misturas (blendas) polimricas so os sistemas mais utilizados e originam-se da mistura fsica entre dois ou mais polmeros, sem qualquer reao qumica intencional. Este tipo de adio pode conferir excelentes propriedades para determinadas aplicaes, pois um componente pode suprir as propriedades deficientes do outro. Os mais utilizados incluem-se entre os polmeros ou copolmeros elastomricos do tipo: acrilonitrila/butadieno/estireno (ABS); metacrilato de metila/butadieno/estireno (MBS); etileno/acetato de vinila (EVA); polietileno clorado (CPE). Outras Substncias
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Com finalidades especficas, podem ser incorporadas a uma formulao26,27, como pigmentos para colorir; auxiliares de fluxo, que aumentam a resistncia a temperatura da massa fundida e melhoram a superfcie ou o brilho do produto acabado; agentes anti-estticos que permitem a rpida dissipao da carga eletrosttica e agentes de expanso que produzem espumas de baixa densidade para estofamentos e vesturio, entre outros. 1.3.5 - Formulaes para Produtos Rgidos, Flexveis e Plastisis 1.3.5.1 - PVC Rgido O composto que possui como caracterstica bsica a dureza (resistncia penetrao ou a risco) e a tenacidade (resistncia trao e ao impacto) pode conter em sua formulao aditivos que forneam uma ampla gama de propriedades. Entre elas, a baixa inflamabilidade, grande resistncia ignio e a caracterstica de auto-extino de chama. Alm disso, possui boa resistncia corroso e oxidao, bom isolante eltrico e trmico apresentando resistncia a intempries. Quanto resistncia qumica, atacado por solventes aromticos, cetonas, steres, aldedos, naftalenos, alguns cloretos e acetatos. As resinas adequadas formulao de compostos rgidos so as de massa molecular intermediria. A formulao tpica de um PVC rgido indicada na Tabela 3, adiante. Tabela 3 - Formulao tpica para PVC rgido3
C om pone nte s PVC Estabilizante s Modificador de im pacto Aux iliar de proce sso Q uantidade (pcr*) 100 0,4 - 3 0 - 15 0 3

Nota: (*) pcr - partes por cem de resina, unidade comumente utilizada para formulaes de PVC

1.3.5.2 - PVC Flexvel A adio de plastificantes resina de PVC, torna-a flexvel e facilmente moldvel, possibilitando com isso uma nova gama de aplicaes. Esta adio implica no s na escolha do plastificante adequado aplicao do produto final, como tambm na quantidade deste aditivo incorporado formulao. Compostos flexveis que contenham plastificantes na proporo entre 20 e 100 partes por cem de resina (pcr) tm, por um lado, aumentada a sua flexibilidade e, por outro, diminuda a sua resistncia qumica. A seleo da resina adequada para este tipo de formulao feita entre as de massa molecular intermediria e alta. A formulao tpica de um PVC flexvel indicada na Tabela 4. Tabela 4 - Formulao tpica para PVC flexvel3
Componentes PVC Estabilizante s Plastificante s Lubrificante s C arga Quantidade (pcr*) 100 1,5 5,0 25 - 100 0,5 1,0 0 30

Nota: (*) pcr - partes por cem de resina, unidade comumente utilizada para formulaes de PVC

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1.3.5.3 - PVC - Pastas (Plastisol e Organosol) As resinas especficas de PVC para pastas, conhecidas como "plastisol" e "organosol", tm sido constantemente pesquisadas e produzidas com o objetivo de atingir melhores resultados de processamento e produto. O plastisol pode ser definido como o produto da disperso da resina vinilca em lquido constitudo exclusivamente por plastificantes; j no organosol, parte do lquido constituda de solventes orgnicos. Conforme a aplicao, o PVC em pasta pode ser formulado para se obter produtos flexveis (plastisois), com resistncia gua, leos, fungos, ataque qumico e intemperismo. A formulao tpica de um PVC flexvel indicada na Tabela 5. Tabela 5 - Formulao tpica para PVC - Plastisol3
Componentes PVC (para pasta) Estabilizante s Plastificante s Dilue nte Pigm e nto C arga Quantidade (pcr*) 100 0 4 30 - 400 0 20 0 20 0 100

Nota: (*) pcr- partes por cem de resina, unidade comumente utilizada para formulaes de PVC

A resina para pasta obtida pelo processo de polimerizao em emulso ou micro-suspenso e produzida com tamanho de partcula da ordem de 0,1 a 50 micrmetros30. Estas partculas so, geralmente, menos porosas e menores do que as da resina de PVC obtida pelo processo de polimerizao em suspenso. As resinas em emulso possuem como caracterstica principal a formao de compostos lquidos, homogeneamente misturados temperatura ambiente. Por serem a nica forma lquida de composto vinlico no estado no processado, possibilitam o desenvolvimento de novos processos e produtos que no so prticos ou possveis para as resinas de suspenso. Resumidamente, na Tabela 6, so apresentadas as propriedades tpicas do PVC por formulao. A conformao dos compostos rgidos ou flexveis obtida atravs de processos de extruso, injeo, sopro, calandragem, termoformagem e revestimentos eletrostticos por p, alm de revestimentos e fundio por solues. Tais compostos so empregados, sob a forma de disperses aquosas (ltex), em revestimentos profundos, como por exemplo em artefatos com reentrncias ou rugosidades. Os processos convencionais de transformao do PVC em pasta no utilizam o elevado trabalho mecnico que envolve a transformao dos compostos rgidos ou flexveis. A sua conformao se d por aquecimento contnuo at a fuso do composto em pasta, quando ocorre a penetrao das molculas do plastificante ou do lquido de disperso entre as cadeias do polmero, formando uma soluo slida. Com o resfriamento, esta soluo atinge elevada resistncia mecnica e qumica. Os principais processos de conformao de PVC em pasta so a moldagem rotacional, a espalmagem e a imerso. Tabela 6 - Propriedades tpicas do PVC por formulao22
Proprie dade s Te ste s DIN ou UL R gido Fle x ve l Plastisol

FSICAS
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Pe so e spe cfico (g/cm 3 ) Absoro de gua (%) (24h, 3m m de e spe ssura) MECNICAS R e sist ncia trao (102 Kgf / cm 2 ) Alongam e nto (%) Dure za Shore na ruptura

D(53479)

1,30-1,58

1,201,70 0,160,75

1,20-1,70

D(53473)

0,04-0,40

0,10-0,80

D(53455) D(53455) D785 (ASTM)

4,20-5,00 40-80 69-85 D

11,025,0 200-450 50-100 A

1,50-5,0 200-500 50-75 A

Nota: As propriedades dos plastisois so muito variveis, dependendo da formulao empregada.

Os produtos em PVC celular (microporosos) - as espumas - so produzidos com a introduo de um agente expansor na formulao do plastisol, que sob determinadas condies se decompe liberando gases que formaro as clulas. Dependendo do teor de plastificante e da resina utilizada, as espumas podem ser formadas por clulas abertas ou fechadas e serem do tipo rgido ou elastmero (de comportamento semelhante borracha). 1.3.6 - Caractersticas de Desempenho do PVC Para a utilizao do PVC em projeto de produtos, normalmente, so consideradas algumas de suas principais caractersticas: excelente resistncia a produtos qumicos; facilidade em ser soldado ou colado, conformado, dobrado, curvado, cortado e usinado; timo isolamento eltrico21,28; temperatura de trabalho entre 10oC e 60oC; baixo custo em relao a outros polmeros; no suscetibilidade ao ataque de fungos ou microrganismos; no inflamabilidade e chama auto-extinguvel; boa estabilidade dimensional, o que possibilita um bom desempenho em aplicaes como tanques, reservatrios e pias23. So a seguir descritas as principais aplicaes de cada classe de produtos do PVC. 1.3.7 Aplicaes do PVC Rgido 1.3.7.1 - Extruso Os produtos de PVC rgido podem ser produzidos por extruso na fabricao de produtos como tubos para gua e esgoto, eletrodutos, divisrias residenciais, esquadrias de janelas, corrugados, "telhas" e outras aplicaes dentro da construo civil, devido sua resistncia a intempries. Os extrusados celulares rgidos esto substituindo madeiras em componentes moldados e de ornamentao, por serem resistentes, leves e de fcil instalao. Os perfis obtidos por extruso podem ser produzidos em extrusoras helicoidais simples ou duplas, podendo ser em processos paralelos de extruso, que incorporam tanto os PVC rgidos como os flexveis no mesmo produto. 1.3.7.2 - Injeo Os compostos rgidos tambm podem ser conformados por injeo, produzindo conexes, carcaas para utenslios domsticos e ferramentas eltricas portteis, conectores eltricos, caixas para eletrodutos, caixas especiais. 1.3.7.3 - Sopro/Termoformagem Pela tcnica de sopro podem ser produzidas peas como garrafas, que tm como vantagem a impresso de texto ou desenhos diretamente sobre sua superfcie sem a necessidade de tratamento posterior para a sua fixao. Entre as aplicaes tpicas, incluem-se embalagens para cosmticos, produtos de limpeza, recipientes para produtos qumicos inorgnicos ou orgnicos (querosene), bebidas, gua mineral, alimentos e outros produtos. Ou atravs do processo de termoformagem produzindo bandejas e embalagens.
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1.3.8 - Aplicaes do PVC Flexvel Em funo de suas propriedades isolantes, baixa inflamabilidade, auto-extino chama, custo reduzido e flexibilidade em larga faixa de temperatura de trabalho, os compostos flexveis so utilizados para isolamento de fios e cabos. Os filmes e laminados flexveis so empregados em estofamentos, coberturas de parede, cortinas e semelhantes. Peas flexveis moldadas incluem componentes de operao em dutos, tampas de caixas de sada em eletricidade, punhos e botas de proteo. Outras aplicaes destes compostos incluem vedaes para refrigeradores e aplicaes na rea mdica, como bolsas de sangue e catteres. No entanto, o maior volume de produo do PVC flexvel est no revestimento de fios e cabos eltricos, fabricao de laminados e na produo de calados. 1.3.9 - Aplicaes do Plastisol O plastisol aplicvel na produo de pisos vinlicos, vedantes para tampas metlicas, massas para produtos automobilsticos, produtos para uso mdico cirrgico, correias transportadoras, espumas para juntas selantes, palmilhas, revestimentos protetores, entre outros. O uso de plastisol tem se mostrado eficiente tambm na substituio de outros materiais. Laminados de PVC em tecidos de algodo, juta, nylon e outras fibras sintticas podem ser obtidos por espalmagem (espalhamento), imerso, extruso ou calandragem (Obs.: Nestes dois ltimos no se utiliza resinas de PVC para pastas e sim resinas de PVC suspenso). O "couro sinttico" base de PVC amplamente utilizado para estofamento e decorao de mveis, especialmente em veculos terrestres, areos e martimos, como tambm na fabricao de calados, malas, pastas e capas impermeveis especiais. Por tcnicas de imerso, podem ser preparadas luvas industriais, fios e redes impermeveis e resistentes a produtos qumicos. Por ser macio, flexvel e relativamente compacto, o plastisol tambm muito utilizado na fabricao de brinquedos produzidos por rotomoldagem como, por exemplo, bolas e bonecas. 1.3.10 - Copolmeros de PVC Os copolmeros, por sua vez, tem grande emprego na fabricao de tintas, filmes e filamentos. As fibras so utilizadas em carpetes, estofamentos e filtros industriais. Os filmes podem ser laminados, sob a forma de "sanduche" com outros polmeros para finalidades, como a de embalagem, por exemplo. 1.3.11 - Aplicaes Diversas Podem ser citadas outras aplicaes interessantes de compostos de PVC, como em hlices de ventiladores, capelas de aspirao de gases, enchimento de torres de refrigerao, chamins para gases corrosivos, gasmetros, calhas, aparelhos de revelao de filmes, funis, revestimentos de tanques metlicos ou de alvenaria, visores, cepos para corte de material de baixa dureza, entre outras, demonstrando a, toda a sua versatilidade.

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