Polimero Multi Color disperso en Cristales Lquidos

El uso generalizado de de uso personal multimedia ha provocado una fuerte expansin en la fabricacin de pantallas baratas, simples y de ahorro de energa. Debido a que el cristal lquido ms ampliamente utilizado (LC) pantallas se componen de muchos conjuntos diferentes de elementos pticos - tales como filtros de color, placas polarizantes, y pelculas de alineacin - la simplificacin de cationes de tales diseos va potencialmente conducir a la disminucin en el coste de fabricacin y mejor capacidad de ahorro de energa. Una pantalla con un polmero disperso de pelcula de cristal lquido (PDLC) es uno de los modelos ms simples posibles, ya que no tiene ninguna placa de polarizacin o pelcula de alineacin. Aunque esta pantalla est estructuralmente simplificada y muy brillante, todava hay margen de mejora debido a la utilizacin de un filtro de color. Pantallas que consisten en estmulos sensibles materiales crmicos mltiples se encuentran entre los principales candidatos a este tipo de sistemas simples ideales. Aqu, se presenta la preparacin de un nuevo material que cambia de color de revestimiento estructural de toda la regin visible - en respuesta a la temperatura por medio de los cambios tanto en las propiedades de difraccin y la dispersin de longitud de onda de sus ndices de refraccin. Nuestro material es un compuesto de una fase separada de la red polimrica porosa y un LC, es estructuralmente idntico a un sistema de PDLC tradicional. Por lo tanto, la LC est dispuesto al azar en la red de polmero poroso a temperaturas ms bajas, dando como resultado una dispersin de la luz blanca aplicada. Esto resulta en una apariencia blanca translcida o lechosa. Sin embargo, cuando el LC alcanza un estado isotrpico a temperaturas ms altas, una longitud de onda particular de luz - en la que las dos curvas de dispersin de longitud de onda que dependen de los diferentes de la red de polmero poroso y la LC se cruzan - pueden transmitir predominantemente a travs del material compuesto. Como resultado, el material compuesto exhibe coloracin brillante y tambin revela un cambio de color en respuesta a la temperatura debido a que el punto de cruce de las dos curvas de dispersin de longitud de ondas dependientes vara con la temperatura. En los ltimos aos, los materiales estructuralmente coloreados han sido objeto de un amplio estudio debido a su posible aplicacin en pinturas, textiles, cosmticos, sensores y pantallas. Materiales de color estructurales que no sufren fotoblanqueo o pierden energa de la luz son alentadores candidatos para los sistemas de visualizacin de ahorro de energa. Uno de los materiales de colores estructuralmente ms ampliamente previstos para este tipo de aplicaciones es un cristal fotnico con una nanoestructura ptica peridica compuesta de partculas submicrnicas y copolmeros de bloques a gran molcula. Sin embargo, el color dependiente del ngulo estructural sobre la base de difraccin de Bragg de un cristal fotnico es desfavorable para su uso en la tecnologa de pantalla. Para conseguir que materiales de colores estructural muestren un color estructural independiente del ngulo, hemos preparado dos tipos de materiales nanoestructurados. Se trata de un sistema de matriz amorfa compuesta de partculas submicrnicas que tienen una banda de gap seudo fotnica.

Hasta ahora, se han utilizado partculas de gel suave y partculas de slice duro para preparar matrices amorfas, y ambos tipos de matrices revelan el color estructural sin dependencia del ngulo debido a la orden de corto alcance de las partculas. El otro material nanoestructurado es una pelcula de polmero de fases separadas macroporoso auto-ensamblado lleno con un disolvente apropiado, la curva de dispersin que se cruza con la del polmero en la regin visible. Aqu, la dispersin es una variacin del ndice de refraccin con la longitud de onda. Este sistema tambin exhibe colores estructurales independientes del ngulo utilizando un principio diferente a la de los cristales fotnicos mencionados anteriormente y tambin a la de las matrices amorfas. Creemos que estos sistemas de colores estructuralmente independientes del ngulo puede ser sitados a la vanguardia de la fabricacin de sistemas de visualizacin de ahorro de energa. En este estudio, hemos intentado ampliar este ltimo, recientemente desarrollado, el potencial del sistema para su aplicacin en una pantalla de PDLC multicolor funcional. PDLC Los dispositivos no requieren una placa polarizante o una pelcula de alineacin para modular la luz debido a las gotitas de LC, encerrados en un polmero poroso en el que el tamao de poro es comparable a longitudes de onda visibles, dispersan la luz debido a la falta de coincidencia de ndice de refraccin entre las gotitas de LC y los polmero poroso. Por lo tanto, los dispositivos de PDLC funcionan como obturadores o ventanas pticas inteligentes que pueden cambiar estos aspectos entre los estados claros y estados opacos. Si podemos aadir ms funciones a los dispositivos de PDLC, tales como la capacidad de mostrar diferentes colores, estos dispositivos pueden encontrar aplicacin en el ahorro de energa muestra multicolor. Para implementar este concepto, nos dirigimos a nuestro material de color estructuralmente poco explotados. Hemos adoptado un procedimiento simple para hacer que las redes polimricas porosas con distribuciones de tamao de poro controlados adecuadamente de la misma manera utilizada para la fabricacin de monolitos de polmero poroso, con la produccin por un proceso de separacin de fases. Los monolitos de polmero porosos son materiales macroporosos preparados por polimerizacin de monmeros de vinilo y agentes de reticulacin en presencia de un disolvente porgeno apropiado. El tamao del poro puede ser fcilmente controlado por la cantidad de disolvente porgeno utilizado.

En este trabajo, redes polimricas porosas compuestas de metacrilamida N-metil (MMAA) y N, N'-metilen-bisacrilamida (BIS) como monmero y agente de reticulacin, respectivamente, se prepararon utilizando hexano como disolvente porgeno. La Figura 1 muestra imgenes de microscopa de barrido de electrones (SEM) de las redes polimricas porosas MMAA-BIS con cantidades variables de hexano. Con 50 mg de hexano, la red de polmero MMAA-BIS seca es de color azul dbil para el ojo y se compone de micropartculas con dimetros de menos de 100 nm. El tamao de las partculas en los MMAA-BIS de polmero de la red aumenta con un aumento en la cantidad de hexano presentes: redes polimricas MMAA-BIS porosas secas compuestas de partculas mayores de 500 nm se vuelven opacas .A juzgar por las morfologas de las estructuras de fases separadas de las partculas de polmero BIS de la red MMAA, la formacin de las estructuras debe ser causado por la formacin nuclear, mientras que el crecimiento se produce a travs de polimerizacin. Para construir un sistema de PDLC multicolor, se utiliz una red polimrica porosa MMAA BIS compuesta de alrededor de 5 m partculas (Figura 1d). A medida que el tamao de una sustancia dispersin se parametriza por la relacin de su longitud caracterstica r y la longitud de onda de la luz ( = 2 r / ) y porque una aproximacin ptica geomtrica se puede aplicar para evaluar la interaccin entre la luz y la dispersin de una sustancia cuando el valor de es suficientemente mayor que 1, podemos tratar esta red polimrica MMAA-BIS porosa como un simple material reflectante difuso. Hemos informado anteriormente de que la coloracin estructural de una red de polmero porosa sumergido en un disolvente apropiado puede ser causada por medio de la coincidencia en una longitud de onda de las curvas de la parte de red polimrica porosa de dispersin y que parte de disolventes. Naturalmente, un material de color estructuralmente se puede obtener por la impregnacin de una red polimrica porosa con una isotrpia apropiada LC basado en el mismo principio. Para una isotrpica LC apropiado, la dispersin de la LC isotrpica

debe cortarse con la dispersin de una red de polmero a una cierta longitud de onda en la regin visible. Debido a este requisito, antes de seleccionar un LC para la construccin de un sistema de PDLC multicolor, hay que conocer la dispersin de la red de polmero MMAA-BIS. La Figura 2 muestra las curvas de dispersin de la red de polmero MMAA-BIS a 25 y 50 C, en comparacin con los de los dos tipos de CL populares a diferentes temperaturas (ver ms abajo). El ndice de refraccin de la red de polmero MMAA-BIS a 25 C cambia de 1,531 a 404,7 nm a 1.509 a 706,5 nm: el nmero de Abbe (Vd), que es una medida de la dispersin del material de en relacin con el ndice de refraccin, de esta MMAA -BIS red polimrica es de 50. Los ndices de refraccin de red polimrica MMAA-BIS a 50 C en la regin visible son ligeramente ms pequeas que las de 25 C. Sin embargo, el cambio es extremadamente pequea en comparacin con las de los cristales lquidos utilizados. Para revelar el color estructural de la red polimrica porosa MMAA-BIS lleno de un LC, la curva de dispersin de la LC encima de su punto isotrpico debe cortarse con la de la red MMAA-BIS polmero en la regin visible. Si tenemos un que cumple LC puro adecuada este requisito, un multicolor PDLC se puede obtener sin dificultad. Sin embargo, incluso mezclas de LC pueden cumplir con esta condicin, y el uso de una mezcla de LC puede ser ventajosas para el objetivo de obtener un multicolor PDLC que es til en un amplio intervalo de temperaturas Aqu, se muestra un procedimiento para montar un PDLC multicolor con una red polimrica porosa MMAA-BIS y una mezcla LC termotrpico. Se utiliz 4-ciano-4'pentylbifenyl (5CB) y 4 - (trans-4-pentil-ciclohexil) benzonitrilo (5PCH) como LCs. Ambos son LCs termotrpicos, exhibiendo las transiciones de fase de la fase isotrpico en la fase LC nemtico al disminuir la temperatura. Las temperaturas de transicin de cristal lquido nemtico entre la fase y la fase isotrpica, TNI, de 5CB y 5PCH son 33,4 y 53,6 C, respectivamente. La transicin de fase LC termotrpico se puede observar, no slo en estos compuestos puros, sino tambin mezclas de estos. Una parcela de TNI medida por DSC en comparacin con la composicin se muestra en la Figura 3. Estas molculas pueden ser una mezcla eutctica, y el TNI de las mezcla LCs continuamente cambia de 33,4 a 53,6 C, dependiendo de la composicin. Para cada LC puro, existen dos picos endotrmicos en el rango de medicin (0-100 C) de DSC: la inferior y la superior una exposicin del punto de fusin (Tm) y TNI, respectivamente. Los puntos de fusin de 5CB y 5PCH son 17,8 y 29,8 C, respectivamente, pero las de las mezclas son ms bajos que ambos de estos valores debido a sus propiedades eutcticas, los puntos de fusin de las mezclas no se pueden observar por encima de 0 C. Como resultado de ello, los rangos de cristal lquido de las mezclas se vuelven ms anchos que los rangos de los compuestos puros. Esta situacin ofrece una amplia gama de temperaturas efectivas para la PDLC. Si la mezcla de LC se llena en la red de polmero porosa sin alineacin, est dispersa Luz del compuesto fuertemente debido a las fluctuaciones en la LC y los desajustes en los ndices de refraccin entre la red de polmero y la LC a continuacin TNI, produciendo de este modo un resultado opaco.

Mientras tanto, por encima de TNI, la mezcla est en la fase isotrpica y exhibe una curva normal de dispersin. Los ndices de refraccin de 5CB y 5PCH varan de 1,594 a 546 nm a 1,582 a 633 nm y de 1,514 a 546 nm a 1,508 a 633 nm, respectivamente, en cada TNI. Debido a que estas curvas de dispersin no se cruzan con la curva de la red de polmero MMAA-BIS la dispersin incluso a diferentes temperaturas (Figura 2) la red de polmero MMAA-BIS porosa lleno slo 5CB o 5PCH dispersa la luz fuertemente incluso por encima de TNI. Sin embargo, las curvas de dispersin para las mezclas de composiciones dadas pueden cortarse en ciertas longitudes de onda con la curva de dispersin de la red de polmero MMAA-BIS en la regin visible. En estos casos, una cierta longitud de onda de la luz cerca de la interseccin puede pasar a travs de una pelcula de material compuesto que comprende la red MMAABIS polimrica cargada con las mezclas LC, mientras que las otras longitudes de onda de la luz se refleja difusamente (ver informacin de apoyo, la figura S1). Como resultado, vemos picos upturned en los espectros de transmisin de las pelculas de material compuesto: los materiales compuestos de color revelan estructuras. A juzgar por el mecanismo de coloracin de este sistema, la morfologa de un polmero poroso tiene un efecto insignificante sobre el color estructural, siempre y cuando el polmero poroso refleje la luz difusa. La figura 4a muestra espectros de transmisin de la red de polmero MMAA-BIS llenado con la mezcla LC (73% de 5PCH) a diferentes temperaturas. El TNI de esta mezcla LC es de 42 C. A los 27 y 33 C, donde la mezcla de LC se encuentra en un estado nemtico, bloques de pelcula compuesta de la transmisin de la luz visible. As, el fi lm compuesto es opaco. En contraste, por encima de TNI, un cierto pico se observ en cada espectro de transmisin a diferentes temperaturas. Adems, la posicin del pico se desplaza a una longitud de onda ms corta con el aumento de temperatura, causado por el cambio en el punto de interseccin de las curvas de dispersin. En consecuencia, la pelcula de material compuesto revela una variacin reversible en el color estructural con la temperatura (figura 4b). Si se cambia la composicin de la mezcla LC, tambin se cambia la variacin de la temperatura del color estructural (Figura 4c-f). Por lo tanto, podemos construir un traje ajustable multicolor PDLC con este procedimiento (Figura 4g). Adems, el color estructural de este sistema puede ser controlable por un campo elctrico debido a la sensibilidad de la LC a los campos elctricos. Actualmente estamos estudiando una pantalla multicolor ajustable elctricamente con el mismo sistema. Nuestros resultados demuestran que una fase separada de la red polimrica porosa MMAA-BIS lleno de LCs mixtos de 5CB y 5PCH puede presentar cambios en el color estructural que cubren toda la regin visible y de un color lechoso opaco a las variaciones de temperatura. En contraste con los materiales de band gap fotnica estudiados anteriormente, este sistema es fcil de preparar como una pantalla de gran tamao debido a su mtodo de preparacin en un solo recipiente fcil y su mecanismo de coloracin. Debido a que esta pelcula compuesta muestra el color de montaje reducida dependiente del ngulo y puede actuar como un multicolor PDLC, creemos que este sistema puede estar disponible para ahorro de la energa de pantallas multicolor

[PAGINA CUATRO] Seccin Experimental Preparacin de la muestra: En un experimento tpico, un tubo de ensayo 3 ml se carg con MMAA (400 mg, 4,04 mmol), BIS (100 mg, 0,649 mmol), metanol (200 mg, 6,25 mmol) y una cantidad apropiada de hexano (50 -300 mg). Se burbuje nitrgeno gaseoso en la solucin durante 30 min para eliminar el oxgeno disuelto. Despus de la adicin de azobisisobutironitrilo (10,2 mg, 9,03 10-5 moles) como un iniciador a la solucin, la solucin sometida a ultrasonidos se coloc en un bao trmico a 60 C durante 24 h para obtener una red polimrica porosa. Para la preparacin de redes polimricas homogneas claras para las curvas de dispersin, hexano (que es un mal disolvente para la red de polmero) no fue aadido a la solucin. La red de polmero obtenido se lav con metanol y se sec bajo vaco. Cada red polimrica se cort en una forma de disco de aproximadamente 1 mm de espesor. La red polimrica en forma de disco se intercal entre dos vasos de diapositivas con un 1 mm de espesor espaciador de tefln, y las piezas fueron unidas con un clip. Varias composiciones de LCs compuestas de 5CB y / o 5PCH se impregnaron en la red de polmero porosa en la celda a 70 C. Las mezclas binarias de la LC de composiciones dadas se calentaron a 80 C durante 1 h y se mezclaron completamente. Despus de la impregnacin de las LCs, la celda fue sellada con adhesivo de curado por radiacin UV. Medidas: Se observaron las microestructuras de las redes polimricas MMAA-BIS usando SEM (Jeol JSM instrumento 5600). Las muestras se recubrieron con una capa de oro de 15 nm, y la tensin de funcionamiento a 10 kV. Pequeas muestras de LC fueron tomadas por calorimetra (DSC), anlisis diferencial de barrido (Seiko Instruments DSC3200) para estimar TNI y Tm. Las velocidades de calentamiento y enfriamiento eran 2 C min-1 en todos los casos. El comportamiento de fase de las LCs tambin fue examinado por POM. Un microscopio ptico de polarizacin (Olympus BH-2) con una platina caliente (Mettler FP90) y una cmara CCD (Olympus DP12-2) se utiliz para la observacin visual. La dispersin de las LCs se midi mediante un refractmetro de longitud de onda mltiple (ATAGO DR-M2) conectado a un bao de agua circulante (LAUDA RE-104). Un termmetro electrnico (TAL COMO UNA TM-300) con una precisin de 0,1 C se utiliza para supervisar continuamente la temperatura del prisma del refractmetro. La dispersin de la red del polmero MMAA-BIS se midi mediante un refractmetro de longitud de onda mltiple (Carl Zeiss PR-2) conectado a un bao de agua circulante (HAAKE circulador N6-C41). Los Espectros de transmitancia de las muestras se midi utilizando un espectrmetro de ptica USB 2000 de fibra ptica Ocean mediante el cambio de la temperatura en una platina caliente (Mettler FP90). Fotografas pticas de las muestras fueron tomadas en un microscopio digital (KEYENCE VHX-500)