Unidad 1 TEORIA CUANTICA Y ESTRUCTURA ATOMICA

Planck descubri que los tomos y las molculas emiten energa solo en cantidades discretas, fue un descubrimiento que revoluciono la fsica ya que siempre se haba supuesto que la energa era un proceso continuo y que en el proceso de radiacin se poda liberar cualquier cantidad de energa. 1.1 EL ATOMO Y SUS PARTICULAS SUBATOMICAS Se define como la unidad bsica de un elemento que puede intervenir en una combinacin qumica, se describe como una partcula extremadamente pequea e indivisible. En el siglo XX se demostr claramente que los tomos tienen una estructura interna llamadas partculas subatmicas PARTICULAS SUBATOMICAS ELECTRON; partcula con carga negativa PROTON; partculas que estn dentro de un ncleo y tienen carga positiva. NEUTRON: partcula elctricamente neutras.

1.1.1

RAYOS CATODICOS Y RAYOS ANODICOS

RAYOS CATODICOS: La fuente de electricidad de alto voltaje crea una capa negativa sobre el electrodo (ctodo) y una carga positiva sobre el electrodo derecho (nodo). Los rayos catdicos se dirigen desde el ctodo hacia el nodo que esta perforado para permitir el paso de un haz estrecho de los rayos catdicos. Los rayos solamente son visibles mediante el color verde fluorescente que producen sobre una pantalla recubierta de sulfuro de zinc. PROPIEDAD DEL RAYO CATODICO El rayo catdico se inclina hacia abajo cuando se acerca el polo negativo de un imn Cuando la polaridad del imn se invierte el rayo de inclina hacia la direccin opuesta. El haz de los rayos catdicos choca con la pantalla final del tubo sin desviarse, si las fuerzas ejercidas sobre las por los campos elctrico y magntico se contrarrestan. RAYOS ANODICOS: Los rayos andicos, tambin conocidos con el nombre de canales o positivos, son haces de rayos positivos construidos por cationes atmicos o moleculares que se desplazan hacia el electrodo negativo en un tubo de Crookes. Estos rayos fueron

observados por vez primera por el fsico alemn Eugen Goldstein, en el ao 1886. Adems, el trabajo realizado por cientficos como Wilhelm Wien y Joseph John Thomson sobre los rayos andicos, acabara desembocando en la aparicin de la espectrometra de masas. Estos rayos andicos se forman cuando los electrones van desde el ctodo (-) al nodo (+), y chocan contra los tomos del gas encerrado en el tubo. Como las partculas del mismo signo se repelen, estos electrones que van hacia el nodo arrancan los electrones de la corteza de los tomos

1.1.2

RADIOACTIVIDAD

Es la emisin espontanea de partculas o radiacin. La descomposicin o desintegracin de sustancias radioactivas como el uranio que produce tres tipos de rayos diferentes que son: RAYOS ALFA: constan de partculas cargadas positivamente, llamadas partculas alfa que se apartan de la placa con carga positiva. RAYOS BETA: son electrones y se alejan de la placa con carga negativa. RAYOS GAMMA: l igual que los rayos x los rayos gamma no presentan carga y no les afecta un campo externo. 1.2 BASE EXPERIMENTAL DE LA TEORIA CUANTICA Planck propona que los tomos y las molculas emitan o absorban solo en cantidades discretas como pequeos paquetes o pmulos. A la mnima cantidad de energa que se poda emitir o absorber en forma de radiacin electromagntica. Planck llamo cuanto, la energa E de solo un cuanto de energa esta dada por: E=h(v) Donde h es la constante de Planck igual a 6.63x10(menos 34) js Y v es la frecuencia de radiacin debido a que v es igual a c/y se puede expresar de la siguiente manera: E=h c/y

1.1.2 TEORIA ONDULATORIA DE LA LUZ La teora ondulatoria de la luz no podra explicar el efecto fotoelctrico, pero este parti de una extraordinaria hiptesis al considerar que un rayo de luz es, en realidad un torrente de partculas. Tomando como punto de partida la teora cuntica de Planck, Einstein

dedujo que cada una de las partculas de la luz, que ahora se conocen como fotones, deben poseer una energa E de acuerdo con la ecuacin y E=hv Donde v es la frecuencia de la luz.

1.2.2 RADIACION DEL CUERPO NEGRO Y TEORIA DE PLANK Consideremos una cavidad cuyas paredes estn a una cierta temperatura. Los tomos que componen las paredes estn emitiendo radiacin electromagntica y al mismo tiempo absorben la radiacin emitida por otros tomos de las paredes. Cuando la radiacin encerrada dentro de la cavidad alcanza el equilibrio con los tomos de las paredes, la cantidad de energa que emiten los tomos en la unidad de tiempo es igual a la que absorben. En consecuencia, la densidad de energa del campo electromagntico existente en la cavidad es constante. A cada frecuencia corresponde una densidad de energa que depende solamente de la temperatura de las paredes y es independiente del material del que estn hechas. negro1.gif (1593 bytes) Si se abre un pequeo agujero en el recipiente, parte de la radiacin se escapa y se puede analizar. El agujero se ve muy brillante cuando el cuerpo est a alta temperatura, y se ve completamente negro a bajas temperaturas. TEORIA CUANTICA DE PLANCK Cuando los slidos se someten a calentamiento emiten radiacin electromagntica que abarca una amplia gama de lo longitudes de onda. La luz rojiza tenue de un calentador elctrico o la luz blanca brillante de una lmpara de tungsteno son algunos ejemplos de radiacin que emiten los slidos calentados. Planck propona que los tomos y las molculas emitan (o absorban) energa solo en cantidades discretas, como pequeos paquetes o cmulos. A la mnima cantidad de energa que se poda emitir (o absorber) en forma de radiacin electromagntica, Planck la llamo cuanto. La energa E de slo un cuanto de energa est dada por: E=hv

1.2.3 EFECTO FOTOELECTRICO Es un fenmeno en el que los electrones son expulsados desde la superficie de ciertos metales que se han expuesto a la luz de al menos determinada frecuencia mnima y se conoce como frecuencia umbral de la luz. No importa que tan intensa sea la luz los electrones no se liberan cuando la frecuencia no llega al umbral.

Tomando como punto de partida la teora cuntica de Planck, Einstein dedujo que cada de estas partculas de luz que ahora se conocen como fotones debe debe poseer una energa E de acuerdo a la ecuacin: E= hv La corriente (nmero de electrones que se emite por segundo) se incrementa al aumentar la brillantez (intensidad) de la luz, sin embargo no depende del color de la luz siempre y cuando la longitud de onda sea suficientemente corta ( tenga bastante energa)

1.2.4 ESPECTROS DE EMISION Y SERIES ESPECTRALES Desde el siglo XVII cuando Newton demostr que la luz solar est formada por varios componentes de colores que se pueden recombinar para producir luz blanca, los qumicos y los fsicos han estudiado las caractersticas de los espectros de emisin es decir espectros continuos o lneas espectrales de la radiacin emitida por las sustancias. El espectro de emisin de una sustancia se obtiene al suministrar a una muestra del material energa trmica o alguna otra forma de energa como una descarga elctrica de alto voltaje si la sustancia es gaseosa. Los espectros de emisin de los tomos en la fase gaseosa no muestra una distribucin continua de longitudes de onda desde el rojo al violeta; en lugar de ello los tomos producen lneas brillantes en diferentes partes del espectro visible.

1.3 TEORIA ATOMICA DE BOHR Entre 1911 y 1913 existi gran incertidumbre acerca de la estructura atomica. Se haba descartado el modelo de J.J.Thomson porque no pudo explicar la desviacin de los rayos alfa; el modelo de Rutherford estaba de acuerdo con los experimentos de desviacin de partculas alfa, pero ste, adems de ser inestable (porque el electrn perda energa en forma de radiacin electromagntica), no poda explicar la naturaleza de los espectros de emisin y absorcin atmica. En 1913, Bohr desarroll un modelo atmico abandonando las consideraciones de la fsica clsica y tomando en cuenta la Teora cuntica de Max Planck. Niels Bohr no desech totalmente el modelo planetario de Rutherford, sino que incluyo en el restricciones adicionales. Para empezar, consider no aplicable el concepto de la fsica clsica de que una carga acelerada emite radiacin continuamente. Segn la teora cuntica de Planck, la absorcin y emisin de energa tiene lugar en forma de fotones o cuantos. Bohr us esta misma idea para aplicarla al tomo; es decir, el proceso de emisin o absorcin de radiacin por un atomo solo puede realizarse en forma discontinua, mediante los fotones o cuantos que se generen por saltos electrnicos de un estado cuantizado de energa a otro.

El modelo de Bohr est basado en los siguientes postulados, que son vlidos para tomos con un solo electrn como el hidrgeno y permiti explicar sus espectros de emisin y absorcin.

1. Primer Postulado: Estabilidad del Electrn Un electrn en un tomo se mueve en una rbita circular alrededor del ncleo bajo la influencia de la atraccin coulmbica entre el electrn y el ncleo, obedeciendo las leyes de la mecnica clsica. Las nicas fuerzas que actan sobre el electrn son las fuerzas de atraccin elctrica (Fa) y la fuerza centrpeta (Fc), que es exactamente igual a la fuerza centrfuga. 2. Segundo Postulado: Orbitas o niveles permitidos En lugar de la infinidad de rbitas posibles en la mecnica clsica, para un electrn solo es posible moverse en una rbita para la cual el momento angular L es un mltiplo entero de la constante de Planck h. 3. Tercer Postulado: Niveles Estacionarios de Energa Un electrn que se mueva en una de esas rbitas permitidas no irradia energa electromagntica, aunque est siendo acelerado constantemente por las fuerzas atractivas al ncleo. Por ello, su energa total E permanece constante. 4. Cuarto Postulado: Emisin y Absorcin de Energa Si un electrn que inicialmente se mueve en una rbita de energa Ei cambia discontinuamente su movimiento de forma que pasa a otra rbita de energa Ef se emite o absorbe energa electromagntica para compensar el cambio de la energa total. La frecuencia de la radiacin es igual a la cantidad (Ei Ef) dividida por la constante de Planck h. 1.3.1 TEORA ATMICA DE BOHR-SOMMERFELD En 1916, el fsico alemn Arnold Sommerfeld modific el modelo de Bohr en el sentido que las rbitas permitidas para los electrones deban ser elpticas ms que circulares. Imagen 51.

El modelo de Bohr - Sommerfeld es un buen ejemplo de un tipo de evolucin de las teoras cientficas: un modelo antiguo es modificado para incorporar y explicar datos nuevos. El modelo mecnico cuntico. La teora de Bohr - Sommerfeld fue una pieza maestra de simplicidad, que explic satisfactoriamente el espectro del hidrgeno. Sin embargo, tena una contradiccin fatal: funcionaba slo con tomos de hidrgeno e iones que contenan slo un electrn.

Bohr hizo una contribucin, significativa para la comprensin de los tomos y su sugerencia que la energa de un electrn en un tomo est cuantizada permanece inalterada. Pero su teora no proporciona una descripcin completa del comportamiento electrnico en los tomos. Cuando los cientficos se dieron cuenta de esto, empezaron a buscar una ecuacin fundamental que pudiera describir el comportamiento y la energa de partculas submicroscpicas, la ecuacin de Schrdinger. Es importante destacar que esta ecuacin incorpora ambos comportamientos, en trminos de masa m, y ondulatorio, en trminos de una funcin de onda (psi) que depende de la posicin del sistema en el espacio (como la de un electrn en un tomo).

1.4 TEORA CUNTICA En 1924, Louis de Broglie propuso que todos los objetos particularmente las partculas subatmicas, como los electrones podan tener propiedades de ondas. Erwin Schrdinger, fascinado por esta idea, investig si el movimiento de un electrn en un tomo se podra explicar mejor como onda que como partcula. La ecuacin de Schrdinger, publicada en 1926,10 describe al electrn como una funcin de onda en lugar de como una partcula, y predijo muchos de los fenmenos espectrales que el modelo de Bohr no poda explicar. Aunque este concepto era matemticamente correcto, era difcil de visualizar, y tuvo sus detractores. Uno de sus crticos, Max Born, dijo que la funcin de onda de Schrdinger no describa el electrn, pero s a muchos de sus posibles estados, y de esta forma se podra usar para calcular la probabilidad de encontrar un electrn en cualquier posicin dada alrededor del ncleo. En 1927, Werner Heisenberg indic que, puesto que una funcin de onda est determinada por el tiempo y la posicin, es imposible obtener simultneamente valores precisos tanto para la posicin como para el momento de la partcula para cualquier punto

dado en el tiempo. Este principio fue conocido como principio de incertidumbre de Heisenberg. Los cinco orbitales atmicos de un tomo de nen, separados y ordenados en orden creciente de energa. En cada orbital caben como mximo dos electrones, que estn la mayor parte del tiempo en las zonas delimitadas por las "burbujas". Este nuevo enfoque invalidaba por completo el modelo de Bohr, con sus rbitas circulares claramente definidas. El modelo moderno del tomo describe las posiciones de los electrones en un tomo en trminos de probabilidades. Un electrn se puede encontrar potencialmente a cualquier distancia del ncleo, pero dependiendo de su nivel de energa tiende a estar con ms frecuencia en ciertas regiones alrededor del ncleo que en otras; estas zonas son conocidas como orbitales atmicos.

1.4.1 PRINCIPIO DE DUALIDAD. POSTULADO DE BROGLIE Louis de Broglie, era un aristcrata francs que gan el premio Nobel de Fsica de 1929 por una tesis que elucidaba las propiedades ondulatorias de los orbitantes electrones. Se trat de un trabajo que ayud a resolver una antigua paradoja al mostrar que los electrones pueden ser descritos ya sea como partculas o como ondas, segn las circunstancias. El punto de partida que tuvo Broglie para desarrollar su tesis fue la inquietante dualidad en el comportamiento de la luz, que en ciertos fenmenos se manifiesta como onda, en otros como partcula. El principio de la dualidad descansa sobre el efecto fotoelctrico, el cual plantea que la luz puede comportarse de dos maneras segn las circunstancias: 1.- Luz como una Onda: esta es usada en la fsica clsica, sobre todo en ptica, donde los lentes y los espectros visibles requieres de su estudio a travs de las propiedades de las ondas. 2.- Luz como Partcula: Usada sobre todo en fsica cuntica, segn los estudios de Planck sobre la radiacin del cuerpo negro, la materia absorbe energa electromagntica y luego la libera en forma de pequeos paquetes llamados fotones, estos cuantos de luz, tienen de igual manera una frecuencia, pero gracias a stos, se pueden estudiar las propiedades del tomo. Planck realiz varios experimentos para probar su teora, con los cuales logro estableces que la energa de estos cuantos o fotones es directamente proporcional a la frecuencia de la radiacin que los emite, estableciendo asi la formula que deca que la energa (E) es igual a la constante de Planck(h) por la frecuencia de la radiacin(f). E=h.f

Por ltimo, di el valor para dicha constante que quedo establecido con el siguiente valor: h = 6.63 x 1034 J.s La dualidad onda-partcula tiene consecuencias importantes a nivel subatmico, pero tambin sirve para explicar ciertos comportamientos experimentales de la luz y otras radiaciones, como la difraccin y los fenmenos de interferencia. La teora de los cuantos fue revolucionaria para su poca. Incluso el mismo Planck no crey en la existencia real de los fotones en un principio y su aplicacin al anlisis de la radiacin del cuerpo negro fue casi un juego mental. Experimentos en los que la luz y los electrones se comportaban como partculas condujeron al francs Louis De Broglie en 1924 a enunciar su famosa hiptesis de La dualidad onda corpsculo, tambin llamada onda partcula, resolvi una aparente paradoja, demostrando que la luz y la materia pueden, a la vez, poseer propiedades de partcula y propiedades ondulatorias. Una partcula ocupa un lugar en el espacio y tiene masa mientras que una onda se extiende en el espacio caracterizndose por tener una velocidad definida y masa nula. Actualmente se considera que la dualidad onda. Imagen 54.

La longitud de onda de la onda asociada a una partcula de masa m que se mueve con velocidad v se calcula, segn De Broglie, mediante la expresin: Toda la materia presenta caractersticas tanto ondulatorias como corpusculares comportndose de uno u otro modo dependiendo del experimento especfico. Para postular esta propiedad de la materia De Broglie se bas en la explicacin del efecto fotoelctrico, que poco antes haba dado Alberto Einstein sugiriendo la naturaleza

cuntica de la luz. Para Einstein, la energa transportada por las ondas luminosas estaba cuan tizada, distribuida en pequeos paquetes energa o cuantos de luz, que ms tarde seran denominados fotones, y cuya energa dependa de la frecuencia de la luz a travs de la relacin. 1.4.2 EL PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG El hecho de que cada partcula lleva asociada consigo una onda, impone restricciones en la capacidad para determinar al mismo tiempo su posicin y su velocidad. Este principio fue enunciado por W. Heisenberg en 1927. Es natural pensar que si una partcula est localizada, debemos poder asociar con sta un paquete de ondas ms o menos bien localizado. Un paquete de ondas se construye mediante la superposicin de un nmero infinito de ondas armnicas de diferentes frecuencias. En un instante de tiempo dado, la funcin de onda asociada con un paquete de ondas est dado por: (x) = g(k) sin (kx)dk Transferencia de Fourier Donde k representa el nmero de onda:

Y donde la integral representa la suma de ondas con frecuencias (o nmero de ondas) que varan desde cero a ms infinito ponderadas mediante el factor g (k). El momento de la partcula y el nmero de ondas estn relacionados ya que p De lo cual se deduce que:

Para localizar una partcula es necesario sumar todas las contribuciones de las ondas cuyo nmero de onda vara entre cero e infinito y por lo tanto el momento tambin vara entre cero e infinito. Es decir que est completamente indeterminado. Para ilustrar lo anterior hemos indicado en la siguiente figura diferentes tipos de paquetes de onda y su transformada de Fourier que nos dice como estn distribuidas las contribuciones de las ondas con nmero de ondas k dentro del paquete.

En el primer caso vemos que un paquete de ondas bien localizado en el espacio x, tiene contribuciones prcticamente iguales de todas las ondas con nmero de ondas k. En el segundo caso vemos que si relajamos un poco la posicin del paquete de ondas, tambin es posible definir el nmero de ondas (o el momento) de la partcula. En el ltimo caso vemos que para definir bien el momento de la partcula, entonces su posicin queda completamente indefinida. Es posible determinar el ancho, o la incertidumbre, del paquete de ondas tanto en el espacio normal como en el espacio de momentos .

El principio de incertidumbre nos dice que hay un lmite en la precisin con el cual podemos determinar al mismo tiempo la posicin y el momento de una partcula. La expresin matemtica que describe el principio de incertidumbre de Heisenberg es:

Si queremos determinar con total precisin la posicin:

De la desigualdad para el principio de incertidumbre verificamos entonces que:

Es decir, que la incertidumbre en el momento es infinita.

1.4.3 ECUACIN DE SCHRDINGER

En 1924, un terico francs, Louis de Broglie, sugiri que los electrones dentro de los tomos podan ser descritos no slo como partculas, como lo haba planteado Niels Bohr algunos aos antes, sino tambin como ondas. Schrdinger, dos aos despus, elabor ese concepto y le dio forma matemtica al descubrir la ecuacin que lleva su nombre. Argument que los electrones no eran objetos que orbitaran el ncleo, sino que ms bien, de alguna forma, se transformaban en ondas. Eliminando el electrn como partcula, Schrdinger afirm que los cambios en la emisin de energa eran causados no por los saltos inter orbitales de los electrones, como haba dicho Bohr, sino por cambios de un tipo de esquema y frecuencia de onda a otro. Muchos fsicos abrazaron esta teora de la mecnica ondulatoria, puesto que era considerablemente ms fcil de visualizar. Con el avenimiento de la mecnica cuntica en 1927, se articularon la hiptesis de Louis de Broglie y el principio de indeterminacin de Heisenberg. Para aplicar el carcter ondulatorio del electrn, se define una funcin de onda, y utilizando la ecuacin de onda de Schrdinger, que matemticamente es una ecuacin diferencial de segundo grado, es decir, una ecuacin en la cual intervienen derivadas segundas de la funcin:

: funcin de onda. m: masa del electrn. h: constante de Planck. E: energa total del electrn (depende de sus coordenadas x, y, z). v: energa potencial del electrn (depende de sus coordenadas x, y, z). Al resolver la ecuacin diferencial, se obtiene que la funcin depende de una serie de parmetros, que se corresponden con los nmeros cunticos, tal y como se define en el modelo atmico de Bohr. La ecuacin slo se plasmar cuando esos parmetros tomen determinados valores permitidos (los mismos valores que se indicaron para el modelo de Bohr).

Por otro lado, el cuadrado de la funcin de ondas 2, corresponde a la probabilidad de encontrar al electrn en una regin determinada, con lo cual se est introduciendo en el modelo el principio de incertidumbre de Heisenberg. Por ello, en este modelo aparece el concepto de orbital (regin del espacio en la que hay una alta probabilidad de encontrar al electrn) No debe confundirse el concepto de orbital con el de rbita, que corresponde al modelo de Bohr: una rbita es una trayectoria perfectamente definida que sigue el electrn, y por tanto es un concepto muy alejado de la mecnica probabilstica.

1.4.3.1 SIGNIFICADO FSICO DE LA FUNCIN 2 La ecuacin de Schrdinger requiere clculos avanzados para ser resuelta. Sin embargo, es importante destacar que esta ecuacin incorpora ambos comportamientos, en trminos de masa m, y ondulatorio, en trminos de una funcin de onda (psi), que depende d e la posicin del sistema en el espacio (como la de un electrn en un tomo).La funcin de onda en s misma no tiene significado fsico real directo. Sin embargo el cuadrado de la funcin de la onda, , est relacionado con la probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin del espacio. Se puede pensar en , como la probabilidad por unidad de volumen de tal manera que el producto de por un pequeo volumen (llamado elemento de volumen) da la probabilidad de encontrar el electrn dentro de ese volumen. (La razn de especificar un pequeo volumen es que vara de una regin del espacio a otra, pero su valor se puede considerar constante dentro de un pequeo volumen.) La probabilidad total de localizar al electrn en un volumen dado (por ejemplo alrededor del ncleo del tomo) est entonces dada por la suma de todos los productos de y el volumen correspondiente de los elementos. La idea de relacionar con la nocin de la probabilidad, proviene de una analoga de la teora ondulatoria. De acuerdo con la teora ondulatoria, la intensidad de la luz es proporcional al cuadrado de la amplitud de la onda, o . El lugar ms favorecido para encontrar un fotn es donde la intensidad es mayor, esto es, donde el valor de es mximo. Se sigui un argumento similar para asociar con la posibilidad de encontrar un electrn en las regiones que rodean al ncleo. Aplicacin de la ecuacin de Schrdinger al tomo de hidrgeno: Para ver cmo cambi la mecnica cuntica la visin del tomo, se analiza el tomo ms sencillo, el de hidrgeno, con un protn y un electrn. Cuando se resuelve la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno, proporciona dos tipos de valiosa informacin: especifica los posibles estados energticos que el electrn puede ocupar e identifica las correspondientes funciones de onda () del electrn asociadas con cada estado energtico. Estos estados energticos y funciones de onda se caracterizan por un conjunto de nmeros cunticos. Recurdese que la probabilidad de encontrar un electrn

en una regin est dada por el cuadrado de la funcin de onda, Por lo cual, una vez que se conocen los valores de y las energas, se puede calcular y construir una visin completa del tomo de hidrgeno. Esta informacin acerca del tomo de hidrgeno es til pero no suficiente. El mundo de las sustancias qumicas y de las reacciones implica sistemas considerablemente ms complejos que el sencillo tomo de hidrgeno. Sin embargo, resulta que la ecuacin de Schrdinger no se puede resolver con exactitud para tomos que tengan ms de un electrn. Aun en el caso del helio, que slo tiene dos electrones, las matemticas resultan demasiado complejas para ser manejadas. Parecera, por lo tanto, que la ecuacin de Schrdinger sufre de las mismas limitaciones que la teora atmica original de Bohr; en la prctica slo se puede aplicar al tomo de hidrgeno. A pesar de todo, la situacin no es desesperada. Los qumicos y los fsicos han aprendido a darle la vuelta a este tipo de dificultades utilizando mtodos de aproximacin. Por ejemplo, a pesar de que el comportamiento de los electrones en tomos poli electrnicos (esto es, tomos que contienen dos o ms electrones), no es el mismo que en el tomo de hidrgeno. Se supone que la diferencia probablemente no sea demasiado grande. Basndose en esta suposicin, se pueden usar las energas y las funciones de onda obtenidas para el tomo de hidrgeno como una buena aproximacin del comportamiento de los electrones en tomos ms complejos. De hecho, se ha encontrado que este enfoque proporciona una buena descripcin del comportamiento de los electrones con tomos complejos. Dado que el tomo de hidrgeno sirve como punto de partida o modelo para todos los otros tomos, se necesita una idea clara de la descripcin mecnica cuntica de este sistema. La solucin de la ecuacin de Schrdinger muestra que las energas que un electrn puede poseer en el tomo de hidrgeno estn dadas por la misma expresin obtenida por Bohr. Ambas teoras, la de Bohr y la de la mecnica cuntica, por tanto, muestran que la energa de un electrn en el tomo de hidrgeno est cuan tizada. Difieren, sin embargo, en la descripcin del comportamiento de los electrones con respecto al ncleo. Como el electrn no tiene una posicin bien definida en el tomo, se encuentra conveniente utilizar trminos como densidad electrnica, nube de carga electrnica o simplemente nube de carga para representar el concepto de probabilidad (estos trminos tienen en esencia el mismo significado). Bsicamente, la densidad electrnica proporciona la probabilidad de que un electrn se encuentre en una regin particular en un tomo. Las regiones con alta densidad electrnica representan una probabilidad alta de localizar al electrn, mientras que lo contrario es vlido para regiones de baja densidad electrnica. Para distinguir la descripcin mecnico-cuntica del modelo de Bohr, se remplaza "rbita" con el trmino orbital u orbital atmico. Un orbital se puede pensar como la funcin de onda () de un electrn. El cuadrado de la funcin de onda , define la distribucin de la densidad electrnica en el espacio alrededor del ncleo. Cuando se dice que un electrn est en cierto orbital, se quiere decir que la distribucin de la densidad

electrnica o la probabilidad de localizar al electrn en el espacio est descrita por el cuadrado de la funcin de onda asociada con ese orbital. Un orbital atmico en consecuencia tiene una energa caracterstica, as como una distribucin caracterstica de la densidad electrnica.

1.4.3.2 ORBITALES Y NMEROS CUNTICOS. Mientras que en el modelo de Bohr se hablaba de rbitas definidas en el modelo de Schrdinger slo podemos hablar de las distribuciones probables para un electrn con cierto nivel de energa. As para un electrn en el estado fundamental la probabilidad de la distribucin se refleja en la siguiente figura, dnde la intensidad del color rojo indica una mayor probabilidad de encontrar al electrn en esa regin, o lo que es lo mismo una mayor densidad electrnica.

De la resolucin de la ecuacin de onda de Schrdinger se obtiene una serie de funciones de onda ( probabilidades de distribucin de los electrones) para los diferentes niveles energticos que se denominan orbitales atmicos. La figura anterior representa el orbital de mnima energa del tomo de hidrgeno. Mientras que el modelo de Bohr utilizaba un nmero cuntico(n) para definir una rbita el modelo de Schrdinger utiliza tres nmeros cunticos para describir un orbital: n, l y ml . A continuacin vemos las caractersticas de estos nmeros: Nmero cuntico principal (n): Representa al nivel de energa (estado estacionario de Bohr) y su valor es un nmero entero positivo (1, 2, 3, 4, etc.) y se le asocia a la idea fsica del volumen del orbital. Dicho de otra manera el nmero cuntico

principal determina el tamao de las rbitas, por tanto, la distancia al ncleo de un electrn vendr determinada por este nmero cuntico. Todas las rbitas con el mismo nmero cuntico principal forman una capa. Su valor puede ser cualquier nmero natural mayor que 0 (1, 2, 3...) y dependiendo de su valor, cada capa recibe como designacin una letra. Si el nmero cuntico principal es 1, la capa se denomina K, si 2 L, si 3 M, si 4 N, si 5 P, etc.

Nmero cuntico secundario (l): Identifica al subnivel de energa del electrn y se le asocia a la forma del orbital. Sus valoresdependen del nmero cuntico principal "n", es decir, sus valores son todos los enteros entre 0 y (n-1), incluyendo al 0. Ejemplo: n = 4 ; l = 0, 1, 2, 3. Dicho de otra manera, El nmero cuntico azimutal determina la excentricidad de la rbita, cuanto mayor sea, ms excntrica ser, es decir, ms aplanada ser la elipse que recorre el electrn. Su valor depende del nmero cuntico principal n, pudiendo variar desde 0 hasta una unidad menos que ste(desde 0 hasta n-1). As, en la capa K, como n vale 1, l slo puede tomar el valor 0, correspondiente a una rbita circular. En la capa M, en la que n toma el valor de 3, l tomar los valores de 0, 1 y 2, el primero correspondiente a una rbita circular y los segundos a rbitas cada vez ms excntricas.

 Nmero cuntico magntico (m): Describe las orientaciones espaciales de los orbitales. Sus valores son todos los enteros del intervalo (-l,+l) incluyendo el 0.Ejemplo: n = 4l = 0, 1, 2, 3m = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3. Dicho de otra manera, El nmero cuntico magntico determina la orientacin espacial de las rbitas, de las elipses. Su valor depender del nmero de elipses existente y vara desde -l hasta l, pasando por el valor 0. As, si el valor de l es 2, las rbitas podrn tener 5 orientaciones en el espacio, con los valores de m -2, -1, 0, 1 y 2. Si el nmero cuntico azimutal es 1, existen tres orientaciones posible (-1, 0 y 1), mientras que si es 0, slo hay una posible orientacin espacial, correspondiente al valor de m 0.

El conjunto de estos tres nmeros cunticos determinan la forma y orientacin de la rbita que describe el electrn y que se denomina orbital. Segn el nmero cuntico azimutal (l), el orbital recibe un nombre distinto. cuando l = 0, se llama orbital s; si vale 1, se denomina orbital p, cuando 2 d, si su valor es 3, se denomina orbital f, si 4 g, y as sucesivamente. Pero no todas las capa tienen el mismo nmero de orbitales, el nmero de orbitales depende de la capa y, por tanto, del nmero cuntico n. As, en la capa K, como n = 1, l slo puede tomar el valor 0 (desde 0 hasta n-1, que es 0) y m tambin valdr 0 (su valor vara desde -l hasta l, que en este caso valen ambos 0), as que slo hay un orbital s, de valores de nmeros cunticos (1,0,0). En la capa M, en la que n toma el valor 3. El valor de l puede ser 0, 1 y 2. En el primer caso (l = 0), m tomar el valor 0, habr un orbital s; en el segundo caso (l = 1), m podr tomar los valores -1, 0 y 1 y existirn 3 orbitales p; en el caso final (l = 2) m tomar los valores -2, -1, 0, 1 y 2, por lo que hay 5 orbitales d. En general, habr en cada capa n2 orbitales, el primero s, 3 sern p, 5 d, 7 f, etc.

 Nmero cuntico de espn (s): Describe el giro del electrn en torno a su propio eje, en un movimiento de rotacin. Este giro puede hacerlo slo en dos direcciones, opuestas entre s. Por ello, los valores que puede tomar el nmero cuntico de spin son -1/2 y +1/2. Dicho de otra manera, Cada electrn, en un orbital, gira sobre si mismo. Este giro puede ser en el mismo sentido que el de su movimiento orbital o en sentido contrario. Este hecho se determina mediante un nuevo nmero cuntico, el nmero cuntico se spin s, que puede tomar dos valores, 1/2 y -1/2.

Segn el principio de exclusin de Pauli, en un tomo no pueden existir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales, as que en cada orbital slo podrn colocarse dos electrones (correspondientes a los valores de s +1/2 y -1/2) y en cada capa podrn situarse 2n2 electrones (dos en cada orbital).

Representaciones de los Orbitales Orbitales "s": Los orbitales "s" son esfricamente simtricos.

Orbitles los orbitales lbulos opuestos al tipos de 1,0,1) que orientacin.

"p": La forma de p es de dos situados en lados ncleo. Hay tres orbitales p ( ; ml= difieren en su No hay una

correlacin simple entre los tres nmeros cunticos magnticos y las tres orientaciones: las direcciones x, y y z. Los orbitales p del nivel n se denominan npx, npy, npz Los orbitales p al igual que los s aumentan de tamao al aumentar el nmero cuntico principal.

Orbitales "d": En el tercer subnivel tenemos 5 orbitales atmicos (para n>3 l =2; ml=-2,-1,0,1,2) con diferentes orientaciones en el espacio tal y como vemos en la figura :

Orbitales "f": Son orbitales de mayor energa. Para n>4 tendremos 7 orbitales f (ml=3 y ml=-3,-2,-1,0,1,2,3) . Los orbitales f son importantes para comprender el comportamiento de los elementos con nmero atmico mayor a 57.

Para valores de >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f sigue el orden alfabtico de las consonantes). En qumica general nos bastar con los orbitales s, p y d para comprender las propiedades de los elementos. Las energas de los orbitales atmicos En el modelo de Bohr la energa de un electrn dependa nicamente del nmero cuntico principal. Lo mismo ocurre en la descripcin de los orbitales atmicos en mecnica cuntica para el tomo de hidrgeno. Para tomos con ms de un electrn (polielectrnicos) los orbitales atmicos tienen la misma forma que los orbitales del tomo de hidrgeno, pero la presencia de ms de un electrn afecta a los niveles de energa de los orbitales (debido a la repulsin entre dos electrones). As por ejemplo el orbital 2s tiene un valor de energa menor que los orbitales 2p para tomos con ms de un electrn:

Por lo tanto, la combinacin de n y l describe a un orbital que es la regin del espacio en la que es ms probable encontrar al electrn y en la cual tiene una cantidad especfica de energa. El valor que tome el nmero cuntico secundario (l) determina el tipo de orbital:

Cuadro que resume los orbitales que hay en cada nivel de energa y la capacidad mxima de electrones que pueden contener los niveles y subniveles de energa.

1.5 DISTRIBUCIN ELECTRNICA EN SISTEMAS POLI ELECTRNICOS.

Aunque el mtodo de clculo Hartree-Fock para tomos poli electrnicos se basa en muchos aspectos en la solucin de la ecuacin de Schrdinger no relativista para el tomo de hidrgeno, tiene notables diferencias. En el caso del tomo de hidrgeno la solucin de la ecuacin de Schrdinger permite obtener los estados cunticos estacionarios descriptos por las conocidas funciones de onda, simbolizadas 1s, 2s, 2p..., y sus correspondientes energas. Los niveles de energas as obtenidos se refieren al tomo como sistema aislado. Cada lnea horizontal representa una funcin de onda. Las funciones de onda con el mismo nmero cuntico principal tienen la misma energa y pertenecen a niveles de energa degenerados. Este diagrama es comparado con el correspondiente a los niveles de energa del tomo de hidrgeno. Se dice en el caso de tomos polielectrnicos, que debido a la repulsin interelectrnica, se destruye la degeneracin de los niveles que eran degenerados en el tomo de hidrgeno y se propone el orden dado en la figura, en el que el "nivel 4s es menor que el nivel 3d". La primera objecin a la descripcin anterior es que de acuerdo a la teora cuntica, slo sistemas aislados, como el tomo de hidrgeno, tienen asociados niveles de energa y funciones de onda. Un electrn en un tomo polielectrnico no es ciertamente un sistema aislado. La funcin que describe un electrn particular en el campo del ncleo y la influencia promedio de los restantes electrones se llama orbital. Los orbitales utilizados para construir la funcin de onda de un tomo polielectrnico se obtienen resolviendo las ecuaciones de Hartree-Fock y aunque son comnmente identificados con los "nmeros cunticos" n y l (1s, 2s,etc.), stos no son verdaderos nmeros cunticos que caracterizan los estados de un sistema aislado, como en el caso del tomo de hidrgeno, por lo que deben considerarse como simples etiquetas. En un tomo polielectrnico, los orbitales (nubes de carga unielelectrnica) son subunidades de la funcin de onda (nube de carga electrnica total). La energa de un electrn en un dado orbital, recibe 1s 2s, etc.) y representa tres contribuciones de dicho electrn a la energa total del tomo: la energa cintica del electrn; la energa potencial de interaccin del electrn con el ncleo

y la energa potencial debido a la repulsin entre el electrn y el campo generado por los restantes electrones. El significado fsico de la energa orbital en el modelo Hartree-Fock surge del teorema de Koopmans que demuestra que las energas orbitales son aproximaciones a las energas de ionizacin experimentales.

Cmo se determinan en el caso de tomos polielectrnicos los niveles de energa permitidos? La energa total de un tomo de N electrones no es la suma de las N energas orbitales, como podra inferirse errneamente de una lectura rpida de la explicacin de energa orbital dada previamente. Esto se debe a la contribucin a la energa orbital de la interaccin media de repulsin de un electrn con los restantes N -1 electrones. Por ejemplo, la energa orbital del electrn 1 incluye la energa media de repulsin de este electrn con los electrones 2, 3,....., N. La energa orbital del electrn 2 incluye la interaccin media de repulsin de este electrn con los electrones 1, 3, ...., N. Se puede verificar de esta forma que la interaccin entre los electrones 1 y 2 es contada dos veces. Lo mismo ocurre con los restantes electrones del sistema. De esta manera, la simple suma de las energas orbitales estara contando la repulsin interelectrnica dos veces. Luego la energa del tomo es calculada por la ecuacin, escrita simblicamente: E = F G = - G (1) En la que F representa la suma de las energas orbitales y G representa la repulsin interelectrnica promedio, una vez. Son los valores de E los que determinan los posibles niveles de energa del tomo y no las energas orbitales. La idea de que las energas orbitales son niveles de energa, es una concepcin errnea que los estudiantes adquieren muy fcilmente y abandonan con dificultad. Esta idea aparece por primera vez con el estudio del tomo de hidrgeno, donde comienzan la teora cuntica y la espectroscopa, y es estrictamente correcta. Sin embargo su extensin a tomos polielectrnicos es inconsistente con la mecnica

cuntica. Cuando por ejemplo se desea explicar la frecuencia de una transicin diagramas que muestran la promocin de un orbital a otro. La diferencia de energa entre los niveles del tomo involucrados en la transicin es la responsable de la frecuencia orbital pueden utilizarse para describir la distribucin electrnica (configuracin) en cada uno de los estados involucrados en la transicin y en funcin de ella calcular la energa total de dichos estados. La segunda objecin relacionada con la es que el orden propuesto de las energas orbitales es incorrecto. Los clculos Hartree-Fock d 4s 3d en todas las configuraciones en las que ambos orbitales estn ocupados por lo cual la no debe usarse como un diagrama de energas. El orden propuesto en dicha figura, 1s2s2p3s3p4s3d... , corresponde al orden de llenado de los orbitales en la configuracin del estado fundamental de gran parte de los elementos o esquema de Aufbau.

El uso incorrecto de la ha llevado a la concepcin equivocada de que el principio de Aufbau es determinado por las energas orbitales, ocupndose primero los orbitales de 4s 3d, no sera posible explicar los datos experimentales de ionizacin, como surge al considerar la primera serie de los metales de transicin. 1.5.1 PRINCIPIO DE AUFT O DE CONSTRUCCION En el estado fundamental de un tomo, los electrones ocupan orbtales atmicos de tal modo que la energa global del tomo sea mnima.

Se denomina principio de construccin (Aufbau) al procedimiento para deducir la configuracin electrnica de un tomo, y consiste en seguir un orden para el llenado de

los diferentes orbtales, basado en los diferentes valores de la energa de cada uno de ellos. Para recordarlo se utiliza el diagrama de Mller o de las diagonales, as como la regla de la mnima energa (n+l)..

1.5.2 PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI El principio de exclusin de Pauli es utilizado ampliamente en fsica y qumica porque nos ayuda a comprender mejor el mundo cuntico, adems podemos extender este principio incluso al mbito social. En los tomos ms del 99% es vacio. Los protones, neutrones y electrones solo forman una minscula parte de materia. Sin embargo, te has puesto a pensar por qu a pesar de tanto espacio vaco no te hundes y desapareces en el suelo? Una parte se la debemos a las fuerzas electromagnticas sin embargo existe un principio que dice que no pueden existir dos fermiones con todos sus nmeros cunticos idnticos juntos. Por ejemplo, los electrones, que corresponden a la categora de fermiones, no pueden solaparse uno sobre otro, y si intentamos colocar a dos electrones en la misma orbita se repelen. Esta fuerza no es simplemente la fuerza electromagntica, sino que va ms all de esta. Su presencia es la que impide que las nubes de electrones que rodean al ncleo se colapsen. El principio de exclusin de Pauli, llamado as porque fue dado a conocer por Wolfgang Ernest Pauli, establece que no pueden existir dos fermiones (electrones por mencionar alguno) con sus cuatro nmeros cunticos iguales. Solamente dos electrones pueden estar dentro de un mismo orbital y con spin (giro) opuesto. El principio de exclusin de Pauli solamente aplica para los fermiones, no para los bosones. En un experimento realizado por investigadores de la Rice University se utilizaron dos tomos de Litio, uno de los cuales es un bosn (Litio-7) y el otro un fermion

(Litio-6). Se enfriaron los tomos hasta temperaturas cercanas al cero absoluto. Lo que se puede apreciar es como la nube del bosn se va compactando sin embargo, la nube del fermion casi no sufre cambios debido a la repulsin de los fermiones establecida por el principio de Pauli. Este principio bien pareciera tambin regir ciertas conglomeraciones humanas. Por ejemplo, en un autobs los pasajeros tienden a ocupar los asientos desocupados ms distantes, y cada pasajero que sube, por regla general tiende a buscar el lugar con mayor espacio. Solamente cuando ya no hay lugares es que se plantea sentarse al lado de otra persona. Lo mismo ocurre en las bibliotecas y en baos pblicos. 1.5.3 PRINCIPIO DE MAXIMA MULTIPLICIDAD DE HUN La regla de Hund es una regla emprica obtenida por Friedrich Hund en el estudio de los espectros atmicos que enuncia lo siguiente: Al llenar orbitales de igual energa (los tres orbitales p, los cinco d, o los siete f) los electrones se distribuyen, siempre que sea posible, con sus espines paralelos, es decir, que no se cruzan. La particula mini atomica es ms estable (tiene menos energa) cuando tiene electrones desapareados (espines paralelos) que cuando esos electrones estn apareados (espines opuestos o antiparalelos).

Tambin se denomina as a la regla de mxima multiplicidad de Hund Cuando varios electrones estn descritos por orbitales degenerados, la mayor estabilidad energtica es aquella en donde los espines electrnicos estn desapareados (correlacin de espines). Si dos o ms electrones de un mismo tomo tienen los mismos valores en sus nmeros cunticos principales ( n ) y en sus nmeros cunticos secundarios ( l ) , entonces tendrn iguales valores de spin ( s ) siempre y cuando no se trasgreda el principio de exclusin (de Pauli). Para aquellos que no pueden entender tanta palabrera pueden tomarlo as: El principio del microbs (guagua, micro, bus o algn otro nombre que tenga el transporte colectivo en tu pas) Las personas (electrones) que se suban a un microbs (n cuntico principal) tienden a sentarse en los asientos desocupados (n cuntico magntico) de la fila ms cercana a la puerta (n cuntico secundario) antes que sentarse ms al final, compartir un asiento (n cuntico spin = +1/2), o subirse a otro microbs.

1.5.4 CONFIGURACIN ELECTRNICA Los 4 nmeros cunticos "n, e, me y ms" son suficientes para identificar por completo un electrn, en cualquier orbital de cualquier tomo. Consideramos al conjunto de los 4 nmeros cunticos como el domicilio de un electrn de un tomo. La configuracin electrnica de un tomo, es la manera en la que estn distribuidos los electrones entre los distintos orbitales atmicos que se encuentran en el estado fundamental.

Por ejemplo el electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundamental debe estar en el orbital 1s, de manera que su configuracin electrnica es 1s^1.

1.5.5 PRINCIPIOS DE RADIACTIVIDAD La radiactividad es un fenmeno completamente natural que ha existido en la Naturaleza desde siempre, sin la necesidad de la aparicin del hombre. Surge como consecuencia de la existencia de numerosos ncleos que son inestables, los cuales, para evitar esa situacin y pasar a un estado de estabilidad, se transforman en otro tipo de ncleos con la emisin de determinadas partculas (alfa, que son ncleos de Helio, y beta que son electrones) o de fotones gamma (radiacin electromagntica). Esta transformacin se llama radiactividad y el proceso se denomina desintegracin radiactiva. Tal es el caso del Radio-226 (Ra226) que tras la emisin de una partcula alfa se transforma en Radn-222 (Rn222). El tomo formado por un ncleo con protones y neutrones, y de electrones que orbitan alrededor del ncleo, es la " imagen grfica" que tenemos de la constitucin de la materia. Pero tambin existen las ondas, formando un conjunto conocido como espectro electromagntico: rayos X con los que se realizan radiografas, la radiacin ultravioleta que nos pone "morenos", la infrarroja, radiacin gamma u ondas de radio y de televisin. 1.6 APLICACIONES TECNOLOGICAS DE LA EMISIN ELECTRNICA DE LOS TOMOS. Los istopos radioactivos se utilizan en la medicina nuclear, principalmente en las imgenes mdicas, para estudiar el modo de accin de los medicamentos, entender el funcionamiento del cerebro, detectar una anomala cardiaca, descubrir las metstasis cancerosas. Las radiaciones y la radioterapia

Las radiaciones ionizantes pueden destruir preferentemente las clulas tumorales y constituyen una teraputica eficaz contra el cncer, la radioterapia, que fue una de las primeras aplicaciones del descubrimiento de la radioactividad. En Francia, entre el 40 y el 50% de los cnceres se tratan por radioterapia, a menudo asociada a la quimioterapia o la ciruga. La radioactividad permite curar un gran nmero de personas cada ao. 1. El ciclo del combustible nuclear En un reactor, la fisin del uranio 235 provoca la formacin de ncleos radioactivos denominados productos de fisin. La captura de neutrones por el uranio 238 produce un poco de plutonio 239 que puede proporcionar tambin energa por fisin. Slo una nfima parte del combustible colocado en un reactor se quema en la fisin del ncleo. El combustible que no ha sido consumido y el plutonio formado se recuperan y se reciclan para producir de nuevo electricidad. Los otros elementos formados en el transcurso de la reaccin se clasifican en tres categoras de residuos en funcin de su actividad, para ser embalados y luego almacenados. 2. La seguridad nuclear La utilizacin de la fantstica fuente de energa contenida en el ncleo de los tomos implica el respeto riguroso de un conjunto de reglas de seguridad nuclear que permita asegurar el correcto funcionamiento de las centrales nucleares y la proteccin de la poblacin. 3. Los residuos nucleares Toda clase de actividad humana genera residuos. La industria nuclear no es una excepcin a esta regla. Francia produce, de promedio, por ao y por habitante: 5.000 Kg de residuos, de los cuales 100 Kg de residuos txicos, que incluyen 1 Kg de residuos nucleares de los cuales 5 gr de residuos son de alta actividad. No sabemos an destruir los residuos radioactivos. Su actividad disminuye naturalmente en el tiempo, ms o menos rpido en funcin de su perodo. Deben utilizarse, por consiguiente, tcnicas de confinamiento y de almacenamiento. La reduccin del volumen y de la actividad de los residuos radioactivos es, en Francia, un objetivo prioritario para la investigacin. La amplitud del comportamiento a largo plazo de los residuos acumulados tambin es un eje primordial en la investigacin.