UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS INSTITUTO DE QUMICA

EXAME DE INGRESSO PS-GRADUAO

Os exames reais consistem de 16 questes dissertativas e tm durao de 180 minutos. Apresente suas resolues e justificativas, no apresente somente respostas finais.

Questo 1 20,00.mL de uma soluo de um cido cuja concent:ao 0,10000 mol/L, foi tItulado com NaOH 0,1000 mol/L, dando origem a curva de titulao representada abaixo. A partir destes dados: . a) Calcule a constante de dissociao do cido (Ka). b) Indique se, no ponto de equivalncia, a soluo cida, neutra ou bsica. Justifique sua resposta.

Questo 2 Classifique as afirmaes abaixo como falsa ou verdadeira. Justifique brevemente as afirmaes falsas: a) A transformao CO2(s) CO2(g) endotrmica e envolve uma diminuio de entropia do sistema. b) Reaes com r S > 0 so espontneas. c) Reaes so mais rpidas em temperaturas mais elevadas porque suas energias de ativao diminuem. d) A velocidade de uma reao elementar aumenta com a concentrao do reagente porque h aumento da freqncia de coliso entre as molculas do regente. e) Reaes catalisadas e no catalisadas tm mecanismos idnticos. Questo 3 Coloque em ordem crescente de basicidade. Justifique.

Questo 4 Calcule o potencial das seguintes clulas eletroqumicas. Cu|Cu2+ (0,0200 mol/L) || Ag+ (0,0200 mol/L) | Ag Considere E0(Ag+/Ag) = 0,799 V e E0(Cu2+/Cu) = 0,337 V b) Fe l FeBr2 (0,010 mol/L) || NaBr (0,050 moI/L) I Br2 (l) | Pt (s) Considere E0(Br2/Br-)= 1,078 V e E0 (Fe2+/Fe ) = 0,44 V Questo 5 A molcula de brometo de iodo, IBr, um composto interhalognio. Suponha que os orbitais moleculares de IBr sejam iguais aos da molcula diatmica homonuclear F2. a) Quais orbitais atmicos de valncia de I e de Br so usados para construir os orbitais moleculares (OMs) de IBr? b) Qual espcie apresenta maior entalpia de ligao: on F2- ou a molcula lBr? c) Qual o comportamento magntico do lBr? Questo 6 Nas reaes abaixo, identifique do lado dos reagentes, o cido de Lewise a base de Lewis. D a estrutura de Lewis dos reagentes em negrito. (a) SbBr3 + AIBr3 [Br3Sb]AIBr3 (b) NH3 + Na NaNH2 + 1/2H2 (c) CU2+ + 2en [Cu(en)2]2+ en = C2H4(NH2)2 Questo 7 Considere o on complexo hipottico [MF6]3- que absorve no verde. Discuta em termos de energia de estabilizao de campo cristalino a cor absorvida nas seguintes situaes (a) Substituio do ligante fluoro pelo ligante aqua. (b)Transformaod o [MF6]3- em [MF4]-. Srie espectroqumica: I- < Br- < Cl- < F- < OH- < ox-2 < H2O < py < NH3 < en < dipy < CNQuesto 8 Uma empresa necessita do composto 1-bromo-3-metil butano. (a) Sugira,a partir de um alceno e reagentes que considerar necessrios, uma reao que permita a obteno do composto desejado, indicando o mecanismo reacional envolvido no processo. (b) Seria possvel obter esse produto a partir de um alcano? Justifique sua resposta. Questo 9 As constantes de velocidade calculadas para uma reao so dadas abaixo para duas temperaturas: k1= 2,15x10-8 l mol-1s-1 a 650K k2= 2,39x10-7 l mol-1s-1 a 700K A partir destes dados calcule a energia de ativiao, Ea, da reao.
-1 -1
E a RT

R=8,3145 J.K .mol e k= A. e

Questo 10 Uma amostra de vinagre deve ser analisada quanto ao teor de cido actico por volumetria de neutralizao. Para tanto o analista pipeta 25,00mL da amostra para um erlenmeyer, adiciona 25,00mL de gua, algumas gotas do indicador e titula a soluo com NaOH 0,50mol/L. O ponto final da titulao foi alcanado aps adio de 35,80mL da base. [pKa (CH3COOH) = 4,75]. (a) Esboce a curva de titulao indicando o pH que corresponde formao de um tampo com capacidade tamponante mxima. (b) Calcule a concentrao de cido actio na amostra em g/L. Questo 11 O diagrama seguinte relaciona as quantidades de Ba2+ em equilbrio com SO42- em soluo aquosa a 25 C. Baseado no diagrama, estime: (a) O produto de solubilidade. (b) O nmero de moles mximo de Na2SO4 que pode ser adicionado 1L de soluo 2x10-5 mol L-1 de BaCl2, sem que ocorra precipitao. Considere que a adio de Na2SO4 no aletra o volume da soluo.

Questo 12 Explique, com base nas consideraes da Teoria VSEPR, as variaes observadas nos ngulos de ligao nos grupo de molculas isoeletrnicas apresentadas na Tabela abaixo: