ANALITIK INSTRUMEN KROMATOGRAFI GAS LAPORAN

Oleh Kelompok 2 Adi Kusmayadi Aditya Febry N Ahmad Hanif P. Anastasia Natalisa Andri Rismantara Kelas 1A-TKPB Dosen Pembimbing Tanggal Praktikum : Nancy : 15 Mei 2013 121424005 121424006 121424007 121424008 121424009 (Kel.3)

Tanggal Penyerahan Laporan : 22 Mei 2013

PROGRAM STUDI D4 TEKNIK KIMIA PRODUKSI BERSIH JURUSAN TEKNIK KIMIA POLITEKNIK NEGERI BANDUNG 2013

KROMATOGRAFI GAS A. TUJUAN

1. Mengamati pengaruh suhu terhadap retention time (RT) dan pemisahan 2. Membandingkan retention time (RT) pada keadaan isoterm dan suhu program 3. Membandingkan retention time (RT) dari larutan baku dan cuplikan 4. Mengindentifikasi ada tidaknya alkohol dalam larutan sampel

B. DASAR TEORI
Kromatografi adalah suatu cara pemisahan lain yang penting didalam analisa kimia.didalam kromatografi kimia diperlukan adanya dua fase yang tidak saling menyampur,yaitu fase diam dan fase gerak.fase diam nya disini dapat berupa suatu zat padat yang ditempatkan didalam suatu kolom atau dapat juga berupa cairan

terserap(teradsopsi)berupa lapisan yang tipis pada butiran-butiran halus suatuzat padat pendukung(solid support material) yang ditempatkan didalam kolom.fase geraknya dapat berupa gas(gas pembawa)atau cairan. Campuran yang akan dipisahkan komponen-komponennya,dimasukkan kedalam kolom yang mengandung fase diam.dengan bantuan fase gerak,komponen-komponen campuran itu kemudian dibawa bergerak melalui fase diam didalam kolom.perbedaan antaraksi atau afinitas antara komponen-komponen campuran itu dengan kedua fase,menyababkan komponen-komponen itubergerak dengan kecepatan berbeda melalui kolom.akibat adanya perbedaan kecepatan (differential migration) komponen-komponen itu terpisah satu sama lain. Pada kromatografi gas-cairan (GLC, Gas Liquid Chromatography) fase geraknya berupa gas,fase diamnya berupa cairan.partisi komponen cuplikan berdasarkan pelarutan uap komponen itu didalam fase diam.kromatografi gas-cairan sering disebut juga kromatografi gas(GC) saja.

Bagian-bagian alat kromatografi gas adalah: Tangki gas pembawa.gas yang bertindak sebagai fase gerak disebut juga gas pembawa(carrier gas).gas-gas pembawa yang biasanya digaunakan sepreti

helium,hydrogen,dan nitrogen.helium digunakan bila detektornya TCD.

 Alat pengaturan tekanan(regulator),regulator digunakan untuk mengatur tekanan gas-gas yang digunakan.selain itu ada pengatur laju aliran gas(soap bubble flow rate mater).bila karet ditekan akan muncul gelembung sabun,kemudian,akan didorong oleh gas pembawa,sehingga gas pembawa dapat diukur kecepatan alirannya. Injector port(tempat memasukkan cuplikan) adalah cabang untuk memasukkan cuplikan dengan cara penyuntikan.pada saat memasukkan cuplikan waktunya harus sesingkat mungkin dan volumenya harus sesedikit mungkin.suhu injection port harus lebih tinggi dari titik didih cuplikan(20c),kalau suhunya rendah dan memasukkan cuplikan berkisar 120 L. Kolom adalah tempat terjadinya proses pemisahan komponen-komponen cuplikan.kolom ini ditempatkan di dalam oven bersuhu tinggi,sehingga komponen-komponen cuplikan tempat berupa uap.jenis-jenis kolom sebagai berikut: a. Kolom kapiler,permukaan dalamnya dilapisi dengan zat cair fase diam.sifat-sifat zat cair(fase diam)yang diinginkan: Sukar menguap (td 200c) Mempunyai kestabilan penas Inert secara kimia Mempunyai sifat sebagai pelarut (dapat melarutkan komponen-komponen cuplikan)

b. Kolom isian,biasanya mengandung zat padat pendukung (solid support).sifat-sifatnya zat padat pendukung yang diinginkan. Oven Oven untuk memaksakan kolom adalah suatu thermostat,suhu optimum yang digunakan tergantung pada: a. Titik didih cuplikan b. Tingkat pemisahan yang diinginkan Detector Untuk mendeteksi komponen-komponen yang keluar dari kolom.detektor ini akan mengirimkan isyarat listrik kea lat pencatat(recorder). Detector pada alat kromatografi gas ada beberapa macam,diantaranya adlah sebagai berikut ini. a. FID (flame lonisasion detector)

Secara ringkasan prinsip kerja FID ialah mula-mula dialirkan udara dan hydrogen,maka akan timbul pembakaran yang menimbulkan energi.enegi ini akan mengionisasi komponen-komponen yang nantinya akan keluar dari kolom.molekul-molekul kolom tersebut berubah menjadi ion.ion-ion positif akan tertarik ke elektroda negative sehingga arus bertambah.arus mengalir melalui tahanan dan menimbulkan selisih

tegangan.penurunan teganggan yang terjadi disalurkan melalui amplifier dan masuk ke dalam suatu recorder(intergrator).bila suatu saat kromatografi gas menggunakan FID sebagai detector sebaiknya digunakan N2 sebagai gas pembawa. b. TCD (Thermal Conductivity Detector) Detector ini bekerja berdasarkan pada prinsip bahwa benda panas akan kehilangan laju yang bergantung pada susunan gas di sekitarnya.TCD biasanya terdiri atas suatu blok logam.di dalam blok logam tersebut ditempatkan kawat hantae tipis yang berfungsi sebagai tahanan listrik dan merupakan dua tengan dari rangkaian jembatan weaststone (R1 dan R2).bila ada komponen keluar dari kolom dan melalui kawat tahanananya. Hal ini menyebabkan jembatan wheatstone menjadi tidak seimbang dan menimbulkan isyarat listrik.isyarat listrik tersebut akan diterusakan ke rekorder. Rekorder akan mencatat isyarat ini dalam bentuk kromatogram.bila suatu alat kromatografi gas menggunakan TCD sebagai detectot,sebaiknya degunakan He sebagai gas pembawa. Recorder (alat pencatat yang berfungsi untuk mencatat isyarat-isyarat).recorder yang banyak digunakan pada saat ini disebut integrator yang mempunyai fasilitas lebih lengkap dari pada recorder biasa.

1. Analisis Kualitatif Analisis kualitatif dilakukan dengan cara membandingkan waktu tinggal/ tambat (retention time) atau RT dari substansi yang dianalisis dengan waktu tambat dari suatu zat pembanding (reference). Volume gas pembawa yang diperlukan untuk mengelusi suatu dari kolom khromatografi gas disebut volume tambat/retensi. Pada kondisi tekanan tetap, maka laju alir berbanding lurus dengan waktu. Lamanya waktu yang diperlukan oleh suatu komponen mulai pada saat pemyuntikan hingga keluar kolom khromatograf dinamakan waktu tinggal/ tambat/ retensi. Volume atau waktu tinggal ini diukur pada waktu puncak khromatogram, parameter ini merupakan ciri dari suatu komponen dan fasa diam cair dan digunakan untuk mengidentifikasi sample. Ada beberapa faktor yang mempengaruhi hasil analisis kualitatif yakni : Pemilihan jenis fasa diam cair Pengaturan suhu kolom Kecepatan fasa gerak atau gas pembawa Kebolehulangan (repeatability) dari penyuntikkan baik larutan maupun sample

Penambahan Unsur ke dalam Sampel (Spiking) Metode percobaan yang paling mudah untuk identifikasi puncak adalah dengan menambahkan komponen ke dalam sampel dan mencoba untuk mengamati perubahan sebagai respon didalam spiked sampel. 1. Metode mudah 2. tidak mudah jika komponen yang lain mungkin memiliki waktu retensi yang sama. 3. Dapat digunakan untuk menunjukkan ketidakhadiran dari suatu unsur dengan menampakannya pada waktu retensi yang benar-benar berbeda. 4. Kemurnian spike harus diketahui karena ketidakmurnian dapat memberikan petunjuk yang salah. Perbandingan Data Retensi Volume retensi suatu komponen adalah karakteristik sampel dan fase cair. Ini dapat digunakan untuk identifikasi komponen-komponen dalam sampel. Data retensi yang belum terkoreksi biasanya tidak digunakan mengingat volume retensi tergantung pada :

1. Kolom 2. Fase cair 3. Temperatur kolom 4. Kecepatan aliran 5. Jenis gas pembawa 6. Volume mati instrumen 7. Penurunan tekanan across kolom Akan tetapi hal itu dapat digunakan pada sampel yang sudah diketahui informasinya dan tersedia standarisasinya. Kemampuan instrumen dalam menghasilkan data di perlukan dalam operasional isotermal maupun terprogram. Jika semua parameter operasional dapat konstan berulang-ulang maka perbandingan data retensi sampel dapat dibuat terhadap standar.

Gambar 18.19. Perbandingan kromatogram larutan standar (B) dengan larutan sampel (A) Retensi Relatif a sebagai Data Retensi yang direkomendasikan untuk Indentifikasi sampel yang tidak diketahui. Retensi relatif a adalah yang direkomendasikan untuk indentifikasi puncak sebagai sesuatu yang relatif terhadap standar dan juga diperoleh dari data retensi yang disesuaikan. Ini lebih mudah diperoleh dan hanya bergantung pada jenis fase cair dan temperatur kolom.

Identifikasi dengan Logaritma Retensi Mengambarkan grafik dari data retensi relatif atau yang disesuaikan terhadap berbagai parameter fisik senyawa atau serangakaian homologi dapat memberikan petunjuk dari identitas sampel yang belum diketahui. Identifikasi dengan Menggunakan Retention Index Konstanta bahan terlarut Kovats Indices dan Rohschneider dapat memberikan petunjuk yang baik mengenai identitas atau jumlah karbon untuk beberapa senyawa. Data ini tersedia dalam Jurnal Kromatografi dan publikasi ASTM. Metode pergeseran puncak juga merupakan alat yang baik untuk identifikasi kualitatif. Identifikasi dengan Menggunakan Dua Detektor Perbandingan rasio respon dari senyawa yang dianalisa oleh dua detektor yang berbeda dibawah kondisi yang telah ditetapkan bersifat karakteristik pada senyawa tersebut. Sampel biasanya dikromatografikan pada satu kolom dan kolom dibagi untuk dua detektor yang berbeda dengan yang masing-masing di rekam ke kromatogram secara bersamaan. Kedua detektor tersebut spesifik seperti detektor flame photometric detector (FPD) akan memberi respon pada senyawa-senyawa sulfur dan phosporus, detektor electron captive detector (ECD) akan memberi respon pada senyawa-senyawa halogen, sementara thermionic spesific detector (TSD) akan memberi respon pada senyawa-senyawa nitrogen dan phosphorus. Detektor-detektor tersebut diterapkan secara luas dalam analisa obat-obatan dan pestisida. Pendekatan ini umumnya direkomendasikan untuk deteksi senyawa spesifik dibandingkan general qualitative digunakan sebagai kromatogram yang sulit untuk diinterpretasikan. Identifikasi dengan Penggabungan dengan Metode penentuan Fisik lainnya Pada saat fraksi dari senyawa yang dielusi telah dikumpulkan ini memungkinkan untuk diidentifikasi oleh teknik fisik lainnya. Teknik ini termasuk : 1. Mass Spectrometry Berhubungan langsung dengan kolom kapiler 2. Infra red spectrometry langsung ke dalam cell sampel gas atau cair 3. Nuclear Magnetic Resonance 4. Coulometry

5. Polarography 6. UV Visible Spectroscopy 7. Atomic absorption 8. Inductively coupled plasma 9. Flamephotometry

Uji Kimia Effluen gas dapat bergelembung pada saat meewati tabung yang berisi reagen-reagen dan rekasi dapat teramati untuk memberikan petunjuk untuk mengidentifikasi senyawa seperti yang ditunjukkan pada tabel di bawah ini. Metode ini mahal dan diterapkan dengan cepat.

2. Analisis Kuantitatif Di dalam analisis kuantitatif yang harus diperhatikan adalah luas puncak kromatografi (luas kromatogrm) dari setiap komponen yang akan kita analisis. Luas setiap puncak yang terbentuk berbanding lurus dengan konsentrasi atau besar setiap puncak tersebut. Sehingga dapat di gunakan untuk menentukan konsentrasi yang tepat dari setiap komponen cuplikan.

Bila luas kromatogram kita sebut sebagai A, besarnya setiap puncak kita sebut sebagai Q, maka berdasarkan pernyataan diatas, Q=A Di dalam analisa kuantitatif diperlukan laritan standar.larutan standar yang digunakan harus memenuhi syarat sebagai berikut: a. Dapat bercampur dengan cuplikan yang dianalisis b. Tidak boleh bereaksi dengan komponen cuplikan c. Hanya memberikan satu puncak dan tidak tumpangsuh (overlap) dengan puncakpuncak komponen cuplikan d. Mempunyai waktu retensi (RT) yang tidak jauh berbeda dengan waktu retensi komponen cuplikan Ketelitian analisis kuantitatif dengan kromatografi gas sangat bergantung kepada kelinieran detektor. Setiap detektor memberi tanggapan yang berbeda terhadap setiap komponen cuplikan. Faktor tanggapan ini harus diketahui,disamping itu jika kondisi alat kerja berubah, tanggapan detektor pun akan berubah.. Untuk memperoleh hasil analisis yang akurat, maka kemurnian gas pembawa, kecepatan alir gas pembawa, suhu detektor, arus kawat pijar, tahanan dan tekanan didalam detektor harus selalu tetap. Jika salah satu kondisi ini berubah drastis, kinerja detektor pun akan berubah. Beberapa metode yang penting yang dapat digunakan untuk analisis kuantitatif: a. % Luas (% AREA,% AR) Metode ini menyebutkan konsentrasi setiap komponen dalam cuplikan berbanding lurus dengan luas kromatogram dari komponen tersebut, dapat dituliskan: Qn = An / Atotal Atotal = jumlah luas semua kromatogram An = luas kromatogram komponen n Kekurangan dari metode ini adalah tidak adanya koreksi untuk kepekaan detektor terhadap setiap komponen culikan. Kesalahan analisis berkisar antara 1015%.

b. Normalisasi (NORM) Dalam metode ini sudah ada koreksi terhadap kepekaan detektor (sudah ada faktor koreksi), sehingga diperoleh Q = f x A. Maka rumusnya sebagai berikut: Qn = fn x An ftot x Atot f adalah faktor koreksi untuk setiap komponen c. Metode Standar Dalam (ISTD) Dalam metode ini digunakan larutan standar yang sudah memenuhi persyaratan. Kedalam cuplikan ditambahkan suatu larutan yang sudah diketahui konsentrasinya (Qst) dan membentuk campuran yang homogen. Metode ini dapat juga dilakukan dengan menggunakan kurva standar.

C. ALAT DAN BAHAN

Alat Seperangkat alat kromatografi gas Intergrator HP 3390 A Alat suntikan (syringe) 10 L Buble flow meter Bahan Tabung gas hidrogen, nitrogen, dan udara tekan Etanol Propanol Butanol Larutan Sampel 1 Larutan Sampel 2 Parfum

D. PROSEDUR KERJA
1. Menyalakan GC dan detektor FID
Membuka kran gas N2 berlawanan arah jarum jam + atur tekanan regulator 3,1 kg/cm2 Membuka tombol gas N2, pilih INJ PORT A, perhatikan arah pemutaran jarum regulator bergerak

1.Menghubungkan alat GC dengan sumber listrik 2.Menyalakan GC

Membuka kran gas udara tekan( memutar kran berlawanan arah jarum jam) lalu atur tekanan sampai menunjukkan 1,25 kg/cm2 untuk H2 dan 3,5 kg/cm2 untuk udara tekan

1.Stopwatch pada GC tekan tombol TIME 3X 2.Menekan tombol DET pilih A lalu ON

Memasang bubble flowmeter dan pilih detektor A, atur kecepatan N2 pada 15 mL/menit

Memutar tombol AIR ke arah kiri secara penuh

Menekan tombol IGN FID sambil memutar tombol gas H2 sampai terdengar bunyi letupan pada detektor (atur tekanannya)

memeriksa uap air yang timbul dengan lempengan besi

OVEN TEMP pada ON

DET TEMP A pada 150 lalu ENTER

Melakukan pengaturan suhu

INJ TEMP A pada 150 lalu ENTER

2. Menyalakan integrator Menyalakan integrator

Memasukkan program dengan menekan tombol

OP () lalu 1 ENTER. Masukkan tanggal dan waktu

ZERO lalu 5 dan ENTER

CHT SP lalu 0,5 dan ENTER

ATT2 lalu 9 dan ENTER

LIST dua kali

3. Analisis Kuanlitatif Suhu Isoterm

Atur suhu kolom

INIT TEMP : 100 ENTER

RATE : 0

FINAL TEMP : 100 ENTER

Memastikan lampu NOT READY pada GC tidak menyala

Suntikan larutan dibawah dengan syringe (

per 1 larutan disuntikan setelah 1larutan selesai prosesnya)

Etanol 2L

Propanol 2L

Sampel 1 2 L

Sampel 2 2 L

Menekan secara bersamaan tombol START pada GC dan integrator

Pada integrator mucul laporan RT, TOTAL AREA, TYPE, AR/HT, AREA %

Menekan secara bersamaan tombol STOP pada GC dan integrator Suhu Program
Mengubah suhu kolom

INIT TEMP : 100 ENTER

RATE : 0

FINAL TEMP : 100 ENTER

Memastikan lampu NOT READY pada GC tidak menyala

Suntikan larutan dibawah dengan syringe (

per 1 larutan disuntikan setelah 1larutan selesai prosesnya)

Etanol 2L

Propanol 2L

Sampel 1 2 L

Sampel 2 2 L

Menekan secara bersamaan tombol START pada GC dan integrator

Pada integrator mucul laporan RT, TOTAL AREA, TYPE, AR/HT, AREA %

Menekan secara bersamaan tombol STOP pada GC dan integrator

4.

Analisis Kuantitatif Menggunakan suhu terprogram

Buat larutan etanol 0%, 2%, 4%, 6%, 8%, 10% dengan kandungan propanol 10%

Memasukkan larutan pada syringe

2 L Larutan etanol 0%

2 L Larutan etanol 0%

2 L Larutan etanol 0%

2 L Larutan etanol 0%

2 L Larutan etanol 0%

2 L Larutan etanol 0%

Memastikan lampu not ready pada GC tidak menyala

Suntikan pada GC Menekan secara bersamaan tombol START pada GC dan Cintegrator

Menekan secara bersamaan tombol STOP pada GC dan integrator

Ulangi langkah ini pada setiap larutan

5. Mematikan alat GC
Menurunkan suhu sampai 60oC

Menekan tombol

OVEN TEMP 60 ENTER

INIT TEMP 60 ENTER

FINAL TEMP 60 ENTER

INJ A TEMP 60 ENTER

DET A TEMP 60 ENTER

Menutup kran utama tabung gas H2, tunggu regulator hingga 0 dan menutup tombol H2 pada alat GC

Menutup kran utama tabung udara tekan dan N2

Menutup tombol AIR pada alat GC

Mematikan DET, INJ, dan OVEN DET A/B OFF INJ A/B OFF OVEN A/B OFF Menutup tombol gas bersama pada alat GC

Mematikan alat GC dengan menekan OFF

Mematikan integrator dengan menekan ON/OFF

I.

DATA PENGAMATAN DAN PERHITUNGAN Analisa Kualitatif Kromatografi Gas Jenis Kolom : Packed Chrom Kecepatan Gas Pembawa :15 mL/menit Spesifikasi GC Packing: 5% 9W 20 M on Chrom WHP : 80-100 Mesh Dimension : 6 x SS Batch : 8072-2 COL NR : 3 T Max : 250oC Rem : JV CHROMPACK Kondisi Operasi GC Isoterm Carrier flow Oven temp Oven max Initial temp Initial time Final temp Final time Rate Inj A temp Det A temp : 150 kPa : 150oC : 250oC : 100oC : 0,10 : 100oC : 0,10 : 0 deg/min : 100 C : 100oC
o

Suhu Terprogram Carrier flow Oven temp Oven max Initial temp Initial time Final temp Final time Rate Inj A temp : 150 kPa : 100oC : 250oC : 75oC : 0,10 : 125oC : 0,10 : 5,0 deg/min : 150oC

Det A temp : 150oC

Kondisi Operasi Integrator Attenuasi CHT SP PK WD Peak Capacity =9 = 0,5 = 0,04 = 1159

 THRSH AR REJ

=0 =0

a.Pengaruh suhu kolom

Senyawa

Suhu Isoterm RT

Suhu Terprogram RT 2,12 2,50 2,14 2,43 0

Etanol Propanol Campuran (Etanol + Propanol) Sampel 1 (Parfum)

Sampel 2(Root Beer)

b.Analisis Kualitatif Suhu Isoterm INIT TEMP RATE = 100 oC =0

FINAL TEMP = 100 oC Suhu Terprogram INIT TEMP = 75oC RATE = 5oC FINAL TEMP= 125oC

Cara RT netto Suhuisotermal Senyawa Jumlah Puncak Etanol Etanol + Propanol RT Jumlahpuncak 1 2 Parfum 1 RT 2,12 2,14 2,43 2,04 Suhuterprogram

Rootbeer

Analisis Kuantitatif Kromatografi Gas Nama Kolom:Packed Chrom Jenis Detektor: Flame Ionization Detector Jenis Gas Pembawa: N2 Program Suhu yang digunakan: Suhu terprogram Laju alir gas pembawa: 15 mL/menit Suhu Kolom: 150 Suhu detektor: 150 Suhu injektor: 150 Suhu oven: 150 Suhu awal: 75 Suhu akhir: 125

a. Kondisi Percobaan:

b. Metode yang digunakan: Data Area Propanol dan Etanol larutan Standar Konsentrasi Etanol Area Etanol 3810400 Area Propanol 0 Area etanol / area propanol 0 (%) 0 2

1005400 1180000 1341900 1530700

3635600 4005800 2229600 2384700

0.2765431 0,2945729 0,6018568 0,6418837

4 6 8 10

Kurva Larutan Standar

Kurva Kalibrasi AR Etanol/AR Propanol terhadap Konsentrasi Etanol

12 AR Etanol/ AR Propanol 10 8 6 4 2 0 0 0.2 0.4 0.6 0.8 Konsentrasi Etanol(%) Linear (AR E/AR P) y = 13.15x + 0.9873 R = 0.9365

Data Area Propanol dan Etanol Sampel Sampel Sampel 1 (Parfum) Sampel 2 (Root Beer) Area etanol 1469800 0 Area Propanol 3927600 3728500 Area Etanol/Area Propanol 0.3742224 0

Perhitungan Konsentrasi Sampel Persamaan linear : y = 13,15x + 0,9873

Sampel 1 (Parfum) y = 13,15x + 0,9873

X= 0,10354% Karena sebelumnya telah diencerkan sepuluh kali,maka konsentrasi etanol sebenarnya: 7,055 x 10 = 70,55 %

Sampel 2 (Root Beer) y = 13,15x + 0,9873

X= 0,0354 % 0,0354% x 10 = 0,354%

Sampel 3 (Kratingdeng) Y = 0,0799x 0,0276

X= 0,0354 0,0354% x 10 = 0,354%

Daftar Pustaka Kok, Tjie, 1997, Khromatografi Gas Teori dan Instrumen, vol15, Mei, pp 1-6, Kristal. Widiastuti, E, dkk., 2000, Petunjuk Analitik Instrumen, Diktat praktikum, bab Khromatografi gas, Teknik Kimia, Polban. Harold M. McNair and Ernest J. Bonelli,Basic gas chromatography, 5th edition, 1988 Muhammad Mulja, DR. H. Perkembangan instrumentasi kromatograf gas, Airlangga University Press- Surabaya, 1994. Nancy Siti Djenar, Kromatografi gas, Modul Buku Ajar, Jurusan Teknik Kimia, Polban, 2000. Widiastuti, E, dkk, Petunjuk praktikum analitik instrumen, Diktat praktikum Teknik Kimia, Polban. Wiryawan, Adam.2011.Analisis Dengan Kromatografi Gas. http://www.chem-istry.org/materi_kimia/instrumen_analisis/kromatografi1/analisis-dengan-kromatografi-gas/ (diakses pada tanggal 21 Mei 2013)