Aprovechamiento de Residuos

Productos plsticos a partir de triturado de caucho

K. Gondra y S. Neira
GAIKER y grasas, piezas para utillaje, o su reutilizacin en la cadena de produccin. 2. Valorizacin del caucho Uno de los puntos ms problemticos a la hora de utilizar el caucho como aditivo en los materiales es concienciar al sector que procesara con este tipo de productos de las prestaciones, tanto a nivel econmico como a nivel de propiedades mecnicas, que proporcionara su uso. Por esta razn, se ha procedido al desarrollo de diferentes formulaciones, y correspondiente caracterizacin, de sistemas cuya base principal era el caucho, ligado con ligantes de tipo termoplstico (PEBD, ABS, PS) y termoestable (poliuretanos, resinas fenlicas en polvo).
2.1. Ligantes termoplsticos

1. Introduccin Hasta el momento y salvo muy contadas excepciones, los organismos oficiales no tienen una conciencia clara de las inmensas posibilidades que posee el reciclado del caucho de los neumticos usados -caucho de excelente calidadpara muy diversas aplicaciones industriales. El destino final de estos neumticos fuera de uso es, o los vertederos, contribuyendo a la agresin del medio ambiente por el impacto al entorno y la grave contaminacin que produciran en el caso de incendio; o a la produccin de combustible, de uso ya habitual en diversos pases europeos, americanos y en Japn, como combustible complementario en los hornos de cementera, industria papelera, produccin de energa elctrica, etc., asegurndose que esta accin no supone mayor riesgo de contaminacin ambiental que con cualesquiera de los otros combustibles tradicionales. Ante estas salidas aportadas al caucho procedente de neumticos y mermas de produccin, GAIKER marca como objetivo desarrollar nuevos productos o aplicaciones con alto valor aadido a partir de triturado de caucho para su utilizacin en: pavimentos de goma (polideportivos, ganadera, parques infantiles, revestimientos para instalaciones comerciales, proteccin anticadas, etc.), revestimiento para escalones, losetas y adoquines, ruedas para carretillas, paneles acsticos, amortiguadores antivibracin, absorcin de aceites

La reutilizacin de residuos de caucho es un problema candente, que nuestra revista ha tratado repetidamente. GAIKER ha desarrollado nuevos productos o aplicaciones con alto valor aadido a partir de triturado de caucho procedente de neumticos usados y mermas de produccin. El abanico de aplicaciones que posee el caucho triturado es amplio. Se resumen las experiencias realizadas y se indican las propiedades mecnicas, posibles aplicaciones y costes de las formulaciones estudiadas.

Se realizaron actividades de procesado de diferentes termoplsticos vrgenes/reciclados con triturado de caucho reciclado. Los materiales utilizados fueron: - PEBD (granza). - ABS (granza). - PS (micropellets). El caucho reciclado es polvo de caucho de tamao de partcula <0,5 mm procedente de mermas de produccin (de aqu en adelante le denominaremos "caucho-f").

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Para el procesado del PEBD y el ABS con diferentes porcentajes de caucho reciclado, se ha empleado la tcnica de rodillos mezcladores. En el caso del PS, la tcnica elegida ha sido la extrusin. En ambos casos, la masa caliente se introduce en un molde de placa rectangular de 4 mm y se somete a compresin en caliente y fro. Una vez obtenida la placa, se cortan las probetas necesarias para la caracterizacin de los materiales; en este caso se han realizado los ensayos de flexin, dureza Shore D e impacto Charpy. Se obtuvieron placas en las que se vari la proporcin de caucho entre el 10 y el 60%. El proceso de mezclado se llev a cabo en las siguientes condiciones: Para el caso de adicin del caucho-f a granza de ABS y PEBD, se emplearon los rodillos de mezcla, trabajando a 60C y utilizando un tiempo de mezclado de 25 minutos. Para el caso de adicin del caucho-f a polvo de PS, se utiliz un equipo de extrusin. Las temperaturas seleccionadas en las diferentes zonas de calefaccin se situaron en el intervalo de 225C a 240C. La fabricacin de las placas a partir de las formulaciones desarrolladas se ha realizado empleando una presin de 100 bares, una temperatura de trabajo de 160C, un tiempo de compresin en caliente de 5 minutos y un tiempo de compresin en fro de 15 minutos. Con las probetas obtenidas tras la mecanizacin de las placas de las mezclas realizadas, se ha llevado a cabo una serie de ensayos mecnicos con el objeto de contrastar las propiedades de todos ellos, y ver cual es la evolucin de dichas propiedades al aadir progresivamente mayores cantidades de caucho. Los ensayos realizados fueron los siguientes: dureza Shore D, mdulo de flexin, resistencia a la flexin e impacto Charpy.

Las Tablas I, II y III recogen los resultados de estos ensayos. Analizando los resultados, se aprecia que, a medida que aumenta el porcentaje de caucho aadido al material, ste ve disminuir sus propiedades mecnicas.
2.2. Tratamientos del caucho

chos tratamientos son: - Tratamiento Corona. - Tratamiento qumico. El caucho reciclado utilizado en esta ocasin fue un polvo de caucho de tamao de partcula entre 0,4-0,7 mm procedente de neumticos (de aqu en adelante se denominar "caucho-g"). Una vez sometida la muestra de caucho a tratamiento para mejorar su tensin superficial, se sigue el mismo procedimiento de elabora-

Para mejorar la adherencia superficial del caucho, se plantearon dos tratamientos superficiales. Di-

Tabla I. Resultados de los ensayos mecnicos de las mezclas de PEBD + caucho-f

Flexin Dureza Material Resistencia (N/mm2) 12,47 9,3 8,02 5,86 Mdulo elstico (N/mm2) 231,32 131,5 119,01 89,48 Shore D 46 45,8 40,6 40 Impacto Charpy (J/m2) 54.190 46.127 36.440 25.048

PEBD PEBD+ +10% caucho-f PEBD+ +20% caucho-f PEBD+ +40% caucho-f

Tabla II. Resultados de los ensayos mecnicos de las mezclas de ABS + caucho-f

Flexin Dureza Material Resistencia (N/mm2) 81,95 Mdulo elstico (N/mm2) 3.923,76 Shore D 69,2 Impacto Charpy (J/m2) 79.845

ABS ABS+ +10% caucho-f ABS+ +20% caucho-f ABS+ +30% caucho-f ABS+ +40%caucho-f ABS+ +50%caucho-f ABS+ +60%caucho-f

54,33 45,6 28,55 25,91 18,36 11,74

2.145,48 1.791,23 1.150,74 998,66 833,71 490,19

61,8 58,4 55,4 50 49,4 49,4

13.969 12.655 10.626 16.493 14.152 14.274

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Tabla III. Resultados de los ensayos mecnicos de las mezclas de PS + caucho-f

ms, se procedi a la caracterizacin de la mezcla mediante la realizacin de ensayos de flexin, dureza Shore D e impacto Charpy. - Tratamiento qumico: De nuevo se realiz una placa con un 90% de ABS y un 10% de caucho, utilizando los rodillos de mezcla y la prensa de platos calientes-fros. En este caso, sobre una muestra de caucho-g, se aadi un reactivo compuesto por glicidilmetacrilato (GMA), tolueno y perxido de benzoilo. La mezcla se dej reposar y posteriormente se elimin por evaporacin el tolueno. Seguidamente se realiz la mezcla con el ABS, la fabricacin de probetas y la caracterizacin de las mismas. Para realizar un estudio comparativo de las propiedades mecnicas, se elaboraron tambin placas y probetas siguiendo el mismo proceso de una mezcla de un 90% de ABS y un 10% de caucho-g sin tratar, y otra de material ABS virgen. Tras ensayar los cuatro materiales anteriores, se pudo comprobar como mejoran sustancialmente las propiedades al realizar el tratamiento corona al caucho. La Tabla IV recoge los resultados de los ensayos realizados sobre las mencionadas formulaciones. Se ha podido observar como las propiedades mecnicas de la mezcla ABS + 10% caucho-g (tamao de partcula de 0,4-0,7 mm) mejoran sustancialmente cuando el caucho es pasado por el equipo Corona y sometido a un potencial alto. Para confirmar este resultado, se realizaron tres nuevas composiciones (rodillos de mezcla prensado corte para obtencin de probetas para ensayos), todas ellas tratando el caucho mediante el proceso Corona. Se vari el porcentaje de carga de caucho entre el 10 y el 30%. Para complementar el estudio de desarrollo de formulaciones basadas en la inclusin de triturados de cauchos a resinas termoplsticas, se han evaluado tambin resinas termoestables como ligantes de los triturados de caucho. En el estudio se ha trabajado con resinas

Flexin Dureza Material Resistencia (N/mm2) 31,28 Mdulo elstico (N/mm2) 2.285,53 Shore D 51,6 Impacto Charpy (J/m2) 12.626

PS PS+ +10% caucho-f PS+ +20% caucho-f PS+ +30% caucho-f PS+ +40% caucho-f PS+ +50% caucho-f PS+ +60% caucho-f

26,39 22,97 19,04 15,35 11,24 8,01

1.949,15 1.311,6 1.162,92 864,37 640,43 501,8

49,8 48,8 47,4 43,2 43,4 42,2

11.358 10.189 9.834 8.994 8.131 8.299

Tabla IV. Resultados de los ensayos mecnicos de las diferentes mezclas de ABS + 10% caucho-g Material (caucho-g de 04-0,7 mm de D) ABS ABS+ 10% caucho g sin tratar ABS+ 10% caucho g Corona ABS+ 10% caucho g qumico Flexin Dureza Resistencia (N/mm2) 81,95 Mdulo elstico (N/mm2) 3.923,76 Shore D 69,2 Impacto Charpy (J/m2) 79.845

52,05

1.407,54

89,2

12.483

68,87

3.603,53

86,4

13.141

53,98

1.850,59

87,6

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cin que se ha empleado en las formulaciones con caucho sin tratar. En esta ocasin slo se ha empleado ABS en la fabricacin de placas y probetas de ensayos. - Tratamiento Corona: Se someti a una muestra de caucho-g a un potencial de 25.000 voltios en un equipo Co-

rona, y seguidamente fue mezclada a 160C con ABS en los rodillos de mezcla. La masa caliente se introdujo en un molde de placa rectangular de 4 mm, y se someti a compresin en caliente y fro (100 bares). Una vez obtenida la placa (de composicin ABS 90% y caucho cargado 10%), se cortaron las probetas necesarias para la caracterizacin de los materiales; una vez

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Tabla V. Resultados obtenidos en la formulacin seleccionada con el ligante de poliuretano PROPIEDAD Densidad (g/cc) Resistencia y mdulo a la compresin (Mpa) a 70% de elongacin Reaccin al fuego Permeabilidad al agua Dureza Shore A Resistencia a la traccin (MPa) Determinacin de la elongacin a traccin (%) Resistencia al impacto a cada de bola Deformacin remanente Determinacin del coeficiente de expansin lineal Determinacin de la estabilidad trmica Determinacin de la rigidez esttica al 10 % de indentacin 0,9 6 No clasificable Permeable 80 2.32 24 Sin alteracin 70C, 72 horas 12,5% 23C, 24 horas 3% 151,5.10-6K Estable de 20-200C 5,82 MPa

de mermas del sector de los electrodomsticos. En primer lugar, se determinaron las condiciones de procesado para lograr que la resina se adhiriera al caucho. Una vez realizado esto, se prensaron los materiales bajo las condiciones que se describen en la Tabla VI. Los resultados de someter a las formulaciones a ensayos de flexin, dureza y reaccin al fuego se incluyen en la Tabla VII. En desarrollos futuros se incluirn aditivos y cargas ignifugantes como el decabromo, martinal, etc, con el objetivo de conseguir una clasificacin al fuego M2 de estos materiales. A modo de resumen, y basndonos en todos los resultados obtenidos, se indica en la Tabla VIII las posibles aplicaciones y costes de las formulaciones realizadas. 3. Conclusiones El estudio realizado en la valorizacin de los triturados de caucho

de poliuretano y con resinas de tipo fenlico.

2.3. Ligantes de tipo poliuretano

- Al ser un producto slido, es mucho ms fcil de mezclar con los triturados de caucho. - Es monocomponente. Se realizaron pruebas con diferentes tipos de caucho, como son el triturado de caucho de neumtico de 0,5 mm y, por otro lado, el triturado de EPDM blanco proveniente

Los ligantes de tipo poliuretano poseen una alta adhesin con el triturado de caucho. El caucho utilizado consisti en triturado de 0,5 mm de tamao de partcula, procedente de neumticos. En el estudio se evaluaron varios grados de Desmodur y Desmophen. Se realizaron las mezclas de caucho de neumtico y las resinas de poliuretano utilizando una amasadora. Tras el proceso de mezcla de los ligantes y las partculas de caucho, las placas a partir de las cuales se obtuvieron probetas de ensayo se fabricaron por prensado a baja temperatura. En la Tabla V se resumen los resultados obtenidos en la formulacin seleccionada con el ligante de poliuretano.
2.4. Ligantes fenlicos

Tabla VI. Condiciones para las pruebas con ligantes fenlicos

% caucho neumtico 80 70 60 50

%Resina fenlica 20 30 40 50

T(C) Mezcla 100-105 100-105 100-105 100-105

Tiempo de mezcla 9 9 9 9

T(C) proceso 170 170 170 170

Tiempo de curado 5 5 5 5

Tabla VII. Resultados de someter a las formulaciones a ensayos de flexin, de dureza y de reaccin al fuego

Propiedad

70% Caucho 30% Fenlica 91,9 7,5 82,4 M4

80% Caucho 20% Fenlica 91,9 2,4 77,2 M4

60% Caucho 40% Fenlica 134,7 15,8 83,8 M3

Mdulo Flexin (Mpa) Resistencia Flexin (Mpa) Dureza UNE 53270 Reaccin al fuego Clasificacin M UNE 23 727

Se seleccion una novolaca como ligante fenlico. Esta seleccin se debe a razones industriales. Con las novolacas, el proceso de fabricacin presenta las siguientes ventajas frente a los resoles:

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Tabla VIII. Aplicaciones y costes de las formulaciones realizadas
[11] Neumticos Usados en el Pas Vasco. Informe del Dpto. de Urbanismo, Vivienda y Medio Ambiente del Gobierno Vasco (1994). [12] Informe Proyecto RUENUV del Ayuntamiento de Villarobledo (1997).

Composicin

Posibles aplicaciones

Estimacin de coste de la materia prima 72 Pta/kg

[13] Gallego Medina, J., Toms Raz, T. y del Val Mels, M.A. "Pavimentos Asflticos de desecho. La Opcin ms ecolgica para un residuo en Aumento". Residuos, n 46, pg. 62-68 [14] Reportes anuales de Scrap Tyre Working Group (1996-1999). [15] Web Site of The European Tyre Recycling Association. [16] Scrap Tyre Bibliography. Information prepared by Information Services. InNOVAcorp. Canada.

Polietileno (60 %), caucho de 0,5 mm (39%), aditivos (1%) Poliestireno (40%), caucho (60%), aditivos (1%) EVA (10%), caucho (1-4 mm.) (90%) ABS (20-80%), caucho (0,5 mm.) 60-20 %

Tuberas de regado y mangueras, depsitos, cubos, suelas de zapato, productos para suelos. Lminas aislantes, archivadores y contenedores Suelos, amortiguacin de golpes, embalaje industrial Suelas de zapato, carcasas y pulsadores en aparatos de radio, apoyabrazos y respaldos, taburetes y tacones, contenedores y cascos de motorista. Productos para suelos, tacos, tacones, suelas de calzado deportivo Aislamiento acstico y trmico, mangos de utensilios de cocina.

67 Pta/kg

63 Pta/kg 96-132 Pta/kg

Triturado de caucho (94 %), adhesivo Poliuretano (6%) Triturado de caucho (1-1,5 mm) (80%), Fenlica (12 %), Ignifugantes (8%)

80 Pta/kg

90 Pta/kg

sirve para mostrar nuevos posibles destinos finales para estos materiales. En esta lnea, GAIKER ha desarrollado nuevas tecnologas y metodologas para la fabricacin de productos en base a caucho como son: paneles acsticos, pavimentos industriales, ruedas macizas, etc. El caucho reciclado aparece as como una materia prima que, dado el grave problema que posee la eliminacin de los ms de 50.000 neumticos que en Espaa se desechan diariamente, hace posible su obtencin a precios realmente bajos. Actualmente, el precio del triturado del caucho se estima entre las 30 y 65 Pta/kg, dependiendo de la granulometra del triturado final (entre las 400 micras y 7 mm), precio totalmente competitivo con los precios de los materiales vrgenes utilizados con los mismos fines. El abanico de aplicaciones que posee el caucho triturado es amplio y no estamos en condiciones de

despilfarrar la energa potencial de las cerca de 285.000 t de neumticos que desechamos los espaoles cada ao. 4. Bibliografa
[1] Rubber as an Engineering Material: Guideline for users. Khairi Nagdi. Hanser Publishers, Munich, Vienna NY, Barcelona (1993). [2] The Mixing of Rubber. Ed. By Richard f. Grossman. Chapma & Hall. (1997). [3] Hofmann, W. Rubber Technology Handbook., Ed. Hanser (1989). [4] White, J.L. Rubber Processing., Ed Hanser (1995). [5] Alliger, G. Vulcanization of Elastomers. Ed Alliger, G. (1964) [6] Royo, J., Manual de Tecnologa del Caucho. Ed. Consorcio Nac. Caucho (1989). [7] Olabisi, O. Polymer-Polymer Miscibility, Ed. Academic Press (1979). [8] Kraus, G. Reinforcement of Elastomers, Ed. Kraus, Gerard (1965). [9] Hunt, B.J. Polymer Characterization, Ed. Rapra (1977). [10] Nielsen, L.E. Mechanical Properties of Polymers and Composites, Ed. Marcel Dekker (1994).

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